JP2002348693A

JP2002348693A - 電解二酸化マンガン粉末及びその製造法

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Publication number: JP2002348693A
Application number: JP2001261868A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Takahashi; 健一高橋; Kazuyuki Chiba; 和幸千葉; Toru Tsuyoshi; 徹津吉; Masanori Ichikawa; 正典市川
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2000-09-01
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2002-12-04
Anticipated expiration: 2021-08-30
Also published as: JP4742468B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、特にアルカリマンガン乾電池の正極
活物質として使用される電解二酸化マンガン粉末がアル
カリ電解液中で高いアルカリ電位を有し、またはアルカ
リ電解液中で高い電位を有しかつ高い充填性を有する電
解二酸化マンガン粉末とその製造法を提供することを目
的とするものである。【解決手段】粒子径が１００μｍ以下、１μｍ以下の粒
子の個数が１５％未満で、かつそのメジアン径が２０μ
ｍ以上６０μｍ以下の範囲にある電解二酸化マンガン粉
末であって、該粉末を、４０％ＫＯＨ水溶液中で水銀／
酸化水銀参照電極を基準として測定した時の電位が２７
０ｍＶ以上である電解二酸化マンガン粉末、及び、粒子
径が７４μｍ以上の粒子の重量割合が４．５％以下であ
る当該の電解二酸化マンガン粉末、並びに、当該電解二
酸化マンガン粉末を成形圧が３トン／ｃｍ²で成形した
成形体の密度（ρ）が、３．２０≦ρ≦３．３５である
請求項１〜３記載の電解二酸化マンガン粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、たとえばマンガン
乾電池、特にアルカリマンガン乾電池において、正極活
物質として使用される電解二酸化マンガンの特定性状を
有する電解二酸化マンガン粉末およびその製造法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電解二酸化マンガン粉末は、たとえばマ
ンガン乾電池またはアルカリマンガン乾電池の正極活物
質として知られており、保存性に優れかつ安価であると
いう利点を有する。

【０００３】特に、電解二酸化マンガン粉末を正極活物
質として用いるアルカリマンガン乾池は、重負荷での放
電特性に優れていることから電子カメラ、携帯用テープ
レコーダー、携帯情報機器、さらにはゲーム機や玩具に
まで幅広く使用され、近年急速にその需要が伸びてきて
いる。しかしながら、アルカリマンガン乾電池は、放電
電流が大きくなるに従い正極活物質である電解二酸化マ
ンガン粉末の利用される量が低下し、また放電電圧が低
下するために放電容量が大きく損なわれるという課題が
ある。言い換えると、大電流を使用する機器にアルカリ
マンガン乾電池を用いると充填されている正極活物質で
ある電解二酸化マンガンが十分に使用されず使用時間が
短くなるという欠点を有している。

【０００４】これらの課題に対して、最も有効な解決手
段は、電池が放電される際の電圧を高くするために、電
解二酸化マンガン粉末を４０％ＫＯＨ水溶液中で水銀／
酸化水銀参照電極を基準として測定した時の電位（以下
アルカリ電位）が高いものほど、実際の使用に際して許
容しうる放電電圧までの放電時間をより長くできる。ま
た、電池内への電解二酸化マンガン粉末を十分な量充填
することにより、実質的な電池容量を増加させることで
実際の使用に際して許容しうる放電電圧までの放電時間
をより長くできる。すなわち、特にアルカリマンガン乾
電池用途の電解二酸化マンガン粉末は、十分に高いアル
カリ電位または高いアルカリ電位と併せて高い充填性が
要求される。

【０００５】しかしながら、従来の電解二酸化マンガン
粉末ではそのアルカリ電位は十分ではなく、また、高い
充填性を得ることも困難であった。

【０００６】従来の電解二酸化マンガン粉末のアルカリ
電解液中での電位は、水銀／酸化水銀参照電極を基準と
して測定した場合２５０ｍＶであり、これは特に金属亜
鉛を負極活物質として用いるアルカリマンガン乾電池の
電圧では１．５５Ｖとなる。また、１Ａの電流を取り出
した場合アルカリマンガン乾電池の電池電圧は３５０ｍ
Ｖ低下して１．２０Ｖとなる。一般に、アルカリマンガ
ン乾電池が機器を駆動するのに必要な最低電圧は０．９
Ｖまでであるため、電解二酸化マンガン粉末のアルカリ
電解液中での電位が最大でも２５０ｍＶであり、使用可
能な放電区間は１．２０Ｖから０．９Ｖまでの高々３０
０ｍＶ程度しか利用できない。

【０００７】電解二酸化マンガン粉末は、特にアルカリ
マンガン乾電池の正極活物質として使用される際には、
電解二酸化マンガン粉末を円盤状またはリング状に加圧
成形した粉末成形体として電池正極とする。

【０００８】この粉末成形体の成形体密度ρが大きけれ
ば電池内に電解二酸化マンガン粉末の充填量を上げるこ
とができ電池容量が大きくなる。しかしながら従来の電
解二酸化マンガン粉末にあっては、電解二酸化マンガン
粉末５ｇを成形圧３トン／ｃｍ²で直径２ｃｍの円盤状
に成形した場合の粉末成形体密度ρは高々３．２ｇ／ｃ
ｍ³であり、充分な充填性を得ることができないという
欠点を有していた。

【０００９】さらに、米国ＫａｒｒＭｃｇｅｅ社特許
（特許番号ＷＯ００／３７７１４）において示されてい
る電解二酸化マンガン粉末は、その粒子構成が低電流密
度電解で製造されるため、粒子径で７４μｍ以上のもの
が９％も含まれており粗大粒子の存在は大きな電流での
放電において利用率が低下を引き起こす。また、必要な
充填密度を得るために４．５トン／ｃｍ²の成形圧を必
要とし電解二酸化マンガン粉末の放電に必要な水分の正
極合剤中への浸入が不十分となり、充分な利用率が得ら
れない。また、低電流密度での電解のために生産性の低
下を引き起こす等の課題を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特にアルカ
リマンガン乾電池の正極活物質として使用される電解二
酸化マンガン粉末がアルカリ電解液中で高いアルカリ電
位を有し、またはアルカリ電解液中で高い電位を有しか
つ高い充填性を有する電解二酸化マンガン粉末とその製
造法を提供することを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、アルカリ電解液中で高い電位を有し、また
はアルカリ電解液中で高い電位を有しかつ高い充填性を
有する電解二酸化マンガン粉末の発明を完成するに至っ
た。さらに、この電解二酸化マンガン粉末を製造するに
当たっては、電解二酸化マンガンの電解工程において電
解温度、電解液濃度の電解条件を検討した結果その製造
法を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明の電解二酸化マンガン粉
末はアルカリ電解液中で高い電位を有し、またはアルカ
リ電解液中で高い電位を有しかつ高い充填性を有し、最
大粒子径が１００μｍ以下、１μｍ以下の粒子の個数が
１５％未満で、かつそのメジアン径が２０μｍ以上６０
μｍ以下の範囲にある電解二酸化マンガン粉末であっ
て、該粉末を、４０％ＫＯＨ水溶液中で水銀／酸化水銀
参照電極を基準として測定した時の電位が２７０ｍＶ以
上である電解二酸化マンガン粉末であって、さらに該粉
末を３ｔｏｎ／ｃｍ²の加圧成形した際の成形体密度
（ρ）が、３．２０≦ρ≦３．３５の範囲にある電解二
酸化マンガン粉末である。

【００１３】また、電解二酸化マンガン粉末の製造方法
は、２価マンガンの濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／ｌ、硫
酸の濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／ｌ、温度が９０℃以上
である硫酸マンガンと硫酸の水溶液を電解液として、陽
極と陰極を備えた電解槽内で、電解電流密度が７０Ａ／
ｍ²〜１００Ａ／ｍ²の範囲で電解を行い、陽極上に電析
固着した電解二酸化マンガン析出物を剥離して得られる
塊状の電解二酸化マンガンを粉砕した後、分級すること
による。

【００１４】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【００１５】電解二酸化マンガン粉末は、特にアルカリ
マンガン乾電池の正極活物質として使用される際には、
電解二酸化マンガン粉末に導電性を付与するためにカー
ボン等を加えた混合粉末を円盤状またはリング状に加圧
成形した粉末成形体として電池正極とする。これをさら
に、電池を構成する円筒状のニッケル鍍金を施した鉄製
の電池缶に挿入して電池を構成する。

【００１６】本発明において、電解二酸化マンガン粉末
の最大粒子径、１μｍ以下の粒子の個数、メジアン径を
定めているのは以下に述べる理由による。

【００１７】すなわち、本発明で得られた電解二酸化マ
ンガン粉末では、１００μｍを越えるサイズの粉末が存
在すると、電池缶内を傷つける結果、電池缶に施した鍍
金を破損し露出した鉄と反応してガス発生などの原因と
なる。さらに電池負極となる亜鉛と、電池正極となる電
解二酸化マンガン粉末を加圧成形してなる粉末成形体
を、電気的に絶縁するためのセパレータの破損を招き、
正極活物質である電解二酸化マンガン粉末と電池負極で
ある亜鉛が直接接触することになり電池の保存中に自己
放電を生じ容量低下を招く。

【００１８】また、１μｍ以下の粒子は、導電性を付与
するためのカーボンとの接触が不十分となりその個数が
１５％以上では利用できる電解二酸化マンガンの量が大
きく損なわれることになる。

【００１９】また、メジアン径が６０μｍを越えるもの
は電解二酸化マンガン粉末の全表面積が低下し反応性が
悪くなる。さらにメジアン径が２０μｍ未満の電解二酸
化マンガン粉末は充填性が大きく損なわれる。

【００２０】以上の理由により、本発明の電解二酸化マ
ンガン粉末は、最大粒子径は１００μｍ以下、１μｍ以
下の粒子の個数が１５％未満、メジアン径は２０μｍ以
上６０μｍ以下であることが必要である。さらに１μｍ
以下の粒子個数が１０％未満、７４μｍ以上の粒子の重
量割合が４．５％未満であればその効果がさらに顕著と
なることは言うまでもない。

【００２１】以上述べたように、本発明の電解二酸化マ
ンガン粉末では、最大粒子径と１μｍ以下の粒子の個
数、さらにはメジアン径の規定が重要であり、また高い
アルカリ電位を示すことが重要である。本発明の電解二
酸化マンガン粉末の粒度については以下に述べる方法に
より測定した。（最大粒子径、１μｍ以下の粒子の個数、メジアン径の
測定法）本発明の製造法で製造された電解二酸化マンガ
ン粉末を分散懸濁した溶液にレーザー光を照射し、その
散乱光により測定する光散乱法（日機装社製、商品名：
マイクロトラック）を用いて電解二酸化マンガン粉末の
粒子径と個数の測定を行った。この方法では、分散懸濁
した電解二酸化マンガン粉末の粒子径を測定し、電解二
酸化マンガンの最大粒子径と１μｍ以下の粒子の個数お
よびメジアン径を測定した。

【００２２】前述したように特に高容量アルカリマンガ
ン乾電池には、電解二酸化マンガン粉末のアルカリ電解
液中で高い電位が必要であり、本発明における電解二酸
化マンガン粉末の、４０％ＫＯＨ水溶液中での電位の測
定法について述べる。（４０％ＫＯＨ水溶液中での電解二酸化マンガン粉末の
電位の測定法）本発明における４０％ＫＯＨ水溶液中で
の電解二酸化マンガン粉末の電位の測定は、電解二酸化
マンガン粉末２ｇに４０％ＫＯＨ水溶液５ｍｌを加え、
電解二酸化マンガン粉末とＫＯＨ水溶液の混合物スラリ
ーとし、この混合物スラリーの電位を水銀／酸化水銀参
照電極を基準として測定し電解二酸化マンガン粉末のア
ルカリ電位として評価した。

【００２３】さらに高容量アルカリマンガン乾電池にお
いては、電解二酸化マンガン粉末の高い充填性が必要で
ある。本発明の電解二酸化マンガン粉末は高い充填性を
備えており、以下に述べる本発明の電解二酸化マンガン
粉末の成形体密度ρを測定する方法により確認した。（粉末成形体密度ρの測定法）本発明の製造法で製造さ
れた電解二酸化マンガン粉末を５ｇ採取し、直径２ｃｍ
の円筒状の金型に入れて、上下方向より３ｔｏｎ／ｃｍ
²の圧力で加圧し得られたそれぞれの粉末成形体の厚み
を測定し、さらに円盤状粉末成形体の直径から粉末成形
体体積を算出し、粉末成形体の体積と重量から粉末成形
体密度ρを求める方法により測定した。

【００２４】本発明の電解二酸化マンガン粉末にあって
は、３ｔｏｎ／ｃｍ²の成形圧力で円盤状粉末成形体を
作成し粉末成形体ρを求めた結果、成形体密度ρが３．
２ｇ／ｃｍ³以上３．５ｇ／ｃｍ³以下の粉末成形体密度
ρを有する電解二酸化マンガン粉末である。

【００２５】さらに、本発明の製造法においては、２価
マンガン（Ｍｎ２＋）の濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／
ｌ、硫酸の濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／ｌ、温度が９０
℃以上である硫酸マンガンと硫酸の水溶液を電解液とし
て、陽極と陰極を備えた電解槽内で、電解電流密度が７
０Ａ／ｍ²〜１００Ａ／ｍ²の範囲で電解を行い、陽極上
に電析固着した電解二酸化マンガン析出物を剥離して得
られる塊状の電解二酸化マンガンを粉砕した後、分級す
ることにより電解二酸化マンガン粉末を製造する。これ
は以下に述べる理由による。

【００２６】電解二酸化マンガンは、以下の反応式
（１）に従い電解により陽極上に析出する。

【００２７】Ｍｎ²⁺＋２Ｏ^2-→ＭｎＯ₂＋２ｅ^- （１）このため、電解液中のＭｎ²⁺濃度が３５ｇ／ｌ未満と少
ない場合は、少ない場合は、陽極上へのＭｎ²⁺供給不足
が発生する結果、電解電圧の上昇を引き起こし陽極上で
酸素発生を招き効率が低下する。

【００２８】また、Ｍｎ²⁺濃度が６０ｇ／ｌより高い場
合には電解二酸化マンガン中にアルカリ電位の低いβ−
ＭｎＯ₂が生成する。

【００２９】また、硫酸濃度の影響は定かではないが、
硫酸濃度が３５ｇ／ｌより低い場合には電解二酸化マン
ガン中にアルカリ電位の低いβ−ＭｎＯ₂が生成する。
さらに硫酸濃度６０ｇ／ｌより高い場合においては電解
電圧の上昇を引き起こし陽極上で酸素発生を招き効率が
低下する。

【００３０】電解二酸化マンガンは、本発明における電
解液濃度よりさらに広い範囲で電解生成可能であるが、
本発明の電解二酸化マンガン粉末が高い充填性を有し、
または高い充填性とアルカリ電解液中で高い電位を併せ
もつ電解二酸化マンガン粉末を得るためには、電解液中
のＭｎ²⁺濃度と硫酸濃度を規定する必要があり、その範
囲は２価マンガンＭｎ²⁺の濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／
ｌ、硫酸の濃度が３５ｇ／ｌ〜６０ｇ／ｌである。

【００３１】本発明の製造法における電解温度は９０℃
以上、及び電解電流密度は７０Ａ／ｍ²〜１００Ａ／ｍ²
で行うことが必須である。この理由は、電解温度が９０
℃未満、および電解電流密度が７０Ａ／ｍ²未満の場合
あるいは１００Ａ／ｍ²より大きい場合は電解二酸化マ
ンガン粉末のアルカリ電解液中での電位が低くなりかつ
充填性が不十分となり、本発明の目的を達成することが
できないからである。

【００３２】なお、本発明の製造法においては、電解二
酸化マンガンの電解製造における陽極板はチタンを用い
ているが、他のチタン合金、鉛板、黒鉛板であっても適
用できることはいうまでもない。また電極上に析出した
電解二酸化マンガンは衝撃により剥離することから、耐
衝撃性の優れたチタンあるいはチタン合金がより望まし
い。

【００３３】また本発明の製造法における粉砕方法は、
粗粉砕としてジョークラッシャーにより１辺が３ｃｍか
ら５ｃｍの塊状物に粉砕し、さらに微粉砕を行うために
ロール粉砕機により粉砕を行う。その後乳鉢によりさら
に粉砕を行った。さらに必要に応じて乾式ボールミル粉
砕も併用した。

【００３４】この粉砕においては、粗粉砕のジョークラ
ッシャー以外にジャイレートクラッシャー等での粉砕も
可能である。さらに乳鉢による粉砕の他に湿式ボールミ
ル粉砕、臼（ミル）粉砕などが適用可能であることは言
うまでもない。また分級方法においてはふるいによる他
に粉砕して得られた電解二酸化マンガン粉末をさらに純
水中に分散し沈降粉末をろ過し７０℃気流中で乾燥を行
うことにより微粉末をさらに除去することが出来るので
より好ましい。さらに、特にアルカリマンガン乾電池用
途に限っては、電解二酸化マンガン粉末をさらにＮａ₂
ＣＯ₃あるいはＮａＯＨ水溶液中にて中和し水洗・乾燥
が行われるがそのような操作が行われる場合であっても
本発明が適用でき、これらに限定されるものではない。

【００３５】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により詳細に
説明する。

【００３６】実施例１電解二酸化マンガンの製造に際しては、加温装置を設け
た内容積２０リットルの電解槽に陽極としてチタン板、
陰極として黒鉛板をそれぞれ向かい合うように懸垂せし
め、電解槽上部より硫酸マンガン溶液を補給する為の管
を設けたものを使用した。

【００３７】電解補給液としては硫酸マンガン溶液を用
い、この溶液を前記電解槽に注入しながら、電解するに
際して、電解中の電解液の組成が２価マンガン濃度３５
ｇ／ｌ、硫酸濃度４０ｇ／ｌとなるように調整し、電解
槽の温度を９５℃に保ち、電流密度８０Ａ／ｍ²で行っ
た。

【００３８】１０日電解した後、電解二酸化マンガンが
電着した陽極チタン板を取りだし純水にて洗浄後、陽極
チタン板上に析出固着した電解二酸化マンガンを打撃に
より剥離し、得られた塊状物をジョークラッシャーによ
り粗粉砕しさらにロールミル粉砕機により細かく粉砕
し、その後乳鉢により粉砕を行った後、目開き２００メ
ッシュのふるいにて分級し、電解二酸化マンガン粉末を
得た。

【００３９】このようにして得られた電解二酸化マンガ
ン粉末の粒度は、溶媒を純水として粉末を懸濁しそこに
レーザー光を照射する光散乱法（日機装社製、商品名：
マイクロトラック）を用いて測定した結果、最大粒子径
が９０μｍでかつ１μｍ以下の粒子の個数が５％で、か
つそのメジアン径が５０μｍであった。また、７４μｍ
以上の粒子割合は３．２％であった。この電解二酸化マ
ンガン粉末２ｇを採取しこれに４０％ＫＯＨ５ｍｌを加
え、水銀／酸化水銀参照電極を基準として電解二酸化マ
ンガン粉末のアルカリ電位を測定した。結果は３２０ｍ
Ｖであった。

【００４０】つぎにこの電解二酸化マンガン粉末を５ｇ
採取し、直径２ｃｍの円筒金型に入れ上下より３ｔｏｎ
／ｃｍ²で加圧して成形した粉末成形体の厚さを測定
し、粉末成形体密度ρを算出した。この電解二酸化マン
ガン粉末の粉末成形体密度ρは、３．３５ｇ／ｃｍ³で
あった。

【００４１】この電解二酸化マンガン製造条件と最大粒
子径、１μｍ以下の粒子の個数、メジアン径、粉末成形
体密度、アルカリ電位の測定結果を表１に示す。

【００４２】以下実施例２〜１２及び比較例１〜６にお
いても、電解二酸化マンガン製造条件および測定結果を
同様に表１に示す。

【００４３】実施例２〜４表１に示されている電解条件を採用し、実施例１と同様
の方法で電解二酸化マンガン粉末を得た。測定結果を表
１に示す。

【００４４】実施例５表１に示されている電解条件を採用し、実施例１と同様
な方法でおこない、さらにボールミルによる乾式粉砕を
１２時間おこない電解二酸化マンガン粉末を得た。その
結果を表１に示す。

【００４５】実施例６〜１２表１に示されている電解条件を採用し、実施例５と同様
の方法で電解二酸化マンガン粉末を得た。測定結果を表
１に示す。

【００４６】比較例１表１に示されている電解条件で、実施例１と同様な方法
でおこない、さらにボールミルによる乾式粉砕を２４時
間おこない電解二酸化マンガン粉末を得た。その結果を
表１に示す。

【００４７】比較例２表１に示されている電解条件で、実施例１と同様な方法
で電解二酸化マンガン粉末を得た。その結果を表１に示
す。

【００４８】比較例３表１に示されている電解条件で、実施例１と同様な方法
でおこない、さらにボールミルによる乾式粉砕を１２時
間おこない電解二酸化マンガン粉末を得た。その結果を
表１に示す。

【００４９】比較例４〜６表１に示されている電解条件で、実施例１と同様な方法
で電解二酸化マンガン粉末を得た。その結果を表１に示
す。

【００５０】

【表１】表１から明らかなように、実施例１乃至１２において作
製された電解二酸化マンガン粉末はいずれも、最大粒子
径が１００μｍ以下、１μｍ以下の粒子の個数が１５％
未満、メジアン径が２０μｍ以上６０μｍ以下であり、
電解二酸化マンガン粉末のアルカリ電位はいずれも２７
０ｍＶ以上であることが分かる。

【００５１】一方、比較例１乃至６において作製された
電解二酸化マンガン粉末は、いずれも最大粒子径が１０
０μｍ以下であるが、比較例１は１μｍ以下の粒子の個
数が２１％であり、またそのメジアン径が１５μｍであ
り、さらにそれら粉末のアルカリ電位はいずれも２７０
ｍＶ以下である。さらに、比較例２では最大粒子径１０
０μｍ以下、１μｍ以下の個数が７％、メジアン径が５
５μｍであるが、本発明の製造法の範囲外にある場合に
は、同様に粉末のアルカリ溶液中の電位は２７０ｍＶ以
下であり十分な電位が得られないということは明らかで
ある。

【００５２】実施例１乃至１２、比較例１乃至６より、
電解二酸化マンガン粉末のアルカリ電位が２７０ｍＶ以
上あるためには電解温度として９５℃以上であることが
より望ましい。

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による電解
二酸化マンガン粉末及びその製造法により得られた電解
二酸化マンガン粉末は、従来にないアルカリ電解液中で
高い電位を有しかつ高い充填性を有する顕著で特有の電
解二酸化マンガン粉末であって、特にアルカリマンガン
乾電池に用いることによってアルカリマンガン乾電池の
電池容量を著しく向上することが期待出来る。またその
製造法は経済性にすぐれ、著しく生産性を向上すること
が出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者津吉徹宮崎県日向市日知屋55−２ (72)発明者市川正典宮崎県日向市日知屋55−２Ｆターム(参考） 4G048 AA02 AB01 AB02 AC06 AD04 AE05 4K021 AB18 BA04 BB01 BB03 5H024 AA03 AA14 BB01 BB11 BB14 FF31 HH01 HH04 HH08 HH11 HH13 5H050 AA02 AA08 BA04 CA05 CB13 FA17 GA02 GA05 GA15 HA05 HA08 HA10 HA14 HA18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒子径が１００μｍ以下、１μｍ以下の粒
子の個数が１５％未満で、かつそのメジアン径が２０μ
ｍ以上６０μｍ以下の範囲にある電解二酸化マンガン粉
末であって、該粉末を、４０％ＫＯＨ水溶液中で水銀／
酸化水銀参照電極を基準として測定した時の電位が２７
０ｍＶ以上である電解二酸化マンガン粉末。
【請求項２】１μｍ以下の粒子の個数が１０％未満であ
る請求項１記載の電解二酸化マンガン粉末。
【請求項３】粒子径が７４μｍ以上の粒子の重量割合が
４．５％以下である請求項１又は請求項２記載の電解二
酸化マンガン粉末。
【請求項４】請求項１記載の電解二酸化マンガン粉末を
成形圧が３トン／ｃｍ ²で成形した成形体の密度（ρ）
が、３．２０≦ρ≦３．３５である請求項１〜３のいず
れかに記載の電解二酸化マンガン粉末。
【請求項５】電位が３００ｍＶ以上である請求項１〜４
のいずれかに記載の電解二酸化マンガン粉末。
【請求項６】電解二酸化マンガン粉末を製造するに際
し、２価マンガンの濃度が３５〜６０ｇ／ｌ，硫酸濃度
が３５〜６０ｇ／ｌ，温度が９０℃以上である電解液と
して、７０〜１００Ａ／ｍ²の電流密度で電解を行い、
陽極上に電析固着した電解二酸化マンガン析出物を剥離
して得られる塊状の電解二酸化マンガンを粉砕した後、
分級することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
載の電解二酸化マンガン製造方法。