JP2002510543A - エタンおよび／またはエチレンを酸化するための触媒および方法 - Google Patents

エタンおよび／またはエチレンを酸化するための触媒および方法

Info

Publication number
JP2002510543A
JP2002510543A JP2000542098A JP2000542098A JP2002510543A JP 2002510543 A JP2002510543 A JP 2002510543A JP 2000542098 A JP2000542098 A JP 2000542098A JP 2000542098 A JP2000542098 A JP 2000542098A JP 2002510543 A JP2002510543 A JP 2002510543A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acetic acid
ethylene
catalyst composition
catalyst
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000542098A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002510543A5 (ja
JP4374140B2 (ja
Inventor
エリス，ブライアン
クック，ジョン
ジョーンズ，マイケル，ディビッド
キッチン，サイモン，ジェームズ
ハワード，フィリップ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of JP2002510543A publication Critical patent/JP2002510543A/ja
Publication of JP2002510543A5 publication Critical patent/JP2002510543A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4374140B2 publication Critical patent/JP4374140B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/686—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 エタンおよび／またはエチレンから酢酸への選択酸化のための触媒組成物につき開示し、この組成物は酸素と組み合わせて次の各元素：Ｍｏａ．Ｗｂ．Ａｇｃ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ（Ｉ）を含み、ここでＸは元素ＮｂおよびＶであり；ＹはＣｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｌ、Ｕ、ＲｅおよびＰｄよりなる群から選択される１種もしくはそれ以上の元素であり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１およびａ＋ｂ＝１；０＜（ｃ＋ｄ）≦０．１；０＜ｅ≦２；および０≦ｆ≦２となるような元素のグラム原子比を示す。この触媒組成物は酢酸の製造、並びに酢酸および／または酢酸ビニルの一体的製造方法に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、エタンおよび／またはエチレンを酢酸まで酸化する触媒に関し、さ
らに前記触媒を用いる酢酸の製造方法に関するものである。
【０００２】 エタンおよびエチレンの酸化により酢酸を製造するための触媒および方法はた
とえばＵＳ−Ａ−４，２５０，３４６号；ＥＰ−Ａ−０４０７０９１号；ＤＥ−
Ａ−１９６２０５４２号；およびＤＥ−Ａ−１９６３０８３２号から当業界にて
公知である。
【０００３】 米国特許第４，２５０，３４６号は、比較的高レベルの変換率、選択率および
生産性にて５００℃未満の温度にて気相反応でエタンをエチレンまで酸化的脱水
素化することを開示しており、これには元素モリブデン、ＸおよびＹを ＭｏａＸｂＹｃ ［式中、ＸはＣｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｖおよび／またはＷ、好ましくは
Ｍｎ、Ｎｂ、Ｖおよび／またはＷであり、 ＹはＢｉ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｋ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、
Ｓｎ、Ｔｌおよび／またはＵ、好ましくはＳｂ、Ｃｅおよび／またはＵであり、
ａは１であり、 ｂは０．０５〜１．０であり、 ｃは０〜２、好ましくは０．０５〜１．０であり、ただしＣｏ、Ｎｉおよび／ま
たはＦｅにつきｃの合計値は０．５未満である］ の比にて含む組成物を触媒として使用する。
【０００４】 ＥＰ−Ａ−０４０７０９１号は、エチレンおよび／または酢酸を含む生成物の
気体エタンおよび／またはエチレンからの製造方法を開示しており、これはエタ
ンおよび／またはエチレンおよび分子状酸素含有ガスを高められた温度にて焼成
モリブデン含有エタン酸化脱水素化触媒組成物と接触させることからなり、この
方法は酸化脱水素化触媒組成物におけるモリブデンを全体的または部分的にレニ
ウムまたはレニウムとタングステンとの組合せ物のいずれかにより置換すること
を特徴とする。
【０００５】 さらにＥＰ−Ａ−０４０７０９１号には、酸素と組み合わせて元素Ａ、Ｘおよ
びＹを含む触媒も開示されており、元素Ａ：Ｘ：Ｙのグラム原子比はａ：ｂ：ｃ
であり、 ここでＡ＝ＭｏｄＲｅｅＷｆ、 Ｘ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｖおよび／またはＷ、好ましくはＭｎ、Ｎ
ｂ、Ｖおよび／またはＷ、 Ｙ＝Ｂｉ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｋ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、
Ｓｎ、Ｔｌおよび／またはＵ、好ましくはＳｂ、Ｃｅおよび／またはＵであり、
ａ＝１、 ｂ＝０〜２、好ましくは０．０５〜１．０、 ｃ＝０〜２、好ましくは０．００１〜１．０、より好ましくは０．０５〜１．０
（ただしＣｏ、Ｎｉおよび／またはＦｅにつきｃの合計値は０．５未満である）
、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝ａ、 ｄは０または０より大であり、 ｅは０より大であり、 ｆは０または０より大である。
【０００６】 ＤＥ−Ａ−１９６２０５４２号はエタンおよび／またはエチレンを酢酸まで選
択酸化する触媒を開示しており、これは次式のように元素Ｍｏ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｘ
およびＹをａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅのグラム原子比にて酸素と組み合わせて含有する
： ＭｏａＰｄｂＲｅｃＸｄＹｅ （Ｉ） ［式中、記号Ｘ、Ｙは次の意味を有する； Ｘ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｖおよび／またはＷ Ｙ＝Ｂｉ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ
、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｌおよび／または
Ｕ； 指数ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは対応元素のグラム原子比を示し、ここでａ＝１、
ｂ＞０、ｃ＞０、ｄ＝０．０５〜２およびｅ＝０〜３である］。さらにＤＥ−Ａ
−１９６２０５４２号には酸素の他にエタン、エチレンもしくはその混合物を含
むガス充填物からの酢酸の選択的製造方法も開示されており、これにはガス充填
物を式（Ｉ）の触媒と接触させる。
【０００７】 最後にＤＥ−Ａ−１９６３０８３２号はエタン、エチレンもしくはその混合物
および酸素の選択的酸化のための触媒を開示しており、これは次式のように元素
Ｍｏ、Ｐｄ、ＸおよびＹをａ：ｂ：ｃ：ｄのグラム比にて酸素と組み合わせて含
有する： ＭｏａＰｄｂＸｃＹｄ （Ｉ） ［式中、記号Ｘ、Ｙは次の意味を有する； ＸはＣｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｖおよび／またはＷよりなる群から選択さ
れる元素の１種もしくはそれ以上を意味し； ＹはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ
、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、ＴｌおよびＵよりなる
群から選択される元素の１種もしくはそれ以上を意味し； 指数ａ、ｂ、ｃ、ｄは対応元素のグラム原子比を意味し、ここでａ＝１；ｂ＞０
；ｃ＞０およびｄ＝０〜２である］。さらにＤＥ−Ａ−１９６３０８３２号には
エタン、エチレンもしくはその混合物を酸素の他に含むガス充填物からの酢酸の
選択的製造方法も開示され、これにはガス充填物を式（Ｉ）の触媒と接触させる
。
【０００８】 本出願の優先権主張日の後に公開された国際特許公開ＷＯ９８／４７８５０号
は、エタンの接触酸化により酢酸を製造するための方法および触媒に関するもの
である。使用される触媒は式ＷａＸｂＹｃＺｄを有し、ここでＸはＰｄ、Ｐｔ、
Ａｇおよび／またはＡｕよりなる群から選択される１種もしくはそれ以上の元素
を示し；ＹはＶ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｕ、Ｎｉ
および／またはＢｉよりなる群から選択される１種もしくはそれ以上の元素を示
し；ＺはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、
Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ
、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓおよび／またはＴｅよりなる群から
選択される１種もしくはそれ以上の元素を示し、この式においてａ＝１であり、
ｂは０より大であり、ｃは０より大であり、ｄは０〜２の数である。従ってタン
グステンが触媒の必須成分である。
【０００９】 ＵＳ ５７５０７７７号（ＥＰ−Ａ−７１９７５６号と同じ）は活性相がバナ
ジウム、チタン、モリブデン、燐および酸素を含む触媒の存在下にエタンを酸化
することによる酢酸の製造に関するものであり、触媒は次の元素からのドーパン
トを含む：Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｗ、
Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、
Ｃｄ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇａおよび稀土類。しかし
ながら、銀もしくはイリジウムを含有する特定例は存在しない。
【００１０】 米国特許ＵＳ４，５６８，７９０号は、ＭｏａＶｂＮｂｃＳｂｄ［ここでａ＝
０．５〜０．９、ｂ＝０．１〜０．４、ｃ＝０．００１〜０．２およびｄ＝０．
００１〜０．１である］の焼成組成を有する触媒を用いて気相にてエタンをエチ
レンまで低温接触オキシド水素化するための方法に関するものである。
【００１１】 米国特許ＵＳ４，５９６，７８７号は、ＭｏａＶｂＮｂｃＳｂｄＸｅ［ここで
Ｘは無し或いは少なくとも次の元素であり：Ｌｉ、Ｓｃ、Ｎａ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｅ
、Ｌａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｔｅ、Ｕ、Ｍｎお
よびＷ、さらにａ＝０．５〜０．９、ｂ＝０．１〜０．４、ｃ＝０．００１〜０
．２、ｄ＝０．００１〜０．１およびｅ＝０．００１〜１．０であり（少なくと
も１種の元素に等しいＸにつき）かつｅ＝０（Ｘ＝０につき）］を含有する焼成
組成を有する触媒を含む、気相におけるエタンからエチレンへの低温オキシド水
素化のための支持触媒の製造方法に関するものである。
【００１２】 エタンおよび／またはエチレンから酢酸まで選択酸化するための触媒およびこ
の触媒を用いる酢酸の選択的製造方法につきニーズが残されている。今回、必須
成分として銀および／またはイリジウムを用いる酸化触媒は選択的酸化触媒およ
びこれを用いる方法のニーズを満たしうることを突き止めた。
【００１３】 従って本発明は、エタンおよび／またはエチレンを酢酸まで選択酸化するため
の触媒組成物を提供し、組成物は酸素と組み合わせて元素： Ｍｏａ．Ｗｂ．Ａｇｃ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ （Ｉ） ［式中、Ｘは元素ＮｂおよびＶであり； ＹはＣｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂｉ
、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｌ、Ｕ
、ＲｅおよびＰｄよりなる群から選択される１種もしくはそれ以上の元素であり
； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは ０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１およびａ＋ｂ＝１； ０＜（ｃ＋ｄ）≦０．１； ０＜ｅ≦２；および ０≦ｆ≦２ となるような各元素のグラム原子比を示す］ からなることを特徴とする。
【００１４】 式（Ｉ）に含まれる触媒は次のものを包含する： Ｍｏａ．Ｗｂ．Ａｇｃ．ＸｅＹｆ Ｍｏａ．Ｗｂ．Ｉｒｄ．ＸｅＹｆ Ｍｏａ．Ｗｂ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ＋ｄ．Ｘｅ．Ｙｆ Ｍｏａ．Ａｇｃ．Ｘｅ．Ｙｆ． Ｍｏａ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ Ｍｏａ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ＋ｄ．Ｘｅ．Ｙｆ ［Ｍｏ＋Ｗ］ａ＋ｂ．Ａｇｃ．Ｘｅ．Ｙｆ ［Ｍｏ＋Ｗ］ａ＋ｂ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ ［Ｍｏ＋Ｗ］ａ＋ｂ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ＋ｄ．Ｘｅ．Ｙｆ
【００１５】 式（Ｉ）を有する適する触媒の例は次のものを包含する： （ｉ）Ｍｏ０．３７．Ａｇ０．０１．Ｒｅ０．２５．Ｖ０．２６．Ｎｂ０．０７ ． Ｓｂ０．０３．Ｃａ０．０２．Ｏｙ′（これはＭｏに基づき再基準化してＭｏ １．００． Ｒｅ０．６９．Ｖ０．７２．Ｎｂ０．２５．Ｓｂ０．０８．Ｃａ０． ０３． Ａｇ０．０２８Ｏｙと同じである）； （ｉｉ）Ｍｏ０．３７．Ｉｒ０．０１．Ｒｅ０．２５．Ｖ０．２６．Ｎｂ０．０ ７． Ｓｂ０．０３．Ｃａ０．０２．Ｏｙ′（これはＭｏに基づき再基準化してＭ
ｏ１．００．Ｒｅ０．６９．Ｖ０．７２．Ｎｂ０．２５．Ｓｂ０．０８．Ｃａ０ ．０３． Ｉｒ０．０２８Ｏｙと同じ）； （ｉｉｉ）Ｍｏ１．００．Ｖ０．２５．Ｎｂ０．１２．Ａｇ０．０１４Ｏｙ；お
よび （ｉｖ）Ｍｏ１．００．Ｖ０．２５．Ｎｂ０．１２．Ａｇ０．００００２８．Ｉ
ｒ０．０００００１８Ｏｙ ［式中、ｙ′およびｙは酸素のための組成物における各元素の原子価を満たす数
である］。
【００１６】 本発明による触媒組成物の利点は、これらがエタンおよび／またはエチレンを
酢酸まで変換させる際に一層活性かつ選択性となりうる点である。
【００１７】 好ましくは銀および／またはイリジウムは、ｃ＋ｄが少なくとも１０−６とな
るような有効量にて存在する。好ましくはｃおよびｄは（ｃ＋ｄ）≦０．０５と
なるようにする。銀がイリジウムよりも効果的である。好ましくは、グラム原子
基準にてイリジウムよりも多量の銀を存在させる。好ましくはｃおよびｄは、ｃ
がｄよりも少なくとも１０倍大となるようにする。
【００１８】 好ましくはｅは少なくとも０．０５、より好ましくはｅは少なくとも０．２で
ある。好ましくはｅは０．５以下である。さらに好ましくはｅは０．０５≦ｅ≦
０．５となるようにする。一層好ましくはｅは０．２≦ｅ≦０．５となるように
する。
【００１９】 好ましくはｆは少なくとも１０−６である。好ましくはｆは０．２以下である
。一層好ましくはｆは１０−６≦ｆ≦０．２となるようにする。
【００２０】 好ましくはＹはＣｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、ＲｕおよびＳｂよりなる群から選択
される少なくとも１種の元素である。
【００２１】 好ましくはａは少なくとも０．１である。より好ましくはａは少なくとも０．
５である。好ましくはｂは０．９以下である。
【００２２】 触媒組成物は、触媒の製造につき従来用いられている任意の方法により作成す
ることができる。好適には触媒は、可溶性化合物および／または錯体および／ま
たは各金属の化合物の溶液から作成することができる。溶液は好ましくは１〜１
２、好ましくは２〜８の範囲のｐＨを有する２０〜１００℃の温度の水性系であ
る。
【００２３】 一般に元素を含有する各化合物の混合物は、充分量の可溶性化合物を溶解させ
ると共に不溶性化合物を分散させて触媒組成物における各元素の所望のグラム原
子比を与えることにより作成される。次いで触媒組成物は、溶剤を混合物から除
去して作成することができる。触媒は、好ましくは空気もしくは酸素中にて２０
０〜５５０℃の温度まで１分間〜２４時間にわたり加熱して焼成することができ
る。好ましくは空気もしくは酸素をゆっくり流す。
【００２４】 触媒は未支持または支持して使用することができる。適する支持体はシリカ、
アルミナ、ジルコニア、チタニア、炭化珪素およびその２種もしくはそれ以上の
混合物を包含する。
【００２５】 触媒組成物を作成するための適する方法の詳細はたとえばＥＰ−Ａ−０１６６
４３８号に見ることができる。
【００２６】 触媒は固体床もしくは流動床の形態で使用することができる。
【００２７】 他の形態において本発明はエタンおよび／またはエチレンを含む気体混合物か
らの酢酸の製造方法を提供し、この方法は気体混合物を上記触媒組成物の存在下
に高められた温度にて分子状酸素含有ガスと接触させることからなっている。
【００２８】 供給ガスはエタンおよび／またはエチレン、好ましくはエタンを含む。
【００２９】 エタンおよび／またはエチレンは実質的に純粋な形態で或いは窒素、メタン、
二酸化炭素および水蒸気としての水の１種もしくはそれ以上（たとえば５容量％
より大の多量に存在することができる）と混合して使用することができ或いは水
素、一酸化炭素、Ｃ３／Ｃ４アルケン（たとえば５容量％未満の少量にて存在す
ることができる）の１種もしくはそれ以上と混合して使用することもできる。
【００３０】 分子状酸素含有ガスは空気または空気よりも分子状酸素が多い或いは少ないガ
ス、たとえば酸素とすることができる。適するガスは、たとえば適する希釈剤（
たとえば窒素）で希釈された酸素である。
【００３１】 エタンおよび／またはエチレンと分子状酸素含有ガスとの他に水（水蒸気）を
供給することが好ましい。何故なら、これは酢酸への選択率を向上させうるから
である。
【００３２】 高められた温度は好適には２００〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃の
範囲とすることができる。
【００３３】 圧力は好適には大気圧または過圧、たとえば１〜５０バール、好ましくは１〜
３０バールの範囲とすることができる。
【００３４】 触媒組成物は、好ましくは本発明の方法に使用する前に焼成される。焼成は、
好適には２５０〜５００℃の範囲の温度にて酸素含有ガス（たとえば空気）の存
在下に加熱して達成することができる。
【００３５】 本発明の性能に適用しうる操作条件および他の情報は前記従来技術、たとえば
米国特許第４，２５０，３４６号に見ることができる。
【００３６】 好適実施形態において、本発明の酸化触媒は、たとえば国際特許出願ＷＯ９８
／０５６２０号（その内容を参考のためここに引用する）に記載されたような酢
酸および／または酢酸ビニルを製造するための一体的方法に使用することができ
る。従ってこの実施形態によれば： （ａ）第１反応帯域にてエチレンおよび／またはエタンと必要に応じ水蒸気とを
含むガス状供給源料をエチレンから酢酸までおよび／またはエタンから酢酸およ
び／またはエチレンまで酸化するのに活性な上記触媒の存在下に分子状酸素含有
ガスと接触させて酢酸と水とエチレン（未反応エチレンおよび／または同時生成
エチレンのいずれかとして）および必要に応じエタン、一酸化炭素、二酸化炭素
および／または窒素とを含む第１生成物流を生成させ； （ｂ）第２反応帯域にて追加エチレンおよび／または酢酸の存在下もしくは不存
在下に少なくとも酢酸およびエチレンと必要に応じ１種もしくはそれ以上の水、
エタン、一酸化炭素、二酸化炭素および／または窒素とを含む第１ガス生成物流
の少なくとも１部を酢酸ビニルの生成につき活性な触媒の存在下に分子状酸素含
有ガスと接触させて酢酸ビニルと水と酢酸と必要に応じエチレンとを含む第２生
成物流を生成させる 工程からなる酢酸および／または酢酸ビニルの一体的製造方法が提供される。
【００３７】 好ましくは一体的方法は： （ｃ）工程（ｂ）からの生成物流を蒸留により酢酸ビニルと水とを含む頭上共沸
フラクションと酢酸を含む底部フラクションとに分離し； （ｄ）（ｉ）工程（ｃ）で分離された底部フラクションから酢酸を回収すると共
に必要に応じ工程（ｃ）で分離された共沸フラクションを水の部分的もしくは完
