JPS62206083A - 制電性透湿防水布帛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は可燃性物質を取り扱う作業者用衣服の分野では
、静電気放電による爆発、火災を防止する防爆衣用とし
て又マイクロ・エレクトロニクス関係に従事する作業者
用衣服の分野では機器の誤動作を惹起したり、マイクロ
チップを破壊したりする静電気の発生を防止する帯電防
止服用として利用される制電性透湿防水布帛のＩＪｍに
関する。

〈従来技術〉 布帛に訓電性を付与する方法はポリエステル。

ナイロン等の合成繊維に親水性ポリマー等をブレンドし
た改質繊維（制電繊維）を用いる方法が知られている。

しかしこれらの技術では相対湿度が５０％以上の高湿度
下では実用的な訓電性能を有しているが３０％以下の低
湿度下では制電性能は不充分である。導電性も１０８〜
１０９Ω・ｃｍのレベルで必ずしも充分とはいえない。

第２の方法は親水性ポリマーを後加工によって付与する
方法もあるが、この場合も低湿度下では訓電性能は不充
分である。

又、繰り返し洗濯によって性能が劣化し、洗濯耐久性に
欠ける。第３の方法は導電性物質例えばカーボン等をｗ
４雑に被覆するか又は導電性物質を含むポリマーと複合
紡糸した導電繊維を使用する方法がある。

この方法では部分的に導電繊維を使った場合は制電性レ
ベルが必ずしも充分でなく、使用量を多くし仝而に使っ
た場合には、訓電性は得られるが導電繊維が高価なため
にコストアップになり実用上の価値が茗しく低下する。

又衣料用途に使用した場合、風合が硬く着用感に劣る。

第４の方法は繊維表面に導電性物質を化学処理（無電解
メッキ）によって付与する方法がある。

この方法では均一に化学処理する事が困難であり、製造
コストが高く、又使用耐久性に欠ける為に防爆衣、帯電
防止作業服等の用途に使用するには不充分でおる。

上記の欠点を解消する為に導電性塗料を布帛に塗布した
り又導電性フィルムを布帛に貼合わせる方法が考えられ
るが耐久性を充分満足させる程度まで塗布すると風合が
硬くなり又透湿性が失われて衣料用途に使用した場合着
用時にムレが発生する。又単にフィルムを布帛に貼合せ
た場合には風合が硬いというにとどまらず接着強力が不
充分でフィルムが剥離する。

〈発明の目的〉 本発明は前記の欠点を解消し好適なドレープ性及び柔軟
性を有しかつ訓電性、透湿性、防水性の機能面を満足し
さらに布帛との接着性、皮膜の摩耗強度等についても優
れた力学的特性を兼備した衣料用生地の乾式法による製
造方法を提供することを目的とするものである。

く本発明の構成〉 すなわら本発明は、 （１）布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂を被
覆してなる制電性透湿性防水布帛の製造方法に於いて布
帛に２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン樹
脂、メラミン誘導体。

有機ポリイソシアネート、架橋触媒からなる樹脂組成物
（Ａ）に導電性物質を加えた樹脂組成物（８）を被覆け
しめることを特徴とする制電性透湿防水布帛の製造方法
。

（２）樹脂組成物（Ｂ）を薄膜化し、ついで架橋処理し
たのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物（Ａ）を被ｉｔ
！Ｌ、め該樹脂組成物（Ａ）を介して布帛を貼合わせる
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の制
電性透湿防水布帛の製造方法。

（３）一液型透湿性ポリウレタン樹脂に導電性物質を加
えた樹脂組成物を薄膜化し、ついで該薄膜に樹脂組成物
（Ａ）を被覆せしめ該樹脂組成物（Ａ）を介して布帛を
貼合わせることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載の制電性透湿防水布帛の製造方法。

（４）布帛に樹脂組成物（８）を塗工したのち加熱。

乾燥せしめることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項に記載の訓電性透湿防水布帛の製造方法。

ここに布帛に用いる繊維素材としては、ポリエステル系
、ポリアミド系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系な
どのいずれを用いてもよいが、特にポリエステル系繊維
が好ましい。布帛の状態は織編物、不織布あるいはこれ
らの組み合わせからなる形状のものを用いることができ
る。

ここにいう導電性物質とはカーボンブラック。

アセチレンブラック等の導電性カーボン、銅、銀。

ニッケル等の金属粉末等をいう。

これらの導電物質は必要に応じて単独で用いても又適当
に組合わせて使用してもよい。

ここに２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン
樹脂とは、（イ）平均分子料５００〜３０００のポリオ
キシアルキレングリコール例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、グリセリンまたはトリメチロールプロパンの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物
等のポリオキシアルキレングリコール、またはそれらの
混合物あるいは共重合物５〜６０重量部好ましくは１０
〜４０＠串部と（０）平均分子料５００〜５０００のポ
リエステル例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
マレイン酸、テレフタル酸などの有機多塩基酸とエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン等の有機多価アルコールとから重縮合に
よって生成されたポリエステル。

ラクトン酸の開環重合によって生成されたポリエステル
またはそれらの混合物あるいは共重合物９５〜４０重母
部、型出しくは９０〜６０重量部及びい）有機ポリイソ
シアネート例えばジフェニルメタン４，４′−ジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート。

ナフタレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンシイイソシアネート等のイソシ
アネートまたはそれらの混合物５〜２５重量部とを反応
させて得られるポリウレタン樹脂を指す。

ポリオキシアルキレングリコールが５重は部より少ない
場合は透湿性に乏しく６０重回部より多い場合は布帛と
の接着力が低く又水に濡れた場合ポリウレタン皮膜が湿
潤する。

有機ポリイソシアネートが５重量部より少ない場合はポ
リウレタン皮膜の力学的特性が不足し、２０重量部より
多い場合はポリウレタン皮膜が粗硬になり布帛との接着
力が低下する。

メラミン誘導体は次の一般式で示される化合・物である
。

Ｒ＋−Ｎ−Ｒ２ 但し式中Ｒ１〜Ｒ６は、−Ｈ，−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ２
０Ｃｎ　Ｈｚ　１４１　　（ここでｎは１〜１６の整数
）、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＮＨｚ、　　−ＣＯＮ
ＨＣＩ−１ｚＯＨからなる群から選ばれる基である。な
お上記一般式で示された化合物の初期縮合物あるいは酸
コロイド化合物を含む。これらのメラミン誘導体の使用
量は２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン樹
脂に対して２型出％以上、好ましくは５〜２０重但％の
範囲で用いるのが好ましい。２重量％未満では接着力が
不足し２０重量％を越えると皮膜の風合が粗硬となる。

２液型ポリウレタン架橋剤としての有機ポリイソシアネ
ート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、ｏ−、ｍ−或いはｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、２．４−或いは２．６−１−リレンシイイソシア
ネート、芳香環が水素添加された２、４−或いは２．６
−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、３．３’　−ジメチル−４，
４′　−ビフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４゜４′−ジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ω、ω′−ジイソシアネートー４，
４−ジメチルベンゼン、ω、ω′−ジイソシアネー１・
−１，３−ジメチルベンゼン等を挙げることができ、こ
れらは単独または混合して用いることができる。

右はポリイソシアネートの使用ｍは２液型ポリエーテル
ポリオール変性ポリウレタン樹脂及びメラミン誘導体１
００重量部に対し３〜２０重量部用いるのが好適である
。

架橋触媒はメラミン架橋触媒とウレタン架橋触媒とから
なるが、メラミン架橋触媒としては酸性触媒を用いる。

例えばギ酸、酢酸などの脂肪族カルボン酸、アクリル酸
などのオレフィンカルボン酸、シュウ酸、コハク酸など
の飽和ジカルボン酸。

リンゴ酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、フタール酸
などの芳香族ジカルボン酸及びそれらのアンモニウム塩
、有機アミン塩、ドデシルベンゼンスルホンＷ、ｐ−ト
ルエンスルホン酸などのスルホン酸及びそれらのアンモ
ニウム塩、硫酸、塩酸。

′ｗＪ酸、硝酸などの無別酸及びそれらのアンモニウム
塩などを挙げることができる。これらの触媒はメラミン
誘導体に対し０．１〜２０重量％の範囲で用いるのが好
ましい。

ウレタン架橋剤としては、例えばジブチル錫ジラウレー
ト、１〜リエチレンジアミン、スタナスオクトエートな
どの有機全屈化合物、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級
アミン等を用いる。使用ｍは有機ポリイソシアネートに
対し０．１〜１０重但％の範囲で用いるのが好ましい。

１液型透湿性ポリウレタン樹脂としてはポリオキシアル
キレングリコールユニットを含むポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールを多価イソシアネートと反
応させて得られるウレタンプレポリマーと活性水素を有
する多官能鎖伸長剤例えば多価アミン、多価アルコール
とを反応せしめて得られるポリウレタン等を用いること
ができる。

つぎに制電性透湿防水布帛の製造方法を以下に述べる。

ポリプロピレンコート紙或いはシリコンコート紙に表皮
層として２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタ
ン樹脂、メラミン誘導体、有機ポリイソシアネート、架
橋触媒からなる樹脂組成物（八）に導電性物質を加えた
樹脂・組成物（Ｂ）の有機溶媒溶液をナイフコーター、
コンマコーター、キスロールコーター等通常のコーテイ
ング機を用い、固型分として３〜２０（Ｊ／ｍとなるよ
うに塗工し乾燥機で１２０〜１６０℃の温度範囲で屹燥
、架橋せしめ導電性物質を含有する樹脂組成物（８）の
架橋皮膜を得る。ついで離型紙上に形成された（８）の
架橋皮膜上にさらに接看剤層として（Ａ）の有機溶媒溶
液をコーテイング機で固型分として５〜２５ｇ／ゴとな
るように塗工し乾燥機で６０〜ｉｏｏ　’ｃの温度範囲
で有機溶媒を半乾燥または完全に乾燥させる。

次に該架橋皮膜（８）と基布とを貼合せ、温度１００〜
１３０℃、圧力３〜３０ｋｇ／ｃｍ２の熱ロールで熱圧
着させる。ついで離型紙を剥取り、制電性透湿防水イ１
帛を得る。又必要に応じて得られた布帛を好ましくはシ
リコン系或いは弗素系の撥水剤溶液に含浸したのち乾燥
して布帛に撥水性を付与する。

その際貼合せ前に基布を撥水加工しておいても良い。

前記方法において表皮層として（Ｂ）の架橋皮膜のかわ
りに市販の透湿性１液型ポリウレタンに導電性物質を加
えた皮膜を用いてもよい。

又基布としてポリウレタン樹脂の裏央けのない布帛を用
いる場合は、通常のコーテイング機を用い、この布帛に
樹脂組成物（Ｂ）の有機溶媒溶液を固型分として３〜４
０（１／７Ｆ１となるように直接塗工し乾燥機で１２０
〜１６０℃の温度範囲で乾燥架橋せしめ、必要に応じて
得られた布帛をシリコン系あるいは弗素系の撥水剤溶液
に含浸したのち乾燥して制電性のある透湿防水撥水布帛
をうることもできる。

制電性透湿防水撥水布帛はコーティングに先だってあら
かじめ撥水加工した基布を用いて処理してもよい。

〈発明の効果〉 かかる方法で得た制電性透湿防水布帛は柔軟性に富み制
電性、透湿性及び防水性を兼備し、基イ［との接着性、
ポリウレタンの皮膜強力等の力学的特性にもすぐれてお
り、訓電性が要求される特殊環境用衣料に好適の素材で
ある。

〈実施例〉 以下実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。

実施例において透湿性、耐水性、膜耐揉性、皮膜と基布
との剥離強力は次のようにして求めた値である。

透湿性（ｇ／ｙｄ／２４　ｈｒ） ＪＩＳ−に＝６３２８の方法に従う 耐水圧（ｍｍＨ２０） ＪＩＳ−Ｌ−１０９２の方法に従う 撥水性（点） ＪＩＳ−Ｌ−１０９２の方法に従う 剥離強度（（］　／ｃｍ） ＪＩＳ−に−６３２８の方法に従う 膜耐揉性　学振型摩擦堅牢度試験機を使用し、ポリウレ
タン面を重ね合せ荷重を ５００（ｌかけ１００回こすり合せる。ポリウレタン面
が全く損傷のない場合を ５級、ポリウレタン面がごく一部損 傷した場合を４級、ポリウレタン面 が１部３程度＠傷した場合を３級、 ポリウレタン面が完全に剥離した場 合を１級と表示する。

訓電性　帯電電荷量（μＣ／Ｔｌ１） ＪＩＳ−Ｌ−１０９４の方法に従う なお実施例における部または％はそれぞれ重量品または
重量％を表わす。

実施例１ １液型透湿性ポリウレタン；クリスボン３３１４（大日
本インキ化学工業■１）ｉｏｏ部に導電性カーボンペー
スト：エルティックＥＣ８０１３８０部を混合したポリ
ウレタン溶液をポリプロピレンコート紙上にコンマコー
ターを用いて固型分が８ｇ／ｒｄになるように塗工し１
００　’Ｃで２分間加熱乾燥させ表皮層を形成せしめる
。

次に、平均分子材１５００のポリエチレングリコール２
０部、平均分子材２０００のポリブチレンアジペートジ
オール８０部、及びトリレンジイソシアネート１５部を
トルエン１０５部とジメチルホルムアミド６８部との混
合溶媒１７３部中で反応させ樹脂）製度４（）％の２液
型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン樹脂溶液を
得た。

この溶液にトリメチロールメラミン１０部（２液型ポリ
エーテルポリオール変性ポリウレタン樹脂に対し８７％
）を加え更にヘキサメチレンジイソシアネート１５部、
ｐ−トルエンスルホンｉＱ０．５部。

ジブチル錫ジラウレート０．５部を加え、２液型ポリエ
ーテルポリオール変性ポリウレタン樹脂を得た。これを
接着剤として先に得た表皮層に接着剤固型分が１８ｃ＋
／ｍになるように塗工し、６０’Ｃで３０秒間乾燥させ
樹脂薄膜を得た。

次に経糸及び緯糸にポリエチレンテレフタレートフィラ
メント糸（７５デニール／７２フイラメント）を用いた
平織物を常法により分散染料（Ｃ，１，ＮＯ。

デスパース・ブルー１３９）を用いて染色後、撥水剤ア
サヒガードへＧ７１０　　（開成化学■製）５％水溶液
を用いて含浸法で撥水加工処理し、ついでカレンダー、
カムフィツト処理した。得られた紺色の撥水性平織物（
経糸密度１１６本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９４本／２
．５４ｃｍ）と前記樹脂薄膜とを１２０℃の加熱ロール
を通して貼合せ２日間エージングしたのち離型紙を剥離
した。得られた制電性防水透湿撥水織物は柔軟で透湿性
と防水性と撥水性に優れたものであった。主な特性値は
次表の通りであった。

表−１

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂を被
   覆してなる透湿性防水布帛の製造方法に於いて、 布帛に２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン
   樹脂、メラミン誘導体、有機ポリイソシアネート架橋触
   媒からなる樹脂組成物（Ａ）に導電性物質を加えた樹脂
   組成物（Ｂ）を被覆せしめることを特徴とする制電性透
   湿防水布帛の製造方法。
2. （２）樹脂組成物（Ｂ）、を薄膜化し、ついで架橋処理
   を施したのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物（Ａ）を
   被覆せしめ該樹脂組成物（Ａ）を介して布帛を貼合せる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の制
   電性透湿防水布帛の製造方法
3. （３）一液型透湿性ポリウレタン樹脂に導電性物質を加
   えた樹脂組成物を薄膜化しついで該薄膜に樹脂組成物（
   Ａ）を被覆せしめ該樹脂組成物（Ａ）を介して布帛を貼
   合わせることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に
   記載の制電性透湿防水布帛の製造方法。
4. （４）布帛に樹脂組成物（Ｂ）を塗工したのち加熱、乾
   燥せしめることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   に記載の制電性透湿性防水布帛の製造方法。