JP2002249534A - ポリウレタン多孔質体及びその製造方法 - Google Patents
ポリウレタン多孔質体及びその製造方法Info
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- C08J9/16—Making expandable particles
Abstract
ン多孔質体を得ること及び効率良く製造する方法。 【解決手段】 常温で半固体状又は固体状のイソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーを60℃〜250℃に
加熱溶融したA成分とイソシアネート基と反応しうる化
合物及び/又はウレタン硬化触媒であるB成分をミキシ
ングヘッドを用いて高速攪拌混合すると共に気体を導入
し又は導入しないで、クリーム状に機械発泡させた発泡
物を、室温まで冷却し、及び/又は室温で圧締すること
のみで、高強度のポリウレタン多孔質体を製造出来る。
Description
られるポリウレタン多孔質体又はポリウレタン多孔質シ
ート状構造物及びその製造方法に関するものである。
加工などに使用されてきた従来のポリウレタン多孔質体
は、一般に湿式法と云われているジメチルフォルムアミ
ドなどの有機溶剤を含むポリウレタン樹脂を水中に導き
凝固させると共に有機溶剤を水中で抽出するもの、乾式
法と云われているイソシアネート基と水酸基やアミン基
を有するポリオール及び/又は水、低沸点溶剤を混合
し、その時の反応により発生する炭酸ガスや溶剤の気化
ガスを利用して発泡させるもの、ウレタン樹脂に熱分解
型発泡剤を混合し、その配合物を塗布後加熱することに
より当該発泡剤が分解して発生する窒素ガスなどを利用
し発泡させるもの、ポリウレタンエマルジョンに空気を
吹込み高速攪拌して泡立てた後、基材に塗布乾燥して得
られたものなどが知られている。
レタン多孔質体は、塗布後加熱させることが不可欠であ
り、生産速度が遅く、しかも大がかりな設備が必要であ
ると共にその加熱乾燥工程には膨大なエネルギーを消費
し、さらに使用する有機溶剤を大気中に放出したり、廃
水として流出する為に、環境負荷が大きい。更に、薄す
ぎても厚すぎても均一な多孔質体が得られないなどの問
題もあった
するものであり、本発明の目的は、比較的簡単な製造装
置と工程で得られるポリウレタン多孔質体及びその製造
方法であり、又本発明の他の目的は、環境問題が生じな
い製造方法であり、更に多量のエネルギーを使用しない
ので製造コストが安価なポリウレタン多孔質体及びその
製造方法であり、更に又、従来のポリウレタン多孔質体
より厚み精度に優れ、更に耐熱性、耐溶剤性、剥離強度
及び引裂強度などの物理的及び化学的性能においても優
れると共に従来方法では困難であった薄くても厚くても
均一なポリウレタン多孔質体又はポリウレタン多孔質状
シート構造物及びその製造方法である。
孔質体は、厚み精度に優れ、更に耐熱性、耐溶剤性、剥
離強度及び引裂強度などの物理的及び化学的性能におい
ても優れると共に従来方法では困難であった薄くても厚
くても均一な多孔層を形成する。更にポリウレタン多孔
質体に使用される発泡物をシート状物に塗布された構造
物も同様な特徴を有している。この様な多孔質体及び構
造物は、A成分として常温では半固体状又は固体状であ
るイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとB成分
としてイソシアネート基と反応しうる化合物及び/又は
ウレタン硬化触媒を加熱溶融後、攪拌混合し機械発泡し
て得られる。
として加熱溶融された常温では半固体状又は固体状であ
るイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとB成分
として常温又は加熱されたイソシアネート基と反応しう
る化合物及び/又はウレタン硬化触媒を高速攪拌混合す
ると共に機械発泡し、冷却又は/及び必要に応じて室温
で圧締することにより製造し得られる。
は、A成分として加熱溶融された常温では半固体状又は
固体状であるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ーとB成分として室温又は加熱されたイソシアネート基
と反応しうる化合物及び/又はウレタン硬化触媒を高速
攪拌混合すると共に機械発泡し、その発泡物をシート状
物に塗布し又は貼合せ、室温までに冷却し又は/及び必
要に応じて室温で圧締することにより得られる。
分とB成分に気体を導入又は気体を導入しないで、ミキ
シングヘッドなどを用い、700〜7,000rpmの
範囲で高速攪拌を行うことであり、気体を導入すること
により発泡倍率が高く、空孔率の高い多孔質体が得られ
ると共に混合液の粘度が低下し、混合攪拌や混合液の輸
送が容易になり、又気体を導入しない場合は緻密な発泡
となり剥離強度や引張強度、磨耗強度などの物性が強く
なる。
数は、700rpm以下の混合攪拌では不十分となりセ
ルが大きく不均一な多孔質体となり、又回転数が7,0
00rpm以上ではミキシングヘッドに負荷がかかり過
ぎ作業が困難となる。
ズロールやエンボスロール又は離型紙などでクリーム状
の発泡物の表面をプレスして表面をよりいっそう平滑に
したり、所望する凹凸模様や紋などをつけると共に厚み
調整をすることであり、一段と強度を向上することが出
来るものである。
質体及びポリウレタン多孔質シート状構造物は、耐熱
性、耐溶剤性、剥離強度及び引裂強度などの物理的及び
化学的性能においても優れると共に従来方法では困難で
あった厚み精度に優れ薄くても厚くても均一な多孔質体
層を有する。
て説明する。
として常温では半固体状又は固体状であるイソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーとB成分としてイソシア
ネート基と反応しうる化合物及び/又はウレタン硬化触
媒を加熱溶融後、攪拌混合し機械発泡して得られる。
ーは、イソシアネート基含有量が、0.5〜10.0重
量%で好ましくは1.0〜6.0重量%であり、更に1
20℃における溶融粘度が、500〜100,000m
Pa・sで好ましくは1、000〜50,000mPa
・sである。イソシアネート基の含有量が0.5重量%
以下では、硬化性が早く架橋が少なくなる為に、耐熱性
や耐溶剤性が不十分で、更には粘度が高くなり作業性が
悪い。又10.0重量%以上では、逆に硬化性が遅く、
発泡が大きくなったり、不均一になる。
は、発泡性が悪く、更に冷却しても固化しない。10
0,000mPa・s以上では、均一な混合が困難で均
一な多孔質体が得られ難く、更に原料の移動やポンプか
らの吐出も難しくなる。
有ウレタンプレポリマーは、分子量が500〜10,0
00のポリエステル系ポリオール、ラクトン系ポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリオール、ポリエーテル系ポ
リオール又は/及びこれらの混合物とエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチ
レングリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3
−ビス(ヒドロキシイソプロピル)ベンゼン、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、メチルグリコシド
などの短鎖ジオール、短鎖トリオールなどの多価アルコ
ールの1種又は2種以上とトリレンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ノル
ボネンジイソシアネートなどの各種の脂肪族あるいは脂
環式ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネー
ト、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌ
レート基などを含むポリイソシアーネートなどの1種又
は2種以上をイソシアネート基含有量が0.5〜10.
0重量%で、常温では半固体状又は固体状で、120℃
における溶融粘度が500〜100,000mPa・s
になるように通常のウレタンプレポリマー重合法に従っ
て製造する。
いる反応性ホットメルトウレタン接着剤を用いてもよ
い。このような反応性ホットメルトウレタン接着剤とし
ては、大日本インキ化学工業株式会社製の商品名タイフ
ォースNH−122A、NH−200、NH−300、
H−1041や武田薬品工業株式会社製のタケダメルト
SC−13、SL−01、SL−02、SL−03、S
L−04などがある。
合物とは、分子中に水酸基やアミノ基などを有する化合
物であり、A成分のイソシアネート基との反応が当量以
下、つまり混合時少しでも未反応のイソシアネート基が
残存する量を混合するようにするのが好ましい。
系ポリオール、ラクトン系ポリオール、ポリカーボネー
ト系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール又はこれら
の混合物、エチレングリコール、1,2−プロピレング
リコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブ
チレングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,
2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタジオー
ル、1,8−オクタンジオール、1,4−ビス(ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,3−ビス(ヒドロキシイ
ソプロピル)ベンゼン、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオー
ル、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、メチルグリコシドなどの短鎖ジオール、短鎖トリ
オールなどの多価アルコール又はこれらの混合物があ
る。
レンジアミン、1,2−プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ノルボネンジアミン、ヒドラジン、ピ
ペラジン、N,N’−ジアミノピペラジン、2−メチル
ピペラジン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノベンゼン、ジフェニ
ルメタンジアミン、メチレンビスジクロロアニリン、ト
リエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリメ
チルアミノエチルピペラジン、N−メチルモルフォリ
ン、N−エチルモルフォリン、ジ(2,6−ジメチルモ
ルホリノエチル)エーテルなどのアミンの1種又は2種
以上の混合物が使用できる。
ン化合物やスタナスオクトエート、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチジラウレートなどの有機金属系化合
物、1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセ
ン−7(以下「DBU」と略称する)、DBU−p−ト
ルエンスルホン酸塩、DBU−ギ酸塩、DBU−オクチ
ル酸塩などのニ環式アミジン化合物であり、又はこれら
の混合物であってもよい。
ポリアクリルなどの各種エマルジョン、各種ラテックス
を用いることが出来る。
0001〜10重量部である。0.0001重量部以下
では、反応が遅く、気泡が潰れたり、発泡が不完全にな
るので好ましくない。又10重量部以上では、反応が早
過ぎ、過発泡になったり、瞬時にゲルするので好ましく
ない。
活性剤などの整泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候
性向上剤、消臭剤、透湿性向上剤、導電性付与剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、カップリング剤、撥水
剤、加水分解防止剤、染料、顔料、充填剤、中空発泡
体、熱分解型発泡剤、結晶水含有化合物、ジオクチルフ
タル酸エステルなどの各種の可塑剤、貯蔵安定性を付与
する為の吸水剤、吸湿剤などの添加剤や各種熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、粘着付与剤などの改質剤を加えても
よい。
知のものが使用され、例えば東レ・ダウコーニング・シ
リコーン株式会社製の商品名SF−2908、SF−2
904、SRX−274C、SH−3746、SF−2
944F、SH−193、SF−2945Fなどであ
る。これらの整泡剤の使用量は、A成分に対して0.0
1〜20重量部である。0.01重量部以下では気泡が
生じ難く、又20重量部以上では物理的、機械的強度が
出難く、又ブリード現象を起こす場合がある。
油樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂など
が使用できる。
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン樹
脂、スチレン系エラストマー、ポリ塩化ビニルなどが使
用できる。
は、A成分のイソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ーを60〜250℃に加熱溶融し、B成分のイソシアネ
ート基と反応しうる化合物及び/又はウレタン硬化触媒
を常温〜230℃に加熱した後、このA成分とB成分を
混合機に移し、ミキシングヘッドを用い高速攪拌混合す
ると共に気体を導入し、又は導入しないで出来る限り細
かい気泡とし、クリーム状に機械発泡させ、その発泡物
を室温まで冷却し、又は必要に応じて室温で圧締するこ
とにより製造することが出来る。
拌混合後に気体を導入し再度高速攪拌混合するか、又は
気体導入後に再度高速攪拌混合することにより、均一な
気泡の細かい多孔質体を製造出来る。
拌混合によりクリーム状にしたものをA成分として使用
することが出来る。
の範囲に保つことは室温混合に比べ、混合しやすくし、
硬化速度を早くし、均一な多孔質体層を形成しやすい。
ガス、アルゴンガスなどが用いられる。なお気体は、予
め加熱されていても良い。
物は、前記ポリウレタン多孔質体と同様な方法により得
ることができる。発泡物を各種プラスチックシート、不
織布、織物、編物などのシート状物に塗布し又は貼合
せ、室温までに冷却し、又は/及び室温で圧締すること
により製造される。
レタン多孔質シート状構造物は、合成皮革、人工皮革と
して靴、鞄、衣料、帽子、各種ケース類などに使用出来
るだけでなく、衝撃吸収材、吸音材、スピーカーエッジ
材、滑り止材、緩衝材、芯材、壁装材、化粧用パフなど
に使用される。
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものでない。特に断りのない限り、以下の実施例及び
比較例の部、%は重量基準である。
品名「タケダメルトSC−13」(エステル系ウレタン
プレポリマー、120℃の溶融粘度:3,500mPa
・s、イソシアネート基含有量:4.2%)を米国のノ
ードソン株式会社製のドラムメルター5507にて、1
20℃で加熱溶融し、保温タンク中で120℃にて保
ち、B成分として三井化学株式会社製、商品名「三井ポ
リオールMN−3050」(ポリエーテルトリオール、
水酸価:56±1.5mgKOH/g、粘度:500±
100mPa・s/25℃)とアミン系硬化触媒として
活材ケミカル株式会社製、商品名「ミニコL−102
0」及び整泡剤として東レ・ダウコーニング・シリコー
ン株式会社製、商品名「SF−2964」を65:5:
30に配合し均一混合したものをタンク中で30℃に保
ち、その後A成分及びB成分を別々のパイプにより、1
20℃に保温した台湾の凱力実業株式会社製、商品名
「ISM−206H」のミキシングヘッドにA成分:B
成分が100:5に成るように定量ポンプで注入し、
5,000rpmで1秒間高速攪拌混合した。引続き窒
素ガスを導入して、クリーム状に泡立てる為に120℃
に保温したミキシングヘッド中に窒素ガスを混合物の密
度が0.3に成るように吹込み、5,000rpmで2
秒間高速攪拌混合し、スムーズな離型紙上に吐出し、4
50μのクリアランスを取ったクリアランスコーターで
均一に塗布した。この塗布物を室温まで冷却したとこ
ろ、均一で微細な連続多孔を有する450μ厚の高物性
なシート状のポリウレタン多孔質体が得られた。その断
面の電子顕微鏡写真を図1に示す。
上に別の離型紙を挟み込みクリアランスが、400μ及
び310μになるように圧締し、室温まで冷却し常温で
3日間放置後、その多孔質シートの物性を測定した所、
表1の結果が得られた。比較例として市販されている湿
式法によるポリウレタン多孔質シートの物性も同時に測
定したが、ソフトさや、破断点伸度において、実施例1
の多孔質シートの方がはるかに優れていることが判っ
た。
社製、商品名「タイフォースNH−200」(エーテル
系ウレタンプレポリマー、120℃の溶融粘度:3,5
00±500mPa・s、イソシアネート基含有量:
3.5±0.5%)を米国のノードソン株式会社製のド
ラムメルター5507にて、120℃で加熱溶融し、保
温タンク中で120℃にて保ち、B成分として三井化学
株式会社製、商品名「三井ポリオールED−200」
(ポリエーテルジオール、水酸価:36±2mgKOH
/g、粘度:870±100mPa・s/25℃)とニ
環式アミジン化合物の硬化触媒としサンアプロ株式会社
製、商品名「U−CAT、SA506」及び整泡剤とし
て東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、商品
名「SF−2944F」を50:20:30に配合し均
一混合したものをタンク中で30℃に保ち、その後A成
分及びB成分を別々のパイプにより、120℃に保温し
た凱力実業股▲ふん▼有限公司製、商品名「ISM−2
06H」のミキシングヘッドにA成分:B成分が10
0:5に成るように定量ポンプで注入し、5,000r
pmで1秒間高速攪拌混合した。引続き窒素ガスを導入
して、クリーム状に泡立てる為に120℃に保温したミ
キシングヘッド中に窒素ガスを混合物の密度が0.5に
成るように吹込み、5,000rpmで2秒間高速攪拌
混合し、着色した30μ厚のウレタンエラストマー表皮
を塗布乾燥したエンボス離型紙上に吐出し、300μの
クリアランスを取ったクリアランスコーターで均一に塗
布し室温で3分30秒放置後に、1.0mm厚のウレタ
ン含浸不織布を貼合せ室温まで冷却した。室温で1日放
置した後、離型紙を剥がしたところスポーズシューズ用
の規格を満足する常温屈曲性20万回以上、剥離強度
2.5kg/cm以上で天然皮革調の外観に優れた均一
で微細な連続多孔を有する人工皮革が得られた。その断
面の電子顕微鏡写真を図2に示す。
熱したエンボスロールで、後エンボス加工した所、ソフ
トな風合いやボリュウーム感がエンボス加工前後で殆ど
変化せず、シャープなエンボスが入った天然皮革に酷似
した人工皮革が得られた。その断面の電子顕微鏡写真を
図4に示す。
れたセル(多孔層)は、残っており、これがエンボス前
後で風合いやボリューム感が、殆ど変化しない理由であ
ると思われる。参考に市販されている湿式法により製造
された人工皮革を同様の条件でエンボスした所、エンボ
ス後は風合いがかなりハードになると共に厚みの減少が
顕著でボリューム感の無いペーパーライクな人工皮革に
なった。その断面の電子顕微鏡写真を図5に示す。
(多孔層)は、熱エンボスの条件によっては、セルの壁
面が互いに融着する事によりセルが殆ど消失する為、厚
みの減少が顕著で風合いがハードになり、ボリューム感
の無いペーパーライクになるものと思われる。
のみで同様な方法により製造したが、得られたシート
は、不均一で部分的に大きな泡があるだけで多孔質体に
はならなかった。その断面の電子顕微鏡写真を図3に示
す。
のみで同様な方法により製造したが、得られた人工皮革
は、多孔質体を形成しておらずペーパーライクでボリュ
ーム感や一体感がなくシワの大きなハードなものであっ
た。
レタン多孔質シート状構造物及びそれらの製造方法は、
有機溶剤や乾燥機を使わない為に、作業環境に優れ、極
めて短い製造ラインにて経済的で、高効率的に高強度の
製品を得ることが出来ると共に、多孔質体中に、人体に
有害な溶剤が一切残留せず極めて健康的な製品を作るこ
とが出来る。
対応製品、湿式製法による合成皮革、人工皮革、布帛加
工品の代替製品、従来のポリウレタン軟質フォームの生
産性、品質、各種機能性改善製品など幅広い分野があ
り、各種他素材との複合化も可能である。特に後加熱を
必要としない為に、熱乾燥出来ない素材との複合化も問
題が無くなる。
ツシューズ、紳士靴、婦人靴、サンダル、家具、車両、
衣服、鞄、ケースなどに使用される合成皮革、人工皮
革、布帛加工品や衝撃吸収性、クッション性、耐久性な
どに優れた種々の厚みの連続したポリウレタン多孔質シ
ート状構造物を用い靴、家具、衣料、電器、電子、建
材、土木、医療用部材や、その関連製品などがある。
顕微鏡写真を示す図であり、倍率は、100倍である。
顕微鏡写真を示す図であり、倍率は、50倍である。
顕微鏡写真を示す図であり、倍率は、100倍である。
顕微鏡写真で、(a)はエンボス前、(b)はエンボス
後を示す図であり、倍率は、100倍である。
電子顕微鏡写真で、(a)はエンボス前、(b)はエン
ボス後を示す図であり、倍率は、100倍である。
Claims (11)
- 【請求項1】 A成分として常温では半固体状又は固体
状であるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと
B成分としてイソシアネート基と反応しうる化合物及び
/又はウレタン硬化触媒を加熱溶融後、攪拌混合し機械
発泡してなるポリウレタン多孔質体。 - 【請求項2】 前記A成分がイソシアネート基含有量
0.5〜10.0重量%のイソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーであることを特徴とする請求項1記載の
ポリウレタン多孔質体。 - 【請求項3】 前記A成分が、120℃における溶融粘
度が500〜100,000mPa・sのイソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーであることを特徴とする
請求項1又は請求項2記載のポリウレタン多孔質体。 - 【請求項4】 A成分として加熱溶融された常温では半
固体状又は固体状であるイソシアネート基含有ウレタン
プレポリマーとB成分として常温又は加熱されたイソシ
アネート基と反応しうる化合物及び/又はウレタン硬化
触媒を高速攪拌混合すると共に気体を導入し機械発泡
し、冷却すること及び/又は必要に応じて室温で圧締す
ることによりポリウレタン多孔質体を製造する方法。 - 【請求項5】 前記A成分がイソシアネート基含有量
0.5〜10.0重量%のイソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーであることを特徴とする請求項4記載の
ポリウレタン多孔質体を製造する方法。 - 【請求項6】 前記A成分が、120℃における溶融粘
度が500〜100,000mPa・sのイソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーであることを特徴とする
請求項4又は請求項5記載のポリウレタン多孔質体を製
造する方法。 - 【請求項7】 前記A成分を60〜250℃に加熱溶融
し、B成分を常温〜230℃に加熱し、混合することを
特徴とする請求項4乃至6の何れかに記載のポリウレタ
ン多孔質体を製造する方法。 - 【請求項8】 A成分として加熱溶融された常温では半
固体状又は固体状であるイソシアナート基含有ウレタン
プレポリマーとB成分として常温又は加熱されたイソシ
アネート基と反応しうる化合物及び/又はウレタン硬化
触媒を高速攪拌混合すると共に気体を導入し機械発泡
し、その発泡物をシート状物に塗布し、又は必要に応じ
て貼合せし室温までに冷却すること,又は必要に応じて
室温で圧締するによりポリウレタン多孔質シート状構造
物を製造する方法。 - 【請求項9】 前記A成分がイソシアネート基含有量
0.5〜10.0重量%のイソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーであることを特徴とする請求項8記載の
ポリウレタン多孔質シート状構造物を製造する方法。 - 【請求項10】 前記A成分が、120℃における溶融
粘度が500〜100,000mPa・sのイソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーであることを特徴とす
る請求項8又は請求項9記載のポリウレタン多孔質シー
ト状構造物を製造する方法。 - 【請求項11】 前記A成分を60〜250℃に加熱溶
融し、B成分を常温〜230℃に加熱し、混合すること
を特徴とする請求項8乃至10の何れかに記載のポリウ
レタン多孔質シート状構造物を製造する方法。
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