全な分離の後に工程（ｃ）まで循環させ、または （ｉｉ）工程（ｃ）で分離された共沸フラクションから酢酸ビニルを回収すると
共に必要に応じ工程（ｃ）で分離された底部フラクションを工程（ｂ）まで循環
させ、または （ｉｉｉ）工程（ｃ）で分離された底部フラクションから酢酸を回収すると共に
工程（ｃ）で回収された頭上共沸フラクションから酢酸ビニルを回収する 工程をさらに含む。
【００３８】 以下、本発明の触媒および方法を以下の実施例を参照してさらに説明する。
【００３９】触媒作成 以下の実施例および比較例において各触媒の公称組成を示す。これらは、触媒
の作成に使用した各試薬の量から計算した。
【００４０】比較例Ａ〜Ｇ 以下の比較例Ａ〜Ｇは本発明によらない例である。何故なら、これらは主とし
て銀および／またはイリジウムを含有しない点において、この種の触媒の必須組
成に一致しないからである。これらは比較の目的でのみ含ませる。
【００４１】比較例Ａ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｏｙ） １２．７１ｇのモリブデン酸アンモニウムを７０℃まで加熱された５０ｍｌの
水に溶解して溶液Ａを作成した。２．１１ｇのバナジウム酸アンモニウムを７０
℃まで加熱された７０ｍｌの水に溶解して第２溶液Ｂを作成した。２．４３ｇの
塩化ニオブおよび２．０２ｇの蓚酸を７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解
して他の溶液Ｃを作成した。次いで溶液Ｃを溶液Ｂに添加し、得られた混合物を
７０℃まで１５分間加熱した。次いで溶液Ａを添加し、最終混合物を７０℃まで
１５分間加熱した後、混合物を乾固するまで２時間以内にわたり蒸発させた。得
られた触媒ケーキを磨砕し、次いでオーブン内の静止空気中で３５０℃にて５時
間焼成した。触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｏｙであっ
た。
【００４２】比較例Ｂ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｏｙ） 溶液Ｃを作成しない以外は比較例Ａと同様である。触媒の公称組成は従ってＭ
ｏ１．００Ｖ０．２５Ｏｙであった。
【００４３】比較例Ｃ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｐｄ０．０１Ｏｙ） ０．２３ｇのＰｄアセテートを溶液Ａの作成にて添加した以外は比較例Ａと同
様である。触媒の公称組成は従ってＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｐｄ０ ．０１ Ｏｙであつた。
【００４４】比較例Ｄ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｒｕ０．０１Ｏｙ） ０．３６ｇのアンモニウムＲｕヘキサクロライドを溶液Ａの作成に添加した以
外は比較例Ａと同様である。従って触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎ
ｂ０．１２Ｒｕ０．０１Ｏｙであった。
【００４５】比較例Ｅ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｒｈ０．０１Ｏｙ） ０．１５ｇの水酸化Ｒｈ（ＩＩＩ）を溶液Ａの作成に添加した以外は比較例Ａ
と同様である。従って触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ｒ
ｈ０．０１Ｏｙであった。
【００４６】比較例Ｆ （Ｍｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ ０．０３ Ｏｙ） ９．５３ｇのモリブデン酸アンモニウムと１０．０６ｇのレニウム酸アンモニ
ウムとを７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解して溶液Ａを作成した。４．
５６ｇのバナジウム酸アンモニウムを７０℃まで加熱された７０ｍｌの水に溶解
して溶液Ｂを作成した。３．６５ｇの塩化ニオブと１．３４ｇの酢酸アンチモン
と０．２６ｇの硝酸カルシウムと４．０５ｇの蓚酸とを７０℃まで加熱された５
０ｍｌの水に溶解して溶液Ｃを作成した。残余の手順は比較例Ａと同様にした。
従って触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ ０．０８ Ｃａ０．０３Ｏｙであった。
【００４７】比較例Ｇ （Ｍｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ ０．０３ Ｐｄ０．０１１Ｏｙ） ４．７６ｇのモリブデン酸アンモニウムと５．０３ｇのレニウム酸アンモニウ
ムと０．０６ｇの酢酸パラジウムとを７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解
して溶液Ａを作成した。２．２８ｇのバナジウム酸アンモニウムを７０℃まで加
熱された７０ｍｌの水に溶解して溶液Ｂを作成した。１．８２ｇの塩化ニオブと
０．６７ｇの酢酸アンチモンと０．２６ｇの硝酸カルシウムと１．９７ｇの蓚酸
とを７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解して溶液Ｃを作成した。残余の手
順は比較例Ａと同様にした。従って触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｒｅ０．６９ Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ０．０３Ｐｄ０．０１１Ｏｙであった
。
【００４８】本発明による実施例 実施例Ｉ （Ｍｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ ０．０３ Ａｇ０．０２８Ｏｙ） ６．５０ｇのモリブデン酸アンモニウムと６．６１ｇのレニウム酸アンモニウ
ムと０．１７ｇの酢酸銀とを７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解して溶液
Ａを作成した。３．０１ｇのバナジウム酸アンモニウムを７０℃まで加熱された
７０ｍｌの水に溶解して溶液Ｂを作成した。１．８９ｇの塩化ニオブと０．８８
ｇの酢酸アンチモンと０．３２ｇの硝酸カルシウムと２．２４ｇの蓚酸とを７０
℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解して溶液Ｃを作成した。残余の手順は比較
例Ａと同様にした。従って触媒の公称組成はＭｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７ ２ Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ０．０３Ａｇ０．０２８Ｏｙであった。
【００４９】実施例ＩＩ （Ｍｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃ
ａ０．０３Ｉｒ０．０２８Ｏｙ） ６．５０ｇのモリブデン酸アンモニウムと６．６１ｇのレニウム酸アンモニウ
ムと０．４９ｇのアンモニウムイリジウムヘキサクロライドとを７０℃まで加熱
された５０ｍｌの水に溶解して溶液Ａを作成した。３．０１ｇのバナジウム酸ア
ンモニウムを７０℃まで加熱された７０ｍｌの水に溶解して溶液Ｂを作成した。
１．８９ｇの塩化ニオブと０．８８ｇの酢酸アンチモンと０．３２ｇの硝酸カル
シウムと２．２４ｇの蓚酸とを７０℃まで加熱された５０ｍｌの水に溶解して溶
液Ｃを作成した。残余の手順は比較例Ａと同様にした。従って触媒の公称組成は
Ｍｏ１．００Ｒｅ０．６９Ｖ０．７２Ｎｂ０．２５Ｓｂ０．０８Ｃａ０．０３Ｉ
ｒ０．０２８Ｏｙであった。
【００５０】実施例ＩＩＩ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ａｇ０．０１４Ｏｙ．） ０．１７ｇの酢酸Ａｇを溶液Ａの作成に際し添加した以外は比較例Ａと同様で
ある。触媒の公称組成は従ってＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ａｇ０．０ １４ Ｏｙ．であった。
【００５１】実施例ＩＶ （Ｍｏ１．００Ｖ０．２５Ｎｂ０．１２Ａｇ０．００００２８Ｉｒ０ ．０００００１８ Ｏｙ．） 例Ａと同様である。その後の分析は、作成に際し０．０００３６ｇの酢酸Ａｇ
および０．０００００１３ｇのアンモニウムＩｒクロライド に等しい量の銀お よびイリジウムの存在を示した。従って触媒の組成はＭｏ１．００Ｖ０．２５Ｎ
ｂ０．１２Ａｇ０．００００２８Ｉｒ０．０００００１８Ｏｙ．であった。
【００５２】触媒試験手順 典型的には５mlの触媒を、寸法１２ｍｍの内径および長さ４０ｃｍを有するハ
テーステロイ級Ｃ２７６で作成された固定床反応器に充填した。ガラスビーズを
用いて触媒を反応器の中央の所定位置に維持した。かくして触媒の上方でガラス
ビーズは、気体および液体の各試薬につき混合帯域および予熱帯域として作用し
た。次いで試験装置をヘリウムで２１バールにて圧力試験することにより、漏れ
を点検した。次いで２２０℃まで５℃／ｍｉｎにてヘリウム内で２１バールにて
１６時間にわたり加熱することにより触媒を活性化させて、触媒先駆体の完全な
分解を確保した。
【００５３】 次いで所要のエタンとヘリウムにおける２０％酸素と水との流れを反応器に導
入して、４２％ｖ／ｖのエタンと６．６％ｖ／ｖの酸素と２５％ｖ／ｖのヘリウ
ムと２６．４％ｖ／ｖの水（水蒸気として）との入口組成を確保した。全供給物
流量を、２９７０／ｈの供給物ＧＨＳＶを確保するレベルに維持した。３０分間
にわたり平衡化させた後、ガス試料を出口流から採取してエタンと酸素とヘリウ
ムとにつきＧＣ（モデル ユニカム４４００）を検量した。次いで反応器の設定
点温度を、典型的には７５％の酸素変換率（２．２％ｖ／ｖ酸素の出口流におけ
る存在により示される）に達するまで上昇させた。
【００５４】 ３０分間の平衡時間の後、触媒を典型的には４〜５時間にわたり定常状態の条
件下で評価した。流出ガス容積を水−ガスメータにより試験時間にわたり測定し
た。試験時間の後に液体生成物を集めて秤量した。ガスおよび液体の各生成物の
組成をＧＣ分析（それぞれＴＣＤおよびＦＩＤ検出器が装着されたユニカム４４
００および４２００）を用いて測定した。
【００５５】 供給物および生成物の流量および組成を全てエクセルスプレッドシートに入力
し、次のパラメータを計算した： エタン変換率（ｃｎｖ）＝（入口モルエタン−出口モルエタン）／入口モルエタ
ンｘ１００ 酸素変換率（ｃｎｖ）＝（入口モル酸素−出口モル酸素）／入口モル酸素ｘ１０
０ ＡｃＯＨへの選択率（Ｃ−モル％）＝（出口モルＡｃＯＨｘ２）／（モルエタン
変換ｘ２）ｘ１００ エチレンへの選択率（Ｃ−モル％）＝（出口モルエチレンｘ２）／（モルエタン
変換ｘ２）ｘ１００ ＣＯへの選択率（Ｃ−モル％）＝（出口モルＣＯ）／（モルエタン変換ｘ２）ｘ
１００ ＣＯ２への選択率（Ｃ−モル％）＝（出口モルＣＯ２）／（モルエタン変換ｘ２
）ｘ１００ ＣＯｘへの選択率（Ｃ−モル％）＝ＣＯへの選択率＋ＣＯ２への選択率 ＳＴＹ（空時収率）％＝（ｇ ＡｃＯＨ）／リットル触媒床／ｈｒ
【００５６】 典型的には、反応につき質量バランスおよび炭素バランスは１００＋／−５％
であることが判明した。
【００５７】触媒比較 次の表は上記各触媒の触媒性能を比較する。各触媒を表に示した標準条件下で
評価したが、ただし比較を容易化すべく７０〜９０％酸素変換率を達成するよう
温度を変化させた。
【００５８】 表におけるデータはＭｏ−Ｖ−Ｎｂに基づく酸化物触媒に対するＡｇ、Ｉｒお
よびＡｇ−Ｉｒの促進作用を明らかに示す。従って、表におけるデータが明らか
に示すようにＡｇ促進触媒（触媒Ｉ）は高酢酸選択率および低炭素酸化物選択率
の点で未促進触媒（Ｆ）よりも良好に機能する。さらにデータはＩｒ促進触媒（
ＩＩ）が高酢酸選択率の点で未促進触媒（触媒Ｆ）よりも優秀であることを示す
。
【００５９】 これら結果に基づき、ＡｇおよびＩｒは両者ともＰｄ促進剤の不存在下に酢酸
までエタン酸化するための効果的な触媒促進剤である。
【００６０】
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月３０日（２０００．３．３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/15 Ｃ０７Ｃ 69/15 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 クック，ジョン イギリス国、エイチユー11 ４エクスデ ー、ハル、スプロートリー、オーク クロ ース ８ (72)発明者 ジョーンズ，マイケル，ディビッド イギリス国、エイチユー17 ８イーエヌ、 イースト ヨークシャー、ベバリー、ウェ ストウッド ロード 23 (72)発明者 キッチン，サイモン，ジェームズ イギリス国、エルエス25 ５エイチジー、 ノース ヨークシャー、ヒラム、メイン ストリート、ヒルサイド ハウス（番地な し) (72)発明者 ハワード，フィリップ イギリス国、エイチユー10 ７ティーエ ル、イースト ライディング オブ ヨー クシャー、カーク エラ、パックマン レ ーン 28 Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA03 BA01A BA02A BA04A BA05A BB06A BB06B BB15A BC03A BC05A BC06A BC09A BC09B BC10A BC12A BC13A BC16A BC17A BC18A BC19A BC21A BC22A BC25A BC26A BC26B BC31A BC32A BC32B BC33A BC35A BC36A BC43A BC47A BC50A BC51A BC52A BC54A BC54B BC55A BC55B BC56A BC58A BC59A BC59B BC60A BC62A BC64A BC64B BC66A BC67A BC68A BC71A BC72A BC73A BC74A BC74B BD03A BD05A BD07A CB07 CB08 CB74 FC08 4H006 AA02 AC46 AC48 BA02 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA10 BA11 BA12 BA13 BA14 BA16 BA19 BA20 BA21 BA22 BA23 BA24 BA25 BA26 BA30 BA31 BA33 BA35 BD33 BD53 BD70 BE30 BS10 KA11 4H039 CA65 CA66 CC40 CD10

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エタンおよび／またはエチレンを酢酸まで選択酸化するため
    の触媒組成物において、組成物は酸素と組み合わせて元素： Ｍｏａ．Ｗｂ．Ａｇｃ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ （Ｉ） ［式中、Ｘは元素ＮｂおよびＶであり； ＹはＣｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂｉ
    、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、
    Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｌ、Ｕ
    、ＲｅおよびＰｄよりなる群から選択される１種もしくはそれ以上の元素であり
    ； ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは ０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１およびａ＋ｂ＝１； ０＜（ｃ＋ｄ）≦０．１； ０＜ｅ≦２；および ０≦ｆ≦２ となるような各元素のグラム原子比を示す］ からなることを特徴とする触媒組成物。
  2. 【請求項２】 ｃおよびｄをｃ＋ｄが少なくとも１０−６となるようにする
    請求項１に記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 ｃおよびｄが（ｃ＋ｄ）≦０．０５となるようにする請求項
    １または２に記載の触媒組成物。
  4. 【請求項４】 グラム原子基準にてイリジウムより多い銀が存在する請求項
    １〜３のいずれか一項に記載の触媒組成物。
  5. 【請求項５】 ｃがｄの少なくとも１０倍である請求項４に記載の触媒組成
    物。
  6. 【請求項６】 ｅが少なくとも０．０５、好ましくは少なくとも０．２であ
    る請求項１〜５のいずれか一項に記載の触媒組成物。
  7. 【請求項７】 ｅが０．５以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載の
    触媒組成物。
  8. 【請求項８】 ｆが少なくとも１０−６である請求項１〜７のいずれか一項
    に記載の触媒組成物。
  9. 【請求項９】 ｆが０．２以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の
    触媒組成物。
  10. 【請求項１０】 ＹがＣｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、ＲｕおよびＳｂよりなる群
    から選択される少なくとも１種の元素である請求項１〜９のいずれか一項に記載
    の触媒組成物。
  11. 【請求項１１】 ａが少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５であ
    る請求項１〜１０のいずれか一項に記載の触媒組成物。
  12. 【請求項１２】 ｂが０．９以下である請求項１〜１１のいずれか一項に記
    載の触媒組成物。
  13. 【請求項１３】 Ｍｏａ．Ｗｂ．Ａｇｃ．ＸｅＹｆ；Ｍｏａ．Ｗｂ．Ｉｒｄ ． Ｘｅ．Ｙｆ；Ｍｏａ．Ｗｂ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ＋ｄ．Ｘｅ．Ｙｆ；Ｍｏａ．Ａ
    ｇｃ．Ｘｅ．Ｙｆ．；Ｍｏａ．Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ；Ｍｏａ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ ＋ｄ． Ｘｅ．Ｙｆ；［Ｍｏ＋Ｗ］ａ＋ｂ．Ａｇｃ．Ｘｅ．Ｙｆ；［Ｍｏ＋Ｗ］ａ ＋ｂ． Ｉｒｄ．Ｘｅ．Ｙｆ；［Ｍｏ＋Ｗ］ａ＋ｂ．［Ａｇ＋Ｉｒ］ｃ＋ｄ．Ｘｅ ． Ｙｆ ［ここでａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは請求項１〜１２のいずれか一項に記載の
    意味を有する］； Ｍｏ１．００．Ｒｅ０．６９．Ｖ０．７２．Ｎｂ０．２５．Ｓｂ０．０８．Ｃａ ０．０３． Ａｇ０．０２８Ｏｙ；Ｍｏ１．００．Ｒｅ０．６９．Ｖ０．７２．Ｎ
    ｂ０．２５．Ｓｂ０．０８．Ｃａ０．０３．Ｉｒ０．０２８Ｏｙ；Ｍｏ１．００ ． Ｖ０．２５．Ｎｂ０．１２．Ａｇ０．０１４Ｏｙ；および Ｍｏ１．００．Ｖ０．２５．Ｎｂ０．１２．Ａｇ０．００００２８．Ｉｒ０．０ ００００１８ Ｏｙ ［ここでｙは酸素のための組成物における各元素の原子価を満たす数である］ よりなる群から選択される触媒組成物。
  14. 【請求項１４】 エタンおよび／またはエチレンを含む気体混合物から酢酸
    を製造する方法において、気体混合物を請求項１〜１３のいずれか一項に記載の
    触媒組成物の存在下に高められた温度にて分子状酸素含有ガスと接触させること
    を特徴とする酢酸の製造方法。
  15. 【請求項１５】 酢酸および／または酢酸ビニルを製造するための一体的方
    法における請求項１〜１３のいずれか一項に記載の触媒組成物の使用において：
    （ａ）第１反応帯域にてエチレンおよび／またはエタンと必要に応じ水蒸気とを
    含むガス状供給源料をエチレンから酢酸までおよび／またはエタンから酢酸およ
    び／またはエチレンまで酸化するのに活性な請求項１〜１３のいずれか一項に記
    載の触媒の存在下に分子状酸素含有ガスと接触させて酢酸と水とエチレン（未反
    応エチレンおよび／または同時生成エチレンのいずれかとして）と必要に応じエ
    タン、一酸化炭素、二酸化炭素および／または窒素とを含む第１生成物流を生成
    させ； （ｂ）第２反応帯域にて追加エチレンおよび／または酢酸の存在下もしくは不存
    在下に少なくとも酢酸およびエチレンと必要に応じ１種もしくはそれ以上の水、
    エタン、一酸化炭素、二酸化炭素および／または窒素とを含む第１ガス生成物流
    の少なくとも１部を酢酸ビニルの生成につき活性な触媒の存在下に分子状酸素含
    有ガスと接触させて酢酸ビニルと水と酢酸と必要に応じエチレンとを含む第２生
    成物流を生成させる ことを特徴とする触媒組成物の使用。
  16. 【請求項１６】 （ｃ）工程（ｂ）からの生成物流を蒸留により、酢酸ビニルと水とを含む頭上共
    沸フラクションと酢酸を含む底部フラクションとに分離し； （ｄ）（ｉ）工程（ｃ）で分離された底部フラクションから酢酸を回収すると共
    に必要に応じ工程（ｃ）で分離された共沸フラクションを水の部分的もしくは完
    全な分離の後に工程（ｃ）まで循環させ、または （ｉｉ）工程（ｃ）で分離された共沸フラクションから酢酸ビニルを回収すると
    共に必要に応じ工程（ｃ）で分離された底部フラクションを工程（ｂ）まで循環
    させ、または （ｉｉｉ）工程（ｃ）で分離された底部フラクションから酢酸を回収すると共に
    工程（ｃ）で回収された頭上共沸フラクションから酢酸ビニルを回収する 工程をさらに含む、酢酸および／または酢酸ビニルを製造するための一体的方法
    における請求項１〜１３のいずれか一項に記載の触媒組成物の請求項１５に記載
    の使用。
JP2000542098A 1998-04-02 1999-03-31 エタンおよび／またはエチレンを酸化するための触媒および方法 Expired - Fee Related JP4374140B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9807142.6 1998-04-02
GBGB9807142.6A GB9807142D0 (en) 1998-04-02 1998-04-02 Catalyst and process utilising the catalyst
PCT/GB1999/000996 WO1999051339A1 (en) 1998-04-02 1999-03-31 Catalyst and process for the oxidation of ethane and/or ethylene

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002510543A true JP2002510543A (ja) 2002-04-09
JP2002510543A5 JP2002510543A5 (ja) 2006-04-20
JP4374140B2 JP4374140B2 (ja) 2009-12-02

Family

ID=10829783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000542098A Expired - Fee Related JP4374140B2 (ja) 1998-04-02 1999-03-31 エタンおよび／またはエチレンを酸化するための触媒および方法

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6350716B1 (ja)
EP (1) EP1069945B1 (ja)
JP (1) JP4374140B2 (ja)
KR (1) KR100540016B1 (ja)
CN (1) CN1138596C (ja)
AU (1) AU3160899A (ja)
BR (1) BR9909164B1 (ja)
DE (1) DE69907899T2 (ja)
ES (1) ES2200516T3 (ja)
GB (1) GB9807142D0 (ja)
ID (1) ID26782A (ja)
NO (1) NO321051B1 (ja)
RU (1) RU2208480C2 (ja)
SG (1) SG105561A1 (ja)
TR (1) TR200002817T2 (ja)
UA (1) UA66848C2 (ja)
WO (1) WO1999051339A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002053498A (ja) * 2000-06-14 2002-02-19 Bp Chem Internatl Ltd 流動床反応のための方法および装置
JP2002524436A (ja) * 1998-09-04 2002-08-06 ビーピー ケミカルズ リミテッド 酢酸の製造
JP2003511213A (ja) * 1999-11-15 2003-03-25 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法
JP2003511344A (ja) * 1998-11-16 2003-03-25 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション アルカン類の対応酸類への接触酸化法
JP2006501993A (ja) * 2002-10-10 2006-01-19 ビーピー　ケミカルズ　リミテッド 混合金属酸化物触媒および酢酸の製造方法

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000048971A1 (en) * 1999-02-22 2000-08-24 Symyx Technologies, Inc. Compositions comprising nickel and their use as catalyst in oxidative dehydrogenation of alkanes
GB9907704D0 (en) 1999-04-01 1999-05-26 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process utilising the catalyst
US6693059B2 (en) * 2000-02-09 2004-02-17 Rohm And Haas Company Process for preparing a catalyst and catalytic oxidation therewith
GB0026242D0 (en) 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
GB0026243D0 (en) * 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Process
US7368599B2 (en) * 2001-10-16 2008-05-06 Bp Chemicals Limited Ethane oxidation catalyst and process utilising the catalyst
TWI322709B (en) * 2001-12-04 2010-04-01 Bp Chem Int Ltd Oxidation process in fluidised bed reactor
US6919472B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst compositions for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids, methods of making and methods of using thereof
US7718811B2 (en) 2002-11-26 2010-05-18 Ineos Europe Limited Oxidation process in fluidised bed reactor
EP1656200A1 (en) * 2003-08-21 2006-05-17 BP Chemicals Limited Catalyst composition and use thereof in ethane oxidation
US7727928B2 (en) 2004-07-30 2010-06-01 Bp Chemicals Limited Catalyst composition and use thereof in ethane oxidation
US20120208695A1 (en) * 2009-11-02 2012-08-16 Dow Global Technologies Llc Supported rhodium synthesis gas conversion catalyst compositions
WO2011126545A1 (en) * 2010-04-09 2011-10-13 Dow Global Technologies Llc Catalyst compositions for producing mixed alcohols
AU2011258422C1 (en) 2010-05-24 2017-03-30 Lummus Technology Llc Nanowire catalysts
CA2837201C (en) 2011-05-24 2018-02-13 Siluria Technologies, Inc. Catalysts for petrochemical catalysis
EA029490B1 (ru) 2011-11-29 2018-04-30 Силурия Текнолоджиз, Инк. Катализаторы из нанопроволоки и способы их применения и получения
US9545610B2 (en) 2013-03-04 2017-01-17 Nova Chemicals (International) S.A. Complex comprising oxidative dehydrogenation unit
US20140274671A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Siluria Technologies, Inc. Catalysts for petrochemical catalysis
EP3137211A2 (en) 2014-05-02 2017-03-08 Siluria Technologies, Inc. Heterogeneous catalysts
EP3194070B1 (en) 2014-09-17 2020-12-23 Lummus Technology LLC Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane
CN106582866B (zh) * 2015-10-19 2019-08-06 中国石油化工股份有限公司 制备乙烯法醋酸乙烯所用的催化剂
CN106582820B (zh) * 2015-10-19 2019-07-05 中国石油化工股份有限公司 乙烯法醋酸乙烯合成所用的催化剂
US20170267605A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Siluria Technologies, Inc. Catalysts and methods for natural gas processes
JP7516397B2 (ja) 2019-01-30 2024-07-16 ルーマス テクノロジー エルエルシー メタンの酸化的カップリングのための触媒

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2885409A (en) * 1957-05-27 1959-05-05 American Cyanamid Co Maleic anhydride production and catalyst therefor
GB944494A (en) * 1961-01-06 1963-12-18 Allied Chem Improvements relating to oxidation catalysts
JPS552619A (en) * 1978-06-21 1980-01-10 Nippon Kayaku Co Ltd Preparation of methacrylic acid and catalyst
US4250346A (en) * 1980-04-14 1981-02-10 Union Carbide Corporation Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4419270A (en) * 1980-06-26 1983-12-06 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Oxidation catalyst
GB8915410D0 (en) 1989-07-05 1989-08-23 Bp Chem Int Ltd Chemical process
US4524236A (en) * 1984-06-28 1985-06-18 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4568790A (en) * 1984-06-28 1986-02-04 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4596787A (en) 1985-04-11 1986-06-24 Union Carbide Corporation Process for preparing a supported catalyst for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4808563A (en) * 1986-03-24 1989-02-28 The Standard Oil Company Molybdenum-tungsten-containing catalyst for methane conversion process
US4797381A (en) * 1987-07-30 1989-01-10 The Standard Oil Company Preparation of abrasion resistant alumina-supported vanadium-antimony oxidic catalysts
DE4022212A1 (de) * 1990-07-12 1992-01-16 Basf Ag Massen der allgemeinen formel mo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)p(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)a(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)v(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)b(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)1(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)c(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)d(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)e(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil hoch)b(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)f(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)r(pfeil hoch)(pfeil hoch)e(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)g(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)h(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)o(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)n(pfeil abwaerts)
US5300682A (en) 1991-06-10 1994-04-05 The Standard Oil Co. Catalytic oxidation of ethane to acetic acid
DE4335973A1 (de) * 1993-10-21 1995-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Multimetalloxidmassen, die als Grundbestandteile die Elemente V und Mo in oxidischer Form enthalten
US5498588A (en) * 1994-09-09 1996-03-12 The Standard Oil Company Surface modification and promotion of vanadium antimony oxide catalysts
FR2728898B1 (fr) 1994-12-29 1997-01-31 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides carboxyliques par oxydation menagee des alcanes correspondants
DE19519004A1 (de) 1995-05-24 1996-11-28 Hoechst Ag Neue selen- und rutheniumhaltige Metalloxidkatalysatoren sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5625084A (en) * 1996-01-31 1997-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Vapor phase oxidation of propylene to propylene oxide
DE19620542A1 (de) 1996-05-22 1997-11-27 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure
DE19630832A1 (de) * 1996-07-31 1998-02-05 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure
GB9616573D0 (en) 1996-08-07 1996-09-25 Bp Chem Int Ltd Process
FR2754817B1 (fr) * 1996-10-21 2000-03-17 Toagosei Co Ltd Procede de production d'acide acrylique a partir de propane et d'oxygene gazeux
DE19717076A1 (de) 1997-04-23 1998-10-29 Hoechst Ag Katalysator und Verfahren zur katalytischen Oxidation von Ethan zu Essigsäure
US6013597A (en) * 1997-09-17 2000-01-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same
DE19745902A1 (de) 1997-10-17 1999-04-22 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan
US6043185A (en) * 1999-04-02 2000-03-28 The Standard Oil Company Gallium promoted molybdenum vanadium-antimony-oxide based catalyst for selective paraffin ammoxidation

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002524436A (ja) * 1998-09-04 2002-08-06 ビーピー ケミカルズ リミテッド 酢酸の製造
JP2011105771A (ja) * 1998-09-04 2011-06-02 Bp Chemicals Ltd 酢酸の製造
JP2003511344A (ja) * 1998-11-16 2003-03-25 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション アルカン類の対応酸類への接触酸化法
JP2003511213A (ja) * 1999-11-15 2003-03-25 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレーション プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法
JP2002053498A (ja) * 2000-06-14 2002-02-19 Bp Chem Internatl Ltd 流動床反応のための方法および装置
JP2006501993A (ja) * 2002-10-10 2006-01-19 ビーピー　ケミカルズ　リミテッド 混合金属酸化物触媒および酢酸の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2208480C2 (ru) 2003-07-20
KR20010042430A (ko) 2001-05-25
NO20004909D0 (no) 2000-09-29
NO20004909L (no) 2000-11-17
EP1069945B1 (en) 2003-05-14
CN1138596C (zh) 2004-02-18
TR200002817T2 (tr) 2000-12-21
AU3160899A (en) 1999-10-25
JP4374140B2 (ja) 2009-12-02
DE69907899T2 (de) 2004-01-22
NO321051B1 (no) 2006-03-06
CN1303320A (zh) 2001-07-11
ID26782A (id) 2001-02-08
BR9909164B1 (pt) 2010-07-13
DE69907899D1 (de) 2003-06-18
US6350716B1 (en) 2002-02-26
SG105561A1 (en) 2004-08-27
WO1999051339A1 (en) 1999-10-14
ES2200516T3 (es) 2004-03-01
UA66848C2 (uk) 2004-06-15
KR100540016B1 (ko) 2005-12-29
GB9807142D0 (en) 1998-06-03
EP1069945A1 (en) 2001-01-24
BR9909164A (pt) 2001-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002510543A (ja) エタンおよび／またはエチレンを酸化するための触媒および方法
AU2000250690B2 (en) Process for the production of vinyl acetate
JP4588159B2 (ja) 酸化触媒およびこの触媒の利用方法
JP3992112B2 (ja) 酢酸の選択的製造方法およびこの目的に適する触媒
JPH11514675A (ja) ビニルアセテート及び／又は酢酸製造用統合方法
KR20020032402A (ko) 알켄 및 카르복실산을 제조하기 위한 산화 방법
JP2001520976A (ja) エタンを接触酸化する酢酸の選択的製造方法
EP1286945B1 (en) Integrated process for the production of vinyl acetate
AU2000249242A1 (en) Integrated process for the production of vinyl acetate
KR100635891B1 (ko) 아세트산의 제조 방법
JP3989555B2 (ja) 酢酸の選択的製造法
KR100932416B1 (ko) 에탄 산화 촉매 및 상기 촉매의 이용 방법
TWI391371B (zh) 在基於乙烷之製程中使用化學反應自乙烷中分離乙烯以製造醋酸之方法
KR100978775B1 (ko) 혼합 금속 산화물 촉매 및 아세트산 제조 방법
JP4809532B2 (ja) プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法
KR20000015816A (ko) 아세트산의 선택적인 제조 방법
ZA200210060B (en) Process for the production of vinyl acetate.

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060228

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090422

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090717

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090826

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090907

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees