JP2002284993A - 耐熱性樹脂組成物及び塗料 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物及び塗料Info
- Publication number
- JP2002284993A JP2002284993A JP2001138302A JP2001138302A JP2002284993A JP 2002284993 A JP2002284993 A JP 2002284993A JP 2001138302 A JP2001138302 A JP 2001138302A JP 2001138302 A JP2001138302 A JP 2001138302A JP 2002284993 A JP2002284993 A JP 2002284993A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- resin composition
- resistant resin
- carboxyl group
- acid anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤含有量を低減させ、環境汚染や作業
環境の悪化がなく、安全衛生面に対して有利であり、か
つ塗料及び塗膜特性が良好な耐熱性樹脂組成物及びこれ
を塗膜成分としてなる塗料を提供する。 【解決手段】 （Ａ）塩基性極性溶媒中で、ジイソシア
ネート化合物又はジアミン化合物と三塩基酸無水物又は
三塩基酸無水物クロライドとを反応させて得られるポリ
アミドイミド樹脂と（Ｂ）塩基性化合物と（Ｃ）水とを
配合してなり、（Ｂ）成分の塩基性化合物が（Ａ）成分
のポリアミドイミド樹脂中に含まれるカルボキシル基及
びポリアミドイミド樹脂中の酸無水物基を開環させたカ
ルボキシル基を合わせた酸価に対して、１〜２０当量配
合されている耐熱性樹脂組成物。
環境の悪化がなく、安全衛生面に対して有利であり、か
つ塗料及び塗膜特性が良好な耐熱性樹脂組成物及びこれ
を塗膜成分としてなる塗料を提供する。 【解決手段】 （Ａ）塩基性極性溶媒中で、ジイソシア
ネート化合物又はジアミン化合物と三塩基酸無水物又は
三塩基酸無水物クロライドとを反応させて得られるポリ
アミドイミド樹脂と（Ｂ）塩基性化合物と（Ｃ）水とを
配合してなり、（Ｂ）成分の塩基性化合物が（Ａ）成分
のポリアミドイミド樹脂中に含まれるカルボキシル基及
びポリアミドイミド樹脂中の酸無水物基を開環させたカ
ルボキシル基を合わせた酸価に対して、１〜２０当量配
合されている耐熱性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性樹脂組成物
及び塗料に関する。
及び塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドイミド樹脂が優れた耐熱性、
耐薬品性、機械的特性を有することは良く知られてお
り、耐熱電線用塗料、金属表面保護塗料等として広く実
用に供されている。ポリアミドイミド樹脂の一般的な製
造法についても公知（例えば特公昭４４−１９２７４号
公報）であるが、従来、この樹脂は一般の溶剤類には不
溶性のためＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の高価な極性型の有機溶剤類に溶解し、有機溶剤型
樹脂溶液として実用に供していた。
耐薬品性、機械的特性を有することは良く知られてお
り、耐熱電線用塗料、金属表面保護塗料等として広く実
用に供されている。ポリアミドイミド樹脂の一般的な製
造法についても公知（例えば特公昭４４−１９２７４号
公報）であるが、従来、この樹脂は一般の溶剤類には不
溶性のためＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の高価な極性型の有機溶剤類に溶解し、有機溶剤型
樹脂溶液として実用に供していた。
【０００３】しかし、これらの有機溶剤型樹脂溶液は加
熱及び乾燥工程において多量の溶剤を放出するため、大
気汚染や水質汚染等の環境汚染や、人体への有害性や作
業環境の悪化等の安全衛生面等で大きな問題となってい
る。
熱及び乾燥工程において多量の溶剤を放出するため、大
気汚染や水質汚染等の環境汚染や、人体への有害性や作
業環境の悪化等の安全衛生面等で大きな問題となってい
る。
【０００４】また、これらの有機溶剤は高価であるた
め、有機溶剤の多量な使用により樹脂溶液が高価になる
という経済性の問題もある。さらに、これら極性溶媒は
親水性であるがゆえに、塗装作業中に吸湿して部分的に
樹脂が析出したり、場合によってはゲル化して、塗装作
業性に支障をきたすような問題もある。
め、有機溶剤の多量な使用により樹脂溶液が高価になる
という経済性の問題もある。さらに、これら極性溶媒は
親水性であるがゆえに、塗装作業中に吸湿して部分的に
樹脂が析出したり、場合によってはゲル化して、塗装作
業性に支障をきたすような問題もある。
【０００５】近年、環境保全に対する関心が高まり、有
機溶剤に代わり媒体に水を使用する水性樹脂溶液が注目
されている。媒体に無害で安価な水を使用することは、
環境汚染や安全衛生面だけでなく、経済性にも非常に有
効である。また、親水性溶媒の一部又は全部を水で置換
すれば、最初から組成物中に水分を含むわけであるか
ら、吸湿の問題を回避することができ、したがって吸湿
に起因する上述したような既存のポリアミドイミド組成
物の欠点をなくすことができる。
機溶剤に代わり媒体に水を使用する水性樹脂溶液が注目
されている。媒体に無害で安価な水を使用することは、
環境汚染や安全衛生面だけでなく、経済性にも非常に有
効である。また、親水性溶媒の一部又は全部を水で置換
すれば、最初から組成物中に水分を含むわけであるか
ら、吸湿の問題を回避することができ、したがって吸湿
に起因する上述したような既存のポリアミドイミド組成
物の欠点をなくすことができる。
【０００６】従来のポリアミドイミド樹脂の水溶化方法
としては、樹脂末端に残存するカルボキシル基と塩基性
化合物を作用させることは良く知られている（例えば特
公昭６０−６３６７号公報、特公昭６０−６３６６号公
報等）。しかしながら、上記方法で得られた組成物は安
定的な製造が困難であり、かつ、経日にてゲル化等の不
具合が生じるため、実用化に至っていない。
としては、樹脂末端に残存するカルボキシル基と塩基性
化合物を作用させることは良く知られている（例えば特
公昭６０−６３６７号公報、特公昭６０−６３６６号公
報等）。しかしながら、上記方法で得られた組成物は安
定的な製造が困難であり、かつ、経日にてゲル化等の不
具合が生じるため、実用化に至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
溶剤含有量を低減させ、環境汚染や作業環境の悪化がな
く、安全衛生面に対して有利であり、かつ塗料及び塗膜
特性が良好な耐熱性樹脂組成物及びこれを塗膜成分とし
てなる塗料を提供することにある。
溶剤含有量を低減させ、環境汚染や作業環境の悪化がな
く、安全衛生面に対して有利であり、かつ塗料及び塗膜
特性が良好な耐熱性樹脂組成物及びこれを塗膜成分とし
てなる塗料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）塩基性
極性溶媒中で、ジイソシアネート化合物又はジアミン化
合物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドと
を反応させて得られるポリアミドイミド樹脂と（Ｂ）塩
基性化合物と（Ｃ）水とを配合してなり、（Ｂ）成分の
塩基性化合物が（Ａ）成分のポリアミドイミド樹脂中に
含まれるカルボキシル基及びポリアミドイミド樹脂中の
酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価
に対して、１〜２０当量配合されている耐熱性樹脂組成
物に関する。
極性溶媒中で、ジイソシアネート化合物又はジアミン化
合物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドと
を反応させて得られるポリアミドイミド樹脂と（Ｂ）塩
基性化合物と（Ｃ）水とを配合してなり、（Ｂ）成分の
塩基性化合物が（Ａ）成分のポリアミドイミド樹脂中に
含まれるカルボキシル基及びポリアミドイミド樹脂中の
酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価
に対して、１〜２０当量配合されている耐熱性樹脂組成
物に関する。
【０００９】また、本発明は、前記の（Ｃ）成分の水が
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対し
て、５〜９９重量％配合されている耐熱性樹脂組成物に
関する。また、本発明は、前記のポリアミドイミド樹脂
の数平均分子量が５，０００〜５０，０００で、かつ、
カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシ
ル基を合わせた酸価が１０〜１００である耐熱性樹脂組
成物に関する。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対し
て、５〜９９重量％配合されている耐熱性樹脂組成物に
関する。また、本発明は、前記のポリアミドイミド樹脂
の数平均分子量が５，０００〜５０，０００で、かつ、
カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシ
ル基を合わせた酸価が１０〜１００である耐熱性樹脂組
成物に関する。
【００１０】また、本発明は、前記の（Ｂ）成分の塩基
性化合物がアルキルアミン又はアルカノールアミンであ
る耐熱性樹脂組成物に関する。
性化合物がアルキルアミン又はアルカノールアミンであ
る耐熱性樹脂組成物に関する。
【００１１】さらに、本発明は、前記の耐熱性樹脂組成
物を塗膜成分としてなる塗料に関する。
物を塗膜成分としてなる塗料に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリアミドイ
ミド樹脂は、一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位
を有するものが好ましい。
ミド樹脂は、一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位
を有するものが好ましい。
【００１３】
【化１】 ［式中、Ｒ１は３価の有機基を表し、 Ｒ２は２価の有
機基を表し、ｎは整数を表す。］ Ｒ１としては、芳香環を有する炭素数６〜２０の３価の
有機基が好ましく、Ｒ ２としては、芳香環を有する炭素
数６〜２０の２価の有機基が好ましい。ｎは繰り返し構
造単位（Ｉ）の数であり、Ｒ１及びＲ２の構造によって
異なるが、一般的に１０〜２００とするのが好ましい。
このようなポリアミドイミド樹脂は、塩基性極性溶媒中
でジイソシアネート化合物又はジアミン化合物と三塩基
酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドとを反応させて
得ることができる。塩基性極性溶媒としては、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等の高沸点溶媒を用いるのが好まし
い。また、使用量に特に制限はないが、ジイソシアネー
ト化合物又はジアミン化合物と三塩基酸無水物の総量１
００重量部に対して１００〜５００重量部とするのが好
ましい。反応温度は、通常、８０〜１８０℃である。
機基を表し、ｎは整数を表す。］ Ｒ１としては、芳香環を有する炭素数６〜２０の３価の
有機基が好ましく、Ｒ ２としては、芳香環を有する炭素
数６〜２０の２価の有機基が好ましい。ｎは繰り返し構
造単位（Ｉ）の数であり、Ｒ１及びＲ２の構造によって
異なるが、一般的に１０〜２００とするのが好ましい。
このようなポリアミドイミド樹脂は、塩基性極性溶媒中
でジイソシアネート化合物又はジアミン化合物と三塩基
酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドとを反応させて
得ることができる。塩基性極性溶媒としては、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等の高沸点溶媒を用いるのが好まし
い。また、使用量に特に制限はないが、ジイソシアネー
ト化合物又はジアミン化合物と三塩基酸無水物の総量１
００重量部に対して１００〜５００重量部とするのが好
ましい。反応温度は、通常、８０〜１８０℃である。
【００１４】ジイソシアネート化合物又はジアミン化合
物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドは、
それぞれ芳香族化合物を使用することが好ましい。上記
製造法に用いられる代表的な化合物を次に列挙する。ま
ず、ジイソシアネート化合物としては、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、３，３′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、パラフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、ジアミンとしては、４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、キシリレンジ
アミン、フェニレンジアミン等が挙げられる。
物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライドは、
それぞれ芳香族化合物を使用することが好ましい。上記
製造法に用いられる代表的な化合物を次に列挙する。ま
ず、ジイソシアネート化合物としては、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、３，３′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、パラフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、ジアミンとしては、４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、キシリレンジ
アミン、フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００１５】また、三塩基酸無水物としては、トリメリ
ット酸無水物等が挙げられ、三塩基酸無水物クロライド
としては、トリメリット酸無水物クロライド等が挙げら
れる。ポリアミドイミド樹脂を合成する際に、ジカルボ
ン酸、テトラカルボン酸二無水物等をポリアミドイミド
樹脂の特性を損なわない範囲で同時に反応させることが
できる。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸等が挙げられ、テトラカルボン酸二
無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物等が挙げられる。
ット酸無水物等が挙げられ、三塩基酸無水物クロライド
としては、トリメリット酸無水物クロライド等が挙げら
れる。ポリアミドイミド樹脂を合成する際に、ジカルボ
ン酸、テトラカルボン酸二無水物等をポリアミドイミド
樹脂の特性を損なわない範囲で同時に反応させることが
できる。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸等が挙げられ、テトラカルボン酸二
無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物等が挙げられる。
【００１６】前記ジイソシアネート化合物又はジアミン
化合物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライド
と必要に応じて使用するジカルボン酸及びテトラカルボ
ン酸二無水物の使用量は、生成されるポリアミドイミド
樹脂の分子量、架橋度の観点から酸成分の総量１．０モ
ルに対してジイソシアネート化合物又はジアミン化合物
を０．８〜１．１モルとすることが好ましく、０．９５
〜１．０８モルとすることがより好ましく、特に、１．
０〜１．０８モル使用されることが好ましい。また、酸
成分中、ジカルボン酸及びテトラカルボン酸二無水物
は、これらの総量が０〜５０モル％の範囲で使用される
のが好ましい。
化合物と三塩基酸無水物又は三塩基酸無水物クロライド
と必要に応じて使用するジカルボン酸及びテトラカルボ
ン酸二無水物の使用量は、生成されるポリアミドイミド
樹脂の分子量、架橋度の観点から酸成分の総量１．０モ
ルに対してジイソシアネート化合物又はジアミン化合物
を０．８〜１．１モルとすることが好ましく、０．９５
〜１．０８モルとすることがより好ましく、特に、１．
０〜１．０８モル使用されることが好ましい。また、酸
成分中、ジカルボン酸及びテトラカルボン酸二無水物
は、これらの総量が０〜５０モル％の範囲で使用される
のが好ましい。
【００１７】なお、ポリアミドイミド樹脂の数平均分子
量は、樹脂合成時にサンプリングしてゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレ
ンの検量線を用いて測定し、目的の数平均分子量になる
まで合成を継続することにより上記範囲に管理される。
量は、樹脂合成時にサンプリングしてゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレ
ンの検量線を用いて測定し、目的の数平均分子量になる
まで合成を継続することにより上記範囲に管理される。
【００１８】本発明に用いられるポリアミドイミド樹脂
は、数平均分子量が５，０００〜５０，０００のものが
好ましい。数平均分子量が５，０００未満では、塗膜と
したときの、塗膜の耐熱性や機械的特性等の諸特性が低
下する傾向があり、５０，０００を超えると、塗料とし
て適正な濃度で溶媒に溶解したときに粘度が高くなり、
塗装時の作業性に劣る傾向がある。このことから、数平
均分子量は１０，０００〜３０，０００とすることが好
ましく、１５，０００〜２５，０００とすることが特に
好ましい。
は、数平均分子量が５，０００〜５０，０００のものが
好ましい。数平均分子量が５，０００未満では、塗膜と
したときの、塗膜の耐熱性や機械的特性等の諸特性が低
下する傾向があり、５０，０００を超えると、塗料とし
て適正な濃度で溶媒に溶解したときに粘度が高くなり、
塗装時の作業性に劣る傾向がある。このことから、数平
均分子量は１０，０００〜３０，０００とすることが好
ましく、１５，０００〜２５，０００とすることが特に
好ましい。
【００１９】また、カルボキシル基及び酸無水物基を開
環させたカルボキシル基を合わせた酸価が１０〜１００
であることが好ましく、１０未満であると塩基性化合物
と反応するカルボキシル基が不足するため、水溶化が困
難となり、１００を超えると最終的に得られる耐熱性樹
脂組成物が経日にてゲル化しやすくなる。このことか
ら、カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカルボ
キシル基を合わせた酸価が２０〜８０とすることがより
好ましく、３０〜６０とすることが特に好ましい。
環させたカルボキシル基を合わせた酸価が１０〜１００
であることが好ましく、１０未満であると塩基性化合物
と反応するカルボキシル基が不足するため、水溶化が困
難となり、１００を超えると最終的に得られる耐熱性樹
脂組成物が経日にてゲル化しやすくなる。このことか
ら、カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカルボ
キシル基を合わせた酸価が２０〜８０とすることがより
好ましく、３０〜６０とすることが特に好ましい。
【００２０】なお、ポリアミドイミド樹脂のカルボキシ
ル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わ
せた酸価は、以下の方法で得ることができる。ます、ポ
リアミドイミド樹脂を約０．５ｇとり、これに１，４−
ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを約０．１５ｇ
加え、さらにＮ−メチル−２−ピロリドンを約６０ｇ及
びイオン交換水を約１ｍｌ加え、ポリアミドイミド樹脂
が完全に溶解するまで攪拌する。これを０．０５モル／
ｌエタノール性水酸化カリウム溶液を使用して電位差滴
定装置で滴定し、ポリアミドイミド樹脂のカルボキシル
基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせ
た酸価を得る。
ル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わ
せた酸価は、以下の方法で得ることができる。ます、ポ
リアミドイミド樹脂を約０．５ｇとり、これに１，４−
ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを約０．１５ｇ
加え、さらにＮ−メチル−２−ピロリドンを約６０ｇ及
びイオン交換水を約１ｍｌ加え、ポリアミドイミド樹脂
が完全に溶解するまで攪拌する。これを０．０５モル／
ｌエタノール性水酸化カリウム溶液を使用して電位差滴
定装置で滴定し、ポリアミドイミド樹脂のカルボキシル
基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせ
た酸価を得る。
【００２１】本発明において、塩基性化合物としてはト
リエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルフォリン等のアルキルアミン、メ
チルアニリン、ジメチルアニリン等のアルキルアニリ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパ
ノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、シクロヘキサノールアミ
ン、Ｎ−メチルシクロヘキサノールアミン、Ｎ−ベンジ
ルエタノールアミン等のアルカノールアミン類が適して
いるが、これら以外の塩基性化合物、例えば水酸化ナト
リウムや水酸化カリウム等の苛性アルカリ又はアンモニ
ア水等を使用してもよく特に制限はない。好ましくは、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンが使
用される。
リエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルフォリン等のアルキルアミン、メ
チルアニリン、ジメチルアニリン等のアルキルアニリ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパ
ノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、シクロヘキサノールアミ
ン、Ｎ−メチルシクロヘキサノールアミン、Ｎ−ベンジ
ルエタノールアミン等のアルカノールアミン類が適して
いるが、これら以外の塩基性化合物、例えば水酸化ナト
リウムや水酸化カリウム等の苛性アルカリ又はアンモニ
ア水等を使用してもよく特に制限はない。好ましくは、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンが使
用される。
【００２２】塩基性化合物は、上記の有機溶媒中で反応
させて得られるポリアミドイミド樹脂中に含まれるカル
ボキシル基及び開環させた酸無水物基を合わせた酸価に
対して、１〜２０当量用いられる。１当量未満では樹脂
の水溶化が困難となり、２０当量を越えると樹脂の加水
分解が促進され、長期の保存により粘度又は特性低下を
きたすことがある。このことから、カルボキシル基及び
酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価
に対して、２〜１０当量とすることが好ましく、３〜８
当量とすることが特に好ましい。
させて得られるポリアミドイミド樹脂中に含まれるカル
ボキシル基及び開環させた酸無水物基を合わせた酸価に
対して、１〜２０当量用いられる。１当量未満では樹脂
の水溶化が困難となり、２０当量を越えると樹脂の加水
分解が促進され、長期の保存により粘度又は特性低下を
きたすことがある。このことから、カルボキシル基及び
酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価
に対して、２〜１０当量とすることが好ましく、３〜８
当量とすることが特に好ましい。
【００２３】塩基性化合物はポリアミドイミド樹脂の末
端にあるカルボキシル基と塩を形成して親水性基とな
る。塩形成に際しては水の共存下に行ってもよいし、塩
基性化合物を添加した後、水を加えてもよい。塩を形成
させる温度は０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１３
０℃の範囲で行われる。
端にあるカルボキシル基と塩を形成して親水性基とな
る。塩形成に際しては水の共存下に行ってもよいし、塩
基性化合物を添加した後、水を加えてもよい。塩を形成
させる温度は０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１３
０℃の範囲で行われる。
【００２４】塩基性化合物の種類と量及び水の添加方法
によって、得られる水性樹脂組成物の形態はエマルジョ
ン状、半透明溶液、透明溶液等となるが、貯蔵安定性、
塗装作業性の点から、半透明あるいは透明溶液にするこ
とが好ましい。水としてはイオン交換水が好ましく用い
られ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計量に
対して好ましくは５〜９９重量％、より好ましくは２０
〜６０重量％配合される。この配合量が５重量％未満で
は含有する水が少ないことから一般に水溶性ポリマーと
して称されず、９９重量％を超えると塗料として機能し
なくなる傾向がある。
によって、得られる水性樹脂組成物の形態はエマルジョ
ン状、半透明溶液、透明溶液等となるが、貯蔵安定性、
塗装作業性の点から、半透明あるいは透明溶液にするこ
とが好ましい。水としてはイオン交換水が好ましく用い
られ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計量に
対して好ましくは５〜９９重量％、より好ましくは２０
〜６０重量％配合される。この配合量が５重量％未満で
は含有する水が少ないことから一般に水溶性ポリマーと
して称されず、９９重量％を超えると塗料として機能し
なくなる傾向がある。
【００２５】このようにして得られた耐熱性樹脂組成物
は使用する際に必要に応じて適当な濃度に希釈される。
希釈溶媒としては、水、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等の極性溶媒の他に、助溶媒として、
ポリオール類、これらの低級アルキルエーテル化物、ア
セチル化物等を用いてもよい。例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、イソプロピルアルコール、又はそれら
のモノメチルエーテル化物、モノエチルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル化物、モノブチルエーテル化物、
ジメチルエーテル化物及びこれらのモノアセチル化物等
が使用される。
は使用する際に必要に応じて適当な濃度に希釈される。
希釈溶媒としては、水、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等の極性溶媒の他に、助溶媒として、
ポリオール類、これらの低級アルキルエーテル化物、ア
セチル化物等を用いてもよい。例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、イソプロピルアルコール、又はそれら
のモノメチルエーテル化物、モノエチルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル化物、モノブチルエーテル化物、
ジメチルエーテル化物及びこれらのモノアセチル化物等
が使用される。
【００２６】本発明の製造法によって得られる耐熱性樹
脂組成物は耐熱性、電気絶縁性、耐摩耗性及び耐薬品性
等の諸特性に優れ、コイル含浸ワニス、ワイヤエナメ
ル、ワニスクロス類等の電気絶縁用ワニスや、顔料又は
充填剤等と混合して耐熱性電気絶縁用塗料、又は表面仕
上げ剤等の用途に用いることができる。特に、塗料の塗
膜成分として好ましい。
脂組成物は耐熱性、電気絶縁性、耐摩耗性及び耐薬品性
等の諸特性に優れ、コイル含浸ワニス、ワイヤエナメ
ル、ワニスクロス類等の電気絶縁用ワニスや、顔料又は
充填剤等と混合して耐熱性電気絶縁用塗料、又は表面仕
上げ剤等の用途に用いることができる。特に、塗料の塗
膜成分として好ましい。
【００２７】
【実施例】次に本発明の実施例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、発明
の主旨に基づいたこれら以外の多くの実施態様を含むこ
とは言うまでもない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、発明
の主旨に基づいたこれら以外の多くの実施態様を含むこ
とは言うまでもない。
【００２８】実施例１ 無水トリメリット酸１１０６．２ｇ、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１４５５．８ｇ、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン２５６２．０ｇを温度計、攪拌機、冷
却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で
攪拌しながら約２時間かけて徐々に昇温して１３０℃ま
で上げた。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注
意しながら１３０℃を保持し、このまま約６時間加熱を
続けた後反応を停止させ、ポリアミドイミド樹脂溶液を
得た。
ルメタンジイソシアネート１４５５．８ｇ、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン２５６２．０ｇを温度計、攪拌機、冷
却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で
攪拌しながら約２時間かけて徐々に昇温して１３０℃ま
で上げた。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注
意しながら１３０℃を保持し、このまま約６時間加熱を
続けた後反応を停止させ、ポリアミドイミド樹脂溶液を
得た。
【００２９】このポリアミドイミド樹脂溶液の不揮発分
（２００℃−２ｈ）は約５０重量％で、粘度（３０℃）
は約８５．０Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイミ
ド樹脂の数平均分子量は約１７，０００で、カルボキシ
ル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わ
せた酸価は約４０であった。なお、数平均分子量は次の
条件にて測定した。 機種：日立 Ｌ６０００ 検出器：日立 Ｌ４０００型ＵＶ 波長：２７０ｎｍ データ処理機：ＡＴＴ ８ カラム：Gelpack GL−S３００MDT−５×２ カラムサイズ：８ｍｍφ×３００ｍｍ 溶媒：ＤＭＦ/ＴＨＦ＝1/1（リットル）＋リン酸0.06Ｍ
＋臭化リチウム0.06Ｍ 試料濃度：５ｍｇ／１ｍｌ 注入量：５μｌ 圧力：４９ｋｇｆ／ｃｍ２（４．８×１０6Ｐａ） 流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
（２００℃−２ｈ）は約５０重量％で、粘度（３０℃）
は約８５．０Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイミ
ド樹脂の数平均分子量は約１７，０００で、カルボキシ
ル基及び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わ
せた酸価は約４０であった。なお、数平均分子量は次の
条件にて測定した。 機種：日立 Ｌ６０００ 検出器：日立 Ｌ４０００型ＵＶ 波長：２７０ｎｍ データ処理機：ＡＴＴ ８ カラム：Gelpack GL−S３００MDT−５×２ カラムサイズ：８ｍｍφ×３００ｍｍ 溶媒：ＤＭＦ/ＴＨＦ＝1/1（リットル）＋リン酸0.06Ｍ
＋臭化リチウム0.06Ｍ 試料濃度：５ｍｇ／１ｍｌ 注入量：５μｌ 圧力：４９ｋｇｆ／ｃｍ２（４．８×１０6Ｐａ） 流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００３０】このポリアミドイミド樹脂溶液２，７００
ｇを温度計、攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、
乾燥させた窒素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して５
０℃まで上げた。５０℃に達したところでトリエチルア
ミンを４４７．１ｇ（４当量）添加し、５０℃に保ちな
がら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイオン交換
水を加えた。最終的にイオン交換水が１３４８．８ｇ
（３０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐熱性
樹脂組成物を得た。
ｇを温度計、攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、
乾燥させた窒素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して５
０℃まで上げた。５０℃に達したところでトリエチルア
ミンを４４７．１ｇ（４当量）添加し、５０℃に保ちな
がら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイオン交換
水を加えた。最終的にイオン交換水が１３４８．８ｇ
（３０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐熱性
樹脂組成物を得た。
【００３１】実施例２ 無水トリメリット酸３８２．９ｇ、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート５０３．９ｇ、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン８８６．８ｇを温度計、攪拌機、冷却管
を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で攪拌
しながら約１時間かけて徐々に昇温して８０℃まで上げ
た。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注意しな
がら８０℃を保ち、加熱開始から約７時間加熱を続けた
後反応を停止させ、ポリアミドイミド樹脂溶液を得た。
このポリアミドイミド樹脂溶液の不揮発分（２００℃−
２ｈ）は約５０重量％で、粘度（３０℃）は約８０．０
Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイミド樹脂の数平
均分子量は約１５，０００で、カルボキシル基及び酸無
水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価は約
５０であった。このポリアミドイミド樹脂溶液２００ｇ
を温度計、攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、乾
燥させた窒素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して９０
℃まで上げた。９０℃に達したところでＮ−メチルモル
ホリンを７０．８ｇ（８当量）添加し、９０℃に保ちな
がら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイオン交換
水を加えた。最終的にイオン交換水が１８０．５ｇ（４
０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐熱性樹脂
組成物を得た。
ルメタンジイソシアネート５０３．９ｇ、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン８８６．８ｇを温度計、攪拌機、冷却管
を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で攪拌
しながら約１時間かけて徐々に昇温して８０℃まで上げ
た。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注意しな
がら８０℃を保ち、加熱開始から約７時間加熱を続けた
後反応を停止させ、ポリアミドイミド樹脂溶液を得た。
このポリアミドイミド樹脂溶液の不揮発分（２００℃−
２ｈ）は約５０重量％で、粘度（３０℃）は約８０．０
Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイミド樹脂の数平
均分子量は約１５，０００で、カルボキシル基及び酸無
水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価は約
５０であった。このポリアミドイミド樹脂溶液２００ｇ
を温度計、攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、乾
燥させた窒素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して９０
℃まで上げた。９０℃に達したところでＮ−メチルモル
ホリンを７０．８ｇ（８当量）添加し、９０℃に保ちな
がら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイオン交換
水を加えた。最終的にイオン交換水が１８０．５ｇ（４
０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐熱性樹脂
組成物を得た。
【００３２】実施例３ 無水トリメリット酸２３３．８ｇ、無水ベンゾフェノン
テトラカルボン酸９８．０ｇ、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート３８４．６ｇ、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン１６７１．６ｇを温度計、攪拌機、冷却管を
備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で攪拌し
ながら約１時間かけて徐々に昇温して１２０℃まで上げ
た。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注意しな
がら徐々に昇温して１５０℃まで上げ、加熱開始から５
時間加熱を続けた後反応を停止させ、ポリアミドイミド
樹脂溶液を得た。このポリアミドイミド樹脂溶液の不揮
発分（２００℃−２ｈ）は約３０重量％で、粘度（３０
℃）は約２．１Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイ
ミド樹脂の数平均分子量は約２３，０００で、カルボキ
シル基及び酸無水物基を合わせた酸価は約３０であっ
た。このポリアミドイミド樹脂溶液２００ｇを温度計、
攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒
素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して１１０℃まで上
げた。１１０℃に達したところでＮ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミンを１７．６ｇ（６当量）添加し、１１０℃
に保ちながら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイ
オン交換水を加えた。最終的にイオン交換水が２１７．
６ｇ（５０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐
熱性樹脂組成物を得た。
テトラカルボン酸９８．０ｇ、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート３８４．６ｇ、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン１６７１．６ｇを温度計、攪拌機、冷却管を
備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中で攪拌し
ながら約１時間かけて徐々に昇温して１２０℃まで上げ
た。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に注意しな
がら徐々に昇温して１５０℃まで上げ、加熱開始から５
時間加熱を続けた後反応を停止させ、ポリアミドイミド
樹脂溶液を得た。このポリアミドイミド樹脂溶液の不揮
発分（２００℃−２ｈ）は約３０重量％で、粘度（３０
℃）は約２．１Ｐａ・ｓであった。また、ポリアミドイ
ミド樹脂の数平均分子量は約２３，０００で、カルボキ
シル基及び酸無水物基を合わせた酸価は約３０であっ
た。このポリアミドイミド樹脂溶液２００ｇを温度計、
攪拌機、冷却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒
素気流中で攪拌しながら徐々に昇温して１１０℃まで上
げた。１１０℃に達したところでＮ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミンを１７．６ｇ（６当量）添加し、１１０℃
に保ちながら十分に攪拌した後、攪拌しながら徐々にイ
オン交換水を加えた。最終的にイオン交換水が２１７．
６ｇ（５０重量％）となるまで加えて、透明で均一な耐
熱性樹脂組成物を得た。
【００３３】比較例１ 無水トリメリット酸８７６．９ｇ、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１１５３．８ｇ、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン４，７３８．３ｇを温度計、攪拌機、
冷却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中
で攪拌しながら約１時間かけて徐々に昇温して１１０℃
まで上げた。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に
注意しながら徐々に昇温して１２０℃まで上げた。加熱
開始から約８時間加熱を続けた後反応を停止させ、ポリ
アミドイミド樹脂溶液を得た。このポリアミドイミド樹
脂溶液の不揮発分（２００℃−２ｈ）は約３０重量％
で、粘度（３０℃）は約１．８Ｐａ・ｓであった。ま
た、ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は約２１，０
００で、カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカ
ルボキシル基を合わせた酸価は約３５であった。
ルメタンジイソシアネート１１５３．８ｇ、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン４，７３８．３ｇを温度計、攪拌機、
冷却管を備えたフラスコに入れ、乾燥させた窒素気流中
で攪拌しながら約１時間かけて徐々に昇温して１１０℃
まで上げた。反応により生ずる炭酸ガスの急激な発泡に
注意しながら徐々に昇温して１２０℃まで上げた。加熱
開始から約８時間加熱を続けた後反応を停止させ、ポリ
アミドイミド樹脂溶液を得た。このポリアミドイミド樹
脂溶液の不揮発分（２００℃−２ｈ）は約３０重量％
で、粘度（３０℃）は約１．８Ｐａ・ｓであった。ま
た、ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は約２１，０
００で、カルボキシル基及び酸無水物基を開環させたカ
ルボキシル基を合わせた酸価は約３５であった。
【００３４】試験例 実施例１、２及び３に記載の耐熱性樹脂組成物、及び比
較例１に記載のポリアミドイミド樹脂の樹脂特性（外観
及び粘度）及び塗膜特性（強度、弾性率、伸び率、耐熱
性）を調査し比較した。塗膜特性の強度、弾性率及び伸
び率は以下の方法で試験を行った。実施例１、２及び３
記載の耐熱性樹脂組成物及び比較例１記載のポリアミド
イミド樹脂溶液をガラス板上に塗布し、１００℃で１０
分間加熱し、さらに４００℃で１５分間加熱して硬化さ
せ、ガラス板から剥離させて塗膜を得た（塗膜厚約１５
μｍ）。この塗膜を室温にて試験速度が５ｍｍ／ｍｉｎ
で塗膜の機械的特性を評価し、塗膜の強度、弾性率及び
伸び率を比較した。
較例１に記載のポリアミドイミド樹脂の樹脂特性（外観
及び粘度）及び塗膜特性（強度、弾性率、伸び率、耐熱
性）を調査し比較した。塗膜特性の強度、弾性率及び伸
び率は以下の方法で試験を行った。実施例１、２及び３
記載の耐熱性樹脂組成物及び比較例１記載のポリアミド
イミド樹脂溶液をガラス板上に塗布し、１００℃で１０
分間加熱し、さらに４００℃で１５分間加熱して硬化さ
せ、ガラス板から剥離させて塗膜を得た（塗膜厚約１５
μｍ）。この塗膜を室温にて試験速度が５ｍｍ／ｍｉｎ
で塗膜の機械的特性を評価し、塗膜の強度、弾性率及び
伸び率を比較した。
【００３５】塗膜特性の耐熱性は、以下の方法で試験を
行った。実施例１、２及び３記載の耐熱性樹脂組成物及
び比較例１記載のポリアミドイミド樹脂溶液をガラス板
上に塗布し、１００℃で１０分間加熱し、さらに４００
℃で１５分間加熱して硬化させ、ガラス板から剥離させ
て塗膜を得た。この塗膜で熱重量分析（サンプル量１０
ｍｇ、昇温速度１０℃／分、窒素３０ｍｌ／分）を行
い、それぞれの塗膜の耐熱性を比較した。試験の結果を
表１に示す。
行った。実施例１、２及び３記載の耐熱性樹脂組成物及
び比較例１記載のポリアミドイミド樹脂溶液をガラス板
上に塗布し、１００℃で１０分間加熱し、さらに４００
℃で１５分間加熱して硬化させ、ガラス板から剥離させ
て塗膜を得た。この塗膜で熱重量分析（サンプル量１０
ｍｇ、昇温速度１０℃／分、窒素３０ｍｌ／分）を行
い、それぞれの塗膜の耐熱性を比較した。試験の結果を
表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１から、本発明の耐熱性樹脂組成物（実
施例１、２及び３）は、比較例１と比較して、イオン交
換水を含有しているにもかかわらず、塗料及び塗膜特性
がほぼ同等に良好であることが分かる。
施例１、２及び３）は、比較例１と比較して、イオン交
換水を含有しているにもかかわらず、塗料及び塗膜特性
がほぼ同等に良好であることが分かる。
【００３８】
【発明の効果】本発明の水溶性ポリアミドイミド樹脂系
耐熱性樹脂組成物は、イオン交換水含有により有機溶剤
量を低減させたため、環境汚染や作業環境の悪化等の安
全衛生面に対して有利であり、かつ、塗料及び塗膜特性
が良好であることから、各種基材への絶縁皮膜をはじめ
保護コート等の各種耐熱塗料用途にも好適に利用するこ
とができる。
耐熱性樹脂組成物は、イオン交換水含有により有機溶剤
量を低減させたため、環境汚染や作業環境の悪化等の安
全衛生面に対して有利であり、かつ、塗料及び塗膜特性
が良好であることから、各種基材への絶縁皮膜をはじめ
保護コート等の各種耐熱塗料用途にも好適に利用するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｎ Ｆターム(参考） 4J002 CM041 DE027 DE056 DF006 EN026 EN036 EN066 EN106 GH01 HA04 HA07 4J038 DJ051 GA06 HA156 HA176 HA306 JB03 JB06 JB09 LA02 MA08 MA14 NA04 NA11 NA14 NA21 NA27 PB09 PC02 5G305 AA02 AA11 AB01 AB24 AB40 BA05 BA09 CA24 CB16 CD20 DA22
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）塩基性極性溶媒中で、ジイソシア
ネート化合物又はジアミン化合物と三塩基酸無水物又は
三塩基酸無水物クロライドとを反応させて得られるポリ
アミドイミド樹脂と（Ｂ）塩基性化合物と（Ｃ）水とを
配合してなり、（Ｂ）成分の塩基性化合物が（Ａ）成分
のポリアミドイミド樹脂中に含まれるカルボキシル基及
びポリアミドイミド樹脂中の酸無水物基を開環させたカ
ルボキシル基を合わせた酸価に対して、１〜２０当量配
合されている耐熱性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分の水が（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分の合計量に対して、５〜９９重量％配
合されている請求項１記載の耐熱性樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量が
５，０００〜５０，０００で、かつ、カルボキシル基及
び酸無水物基を開環させたカルボキシル基を合わせた酸
価が１０〜１００である請求項１又は２記載の耐熱性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分の塩基性化合物がアルキルア
ミン又はアルカノールアミンである請求項１又は２記載
の耐熱性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の耐熱性樹
脂組成物を塗膜成分としてなる塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001138302A JP3491624B2 (ja) | 2000-11-20 | 2001-05-09 | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000352952 | 2000-11-20 | ||
| JP2001010458 | 2001-01-18 | ||
| JP2000-352952 | 2001-01-18 | ||
| JP2001-10458 | 2001-01-18 | ||
| JP2001138302A JP3491624B2 (ja) | 2000-11-20 | 2001-05-09 | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002284993A true JP2002284993A (ja) | 2002-10-03 |
| JP3491624B2 JP3491624B2 (ja) | 2004-01-26 |
Family
ID=27345223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001138302A Expired - Lifetime JP3491624B2 (ja) | 2000-11-20 | 2001-05-09 | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3491624B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131742A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 |
| JP2010111844A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 水系耐熱性樹脂組成物、この水系耐熱性樹脂組成物を用いた塗料、この塗料を用いた家電製品及び厨房器具 |
| JP2013144731A (ja) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Auto Kagaku Kogyo Kk | ポリアミドイミド樹脂絶縁塗料及びそれを用いた絶縁電線 |
| JP2016089016A (ja) * | 2014-11-04 | 2016-05-23 | 日立化成株式会社 | 水系耐熱性樹脂組成物及び基材 |
| JP2016199749A (ja) * | 2015-04-10 | 2016-12-01 | 東洋紡株式会社 | ポリイミド樹脂含有水性分散体組成物 |
| WO2019026838A1 (ja) * | 2017-08-01 | 2019-02-07 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及びフッ素塗料 |
| JP2021136226A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | Tdk株式会社 | 負極活物質層形成用組成物、およびそれを用いた負極およびリチウムイオン二次電池 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112016005588B4 (de) | 2015-12-07 | 2024-02-15 | Resonac Corporation | Fluorchemisches Beschichtungsmaterial und seine Verwendung |
| CN110300779B (zh) | 2017-02-20 | 2022-03-29 | 昭和电工材料株式会社 | 聚酰胺酰亚胺树脂组合物及含氟涂料 |
| JP7431524B2 (ja) | 2019-07-29 | 2024-02-15 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 水性フッ素樹脂塗料組成物 |
-
2001
- 2001-05-09 JP JP2001138302A patent/JP3491624B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131742A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 |
| JP2010111844A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 水系耐熱性樹脂組成物、この水系耐熱性樹脂組成物を用いた塗料、この塗料を用いた家電製品及び厨房器具 |
| JP2013144731A (ja) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Auto Kagaku Kogyo Kk | ポリアミドイミド樹脂絶縁塗料及びそれを用いた絶縁電線 |
| JP2016089016A (ja) * | 2014-11-04 | 2016-05-23 | 日立化成株式会社 | 水系耐熱性樹脂組成物及び基材 |
| JP2016199749A (ja) * | 2015-04-10 | 2016-12-01 | 東洋紡株式会社 | ポリイミド樹脂含有水性分散体組成物 |
| WO2019026838A1 (ja) * | 2017-08-01 | 2019-02-07 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及びフッ素塗料 |
| JPWO2019026838A1 (ja) * | 2017-08-01 | 2020-08-06 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及びフッ素塗料 |
| JP7251478B2 (ja) | 2017-08-01 | 2023-04-04 | 株式会社レゾナック | ポリアミドイミド樹脂組成物及びフッ素塗料 |
| JP2021136226A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | Tdk株式会社 | 負極活物質層形成用組成物、およびそれを用いた負極およびリチウムイオン二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3491624B2 (ja) | 2004-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6476764B2 (ja) | 水系耐熱性樹脂組成物及び基材 | |
| JP3491624B2 (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP5359495B2 (ja) | 水系耐熱性樹脂組成物、この水系耐熱性樹脂組成物を用いた塗料、この塗料を用いた家電製品及び厨房器具 | |
| JPH07509510A (ja) | 重縮合物の使用方法および新規重縮合物 | |
| JPH0126370B2 (ja) | ||
| JP2016017084A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2002348470A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2013256625A (ja) | 水系ポリアミドイミドワニス及び塗料 | |
| JP2011079963A (ja) | 水系耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2003138134A (ja) | 耐熱性樹脂組成物、塗料およびアルミニウム基材 | |
| JP2005120134A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2019053880A (ja) | 絶縁電線とその製造方法及び絶縁電線の皮膜形成用水系耐熱性樹脂組成物と絶縁塗料 | |
| JP4888679B2 (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2009091511A (ja) | 水系耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2008094946A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び耐熱性樹脂組成物を用いた塗料 | |
| JP2006008848A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2011236385A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2012172130A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2003176354A (ja) | 透明な耐熱性ポリイミドフイルム | |
| JP2003342469A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2006348103A (ja) | 水系耐熱性樹脂組成物及びそれを用いた塗料 | |
| JP2004149562A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及び塗料 | |
| JP7251478B2 (ja) | ポリアミドイミド樹脂組成物及びフッ素塗料 | |
| JPH09302226A (ja) | ポリアミドイミド樹脂組成物および低温硬化型高密着性耐熱塗料 | |
| JP2010095648A (ja) | 耐熱性樹脂組成物及びそれを用いた塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 3491624 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101114 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 10 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |