JP2002254585A - 装飾用積層品 - Google Patents

装飾用積層品

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JP2002254585A JP2002041483A JP2002041483A JP2002254585A JP 2002254585 A JP2002254585 A JP 2002254585A JP 2002041483 A JP2002041483 A JP 2002041483A JP 2002041483 A JP2002041483 A JP 2002041483A JP 2002254585 A JP2002254585 A JP 2002254585A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の製品、例えば靴など、の製造に適した
積層品を提供する。 【解決手段】 印刷された層、透明な熱可塑性ポリウレ
タン層および熱可塑性材料の基質をつくる層から積層品
を構成する。この積層品は印刷された層が基質をつくる
層とポリウレタン層との間に挟まれていることを特徴と
している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【本発明の分野】本発明はフィルム積層品、特に印刷さ
れたフィルムを含む積層品に関する。
【０００２】
【本発明の概要】本明細書には印刷された層、透明な熱
可塑性ポリウレタン層、および熱可塑性材料の基質をつ
くる層から成る積層品が開示されている。この積層品は
基質をつくる層とポリウレタン層との間に印刷された層
が挿入されていることを特徴としており、種々の製品の
製造に適している。
【０００３】
【本発明の背景】着色された層を有する背面噴霧された
積層品は既に原理的には公知であり（例えばドイツ特許
４４ ２４ １０６Ａ号）、また高温抵抗性をもった印
刷インクも同様に公知である（ドイツ特許１９８ ３２
５７０Ａ１号および同４４ ２１ ５６１Ａ１号、並
びに「ＩＭＤ−技術入門」と題して１９９９年１１月に
ドイツ、９１７８１ Ｗｅｉｓｓｅｎｂｕｒｇ、Ｔｒｅ
ｕｃｈｔｌｉｎｇｅｒ Ｓｔｒ．２９のＰｒｏｏｅｌｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから出版された論文参照）。しかしド
イツ特許１９８ ３２ ５７０Ａ１号の積層品は重大な
欠点をもっているが、このことについては該特許には触
れられておらず、またそれを改善する方法および手段は
示されていない。該特許に使用されたフィルムは僅かし
か膨張することができず、予熱した後に真空または高圧
において冷間成形することにより複雑な中間段階を経て
熱成形しなければならない。この工程のために熱可塑性
材料に不必要な応力がかかり、フィルムの機械的性質が
劣化する。ポリカーボネートをベースにしたフィルムを
使用すれば得られた製品は軟らかくなり良好な感触をも
つようになるが、耐摩耗性が大きい部材を得ることはで
きない。装飾用積層品の応用分野をこれ以上開発するこ
とはできない。ポリウレタン層は水性分散液または有機
溶媒の溶液から被覆しなければならず、これは本発明に
従えば接着剤として作用する中間層は必要がないから、
不必要な中間工程である。ドイツ特許４４２１ １０６
Ａ１号記載の熱可塑性の層は高温（＞２６０℃）で噴霧
しなければならないが、これには従来法の積層品の場合
上述の中間層を使う必要がある。何故ならこの中間層が
ないと着色された層は洗い落とされ変形すると思われる
からである。
【０００４】従って装飾用積層品の製造を著しく簡単化
し、これまで到達できなかった応用分野を開拓する必要
がある。
【０００５】ドイツ特許４４ ２１ １０６Ａ１号によ
る積層品は高いＳｈｏｒｅかたさをもっている。
【０００６】驚くべきことに本発明においては、特に低
いＳｈｏｒｅかたさをもった熱可塑性ポリウレタンのフ
ィルムをベースにした積層品が何の問題もなく製造でき
ることが見出された。
【０００７】さらに本発明においては、フィルムはその
極めて大きい伸長性のために必要に応じ任意の幾何学的
形状にも適応できるから、予備成形（熱成形）工程が不
要であることが見出された。
【０００８】さらに本発明においては、Ｐｏｅｌｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙの刊行物とは対照的に、印刷インクも熱可
塑性ＴＰＵフィルムに接着することが見出された。
【０００９】
【本発明の詳細な説明】本発明によれば、透明な熱可塑
性ポリウレタンおよび熱可塑性材料の基質から成り、印
刷された層が基質とポリウレタンフィルムとの間に挿入
されている、印刷されたフィルムをベースにした複合体
が提供される。
【００１０】特に、この積層品は厚さが０．２〜２０ｍ
ｍであり、そのため実質的に自由に基質をつくり成形で
きることが好ましい。
【００１１】好ましくは印刷された層は高温耐性をもっ
た着色インク、例えばドイツ特許公開明細書１９８ ３
２ ５７０Ａ１記載のようなインクを含んでいる。
【００１２】印刷された層は層の厚さが３〜５０μｍで
あることが好ましい。
【００１３】特に好ましくは、軟化点が１６０〜２００
℃の着色層を印刷された層として使用する。
【００１４】プラスティックスの印刷に使用される高温
耐性をもった可撓性の印刷インクは、特に顔料、接合剤
および随時使用される印刷インク用の助剤物質から成
り、接合剤の含量は印刷インクの全重量に関して少なく
とも２０重量％であり、この接合剤はそれぞれ接合剤の
全重量に関し４０〜９０重量％の第１の接合剤成分およ
び６０〜１０重量％の第２の接合剤成分から成ってい
る。第１の接合剤成分は− 式［Ｃ22Ｈ24Ｏ3］nに相当
する４，４’−ジメトキシジフェニル−３，３，５ート
リメチルシクロヘキサンをベースにした平均分子量が２
０，０００〜４０，０００のカーボネート単独重合体、
− および／または実質的に式［Ｃ22Ｈ24Ｏ3］n−［Ｃ
16Ｈ14Ｏ3］mに相当する４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルイソプロパンおよび４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル−３，３，５ートリメチルシクロヘキサンをベース
にした平均分子量が３０，０００〜５０，０００のカー
ボネート共重合体、から成る群から選ばれる。但しここ
でｎはポリカーボネート共重合体の５０モル％より多く
９５モル％少ない値を表し、ｍは５モル％より多く５０
モル％より少ない値を表す。
【００１５】第２の接合剤成分は、脂肪族または脂環式
ジイソシアネートを平均分子量が１，０００〜５，００
０の脂肪族ポリエステルポリオールと、随時連鎖伸長剤
を存在させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を０．９：１．０〜
１．０：１．１に保ち、また随時触媒の存在下において
活性水素を含まない有機溶媒中で反応させて得られる熱
可塑性で直鎖非イオン性の脂肪族または脂環式のポリエ
ステルポリウレタンである。
【００１６】本発明の積層品の基質用の熱可塑性材料は
特にポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、スチ
レン共重合体、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポ
リウレタン、ＰＳＯまたはＰＥＥＫ、或いはこれらの重
合体の混合物から成る群から選ばれる。
【００１７】基質はまた特に厚さが０．１〜１９ｍｍで
あり、その一部が多層構造をもつかおよび／または透明
である熱可塑性の材料層である。
【００１８】積層品に対する熱可塑性ポリウレタン（Ｔ
ＰＵ）フィルムは軟化点（Ｋｏｆｌｅｒによる）が１４
０〜１８０℃、好ましくは１５５〜１７０℃であること
が好適である。好適なＴＰＵは印刷インクの温度耐性範
囲において適当な熔融粘度をもち、印刷インクを洗い落
とすことなく背面噴霧することができる。
【００１９】特にこのフィルムはＳｈｏｒｅ Ａかたさ
が５０〜９５、好ましくは６５〜９０である。このよう
にして魅力的な外観が積層品に賦与される。
【００２０】ＴＰＵフィルムの厚さは好ましくは少なく
とも０．０２５ｍｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．
５ｍｍ、特に好ましくは０．０８〜０．３ｍｍである。
この好適な厚さにより、基質に噴霧した後に必要な熱の
迅速な消失が達成される。特に好適な厚さの場合には融
点が高い熱可塑性材料を使用することができる。
【００２１】本発明の積層品の好適な変形においては、
基質と印刷された層との間に熱可塑性材料の中間層を取
り付ける。この中間層は基質の材料とは異なり、特に熱
可塑性のポリウレタン、好ましくは透明な熱可塑性ポリ
ウレタンであり、融点が印刷インクの安定温度よりも高
い熱可塑性材料に対する断熱層として作用する。
【００２２】本発明の特殊な変形においては、基質の熱
可塑性材料は透明なプラスティックス材料である。
【００２３】或る種の用途においては、基質が周囲環境
に対して被覆層になるように積層品を使用すると特に有
利である。透明な基質はすべての外観が重要な用途（例
えば靴産業におけるような）に特に適している。
【００２４】熱可塑性ポリウレタン・エラストマー（Ｔ
ＰＵ）は、優れた機械的特性をもち熱可塑的に廉価で加
工できるから技術的に重要である。その機械的特性は異
なった化学原料を使用することによって大きな範囲で変
えることができる。ＴＰＵ、その性質および用途に対す
る全般的な詳細点はＫｕｎｓｔｏｆｆ誌、６８巻（１９
７８年）８１９〜８２５頁、およびＫａｕｔｓｃｈｕ
ｋ，Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｏｆｆ誌、３５巻（１９８
２年）５６８〜５８４頁に記載されている。
【００２５】ＴＰＵは直鎖のポリオール、一般的なポリ
エステルまたはポリエーテルポリオール、有機ジイソシ
アネートおよび短鎖のジオール（連鎖伸長剤）からつく
られる。その生成を促進するためにはさらに反応触媒を
加えることができる。原料成分のモル比は広い範囲で変
えることができ、このようにして生成物の性質を調節す
ることができる。ポリオール対連鎖伸長剤のモル比は
１：１〜１：１２が適していることが分かった。このよ
うにしてＳｈｏｒｅ Ａかたさ７０ないしＳｈｏｒｅ
Ｄかたさ７５の生成物がつくられる。熱可塑的に加工で
きるポリウレタン・エラストマーの合成は、段階的（予
備重合体法）に、或いは一段階ですべての成分を同時に
反応させる方法（一段階法）で行うことができる。予備
重合体法においては、ポリオールとジイソシアネートか
らイソシアネート含有予備重合体をつくり、次いでこれ
を第２段階において連鎖伸長剤と反応させる。ＴＰＵは
連続方式またはバッチ方式で製造することができる。最
も良く知られた工業的な製造法は抽出法（ｓｔｒｉｐ
ｐｒｏｃｅｓｓ）および押出し法（ｅｘｔｒｕｄｅｒｐ
ｒｏｃｅｓｓ）である。
【００２６】本発明に使用できる熱可塑的に加工できる
ポリウレタンは、次のポリウレタン生成成分、即ち Ａ）有機ジイソシアネート、 Ｂ）分子量５００〜５０００の直鎖ヒドロキシ末端ポリ
オール、 Ｃ）分子量６０〜５００のジオールまたはジアミン連鎖
伸長剤をＡ）のＮＣＯ基対イソシアネートと反応する
Ｂ）およびＣ）中の基のモル比を０．９〜１．２にして
反応させることによって得ることができる。
【００２７】有機ジイソシアネートＡ）としては、脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族、ヘテロ環式および芳香族ジイ
ソシアネート、例えばＪｕｓｔｉｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ誌、５６２巻７
５〜１３６頁記載のものを用いることができる。
【００２８】例えば特に下記のジイソシアネートを挙げ
ることができる：脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネー
ト、例えばイソフォロンジイソシアネート、１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−
シクロヘキサンジイソシアネートおよび１−メチル−
２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、並びに対応
する異性体混合物、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、２，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、および２，２’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、並びに対応する異性体混合
物、芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−トルイレ
ンジイソシアネート、２，４−トルイレンジイソシアネ
ートおよび２，６−トルイレンジイソシアネートの混合
物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートおよび４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートの混合物、ウレタン変
性液体４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートお
よび２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジイソシアナートジフェニルメタン−（１，
２）および１，５−ナフチレンジイソシアネート。１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタン含量が９６重量％よ
り多いジフェニルメタンジイソシアネート異性体混合
物、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
および１，５−ナフチレンジイソシアネートを用いるこ
とが好ましい。上記のジイソシアネートは個別的にまた
はお互いの混合物の形で使用することができる。また最
高１５重量％（ジイソシアネートの全重量に関し）のポ
リイソシアネート、例えばトリフェニルメタン−４，
４’，４”−トリイソシアネートまたはポリフェニルポ
リメチレンポリイソシアネートと一緒に使用することが
できる。
【００２９】成分Ｂ）としては分子量が５００〜５００
０の直鎖ヒドロキシ末端ポリオールを使用することがで
きる。製造条件に依存してこれらはしばしば少量の非直
鎖化合物を含んでいる。この理由のためしばしば「実質
的に直鎖のポリオール」と言われる。ポリエステル、ポ
リエーテルまたはポリカーボネートジオール、或いはそ
の混合物が好適である。
【００３０】適当なポリエーテルジオールはアルキル基
の炭素数２〜４の１種またはそれ以上のアルキレンオキ
シドを２個の活性水素原子を結合した形で含む原料分子
と反応させることにより製造することができる。アルキ
レンオキシドとしては次のものを挙げることができる：
エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、エピ
クロロヒドリンおよび１，２−ブチレンオキシド並びに
２，３−ブチレンオキシド。エチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドおよび１，２−プロピレンオキシドと
エチレンオキシドとの混合物が好適に使用される。アル
キレンオキシドは個別的に、或いは交互に、または混合
物として使用することができる。適当な原料分子の例に
は次のものが含まれる：水、アミノアルコール、例えば
Ｎ−アルキルジエタノールアミン、例えばＮ−メチルジ
エタノールアミン、およびジオール、例えばエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、および１，６−ヘキサンジオール。随時
原料分子の混合物も使用できる。さらに適当なポリエー
テルジオールはテトラヒドロフランのヒドロキシル基含
有重合生成物である。三官能性ポリエーテルも二官能性
ポリエーテルに関し０〜３０重量％の量で使用できる
が、その量は最大で熱可塑的に加工できる生成物が生じ
るような量である。実質的に直鎖のポリエーテルジオー
ルは５００〜５０００の分子量をもっている。これらは
個別的に並びにお互いの混合物の形で使用することがで
きる。
【００３１】適当なポリエステルジオールは例えば炭素
数２〜１２、好ましくは４〜６のジカルボン酸および多
価アルコールからつくることができる。適当なジカルボ
ン酸の例は脂肪族ジカルボン酸、例えば琥珀酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセ
バチン酸、および芳香族ジカルボン酸、例えばフタル
酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸である。ジカル
ボン酸は個別的にまたは混合物として、例えば琥珀酸、
グルタル酸およびアジピン酸の混合物として使用するこ
とができる。ポリエステルジオールの製造にはジカルボ
ン酸の代わりに対応するジカルボン酸誘導体、例えばア
ルコール基の炭素数１〜４のカルボン酸ジエステル、カ
ルボン酸無水物またはカルボン酸塩化物を使うことが有
利である。多価アルコールの例は炭素数２〜１０、好ま
しくは２〜６のグリコール、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール
およびジプロピレングリコールである。所望の性質に依
存して多価アルコールは単独でまたは随時他のアルコー
ルとの混合物の形で使用することができる。また上記ジ
オール、特に炭素数４〜６のもの、例えば１，４−ブタ
ンジオールまたは１，６−ヘキサンジオールとのカルボ
ン酸エステル、或いはヒドロキシカルボン酸、例えばヒ
ドロキシカプロン酸の縮合生成物、およびラクトン、例
えば随時置換基をもったカプロラクトンの重合生成物も
適している。ポリエステルジオールとしてはエタンジオ
ールポリアジペート、１，４−ブタンジオールポリアジ
ペート、エタンジオール−１，４−ブタンジオールポリ
アジペート、１，６−ヘキサンジオールネオペンチルグ
リコールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール−
１，４−ブタンジオールポリアジペート、およびポリカ
プロラクトンが好適に使用される。ポリエステルジオー
ルは分子量が５００〜５０００であり、個別的にまたは
お互いの混合物の形で使用することができる。
【００３２】連鎖伸長剤Ｃ）としては、分子量６０〜５
００のジオールまたはジアミン、好ましくは炭素数２〜
１４の脂肪族ジオール、例えばエタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、および特に１，４−ブタンジオールが
使用される。しかしまたテレフタル酸と炭素数２〜４の
グリコールとのジエステル、例えばテレフタル酸ビス−
エチレングリコールまたはテレフタル酸ビス−１，４−
ブタンジオール、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレン
エーテル、例えば１，４−ジ（ヒドロキシエチル）ヒド
ロキノン、エトキシル化したビスフェノール、（環式）
脂肪族ジアミン、例えばイソフォロンジアミン、エチレ
ンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プ
ロピレンジアミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチレンジアミン、および芳香族
ジアミン、例えば２，４−トルイレンジアミンおよび
２，６−トルイレンジアミン、および１級モノ−、ジ
−、トリ−またはテトラアルキル置換４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタンも適している。上記の連鎖伸長剤の
混合物も使用することができる。さらに比較的少量のト
リオールを加えることもできる。
【００３３】さらに通常の一官能性化合物を例えば連鎖
伸長剤または型抜き剤として少量使用することができ
る。その例としてはオクタノールまたはステアリルアル
コールのようなアルコール、ブチルアミンおよびステア
リルアミンのようなアミンが含まれる。
【００３４】ＴＰＵの製造には随時触媒、助剤物質およ
び添加剤を存在させ、ＮＣＯ基対ＮＣＯと反応する基の
和の比、特にＮＣＯ基対低分子量ジオール／トリオール
およびポリオールのＯＨ基の比が０．９：１．０〜１．
２：１．０、好ましくは０．９５：１．０〜１．１０：
１．０になるような量で原料を互いに反応させる。
【００３５】本発明の適当な触媒は公知であり、従来法
に通常使用されている３級アミン、例えばトリエチルア
ミン、ジメチルシクロへキシルアミン、Ｎ−メチルモル
フォリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメ
チルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ−
（２、２、２）−オクタンおよび同様な化合物、並びに
特に有機金属化合物、例えばチタン酸エステル、鉄化合
物、錫化合物、例えば二酢酸錫、二オクタン酸錫、二ラ
ウリン酸錫、または脂肪族カルボン酸のジアルキル錫
塩、例えばニ酢酸ジブチル錫、二ラウリン酸ジブチル錫
等である。好適な触媒は有機金属化合物、特にチタン酸
エステル、鉄化合物、または錫化合物である。
【００３６】ＴＰＵ成分と触媒の他に、他の助剤および
添加剤を加えることができる。例としては脂肪酸エステ
ル、その金属石鹸、脂肪酸アミドおよびシリコーン化合
物のような潤滑剤、ブロッキング防止剤、抑制剤、加水
分解、光、熱および変色に対する安定剤、耐焔剤、着色
剤、顔料、無機および有機性の充填剤、および補強剤を
挙げることができる。補強剤は特に繊維状の補強物質、
例えば従来法で製造される無機繊維でありサイジング材
料と混合することもできる。上記のような助剤および添
加剤に対するこれ以上の詳細は専門の文献、例えばＪ．
Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ，Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ：”Ｈｉ
ｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒ”，Ｖｏｌ．ＸＶＩ，Ｐｏｌｙｕ
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（編）：Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ，３rdＥｄｉｔｉｏｎ，
Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９８
９、またはドイツ特許Ａ ２９ ０１ ７７４号を参照
されたい。
【００３７】ＴＰＵの中に混入できる他の添加剤には熱
可塑性材料、例えばポリカーボネートおよびアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン三元重合体、特にＡＢＳ
が含まれる。ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体のような他のエラストマー
並びに他のＴＰＵも使用できる。市販の可塑剤、例えば
フォスフェート、フタレート、アジペート、セバケート
およびアルキルスルフォン酸エステルも混入するのに適
している。
【００３８】本発明に使用できるＴＰＵはいわゆる押出
し法において、例えば多重シャフト押出し機の中で連続
的に製造することができる。ＴＰＵ成分Ａ）、Ｂ）およ
びＣ）の計量は同時に、即ち一段階法において、或いは
逐次的に、即ち予備重合体法に従って行うことができ
る。この点に関連して予備重合体はバッチ方式で、或い
は押出し機の一部に連続的にまたは別の上手の予備重合
体ユニットに加えることができる。
【００３９】本発明に従って使用できるフィルムは例え
ばドイツ特許２５ １７ ０３３Ａ１号およびドイツ特
許２５ ３１ ２４０Ａ１号記載の公知方法に従ってつ
くることができる。
【００４０】本発明の積層品は、印刷された装飾の保護
と被覆層の特殊な感触（専門語で触覚）とが同時に重要
であるような広い範囲の工業的な用途に使用することが
できる。
【００４１】本発明によればまた、靴、特にスポーツ
靴、腕時計のバンド、電気製品、特に携帯電話機のハウ
ジング、家庭用器具、およびオーディオおよびビデオ機
器、玩具、工具および網目材、特に車輛の加熱用および
排気用の網目材、並びに動物の識別マーカーの製造に対
する本発明の積層品の使用が提供される。
【００４２】
【実施例】実施例１ 高温耐性をもった印刷インクをスクリーン印刷法によ
り、厚さが０．１５ｍｍ、Ｓｈｏｒｅ Ａかたさが８
０、軟化点（Ｋｏｆｌｅｒによる）が１７０℃の熱可塑
性ポリウレタンの透明なフィルムに被覆する。印刷イン
クがノズルに面するようにこのフィルムを真空により射
出成形の型の中に入れる。この射出成形機を２５〜３５
℃の温度において定温的にコントロールする。定温コン
トロール装置は、少なくとも１７０Ｋ／分で温度を低下
させ熱可塑性ポリウレタンの射出された熔融物の熱エネ
ルギーを消費できるようになっている。熱可塑性ポリウ
レタンは樹脂塊の温度２２６℃において射出した。射出
速度は３０ｍｍ／秒であった。この実験に対しては湯口
通路の開始場所の所での直径が２ｍｍであるような湯口
システムを使用した。試験体は６０秒のサイクル時間で
つくった。このようにして本発明の積層品を得た。
【００４３】実施例２ 実施例１を繰り返したが、ポリウレタンの代わりに樹脂
塊の温度２６０℃でアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体／ポリカーボネート配合物を用いて背面
噴霧を行った。湯口の区域において洗い落された（温度
差が大きいため）。
【００４４】実施例３ 実施例１を繰り返したが、ポリウレタンの代わりに樹脂
塊の温度２９０℃でポリカーボネートを用いて背面噴霧
を行った。印刷されたフィルムは深く洗い流された。
【００４５】実施例４ 実施例２を繰り返した。この実験に対しては湯口通路の
開始場所の所の２ｍｍの直径を３．５ｍｍに増加させた
湯口システムを用いた。円錐形の湯口通路の端の所での
直径は４ｍｍから５．５ｍｍに増加した。熔融物の摩擦
で誘起される温度上昇を２９℃から１２℃の温度差に減
少させ、最大の剪断荷重を１１，０００ｌ／秒から約
６，１００ ｌ／秒に減少させることにより、印刷イン
クの安定温度よりも高い加工（＝熔融）温度の可塑性材
料をもった本発明の積層品を得ることができる。
【００４６】実施例５ 実施例３を繰り返した。実施例４に用いた湯口システム
を使用した。同時に他のポリカーボネートの加工温度よ
りも実質的に低い２７０℃の加工温度をもつ特殊なポリ
カーボネート（例えばＢａｙｅｒ ＡＧ製のＭａｋｒｏ
ｌｏｎ ２４５０）を選ぶ。これらの特徴を組み合わせ
ることにより本発明の積層品を製造することができる。
【００４７】以上例示の目的で本発明を詳細に説明した
が、このような詳細点は単に例示のためであり、特許請
求の範囲に記載されている事項以外、本発明の精神およ
び範囲を逸脱することなく当業界の専門家は多くの変形
を行い得るものと了解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 パトリク・エネボルトゼン ドイツ40789モンハイム・デユレルベーク １ (72)発明者 マテイアス・ラウター ドイツ41539ドルマゲン・クリジンガーシ ユトラーセ10 (72)発明者 ユルゲン・ヘテイヒ ドイツ41539ドルマゲン・ピビツパーシユ トラーセ19 (72)発明者 ロラント・ステーンブロク ドイツ29614ゾルタウ・パルクベーク７ Ｆターム(参考） 4F100 AK01C AK03C AK12C AK15C AK41C AK45C AK46C AK51B AK51C AK54C AK56C AK57C AL01C BA03 BA07 BA10B BA10C CC00A GB74 HB00 HB31A JA04B JB16B JB16C JJ03A JK12B JN01B JN01C YY00A YY00B

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 印刷された層、透明な熱可塑性ポリウレ
    タン層および熱可塑性材料の基質をつくる層から成り、
    該印刷された層は基質をつくる層とポリウレタン層との
    間に挟まれていることを特徴とする積層品。
  2. 【請求項２】 該印刷された層は高温耐性をもつ着色イ
    ンクを含んでいることを特徴とする請求項１記載の積層
    品。
  3. 【請求項３】 熱可塑性材料はポリアミド、ポリエステ
    ル、ポリオレフィン、スチレン共重合体、ポリフェニレ
    ンオキシド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフ
    ィド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ＰＳＯおよびＰ
    ＥＥＫから成る群から選ばれる少なくとも一つの材料で
    あることを特徴とする請求項１記載の積層品。
  4. 【請求項４】 透明な熱可塑性ポリウレタン層は軟化点
    （Ｋｏｆｌｅｒによる）が１４０〜１８０℃、Ｓｈｏｒ
    ｅ Ａかたさが５０〜９５、厚さが少なくとも０．０２
    ５ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の積層品。
  5. 【請求項５】 該基質と該印刷された層との間に挟まれ
    た熱可塑性材料の中間層をさらに含み、該中間層は該基
    質とは異なった材料から成っていることを特徴とする請
    求項１記載の積層品。
  6. 【請求項６】 印刷された層の厚さは３〜５０μｍであ
    ることを特徴とする請求項１記載の積層品。
  7. 【請求項７】 熱可塑性材料は透明であることを特徴と
    する請求項１記載の積層品。
  8. 【請求項８】 基質は周囲環境に対する被覆層をなして
    いることを特徴とする請求項１記載の積層品。
  9. 【請求項９】 製品の製造に請求項１記載の積層品を使
    用することを特徴とする方法。
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