JP2002348275A - 安定なアスタキサンチンとγ−シクロデキストリンとの包接化合物及びその製造方法、並びに液剤、飲食物、飼料、医薬品及び化粧品用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定なアスタキサンチンとγ−シクロデキス
トリンとの包接化合物及びその製造方法、並びに該包接
化合物の液剤、飲食物、飼料、医薬品及び化粧品用途を
提供する。 【解決手段】 アスタキサンチンに対し、γ−シクロデ
キストリンを特定の割合で配合することを特徴とする安
定なアスタキサンチンとシクロデキストリンとの包接化
合物及びその製造方法、並びに該包接化合物の液剤、飲
食物、飼料、医薬品及び化粧品用途。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アスタキサンチン
に対し、γ−シクロデキストリンを特定の割合で配合す
ることを特徴とする安定なアスタキサンチンとγ−シク
ロデキストリンとの包接化合物及びその製造方法、並び
に該包接化合物を含有する液剤、飲食物、動物用飼料、
医薬品及び化粧品の用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】アスタキサンチンは動植物に含まれる代
表的なカロテノイドであり、オキアミ、エビ、カニ等の
甲殻類、マダイの体表や、サケの筋肉、イクラ等の魚卵
に、また酵母や藻類等に分布する赤色カロテノイドとし
て知られていて、養殖魚介類の色調改善剤、色揚げ剤、
食品添加物、化粧品の着色剤として利用されている。最
近、アスタキサンチンが抗酸化剤等の作用を有すること
が報告され(清水延寿、幹渉、海洋生物のカロテノイ
ド、幹渉編、恒星社厚生閣、平成５年)、さらには食品
添加物等への応用も報告されている。しかしながら、ア
スタキサンチンは、他のカロテノイド色素と同様に脂溶
性物質であることから、水溶性溶媒への溶解性や水溶性
化合物に添加しようとすると、溶解性が悪いという問題
があった。最近、アスタキサンチンはアスタキサンチン
産生ヘマトコッカス藻の大量培養により大量且つ安価に
入手することが可能になった。ところが、ヘマトコッカ
ス等天然由来の抽出物に含まれるアスタキサンチンは、
アスタキサンチンの遊離体、アスタキサンチン脂肪酸モ
ノエステル及びアスタキサンチン脂肪酸ジエステルの他
に夾雑物として、さらにモノグリセリド、ジグリセリド
及びトリグリセリド等のグリセリド、遊離脂肪酸、又は
該遊離脂肪酸に由来するエステル類等を含むため、従来
の方法で粉末化しても、室温ではアスタキサンチンの赤
色が褪色してしまい商品価値が低下するという問題があ
った。カロテノイドとシクロデキストリンとの包接体を
調製する方法は多々報告されている例えば、（１）特開
平9-124470号公報にはアスタキサンチン及び／又はその
エステルをシクロ（環状）デキストリン（α−シクロデ
キストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキ
ストリン）を用いて包接することにより、水に可溶な粉
末状の包接化合物を得ることができること、（２）特開
平10-155459号公報にはアスタキサンチンエチルエステ
ル含有ドリンク剤、滋養強壮強精剤が、また（３）特開
2001-2569号公報にはシクロ（環状）デキストリン（α
−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−
シクロデキストリン）を用いて包接することにより水に
可溶な粉末状の包接物を得ることができることが記載さ
れている。しかしながら、アスタキサンチンとシクロデ
キストリンを単に混合しても安定なアスタキサンチン−
シクロデキストリン包接物が得られず、またアスタキサ
ンチンをエタノールで溶解させ、水で希釈しただけでは
安定なアスタキサンチンとγ−シクロデキストリンとの
包接化合物は得られないことが分かった。安定なアスタ
キサンチンとγ−シクロデキストリンとの包接化合物及
びその製造方法、並びに該包接化合物の液剤、特に該粉
末を溶解させ安定且つ澄明な液剤を得る方法については
未だ充分な方法がない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定なアス
タキサンチンとγ−シクロデキストリンとの包接化合物
及びその製造方法、並びに該包接化合物を含有する液
剤、飲食物、動物用飼料、医薬品及び化粧品の用途を提
供することを目的とする。

【０００４】

【発明を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
発明はアスタキサンチン１重量部に対し、γ−シクロデ
キストリン０．５〜１００重量部の割合で配合すること
を特徴とするアスタキサンチンとγ−シクロデキストリ
ンとの包接化合物であり、請求項２に係る発明はアスタ
キサンチンが、アスタキサンチンの遊離体、アスタキサ
ンチン脂肪酸モノエステル、アスタキサンチン脂肪酸ジ
エステルの群から選ばれる少なくとも１種以上である請
求項１記載の包接化合物であり、請求項３に係る発明は
アスタキサンチンがヘマトコッカス藻体から抽出したア
スタキサンチンオイルである請求項１〜２記載の包接化
合物であり、請求項４に係る発明はアスタキサンチン１
重量部とγ−シクロデキストリン０．５〜１００重量部
の混合物に、γ−シクロデキストリン１重量部に対し
て、アルコール類、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、アセトン、エーテルからなる群から選ばれる
少なくとも１種の有機溶媒０．５〜１０重量部と水１〜
２０重量部を添加し、混合することを特徴とするアスタ
キサンチンとγ−シクロデキストリンとの包接化合物の
製造方法であり、請求項５に係る発明はアスタキサンチ
ン１重量部と、γ−シクロデキストリン０．５〜１００
重量部の混合物に、γ−シクロデキストリン１重量部に
対して、アルコール類、酢酸エチル、ジクロロメタン、
クロロホルム、アセトン、エーテルからなる群から選ば
れる少なくとも１種の有機溶媒０．５〜１０重量部と水
１〜２０重量部を添加し、生成した包接化合物を上記有
機溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶
媒で洗浄し、乾燥し、さらに少量の水で洗浄後、乾燥す
ることを特徴とする安定性が向上したアスタキサンチン
とγ−シクロデキストリンとの包接化合物の製造方法で
あり、請求項６に係る発明はγ−シクロデキストリン
が、予めγ−シクロデキストリン１重量部に対して水
０．５〜１０重量部を添加したものを用いることを特徴
とする請求項４〜５記載のアスタキサンチンとγ−シク
ロデキストリンとの包接化合物の製造方法であり、請求
項７に係る発明は請求項１〜３記載の包接化合物を含有
する液剤であり、請求項８に係る発明は請求項１〜３記
載の包接化合物を含有する飲食物であり、請求項９に係
る発明は請求項１〜３記載の包接化合物を含有する動物
用飼料であり、請求項１０に係る発明は請求項１〜３記
載の包接化合物を含有する医薬品であり、請求項１１に
係る発明は請求項１〜３記載の包接化合物を含有する化
粧品である。

【０００５】この明細書において、アスタキサンチンと
は、アスタキサンチンの遊離体、アスタキサンチン脂肪
酸モノエステル、アスタキサンチン脂肪酸ジエステルの
群から選ばれる少なくとも１種からなるものである。脂
肪酸エステルとは、炭素数が２個以上の飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸の群から選ばれる少なくとも１種以上から
なるものである。

【０００６】アスタキサンチンは、合成品及び／又は天
然品であっても良いが、生体の安全性を考慮すると天然
由来品、例えばヘマトコッカス藻体、ファフィア酵母又
はオキアミ等から抽出されるアスタキサンチンが好まし
く、さらに好ましくは工業的に大量且つ安定に入手でき
るヘマトコッカス藻体からの抽出アスタキサンチンであ
る。

【０００７】アスタキサンチンとして、ヘマトコッカス
由来のアスタキサンチンオイルを使用するときは、オイ
ル中のアスタキサンチンの含量とその他の夾雑物（主な
成分は、モノ、ジ、トリグリセリド）の成分の重量に基
づいてγ−シクロデキストリンの使用量を設定すること
ができる。具体的には、アスタキサンチン１重量部に対
し、γ−シクロデキストリン０．５〜１００重量部の範
囲であり、好ましくは０．５〜５０重量部の範囲、より
好ましくは１〜５０重量部の範囲である。

【０００８】本発明においては上記γ−シクロデキスト
リン以外にアスタキサンチンとγ−シクロデキストリン
との包接化合物の安定性と、水への溶解性を妨げない範
囲でα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリ
ン、δ−シクロデキストリン及び公知の水溶性のシクロ
デキストリン誘導体を添加しても良い。

【０００９】水溶性のシクロデキストリン誘導体として
は、例えば、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキスト
リン、メチル−β−シクロデキストリン、モノアセチル
−β−シクロデキストリン、トリアセチル−β−シクロ
デキストリン、モノクロロトリアジル−β−シクロデキ
ストリン、スルホブチルエーテル−β−シクロデキスト
リン、ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、マル
トシル−β−シクロデキストリン等を挙げることができ
る。

【００１０】本発明の安定なアスタキサンチンとシクロ
デキストリンとの包接化合物は、アスタキサンチンとγ
−シクロデキストリンとの混合物に水と少なくとも１種
以上の有機溶媒を特定割合で配合することにより製造す
ることができる。

【００１１】用いる有機溶剤は、アスタキサンチン、ア
スタキサンチンオイルが溶解するものであれば特に制限
はないが、好ましくは粉末化の最終段階で除去しやすい
ものであり、例えば、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル等の
エステル類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭素水素、アセトン、エーテル等から選ばれる少な
くとも１種である。より好ましくは短時間で包接化処理
することができるエタノールとジクロロメタン又はクロ
ロホルムの組合せである。

【００１２】包接化の方法としては、混練法、液相混合
法、溶媒蒸発法、共沈法、凍結乾燥法等を例示すること
ができる。好ましくは取扱が容易である混練法、液相混
合法、溶媒蒸発法である。

【００１３】混練法は、例えば、混練機、乳鉢等を用い
て、アスタキサンチン又はアスタキサンチンオイルとγ
−シクロデキストリンとの混合物に水と前記有機溶媒の
適量を加えて、すりつぶしながら、ペースト状になるま
で練り混ぜる方法である。

【００１４】液相混合法は、例えばフラスコ、反応釜等
の容器内にアスタキサンチン又はアスタキサンチンオイ
ルとγ−シクロデキストリンとを前記有機溶媒及び水を
加え水相中で激しく攪拌混合する方法である。

【００１５】溶媒蒸発法は、例えばロータリーエバポレ
ーター等減圧可能な装置を用いて、アスタキサンチン又
はアスタキサンチンオイルとγ−シクロデキストリンと
の混合物に前記有機溶媒と水を添加した後、減圧下溶媒
を留去する方法である。

【００１６】共沈法は、アスタキサンチン又はアスタキ
サンチンオイルを前記有機溶媒に溶解した溶液を、所望
の濃度に調製したγ−シクロデキストリンの水溶液に、
攪拌しながら、滴下する方法である。

【００１７】凍結乾燥法は、アスタキサンチン又はアス
タキサンチンオイルとγ−シクロデキストリンに前記有
機溶媒と水を添加し、混合後、凍結乾燥することによ
り、溶媒を留去する方法である。

【００１８】アスタキサンチンとγ−シクロデキストリ
ンとの包接化合物の製造中にアスタキサンチンが分解及
び／又は褪色するのを防ぐため、包接化合物を調製する
温度範囲は８０℃以下が好ましい。より好ましくは６０
℃以下、さらに好ましくは室温付近である。

【００１９】本発明の製法で得られた包接化合物は、充
分に溶媒を除去した方がより安定な粉末として得られ
る。

【００２０】本発明の製法において、γ−シクロデキス
トリンを、予めγ−シクロデキストリン１重量部に対し
て水０．５〜１０重量部を添加したものを用いるとより
安定なアスタキサンチンとγ−シクロデキストリンとの
包接化合物が得られる。

【００２１】アスタキサンチンオイルを用いて包接化合
物を調製するときに、以下の方法で行うと、さらに安定
性の高い粉末が得られる。具体的には、アスタキサンチ
ンオイルに含まれるアスタキサンチン１重量部と、γ−
シクロデキストリン０．５〜１００重量部の混合物に、
γ−シクロデキストリン１重量部に対して、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセト
ン、エーテル、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホ
ルムからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒
０．５〜１０重量部と水１〜２０重量部を添加し、生成
した包接化合物を上記有機溶媒からなる群から選ばれる
少なくとも１種の有機溶媒で洗浄し、乾燥し、さらに少
量の水で洗浄後、乾燥する方法である。上記有機溶媒、
水での洗浄により、アスタキサンチンの安定性に影響す
る微量成分が除去されるためと考えられる。

【００２２】本発明のアスタキサンチンとγ−シクロデ
キストリンの包接化合物には、安定な包接化合物の形成
を阻害しない範囲で、粉体製造において、慣用の水溶性
の甘味料、香料、着色料、でんぷん、アルギン酸ソーダ
等の崩壊剤、ラクトース、グリコース、シュクロース、
マニトール、エリスリトール等の賦形剤、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ゼラチン等の結合剤、グリセリン等
の可塑剤等を用いることができる。

【００２３】本発明の安定なアスタキサンチンとγ−シ
クロデキストリンとの包接化合物には、アスタキサンチ
ン及び／又はそのエステルが空中で酸化分解されるのを
防止するために、ブチルハイドキシトルエン、ブチルハ
イドロキシアニソール、ビタミンＥ類（トコフェロール
及び、トコトリエノール又はその誘導体）、アスコルビ
ン酸、Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステル、Ｌ−
アスコルビン酸ステアリン酸エステル、アスコルビン酸
ナトリウム、没食子酸、エトキシキン、グルタチオン、
フィチン酸、カテキン類、ポリフェノール類、フラボノ
イド類、カロテノイド類、キサントフィル類、ゴマ抽出
物、ローズマリー抽出物等の天然及び合成抗酸化剤を添
加しても良い。

【００２４】本発明のアスタキサンチンとγ−シクロデ
キストリンとの包接化合物を含有する均一且つ透明な液
剤は、該包接化合物を水に溶解させることにより、又は
懸濁させた後不溶物を所望の孔径のフィルターを用いて
ろ過することにより、調製することができる。

【００２５】上記液剤には、さらに液剤の調製におい
て、通常用いられる界面活性剤、溶解補助剤等を、包接
化合物の溶解性に影響しない量を添加しても良い。界面
活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレング
リコールエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、デキストリン、還元デキストリン
等を挙げることができる。

【００２６】本発明の包接化合物を、飲食物、栄養補助
食品又は機能性食品として用いる場合の形態は、通常の
薬剤で用いられる形態に準拠したものであり、例えば、
錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤、ドリンク剤の形態が
例示できる。栄養のバランスをとるため、常法に従って
一般に使用されている賦形剤、増量剤、ビタミン類、繊
維質、タンパク質、アミノ酸、ミネラル類、動植物性抽
出エキス、甘味料、香料、安定化剤、色素等を添加する
ことができる。

【００２７】飲食物の形態としては、加工乳、チーズ、
バター、マーガリン、生クリーム、アイスクリーム、氷
菓子、プリン、乳製品、ゼリー、キャンディー、ドロッ
プ、飴、キャラメル、チューインガム、カステラ、ケー
キ、ドーナッツ、ビスケット、クラッカー、スナック菓
子、フライドポテト、ポテトチップ、ポップコーン、も
ち、団子、大福、スープ、ソーセージ、ハム、ベーコ
ン、肉製品、カマボコ、チクワ、ハンペン、魚製品、ス
パッゲッティ、パスタ、グラタン、パエリア、カレー、
ソース、ケチャップ、ドレッシング、漬け物、炭酸系飲
料、果汁飲料、スポーツ飲料、茶、コーヒー、ココア、
ビール、リキュール、カクテル、薬用酒等の一般食品の
形態を上げることができる。また、安定で均一かつ澄明
な赤色系の液剤として清涼感のある飲料として利用する
ことができる。

【００２８】飼料として用いる場合は、そのまま飼料と
して用いてもよいが、一般に用いられる動物用、魚類用
配合飼料の配合原料、例えば、トウモロコシ、マイロ、
魚粉、ふすま、食塩、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、アミノ酸類、ビタミン類、微量ミネラル、既存の抗
酸化剤等を配合しても良い。

【００２９】医薬品として用いるには、常法に従って、
例えば、錠剤及び粉末のような固形投与形態、あるいは
シロップのような液体投与形態で経口投与される。また
非経口投与的に、例えば、貼付薬、軟膏、注射剤、座薬
としても使用可能である。薬剤の調製自体は常法に従っ
て行うことができる。

【００３０】化粧品の形態としては、特に限定されず、
例えば、乳液、クリーム、化粧水、パック、洗浄料等の
スキンケア化粧料、ファンデーション、アイシャドウ、
マスカラ、口紅等のメーキャップ化粧料、分散液、軟
膏、外用液剤、クリーム剤等の化粧料とすることができ
る。また、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いら
れる成分、例えば、水（アルカリ単純温泉水、深層水、
精製水等を含む）、低級アルコール、多価アルコール、
油脂、ロウ、鉱物油、脂肪酸、粉体、金属セッケン、pH
調整剤、界面活性剤、増粘剤、色素、植物又は動物系原
料由来の抽出物、ビタミン類、アミノ酸類、ホルモン
類、殺菌・消毒剤、角質溶解剤、酵素、清涼剤、安定化
剤、金属イオンキレート剤、血行促進剤、精油、消臭
剤、保湿剤、収斂剤、抗脂漏剤、細胞賦活剤、香料等を
添加しても良い。

【００３１】

【実施例】本発明を以下の参考例、実施例、比較例によ
り詳細に説明する。 参考例１ ヘマトコッカス藻からのアスタキサンチンオ
イルの調製：

【００３２】公知の方法によりヘマトコッカス藻を培養
し、アスタキサンチン含有ヘマトコッカス藻体を得た。
藻体を培養液から分離、乾燥した後、アセトン抽出し、
必要ならば不溶物を除去した後、エバポレーターで減圧
下アセトンを留去することによりアスタキサンチン抽出
物（以下アスタキサンチンオイル）を得た。このアスタ
キサンチンオイル中のアスタキサンチン含量は吸光度法
（測定波長４７５nm、溶媒アセトン）にて定量した。オ
イル中の遊離体スタキサンチンとアスタキサンチン脂肪
酸モノエステル及びアスタキサンチン脂肪酸ジエステル
の合計の量はオイル全量に対して１５重量％であった。
アスタキサンチンオイル中のアスタキサンチンの組成
は、遊離体アスタキサンチン（６重量％）、アスタキサ
ンチン脂肪酸モノエステル（８２重量％）及びアスタキ
サンチン脂肪酸ジエステル（１２重量％）であった。そ
の他の成分としてモノ−、ジ−、トリ−グリセリド類が
５０重量％であった。ただし、本発明に用いるアスタキ
サンチンオイルの組成、脂肪酸の種類は特にに限定され
るものではない。

【００３３】実施例１ アスタキサンチン（合成品、シグマ製）１．０ｇ、粉末
状のγ−シクロデキストリン（商品名デキシパールγ−
１００、塩水港精糖製）４．０ｇ、エタノール−ジクロ
ロメタン（容量比＝１：１）混合溶液４ｍｌ及びイオン
交換水４ｍｌを乳鉢に入れ、乳棒でよく混合した。有機
溶媒が揮発した後、再びエタノール−ジクロロメタン
（容量比＝１：１）混合溶液４ｍｌを加え、再びよく混
合し、この操作を３回繰り返しペースト状とした。最終
段階で添加した溶媒を殆ど揮発させ、湿った粉体状物の
残分を真空乾燥機にて減圧下１晩乾燥した。

【００３４】実施例２ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン２．０ｇ、エタノール−ジ
クロロメタン（容量比＝１：１）混合溶液２ｍｌ及びイ
オン交換水２ｍｌを乳鉢に入れ、乳棒でよく混合した。
有機溶媒が揮発した後、再びエタノール−ジクロロメタ
ン（容量比＝１：１）混合溶液２ｍｌを加え、再びよく
混合し、この操作を３回繰り返しペースト状とした。最
終段階で添加した溶媒を殆ど揮発させ、湿った粉体状物
の残分を真空乾燥機にて減圧下１晩乾燥した。

【００３５】実施例３ 上記γ−シクロデキストリン４．０ｇと水４．０ｍｌを
乳鉢に加え、良く混練した後、参考例１で得られたアス
タキサンチンオイル１．０ｇとエタノール−ジクロロメ
タン（様良否＝１：１）混合溶液４．０ｍｌを加え、良
く混練した。有機溶媒が揮発した後、再びエタノール−
ジクロロメタン（容量比＝１：１）混合溶液４ｍｌを加
え、再びよく混合し、この操作を３回繰り返しペースト
状とした。最終段階で添加した溶媒を殆ど揮発させ、湿
った粉体状物の残分を真空乾燥機にて減圧下１晩乾燥し
た。

【００３６】実施例４ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン４．０ｇ、水１０ｍｌ及び
エタノール−ジクロロメタン（容量比＝１：１）混合溶
液１０ｍｌをナス型フラスコに入れ、６０℃に加温して
ロータリーエバポレーターで減圧下有機溶媒を留去し
た。溶媒を留去した後再びエタノール−ジクロロメタン
（容量比＝１：１）混合溶液１０ｍｌを加え、６０℃に
加温して減圧下で有機溶媒を留去した。この操作を４回
繰り返し、最後に水も完全に留去した後、真空乾燥機に
て減圧下１晩乾燥した。

【００３７】実施例５ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン５．０ｇ、水１０ｍｌ及び
エタノール−ジクロロメタン（容量比＝１：１）混合溶
液１０ｍｌをナス型フラスコに入れ、６０℃に加温し
て、３時間還流した。遠心分離し、残分（固形分）をと
り出し、真空乾燥機にて減圧下１晩乾燥した。

【００３８】実施例６ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン５．０ｇ、水１０ｍｌ及び
エタノール−ジクロロメタン（容量比＝１：１）混合溶
液１０ｍｌをナス型フラスコに入れ、６０℃に加温し
て、３時間還流した。エタノール１０ｍｌを添加後、遠
心分離し、残分（固形分）をとり出した。この操作を２
回繰り返した後、真空乾燥機にて減圧下１晩乾燥した。
１０ｍｌの水を加え３０分間振とうし、遠心分離した。
再び同じ操作を行った後、真空乾燥機で減圧下１晩乾燥
した。

【００３９】比較例１ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇと
上記γ−シクロデキストリン２．０ｇを乳鉢に入れ、乳
棒でよく混合した。

【００４０】比較例２ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン２．０ｇ及び水２．０ｇを
乳鉢に入れ、乳棒でよく混合した後、真空乾燥機にて減
圧下１晩乾燥した。

【００４１】比較例３ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン２．０ｇ、水２．０ｇ及び
エタノール２．０ｍｌを乳鉢に入れ、乳棒でよく混合
し、溶媒を殆ど揮発させた後、真空乾燥機にて減圧下１
晩乾燥した。

【００４２】比較例４ 参考例１で得られたアスタキサンチンオイル１．０ｇ、
上記γ−シクロデキストリン２．０ｇ、水２．０ｇ及び
ジクロロメタン２．０ｍｌを乳鉢に入れ、乳棒でよく混
合し、溶媒を殆ど揮発させた後、真空乾燥機で減圧し１
晩乾燥した。溶媒を変えて調製した。

【００４３】下記表１に上記実施例１〜６と比較例１〜
３の方法により得られるアスタキサンチンとγ−シクロ
デキストリンとの粉体の調製方法、溶媒の種類、アスタ
キサンチンに対するγ−シクロデキストリン配合量、安
定性試験の結果（残存率）を示す。なお、表中、γ−Ｃ
Ｄはγ−シクロデキストリン、ＥＴはエタノール、ＤＭ
はジクロロメタンを意味し、添加量は重量で示す。

【００４４】安定性比較試験は以下に示す方法で行っ
た。各被験物質１０ｍｇをキャップ付き試験管（１０ｍ
ｌ）に入れ、酸素で置換し、封をした後、８０℃で加温
し、２時間及び４時間後のアスタキサンチン含量を測定
した。なお、包接体中のアスタキサンチンの含量はクロ
ロホルムで抽出後、吸光度法（測定長４８５ｎｍ、溶媒
クロロホルム）にて測定した。

【００４５】

【表１】

【００４６】上記表１の結果から本発明の製法で得られ
る包接化合物は、酸素置換下８０℃４時間の過酷試験後
もアスタキサンチンが８３〜９９％も残存し、極めて安
定なものであった。これに対し、比較例１〜４の従来法
で調製した粉体ではアスタキサンチンの４時間後の含量
は極めて低くなり、不安定なものであった。

【００４７】本発明の包接化合物は、安定な粉末であ
り、又水に溶解し易い特長を有する。以下に本発明の包
接化合物の水に対する溶解性と透明性について述べる。

【００４８】上記実施例１〜６で得られた包接化合物、
及び比較例１〜４で得られた混合物の各試料の適量を所
望の量の水に加え、攪拌機、超音波振とう機等で溶解さ
せ、遠心分離後、上澄み液中のアスタキサンチン含量を
測定し溶解性の比較試験を行った。

【００４９】試験例Ｂ１〜Ｂ１０ 各試料２０ｍｇを水５０ｍｌに加え、超音波振とうを５
分間行い、遠心分離後、上澄み液中のアスタキサンチン
含量を測定した。その結果を表２に示す。表中、溶解性
は、○は沈殿がない状態、△は少量沈殿が生じた状態、
×は油滴が浮遊する状態であることを示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】上記表２の結果ら明らかな様に本発明の実
施例１〜６の方法で得られたアスタキサンチンとγ−シ
クロデキストリンとの包接化合物は極めて容易に水に溶
けることがわかる。これらの溶液を直射日光の当たらな
い場所に室温で１カ月放置したが褪色は見られなかっ
た。

【００５２】一方、比較例１〜４の従来法で得られる粉
末は、水を添加するとアスタキサンチンオイルが浮遊
し、γ−シクロデキストリンのみが水に溶けた。

【００５３】以上の結果から本発明のアスタキサンチン
に対し、γ−シクロデキストリンを特定の割合で配合す
ることを特徴とする製法により得られるアスタキサンチ
ンとγ−シクロデキストリンとの包接化合物は、熱に対
し極めて安定であり、また該包接化合物が水に溶解し易
いことがわかる。

【００５４】製造例１ 錠剤 実施例６の包接化合物 １５ｇ アビセル ３５ｇ 還元麦芽糖水飴 １５ｇ 部分α化デンプン １０ｇ 軽質無水ケイ酸 ２ｇ 噴霧乳糖 ２０ｇ ショ糖脂肪酸エステル ３ｇ 上記各成分を常法に従って均一に混合し、１粒３００ｍ
ｇの錠剤とした。

【００５５】製造例２ カプセル剤 ゼラチン ７０ｇ グリセリン ２３ｇ パラオキシ安息香酸プロピル １ｇ 水 ６ｇ 上記成分からなるソフトカプセル剤皮の中に、実施例６
の包接化合物３０重量％、ヤシ油７０重量％からなる内
容物充填し３００ｍｇのカプセル剤とした。

【００５６】製造例３ ドリンク剤 実施例６の包接化合物 ２ｇ ＤＬ−酒石酸ナトリウム ０．１ｇ 液糖 ８００ｇ クエン酸 １２ｇ ビタミンＣ １０ｇ ビタミンＥ ３０ｇ 香料 １．５ｇ 塩化カリウム ０．１ｇ 硫酸マグネシウム ０．５ｇ 上記の成分を配合し、水を加えて１０Ｌとし、常法に従
ってドリンク剤を調製した。

【００５７】製造例４ クリーム 実施例６の包接化合物 １ｇ グリセリンモノステリン酸 ７ｇ プロピレングリコール ５ｇ スクワラン １５ｇ メチルパラオキシベンゼン ０．１ｇ プロピルパラオキシベンゼン ０．１ｇ 上記の成分に水を加えて１００ｇになるように配合し、
常法に従って、クリームを調製した。

【００５８】製造例５ 清涼飲料水 実施例６の包接化合物 ２ｇ 液糖 １０００ｇ クエン酸 １６ｇ アスコルビン酸 ２ｇ 香料 １５ｇ 上記の成分に水１０Ｌを配合し、常法に従って、透明な
清涼飲料水を調製した。

【００５９】製造例６ クッキー 実施例６の包接化合物 ２ｇ 牛乳 ６３０ｇ 砂糖 １３０ｇ コーンスターチ １３０ｇ 食塩 １０ｇ 上記の成分を配合し、常法に従って、クッキーを焼い
た。

【００６０】製造例７ 実施例６の包接化合物 ２ｇ トウモロコシ粉 ３００ｇ 小麦粉 ３００ｇ 魚粉 ５０ｇ アルファルファミール ５０ｇ キャッサバミール ５０ｇ フスマ ５０ｇ 大豆粉 ２００ｇ 上記の成分を配合し、常法に従って、ペレット状にしニ
ワトリ用飼料とした。

【００６１】

【発明の効果】本発明により安定なアスタキサンチンと
シクロデキストリンとの包接化合物を提供できた。この
ものは加工が容易であり、飲食物、動物飼料、医薬品、
健康食品等の分野での利用に有用である。また、本発明
の包接化合物は水に容易に溶け易く且つ均一な溶液とす
ることができるので摂取又は服用する時に用時溶解して
利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図中（Ａ）はアスタキサンチン（遊離体、合
成品）、（Ｂ）はγ−シクロデキストリン、（Ｃ）はア
スタキサンチンとγ−シクロデキストリンをモル比１：
３で混練処理した粉末、（Ｄ）はアスタキサンチンとγ
−シクロデキストリンをモル比１：３で混合した粉末の
ＸＲＤスペクトルである。上記（Ｃ）は包接化合物を形
成している。

【図２】 図中、（Ｅ）はアスタキサンチンとα−シク
ロデキストリンをモル比１：３で混練した粉末、（Ｆ）
アスタキサンチンとα−シクロデキストリンをモル比
１：３で混合した粉末、（Ｇ）はアスタキサンチンとβ
−シクロデキストリンをモル比１：３で混練した粉末、
（Ｆ）アスタキサンチンとβ−シクロデキストリンをモ
ル比１：３で混合した粉末のＸＲＤスペクトルである。
包接化合物が形成されていないことを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ２３Ｌ 1/30 Ａ２３Ｌ 1/30 Ｚ ４Ｃ０８８ 2/38 2/38 Ｚ ４Ｃ２０６ 2/52 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｃ ４Ｈ００６ 2/58 Ｊ Ａ６１Ｋ 7/00 Ｋ Ｎ 35/80 Ｚ 47/40 35/80 Ａ６１Ｐ 39/06 47/40 Ａ６１Ｋ 31/122 Ａ６１Ｐ 39/06 31/232 // Ａ６１Ｋ 31/122 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｆ 31/232 Ｍ Ｆターム(参考） 2B150 AA01 AA05 AA08 AB20 CE26 DA17 DC16 DD47 DD57 4B017 LC01 LC03 LK06 LK11 LL03 4B018 MA01 MC04 MD08 MD33 ME13 MF02 4C076 AA11 AA16 AA36 AA53 BB01 BB31 CC03 CC47 EE39 FF36 4C083 AA111 AA112 AC022 AC122 AC211 AC351 AC352 AC482 AD251 AD252 CC01 CC05 DD31 EE01 FF01 4C088 AA14 AC15 BA08 CA03 MA04 NA03 ZB01 4C206 AA01 CB25 DB09 MA02 MA05 NA03 ZB01 4H006 AA02 AB10 AB12 AC93 BB12 BB14 BB15 BB16 BB17 BB31 BC31 BC33 BD10 BD70

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アスタキサンチン１重量部に対し、γ−
   シクロデキストリン０．５〜１００重量部の割合で配合
   することを特徴とするアスタキサンチンとγ−シクロデ
   キストリンとの包接化合物。
2. 【請求項２】 アスタキサンチンが、アスタキサンチン
   の遊離体、アスタキサンチン脂肪酸モノエステル、アス
   タキサンチン脂肪酸ジエステルの群から選ばれる少なく
   とも１種以上である請求項１記載の包接化合物。
3. 【請求項３】 アスタキサンチンがヘマトコッカス藻体
   から抽出したアスタキサンチンオイルである請求項１〜
   ２記載の包接化合物。
4. 【請求項４】 アスタキサンチン１重量部とγ−シクロ
   デキストリン０．５〜１００重量部の混合物に、γ−シ
   クロデキストリン１重量部に対して、アルコール類、酢
   酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、
   エーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機
   溶媒０．５〜１０重量部と水１〜２０重量部を添加し、
   混合することを特徴とするアスタキサンチンとγ−シク
   ロデキストリンとの包接化合物の製造方法。
5. 【請求項５】 アスタキサンチン１重量部と、γ−シク
   ロデキストリン０．５〜１００重量部の混合物に、γ−
   シクロデキストリン１重量部に対して、アルコール類、
   酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、アセト
   ン、エーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の
   有機溶媒０．５〜１０重量部と水１〜２０重量部を添加
   し、生成した包接化合物を上記有機溶媒からなる群から
   選ばれる少なくとも１種の有機溶媒で洗浄し、乾燥し、
   さらに少量の水で洗浄後、乾燥することを特徴とする安
   定性が向上したアスタキサンチンとγ−シクロデキスト
   リンとの包接化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 前記γ−シクロデキストリンが、予めγ
   −シクロデキストリン１重量部に対して水１．０〜２０
   重量部を添加したものを用いることを特徴とする請求項
   ４〜５記載のアスタキサンチンとγ−シクロデキストリ
   ンとの包接化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜３記載の包接化合物を含有す
   る液剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜３記載の包接化合物を含有す
   る飲食物。
9. 【請求項９】 請求項１〜３記載の包接化合物を含有す
   る動物用飼料。
10. 【請求項１０】 請求項１〜３記載の包接化合物を含有
    する医薬品。
11. 【請求項１１】 請求項１〜３記載の包接化合物を含有
    する化粧品。