JPS60158253A - 反応型熱融着性樹脂組成物及び積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はフレキシブル系材に適する反応型の熱融着性樹
脂組成物及びその熱融着性樹脂組成物を用いた積ノー物
に関するものである。 樹脂の熱融着性を利用した接着加工はよく知られており
、常温において粘着性がなく扱いやすい上に、接着加工
の速度をはやくできること、公害が少ない等多くの利点
ヲ自′シている１、その反面使用する温度で塗布された
樹脂が溶融しなければならないという加工上の制約から
、分子を事実上脚状に設計する必要があり、耐熱性、耐
溶剤性が悪い、接着強度に劣るといった欠点があった。 従ってこれらの樹脂を用いた熱融着加工は、耐熱性、耐
溶剤性を必要とする衣料用やさらに分力な接着強度を必
安どするフレキシブル素材用には不適筋であつｒム 本発明者らはかくのごとき欠点のない熱融着性樹脂結成
物及びそれを利用した積層物について研究した結果、本
発明に到ったものである。 すなわち本発明は流動開始温度が６０℃〜１２０℃で、
かつ（流動開始温度＋２５）℃での溶融粘度が１０５ボ
イズ〜１０６ボイズであるウレタン樹脂溶液（Ａｌと、
該ウレタン樹脂溶液と安定に混合し得るアミノプラスト
樹脂溶液（Ｂｌとからなり、該ウレタン樹脂（Ａｔと該
アミノプラスト樹脂（Ｂ）との固型分の重置比が９７対
６〜７０対５０であるような反応型熱融着性樹脂組成物
靜液であり、更にこの熱融着性樹力旨組酸物浴赦を熱融
着しようとする基体の一方又は両方に塗布し、１３０℃
以下で乾燥し、ウレタン樹脂の流動開始湯度以上で他方
の基体と熱融着し、さらに１３０℃以上でキュアを施こ
してなる積層物を提供するものである。 本発明にかかる組成物は極めて優れた熱融着性を有して
いる。しかも反応型であるためキュアを施こすことによ
り従来の熱融着性組成物の欠点とされていた接着強度、
耐熱性、耐溶剤性が極めて優れ℃いる。さらにウレタン
樹脂独特の柔軟で弾性のある伸縮性を有しているため、
衣料用や産業資材用のフレキシブルな素材あるいはその
接着に適している。 本発明にいうウレタンｍ脂はポリオールとボＩＪイソシ
アネートとの反応により得られる。ポリオールとしては
例えばエチレングリコール、１．２−プロパンジオール
、１゜６−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレンクリコール寺の脂肪族系ジオールの少なくと
も１つとコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチ
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の
単独又は混合物を反応させて得られるポリエステルジオ
ールあるいはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、ｒ−ブチロラクトン、ε−カ
ブロラクトノ等を開環重合したポリオキシアルキレンジ
オール又はポリエステルアルキレンジオール等が挙げら
れる。ポリインシアネートとしてはトリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、中シリレンジイソシアネート
、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ／ジ
インシアネート、インホロンジイソシアネートトリレン
ジイソシアネート３瀘体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート３鼠体などジあるいはトリイソシアネート等が挙げ
られる。更に、場合によってはエチレングリコール、１
　、２−７”ロバンジオール、１．ｔ−７’タンジオー
ル、１　、４−フｌンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレンクリコール、ジプロピレングリコール
、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラ
ジン、ヒドラジン、インホロンジアミン、ジシクロヘギ
シルメタンジアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、
モノエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスｊＪ）−ルなどの化合物の少なく
とも１つを反応させて得られる１合体をいう。もちろん
かかるウレタン樹脂は単独でも混合しても使用できる。 これらのウレタン樹脂の流動開始温度が５０”Ｃ未満で
あると常温において樹脂の粘着性が激しく、接着強度に
も劣り実用に耐えない。又１２０℃をこえると熱ｌｉｉ
！ｌｌＮ加工を行なうために温度を非常に高くする必要
があり、経済性を損ねるばかりでなく、基体の変色、変
形、劣化をおこす危険もあり好筐しくない。 さらに通常熱融着は、流動開始温度より１ｏ〜５０”Ｃ
高い温度で加工され、実際の加工においては設定温度よ
り上下各１０℃程度のふれがみこまれるが、本発明者ら
はこの範囲内で安定的に熱融着加工を行ない得るために
は（流動開始温度＋２５）℃での溶融粘度が１０’ボイ
ズ〜１０’ボイズであるようなウレタン樹脂が適してい
ることを見い出した。し流動開始温度＋２５）℃の溶融
粘度が１０’ボイズ未満であるようなウレタン樹脂は熱
融着温度の適性範囲がせまく、実用に乏しいものであり
、また１（Ｊ”ボイズなこえるような熱溶融性の悪いウ
レタン樹脂は熱融着を行なうにあたり、高温高圧を要し
経済性を損ねる上に基体の変色、変形、劣化をおこす危
険もあり好ましくない。 本発明に言うアミノプラスト樹脂とは、該ウレタン樹脂
浴液と安定的に相溶するものであればいずれでもよいが
、主としてメラミン、尿素、ベンゾグアナミンの少なく
とも一つ（ａ）とホルマリン、グリオキザールの少なく
とも一つ（ｂｌとさらにメタノール、ｎ−ブタノール、
１ｓｏ−ブタノール等のアルコールＭｅ）の少なくとも
一つと反応させて得られる縮合度１〜１５、エーテル化
度４０〜８０％の重縮合体をいう。もちろんかかるアミ
ノプラスト樹脂は単独でも混合しても使用できる。 該ウレタン樹脂及び該アミノプラスト樹脂に用いられる
有機溶剤は、これらの重合体を溶解するものであればい
ずれでもよいが、例えばトルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；メタノール、１ｓｏ−プロピルアルコール
、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエ
チルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン等のケトン
殖；テトロヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル
カ」；メチルピロリドン、エチルセロソルブ、エチルセ
ロンルブアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド等が単独又は２ね以上組合せて用いられる
。 該ウレタン樹脂と該アミノプラスト樹脂の固型分のＭ敏
比は、９７対３〜７０対３０である。アミノプラストの
重量比が′５％未満であれば耐熱性、耐溶剤性に劣り、
また６０％をこえるとウレタン樹脂独特の柔軟性、弾性
、伸縮性を損ねしかも熱融着性も低下するため好ましく
ない。 尚、本発明ではウレタン樹脂とアミノプラスト樹脂の混
合時期を特に限定するものではなく、ウレタン樹脂の反
応直後から塗布直前の配合時まで任意の時期に混合する
ことができる。 さらに本組成物中にアミノプラスト樹脂の反応促進剤で
あるリン−、リン酸エステル、スルホン−化合物、カル
ボン酸化合物等な又充填剤、着色剤、針元安定剤、耐加
水分解安定剤、滑剤等添加剤を本発明の効果がそこなわ
れない程度に加えることはイロｊらさしつかえない。 本発明に用いる基体は、樹脂組成物の特徴を生かし得る
フレキシブルな素材が逸している。ここに言うフレキシ
ブル葉材とは、例えば綿、麻、絹等の天然、＊維、例え
ばナイロン、ポリエステル等の合成線維、例えはレーヨ
ン等の人造繊維の単独あるいは混紡系によってなる絨７
ｆ５編物、フェルト、不織布等の繊維製品、ポリ塩化ビ
ニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、又
はフオーム、皮、アルミ、スズ等の箔、さらには紙（離
型紙な含む）をいう。 本発明の組成物をこれらの基体に塗布する方法は何ら限
定スルモのではなく、ナイフコート、ロールコート、ス
フレ−コート等基体の特徴に合わせた方法で行なうこと
ができる。通常塗布量は、５〜１００．９／が（８ｏ１
ｉｄ）である。 基体の一方に離型艇等離型性の強いものをえらび、これ
に該樹脂組成物を塗布し、１３０℃以下で乾燥、該ウレ
タン樹脂の流動開始温度以上で繊維製品と熱融着後さら
に１３０℃以上でキュアな施こし、離型性の基体を剥離
することにより簡単に柔軟な風合を有し、耐熱性、耐浴
剤性に優れた皮革状シートを得ることができる。このシ
ートの皮膜は表面滑性にも優れ従来の表面処理層、表皮
層、接着層の性能を兼備え樹脂層／Ｍ維製品層と二ノー
構造で積層する数が少ないので軽く、柔軟性に富むので
紅済的であり、繊維製品との接着強度にも優れ、耐浴剤
性、耐熱性にも優れるので衣料用として特に有用である
。又、使用ＩＩＮ脂の種類の簡素化、表皮層の浴解、膨
潤変形の解消、表面処理工程の省略が可能となる。更に
、この組成物の硬化は、１６０℃未満ではほとんど進行
せず、１６０℃以上において急激におこるため、可使時
間が長く、一旦キュアを行なうと、熟成工程を必要とせ
ず、キュア直後に１ｌｔｌｆ型紙から剥離することがで
き、全体として大巾な工程合理化が可能となる。 乾燥は配合液中に含まれる有機溶剤を蒸発させるために
行なうが、この時点でアミノプラスト樹脂が硬化しない
よう、１３０℃より低い温度で、より好ましくは１００
℃以下で乾燥する必要がある。１３０℃を越えるとアミ
ノプラス）１１脂が硬化し、耐熱性が向上するため熱融
着性が不良になり適当でない。熱融着の方法については
、何ら限定されるものではないが、長尺物の多いフレキ
シブル素材の熱融着加工には連続で加工できる熱カレン
ダーロールが多く用いられ、瀉匿６０〜１５０℃、圧力
５０〜２５０　Ｄ／ｌｙｍの熱＝ｆｉ条件で使用される
。いずれにしても塗布した組成物の膚をその組成物に用
いているウレタン樹脂の流動開始温度以上にすばやく昇
温するような工程上の操作が必要となる。 さらに熱融着した＆贋物の接着強度、耐熱性、耐浴剤性
を付与すべく１６０℃以上、より好ましくは１５０℃以
上でキュアを施し、組成物を硬化させる。この時の温度
が１３０’Ｃ未満であればアミノプラス）４１１Ｊ脂は
充分に硬化せず、結果として積層物の接着強度は弱く、
耐熱性、耐溶剤性に劣るものとなる。さらに遊離のホル
マリンが多く積層物中に残存するため、悪臭を発するた
め適当でない。 尚、本発明中の流動開始温度・溶融粘度はＪＩＳ−に−
７２１０（１９７＜Ｓ）　の参考試験に準じ筒化式フロ
ーテスター（島津製作所製型式６０１型）　ン用い、ダ
イス＝１關ダ×１闘、荷ｚ：　Ｉ　ＱＫｐ、昇温速度：
３いｉへチャートスピード：　１／　１６　ｒｐｒｎ　
の条件で測定した。 流動開始温度はプランジャーの降下が停止状態から降下
しはじめる点の温度とし＃ｉ＃ｌ！１１粘度（η）は降
下曲線に接ｌｆＭをひき、その勾配（ｔａｎα）より流
出速度Ｑ（ａｍｍシフをめ、さらには　Ｂｅ５ｔｕｌ−
Ｂｅｌｃｈｅｒの式によりめた。 但し、ｌ：　ドラムの長さ ａ：記録倍率 ｎニドラムの回転数 Ａｐニブランジャー断面槓 但し、Ｄ’Ｗ　：ノズル壁でのみかけの剪＠速度＝４Ｑ
／πｒ”　（１／５ｅｅ） τＷ：ノズル壁での有効剪断応力 ＝Ｐａｒ／２１ｃ　Ｃｄｙｎｅ／ｃｔｎ’）Ｐ　：荷ｍ
（ｄｙｎｅ／ｃｒ１１２） ｒ　：ノズル半径（い） ｌｃ　：有効ノズル長さく隠） 以下に実施例を示す。この中で部は特に断わらないかぎ
り「部」は重量部である。 接着性試験はＪＩＳ−に−＜Ｓｉ８に準拠し、１８０°
ハクリ試験を行ない、耐ドライクリーニング試験はスガ
試験機装ＬＭ−Ｄ２型ドライクリーニング試験機ケ用い
、パークレン／加工布の浴比１２．６対し回転数４５ｒ
ｐｍ、１回３０分で、風合はＪＩＳ−Ｌ−１００５に準
拠し、２０℃における４５″カンチレバー法で測定した
。 残留フリーホルマリン重はＪＩＳ−Ｌ−１０４１のアセ
チルアセトン法により測定した。 合成例　１　（ウレタン樹脂の合成） （ＰＵ−１の合成ン 分子ｔ　１　ｏ　ｏ　ｏのポリテトラメチレングリコー
ル（以下ＰＴＭＧという。）４８５部とトリメチロール
プロパン（以下ＴＭＰという。）１．６部、酢酸エチル
７００部をフラスコに仕込４均−に攪拌してトリレンジ
イソシアネート（以下ＴＩ）Ｉという）８４部を加え、
さらにオクチル酸第−錫０．０５部を添加して７０℃に
加熱、８時間反応させた。不揮発分４５転粘度６０００
０センチボイズ（２５℃）、流動開始温度５５℃、溶融
粘度４．８１Ｘ１０’ボイズ（６０℃）のウレタン樹脂
ＰＵ−１を得た。 （ＰＵ−２の合成） 分子［１９５０のポリ１，４−ブタンジオールアジペー
ト（以下ＰＢＡという）３９０部、１．４−ブタンジオ
ール以下（１，４ＢＧという）２７部、ＴＭＰ　０．９
都、メチルエチルケトン６１４部を仕込み、次いでＴＤ
Ｉ　８４部を加えて、ＰＵ−１と１Ｉｌｒ１株に反応さ
せ、不揮発分４５％、粘度７００００センチボイズ（２
５℃）、ｔＡｔ、動開始温度６５℃、溶融粘度８．８２
Ｘ１０’　（９０℃）のウレタン樹脂ＰＵ−２を得た。 （ＰＵ−３の合成） 分子鎗２０００のポリプロピレングリコール３３５部、
エチレシグリコール１０．２部、ジメチルホルムアミド
（以下ＤＭＦという）４６６部、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩという）１１７．５部を仕込
み、ＰＵ−１と同様反応させ不揮発分５０％、粘度２０
０００センチボイズ、流動開始温度１１６℃、浴融粘度
、１．０８Ｘ１０’ボイズ（１３８℃）のウレタン樹脂
ＰＵ−！ｌを得た。 （ＰＵ−４の合成） さらに分子瀘１９５０のＰＢＡ４Ｂ７．５部、インホロ
ンジイソシアネート１１１部、トルエン１５０部を仕込
み８０℃で６時１４１】反応させ、次いで４０℃に冷却
ＤＭＦ１１８５ｓ、イソグロビルアルコーＡ−１５０部
を加えて均一にし、イソホロンジアミン３８．３　ｆＪ
’ｌ加えて４０℃で２時間反応させ不揮発分６０％、粘
度２０１１００センチボイズ、流動開始温度１００℃、
溶融粘度３．０５Ｘ１０’ボイズ（１２５℃」のウレタ
ンがＪｊ旨Ｐ［Ｔ−４を得た。 合成例　２　（ウレタン樹脂−比較例）比較として、Ｐ
Ｕ−１’、ＰＵ−２’、ＰＵ−３’を合成例１中のＰＵ
−１と同様にして合成し、又ＰＵ−４’を合成例１中の
ＰＵ−４と同様にして合成した。各ウレタン樹脂の原料
及物性値を次に示す。 ＰＵ−１’ ＰＰＧ（分子量２０００）５００部、ＴＤＩ　４２部溶
剤　酢酸エチル　６６２部、 不揮発分　４５％、粘［５５０００センチボイズ（２５
℃）＃動開始温度　２５℃、溶融粘度２．５０Ｘ１０”
　（５０℃）ＰＵ−２’ ＰＴＭＧ（分子量２０００）５’［］００部１．４ＢＧ
　５６．３餓ＴＭＰ　Ｏ，４５留１、ＴＤＩ　［，１部
、浴ＡＩＪ　ＭＥＫ／ＤＭ、Ｆ＝１／１（ｉｊｔ比）（
３９１ｆｆＶ３９１部）不揮発分　４５瓢粘度　７００
００センチボイズ（２５℃）流動開始温度　７５℃、溶
融粘度１．１０Ｘ１０°ボイズ（１００℃）ＰＵ−３′ ＰＢＡ（分子せ１９５０）６２１．８舐　ＥＧ２０引戦
Ｍ、Ｄ　Ｉ　１１８．８９＋（浴剤°ＤＭＦ　４６ｉ＋
截不揮発分　５０へ粘度　３００００センチボイズ（２
５℃）流動開始温度１６８℃、溶融粘度１．０５Ｘ１０
’ボイズ（１６６℃）ＰＵ−４’ ＰＢＡ（分子量１９５０）４８７．５部、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート　１３１部、 インホロンジアミン　６８，６部 ｇ剤　ＤＭＦ／イソグロビルアルコール／トルエン＝８
／１／Ｉ　ＣＭ歓比） 不揮発分　３０％、　粘度２５０００センチボイズ流動
開始温度１１０℃、溶融粘度８．５８Ｘ１０’ボイズ

【
１６５℃】合成例　６　（アミノプラスト樹脂の合成）
（ＡＰ−１の合成） メタノール２４０部、８０％パラホルムアルデヒド２５
５部をフラスコに仕込みカセイソーダでｐＨを１０に調
整後、メラミン９５部を加えて８０℃で１時間メチロー
ル化の反応した。次いでメタノールを２００都追加しリ
ン酸でｐＨ＝６に調整し、６０℃で１時間反応した。再
びカセイソーダでｐ）ｌ＝９に調整し、減圧蒸留で未反
応ホルマリンを除去した後キシレン及びメタノールをそ
れぞれ７０部、４５部加え不揮発分６０％、粘度１００
センチボイズ（２５℃）のメチルエーテル化されたベキ
サタイプのメラミン樹脂ＡＰ−１を得た。 （ＡＰ−２の合成） ｎ−ブタノール４４１１Ｓ、８０％パラホルムアルデヒ
ド８３部、メラミン７６部を仕込みさらにｎ−ブタノー
ル６００部を途中追加してＡＰ−１と同様の反応を行な
った。 反応終了後減圧蒸留を行ない次にキシレン６３部、ｎ−
ブタノール１５部を加えて、不揮発分６０％、粘度４５
０センチボイズ２５℃のｎ−ブチルエーテル化されたト
リタイプのメラミン樹脂ＡＰ−２を得た。 （ＡＰ−３の合成） ｎ−ブタノール２８０部、８０％バラホルムアルデヒド
１８８部、尿素１２０部を仕込み、２５％アンモニア水
でｐＨ８に一蟹し、８０℃で３０分間反応させた。次い
でリン酸でｐＨを４に調整し、８０℃で６時間反応し、
再度アンモニア水でｐＨを８に調整後、キシレン４６ｓ
１メタノール１５部を塀えて不揮発分６０％、粘度５５
０センチボイズ（２５℃）のｎ−ブチルエーテル化され
た尿素樹脂ＡＰ−３を得た。 〔実施例１〜３及び比較例１〜６〕 ウレタン樹脂ＰＵ−１とアミノプラスト樹脂ＡＰ−１と
を第１−＄ｃのごとく混合した熱融着組成物を作成した
。これらの組成物を綿ブロードに固型分で１５ｇ／かに
なるようにドクターナイフで塗布し、５０℃で３０秒乾
燥した。 次いでナイロントリコットと熱カレンダーロールテロ０
℃、１００に９／ｃＩＩＬの圧で熱融着させ、１６０℃
×６分のキュアを行なった。加工した布は常温（２０℃
）及び高温（８０℃）における接着性（１８０°剥離試
験）、耐ドライクリーニング性パークレン使用、浴比１
２．６対１４５ｒｐｍ３０分／回）、風合（４５’カン
チレノく一法）を測定した。尚比軟のためＰＵ−１とＡ
Ｐ−１の混合比をかえた組成物、及びＰＵ−１’を用い
た組成物の比較例の物性について第１衣に示す。 以上のように実施例においてはソフトでしかも接着性、
耐溶剤性（耐ドライクリーニング性）、―」熱性にすぐ
れた加工が可能であり衣料用として遇していた。一方比
較例においては比較例１のごとくアミノゲラスト添加−
゛が５％未満であると耐熱性、耐溶剤性に劣り、比較例
２のごとくアミノブラスト樹脂が３０峰を越えると熱融
着性が低下するｔこめ接着性が不良であり、かつウレタ
ン柄面のもつ柔軟性を損ねたため風合が硬くなった。さ
らに比較例３のごとく流動開始温度が６０℃未満のウレ
タン樹脂を用いた組成物の加工は接着力耐溶剤性が不良
であった。 〔実施例４、比較例４．５〕 ウレタン樹脂ＰＵ−２とアミノゲラスト樹Ｂ＋ｒｉＡＰ
−１及びＡＰ−２及び顔料、触媒、添加剤を第２表のご
とく配合した熱融層組成物を作成し、ＩＩＩＩＩ鯖紙（
大日本印刷装ＤＭ・ＴＰ−ＡＰ−Ｍフラット）上に固型
分で２０μになるように塗布し、６０℃で１分乾燥した
。次いでＭニットと熱カレンダーロールで所定条件で熱
融着させて、１５０’ＣＸ１．５分のキュアを行なった
後、離型紐から剥離した。 作成した皮革状シートは外ｒｔ！観察及びｗ層性試練を
行なった。比軟のためＰＵ−，２の代わりにＰＵ−２”
＆用いた組成物も同様に加工し試験した結果を第３弐に
示した。 第　２　表 以上のように実施例では外観、接着性（揉摩耗）ともに
良好であったが（流動開始温度＋２５）℃の溶融粘度が
１０６ボイズをこえるウレタン樹脂ＰＵ−２’を用いた
比較例４では接着性に劣り、比較例５のごとく融着条件
をきびしくすると生地目が狭面に出てしまい外観が悪く
実用に耐えなくなった。 ウレタン樹脂ＰＵ−３及びアミノプラスト樹脂ＡＰ−３
を用いて第３表のごとく配合した熱融着組成物を作成し
た。 これらの組成物をナイロンタフタに固型分で１０１／ｍ
”になるようにドクターナイフで塗布し、８０℃で２分
乾燥しへ次いでウレタンフオームと熱カレンダーロール
でＭ条件下で熱融着させ１４５℃×１分キュアをした。 加工されたシートの外観観測及び常温（２０℃）、＾温
（８０℃）における接着性を１８０°ノ１クリ試験を行
なった。 尚比較例としてＰＵ−５”Ｌ用いた組成物も同様に加工
し試験した結果を第３衣に示した。 第　３　表 （用　ウレタンフオームにはウレタン系接着剤でナイロ
ンタッタを接層し、ハクリ試験に供した。 以上のととく実施例では、接着性、耐熱性に優れた加工
ができ、車輪、その他資材用の防音、断熱材に最適であ
った。比較例に出いたＰＵ’−５’＆工流動開始温度が
高く、実施例５の熱融着条件では融着しなかった。さら
に温度を上げるとアミノプラストが硬化して接着性が損
なわ１、又フオームの変色も認められた。 ウレタン樹脂ＰＵ−４及びアミノプラスト樹脂ＡＰ−１
を第４表のごとく混合した熱融着組成物を作成し、軟質
塩化ビニルシート上に固型分が５９７ｍ”Ｋなるように
グラビアロールコータ−で塗布し、８０℃、１分間乾燥
した。次いでポリエステルタックと、熱カレンダーロー
ルで１２０℃、１００　Ｋ９７ａｍで熱融着し１５０℃
×２分キュアした。 加工したシートは風合（４５°カンチレバー）常温（２
０℃）及び高温（８０℃）における接着性（１８０°）
・クリ試験）耐ドライクリーニング性試験を行なった。 比較のためＰＵ−４’を用いた組成ｉｍを作成し、同様
に加工、試験した。結果を第４表に示した。 第　４　表 以上のように実施例６においては、優れた接着性、耐熱
性、耐溶剤性を有する柔軟なシートができ、衣料用、質
材用の防水シートとして適していた。一方（渡船開始温
度十２５）℃の溶融粘度が１０’　ｐａｉ８ｓ未満であ
るようなＰＵ−４’を用いた比較例８においては、熱融
着時に樹脂組成物がポリエステル布へ浸透してしまい、
その結果風合がかたく、接着力、耐靜剤性も不良であっ
た。 ウレタン樹月旨ＰＵ−２及びアミノプラスト樹脂旨ＡＰ
−１、さらには顔料触媒を第５表のごとく混合して熱融
着性組成物を作成した。この組成物をｌＩＫ型紙（大日
本印刷製ＤＮ−ＴＰ−ＡＰ−Ｍ　）上に固型分で２Ｄｔ
ｔＫなるように塗布し、６０℃　１分間乾燥した。次い
でナイロン）Ｕコツトと熱カレンダーロールで９０℃、
１００　ｈ／ａｎの圧で熱ｌ！ａｍさせ、さらに所定条
件でキュアを行なった後＃ｉ製紙から剥離しナム得られ
た皮革状シートは表面の粘着性、残留ホルマリン倉、接
着性、耐熱性、耐ドライクリーニング性’に試験した。 尚比軟としてキュア温度を１３５℃未満にした皮革状シ
ートも作成し同様の試験を行なった。結果を第５表に示
す。 第　５　表 トはアミノプラスｌ脂が硬化しているため表面の粘着も
なく、残留フリーホルマリンも少なく接着性、耐熱性、
耐ドライクリーニング性に優れていた。 一方１３５℃未満の熱処理ではアミノプラス）［脂が硬
化せず表面に粘着が残り、残留フリーホルマリン量モ多
く、耐熱性が劣るため、アイロン試験や揉摩耗試験のま
さり熱で表面が融着してしまい、その上耐酸削性にも劣
っていた。 代理人　弁理士高橋勝利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、流動開始温度３０℃〜１２０℃、かつ（流動開始温
   度＋２５）℃での溶融粘度が１０１１ボイズ〜１０６ボ
   イズであるウレタン樹脂の溶液（Ａｌと該ウレタン樹脂
   溶液と安定に混合し得るアミノプラスト樹脂溶液（Ｂｌ
   からなり該ウレタン樹脂俗液（Ａｔと該アミノプラスト
   樹脂溶液（８１との固型分の重賞比が９７対５〜７０対
   ３０であるような反応型熱固着性樹脂組成物。 ２、流動開始温度３０℃〜１２０℃、かつ（＋＃動開始
   温度＋２５）℃での溶融粘度が１０１′ボイズ〜１０６
   ボイズであるウレタン樹脂の溶液（Ａ）と該ウレタン樹
   脂溶液と安定に混合し得るアミノプラスト樹脂溶Ｍ（Ｂ
   ｌからなり、該ウレタン佃脂浴ｇ（Ａｌと該アミノプラ
   スト樹脂浴液（Ｂｌとからなり、該ウレタン樹脂（Ａｌ
   と該アミノプラスト樹脂（Ｂｌとの固型分重賞比が９７
   ／３〜７０／３０　であるような熱融着性樹脂組成物溶
   液を基体の一方又は両方に塗布し、１６０℃より低い温
   度で乾燥し、さらにウレタンｗ脂の流動開始温度以上で
   他方の基体と熱融着後、１３０℃以上でキュアを施して
   なる積層物。