JP3209367B2 - 透湿性防水布帛の製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は透湿性、防水性を有す
る布帛の製造方法に係り、詳しくは優れた透湿性を有
し、風合いが柔軟で防水性と耐久性に優れたコーティン
グ布帛に関するものである。
る布帛の製造方法に係り、詳しくは優れた透湿性を有
し、風合いが柔軟で防水性と耐久性に優れたコーティン
グ布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】これまで透湿性、防水性コー
ティング布帛としては例えば繊維基材上にポリウレタン
樹脂を主体とした重合体を用いて微多孔質皮膜を形成し
た布帛が多数提案されている。その製造方法としては、
例えば繊維基材上にポリウレタン重合体の水混和性溶媒
溶液を塗布し、次いで水浴中に浸漬してポリウレタン微
多孔質皮膜を形成する、所謂湿式凝固法が挙げられる
（特公昭６０−４７９５５号公報）。
ティング布帛としては例えば繊維基材上にポリウレタン
樹脂を主体とした重合体を用いて微多孔質皮膜を形成し
た布帛が多数提案されている。その製造方法としては、
例えば繊維基材上にポリウレタン重合体の水混和性溶媒
溶液を塗布し、次いで水浴中に浸漬してポリウレタン微
多孔質皮膜を形成する、所謂湿式凝固法が挙げられる
（特公昭６０−４７９５５号公報）。
【０００３】しかしながら、この製造法で微多孔質皮膜
を形成した布帛は、通気性、透湿性には優れているもの
の、防水性の点で満足するまでに至っておらず、また表
面の滑性が不足すると共に摩耗強度も劣っている為、洗
濯による耐水圧の低下が著しい。即ち、ＪＩＳ Ｚ ０
２０８による透湿度が６０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以上
であっても，防水性能はＪＩＳ Ｌ １０７９による耐
水圧測定で１５００ｍｍＨ2 Ｏ程度のものしか得られて
いない。また、耐水圧だけを見た場合でも６５００ｍｍ
Ｈ2 Ｏが最高で１００００ｍｍＨ2 Ｏ以上の高耐水圧の
ものは得られていない。
を形成した布帛は、通気性、透湿性には優れているもの
の、防水性の点で満足するまでに至っておらず、また表
面の滑性が不足すると共に摩耗強度も劣っている為、洗
濯による耐水圧の低下が著しい。即ち、ＪＩＳ Ｚ ０
２０８による透湿度が６０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以上
であっても，防水性能はＪＩＳ Ｌ １０７９による耐
水圧測定で１５００ｍｍＨ2 Ｏ程度のものしか得られて
いない。また、耐水圧だけを見た場合でも６５００ｍｍ
Ｈ2 Ｏが最高で１００００ｍｍＨ2 Ｏ以上の高耐水圧の
ものは得られていない。
【０００４】その他、アミノ酸変性ポリウレタン樹脂溶
液を用いた湿式凝固による透湿性防水布帛の製造法（特
開昭６０−１６２８７２号公報、特開昭６１−４０３１
５号公報）やフッ素変性ポリウレタン樹脂溶液を用いて
微多孔質皮膜を形成したコーティング布帛も知られてい
るが（特開平４−１４６２７５号公報）、コスト的に高
価であり、また透湿度、耐水圧の双方がともに満足しう
る高い値のものは未だ得られていない。
液を用いた湿式凝固による透湿性防水布帛の製造法（特
開昭６０−１６２８７２号公報、特開昭６１−４０３１
５号公報）やフッ素変性ポリウレタン樹脂溶液を用いて
微多孔質皮膜を形成したコーティング布帛も知られてい
るが（特開平４−１４６２７５号公報）、コスト的に高
価であり、また透湿度、耐水圧の双方がともに満足しう
る高い値のものは未だ得られていない。
【０００５】本発明者等は上記した従来のコーティング
布帛の製造法に於ける問題点を解消して透湿性、防水性
ともに良好な数値を示すコーティング布帛を得るべく検
討の結果、この発明に至ったものである。
布帛の製造法に於ける問題点を解消して透湿性、防水性
ともに良好な数値を示すコーティング布帛を得るべく検
討の結果、この発明に至ったものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、この発明は繊維基
材上にポリウレタン樹脂を主体とする重合体から構成さ
れた微多孔質皮膜を形成し、更に該微多孔質皮膜上に親
水性ポリウレタン樹脂溶液を主体とするオーバーコート
剤を塗布することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方
法を提供するものであり、オーバーコート剤が末端にヒ
ドロキシル基を有する親水性ポリウレタン樹脂とポリイ
ソシアネートまたはアミノプラストなどの架橋剤を混合
してなる架橋型樹脂であって、微多孔質皮膜のウレタン
層を溶解せず、かつ微多孔質皮膜のセルを破壊しない有
機溶剤溶液からなることを特徴とするものである。
材上にポリウレタン樹脂を主体とする重合体から構成さ
れた微多孔質皮膜を形成し、更に該微多孔質皮膜上に親
水性ポリウレタン樹脂溶液を主体とするオーバーコート
剤を塗布することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方
法を提供するものであり、オーバーコート剤が末端にヒ
ドロキシル基を有する親水性ポリウレタン樹脂とポリイ
ソシアネートまたはアミノプラストなどの架橋剤を混合
してなる架橋型樹脂であって、微多孔質皮膜のウレタン
層を溶解せず、かつ微多孔質皮膜のセルを破壊しない有
機溶剤溶液からなることを特徴とするものである。
【０００７】
【作用】この発明で繊維基材上にポリウレタン樹脂溶液
の湿式凝固により得たコーティング布帛の上に施すオー
バーコート剤の備えるべき要件としては、上記の湿式凝
固で得たコーティング布帛の有する優れた透湿性能を保
持しつつ、防水性能を向上させるということであり、透
湿性能を低下させないためには、オーバーコート剤の主
体である親水性ポリウレタン樹脂の硬度は低いほうが好
ましく、オーバーコート剤の皮膜として１００％伸長時
のモジュラスが２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 である事が好ま
しい。また、オーバーコート剤の塗布によりコーティン
グ布帛上に無孔質の皮膜が形成されることになるので親
水性の高いポリウレタン樹脂とすることが必要である。
の湿式凝固により得たコーティング布帛の上に施すオー
バーコート剤の備えるべき要件としては、上記の湿式凝
固で得たコーティング布帛の有する優れた透湿性能を保
持しつつ、防水性能を向上させるということであり、透
湿性能を低下させないためには、オーバーコート剤の主
体である親水性ポリウレタン樹脂の硬度は低いほうが好
ましく、オーバーコート剤の皮膜として１００％伸長時
のモジュラスが２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 である事が好ま
しい。また、オーバーコート剤の塗布によりコーティン
グ布帛上に無孔質の皮膜が形成されることになるので親
水性の高いポリウレタン樹脂とすることが必要である。
【０００８】このためポリウレタン樹脂の製造に当たっ
ては親水性の大きなポリオールを用いることが好まし
く、例えばポリエーテルポリオールとしては、ポリプロ
ピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコー
ル、ポリエチレングリコールあるいはテトラメチレンエ
ーテルグリコールのエチレンオキサイド付加物などが使
用でき、またポリエステルポリオールとしてはエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどのアルキレングリコール類とアジピン酸、セバチ
ン酸、コハク酸などの二塩基酸を反応して得られるポリ
エステル、更にはε−カプロラクトンを重合して得られ
る末端ヒドロキシル基を有するポリエステルが使用でき
る。
ては親水性の大きなポリオールを用いることが好まし
く、例えばポリエーテルポリオールとしては、ポリプロ
ピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコー
ル、ポリエチレングリコールあるいはテトラメチレンエ
ーテルグリコールのエチレンオキサイド付加物などが使
用でき、またポリエステルポリオールとしてはエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどのアルキレングリコール類とアジピン酸、セバチ
ン酸、コハク酸などの二塩基酸を反応して得られるポリ
エステル、更にはε−カプロラクトンを重合して得られ
る末端ヒドロキシル基を有するポリエステルが使用でき
る。
【０００９】有機ジイソシアネートとしては４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネ
ート（ＸＤ１）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）などが用いられる。
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネ
ート（ＸＤ１）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）などが用いられる。
【００１０】また、鎖伸長剤としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールなどのグリコール類、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、無水ピペラジンなどのジアミン類が使用できる。そ
して、重合溶媒としてはメチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、キ
シレン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、第２級ブ
チルアルコール、第３級ブチルアルコール、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン等の各種の有機溶媒が使用
できるが、繊維基材上の微多孔質のウレタン層を溶解、
破壊させないためには、溶解力の弱いトルエン、キシレ
ンなどの芳香族溶媒、ＩＰＡ、第２級ブチルアルコール
などのアルコール系溶媒（ソフトソルベント）を用いる
事が好ましい。
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールなどのグリコール類、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、無水ピペラジンなどのジアミン類が使用できる。そ
して、重合溶媒としてはメチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、キ
シレン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、第２級ブ
チルアルコール、第３級ブチルアルコール、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン等の各種の有機溶媒が使用
できるが、繊維基材上の微多孔質のウレタン層を溶解、
破壊させないためには、溶解力の弱いトルエン、キシレ
ンなどの芳香族溶媒、ＩＰＡ、第２級ブチルアルコール
などのアルコール系溶媒（ソフトソルベント）を用いる
事が好ましい。
【００１１】上記したポリオール、有機ジイソシアネー
ト、鎖伸長剤、重合溶媒を用いて親水性のポリウレタン
樹脂を得るには、ポリオールと有機ジイソシアネートを
反応させて末端ＮＣＯのプレポリマーを得たのち、アミ
ンを添加して末端のＮＣＯをヒドロキシル基に置換する
通常の重合法によればよい。かくして得られる末端にヒ
ドロキシル基を有し、その皮膜の１００％伸長時のモジ
ュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 以下である親水性のポリウレ
タン樹脂をコーティングに適した濃度或いは粘度にソフ
トソルベントで調整して微多孔質ウレタン皮膜上に塗布
した場合、この親水性のポリウレタン樹脂液が非常に軟
らかいために、その塗布面が他の塗布面と接触した時ブ
ロッキング現象を起こしたり、ソフトソルベントを用い
ているために微多孔質ウレタン皮膜面との密着性が悪
く、簡単に剥離するという問題がある。この発明は上記
のような末端にヒドロキシル基を有する親水性のポリウ
レタン樹脂に架橋剤を加えて架橋型のオーバーコート剤
とすることによって、上記した問題を解決したのであ
る。
ト、鎖伸長剤、重合溶媒を用いて親水性のポリウレタン
樹脂を得るには、ポリオールと有機ジイソシアネートを
反応させて末端ＮＣＯのプレポリマーを得たのち、アミ
ンを添加して末端のＮＣＯをヒドロキシル基に置換する
通常の重合法によればよい。かくして得られる末端にヒ
ドロキシル基を有し、その皮膜の１００％伸長時のモジ
ュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 以下である親水性のポリウレ
タン樹脂をコーティングに適した濃度或いは粘度にソフ
トソルベントで調整して微多孔質ウレタン皮膜上に塗布
した場合、この親水性のポリウレタン樹脂液が非常に軟
らかいために、その塗布面が他の塗布面と接触した時ブ
ロッキング現象を起こしたり、ソフトソルベントを用い
ているために微多孔質ウレタン皮膜面との密着性が悪
く、簡単に剥離するという問題がある。この発明は上記
のような末端にヒドロキシル基を有する親水性のポリウ
レタン樹脂に架橋剤を加えて架橋型のオーバーコート剤
とすることによって、上記した問題を解決したのであ
る。
【００１２】上記で用いる架橋剤としては、ＴＤＩ ３
モルとトリメチロールプロパン１モルの付加物、ＨＤＩ
３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加物など
のポリイソシアネートが用いられ、また、これらのポリ
イソシアネート類はイソシアネート基が遊離した形のも
のであっても、或いはこれらのポリイソシアネートにメ
チルエチルケトオキシム、フェノール等を付加させて残
存イソシアネートを封鎖したブロックイソシアネートで
あってもよい。このほか、メトキシメチルメラミン、メ
トキシメチル尿素等のアミノプラストを架橋剤として用
いてもよい。また、これらの架橋剤はジブチル錫ジラウ
レートやパラトルエンスルホン酸などの架橋促進剤を併
用することで架橋温度や架橋時間を調整することが出来
る。
モルとトリメチロールプロパン１モルの付加物、ＨＤＩ
３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加物など
のポリイソシアネートが用いられ、また、これらのポリ
イソシアネート類はイソシアネート基が遊離した形のも
のであっても、或いはこれらのポリイソシアネートにメ
チルエチルケトオキシム、フェノール等を付加させて残
存イソシアネートを封鎖したブロックイソシアネートで
あってもよい。このほか、メトキシメチルメラミン、メ
トキシメチル尿素等のアミノプラストを架橋剤として用
いてもよい。また、これらの架橋剤はジブチル錫ジラウ
レートやパラトルエンスルホン酸などの架橋促進剤を併
用することで架橋温度や架橋時間を調整することが出来
る。
【００１３】かくして得られるこの発明で用いるオーバ
ーコート剤を架橋して得た皮膜の強度は、１００％伸長
時のモジュラスで２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。
これは１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 以上を示
す皮膜が得られるオーバーコート剤ではたとえ薄く塗布
しても６０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以下の透湿度しか得
られない。また、２０ｋｇ／ｃｍ2 以下では皮膜の表面
粘着が強く、架橋された皮膜となってもブロッキングを
引き起こし、磨耗強度も非常に弱い。皮膜の強度が、１
００％モジュラスで２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であ
っても更に表面粘着性を少なくするためにシリカ微粉末
等を加えてもよい。尚、上記したポリウレタン樹脂のモ
ジュラスは組成中のハードセグメント（ジイソシアネー
トと鎖延長剤）とソフトセグメント（ポリオール）の種
類と使用割合の選択によって調整可能である。
ーコート剤を架橋して得た皮膜の強度は、１００％伸長
時のモジュラスで２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。
これは１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 以上を示
す皮膜が得られるオーバーコート剤ではたとえ薄く塗布
しても６０００ｇ／ｍ2 ・２４時間以下の透湿度しか得
られない。また、２０ｋｇ／ｃｍ2 以下では皮膜の表面
粘着が強く、架橋された皮膜となってもブロッキングを
引き起こし、磨耗強度も非常に弱い。皮膜の強度が、１
００％モジュラスで２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であ
っても更に表面粘着性を少なくするためにシリカ微粉末
等を加えてもよい。尚、上記したポリウレタン樹脂のモ
ジュラスは組成中のハードセグメント（ジイソシアネー
トと鎖延長剤）とソフトセグメント（ポリオール）の種
類と使用割合の選択によって調整可能である。
【００１４】上記で得たオーバーコート剤は、繊維基材
上に形成したポリウレタン樹脂主体の合成重合体よりな
る微多孔質皮膜上にナイフコーターやコンマコーター、
リバースロールコーター等のコーティング法で固形分に
して５〜２０ｇ／ｍ2 コーティングし、乾燥する所謂乾
式コーティング法で皮膜を形成し、その後１００〜１６
０℃で５分間程度加熱して架橋を促進し、さらに４８時
間程度の熟成を行うのが好ましい。
上に形成したポリウレタン樹脂主体の合成重合体よりな
る微多孔質皮膜上にナイフコーターやコンマコーター、
リバースロールコーター等のコーティング法で固形分に
して５〜２０ｇ／ｍ2 コーティングし、乾燥する所謂乾
式コーティング法で皮膜を形成し、その後１００〜１６
０℃で５分間程度加熱して架橋を促進し、さらに４８時
間程度の熟成を行うのが好ましい。
【００１５】この発明で用いる繊維基材としては、ポリ
アミド系、ポリエステル系などの合成繊維あるいはこれ
らの合成繊維と木綿等の混紡、混織からなる織物、編
物、不織布などがある。また、この発明で得られた透湿
性防水布帛は、ゴルフウエア、スキーウエア等のスポー
ツウエアや防寒衣、雨衣などの各種衣料素材として有用
である。
アミド系、ポリエステル系などの合成繊維あるいはこれ
らの合成繊維と木綿等の混紡、混織からなる織物、編
物、不織布などがある。また、この発明で得られた透湿
性防水布帛は、ゴルフウエア、スキーウエア等のスポー
ツウエアや防寒衣、雨衣などの各種衣料素材として有用
である。
【００１６】
【実施例】以下、この発明を実施例により詳細に説明す
る。尚、実施例中の部数は全て重量部である。 実施例１ （Ａ）繊維基材への微多孔質皮膜の形成 ポリエステル系ポリウレタンエラストマー１５部、非イ
オン系界面活性剤１部をＤＭＦ８４部に溶解した溶液
を、予め撥水処理を施したナイロンタフタの上に、リバ
ースロールコーターにて約２００ｇ／ｍ2 塗布し、直ち
にＤＭＦを１０重量％含有する水溶液中に導いて２０℃
にて５分間浸漬しゲル化させたのち、８０℃の湯洗槽に
３０分間浸漬した。次にマングルにて絞り、１２０℃に
て熱風乾燥を行った。かくして得られたコーティング布
帛は微多孔質層を有していて８０００ｇ／ｍ2 ・２４時
間の高い透湿度を示したが、耐水圧は１０００ｍｍＨ2
Ｏと低く、防水性が著しく劣っていた。
る。尚、実施例中の部数は全て重量部である。 実施例１ （Ａ）繊維基材への微多孔質皮膜の形成 ポリエステル系ポリウレタンエラストマー１５部、非イ
オン系界面活性剤１部をＤＭＦ８４部に溶解した溶液
を、予め撥水処理を施したナイロンタフタの上に、リバ
ースロールコーターにて約２００ｇ／ｍ2 塗布し、直ち
にＤＭＦを１０重量％含有する水溶液中に導いて２０℃
にて５分間浸漬しゲル化させたのち、８０℃の湯洗槽に
３０分間浸漬した。次にマングルにて絞り、１２０℃に
て熱風乾燥を行った。かくして得られたコーティング布
帛は微多孔質層を有していて８０００ｇ／ｍ2 ・２４時
間の高い透湿度を示したが、耐水圧は１０００ｍｍＨ2
Ｏと低く、防水性が著しく劣っていた。
【００１７】（Ｂ）オーバーコート剤の製造 分子量２０００のポリエチレングリコール９２部、分子
量２０００のポリテトラメチレングリコール９２部、
１，４−ブタンジオール３．５部、トルエン１０５部を
フラスコに仕込み、均一に攪拌したのち、ＩＰＤＩ ５
８部とジブチル錫ジラウレート０．０１部を加え、１０
０〜１１０℃の加熱攪拌を１８０分間行い、末端ＮＣＯ
のプレポリマーを得た。次いで、このプレポリマーにト
ルエン２６９部を加え、４０℃に冷却したのち、第２級
ブチルアルコール２５０部を投入し、攪拌中に鎖伸長剤
としてイソホロンジアミン２２部を分割投入して３００
００ｃｐｓ／３０℃の重合液を得た。次に、この重合液
中にモノエタノールアミンを加え、末端ＮＣＯをヒドロ
キシル基に置換して反応を完了した。
量２０００のポリテトラメチレングリコール９２部、
１，４−ブタンジオール３．５部、トルエン１０５部を
フラスコに仕込み、均一に攪拌したのち、ＩＰＤＩ ５
８部とジブチル錫ジラウレート０．０１部を加え、１０
０〜１１０℃の加熱攪拌を１８０分間行い、末端ＮＣＯ
のプレポリマーを得た。次いで、このプレポリマーにト
ルエン２６９部を加え、４０℃に冷却したのち、第２級
ブチルアルコール２５０部を投入し、攪拌中に鎖伸長剤
としてイソホロンジアミン２２部を分割投入して３００
００ｃｐｓ／３０℃の重合液を得た。次に、この重合液
中にモノエタノールアミンを加え、末端ＮＣＯをヒドロ
キシル基に置換して反応を完了した。
【００１８】かくして得られた親水性のポリウレタン樹
脂溶液１００部にトリメチロールプロパン１モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート３モルの付加物をトルエン
に溶解して７５％濃度とした架橋剤５部、ＩＰＡ５０
部、トルエン５０部、ジブチル錫ジラウレート０．１部
を混合して粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃のオーバーコ
ート剤を得た。
脂溶液１００部にトリメチロールプロパン１モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート３モルの付加物をトルエン
に溶解して７５％濃度とした架橋剤５部、ＩＰＡ５０
部、トルエン５０部、ジブチル錫ジラウレート０．１部
を混合して粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃のオーバーコ
ート剤を得た。
【００１９】（Ｃ）オーバーコート処理 上記（Ａ）で得た微多孔質布帛に（Ｂ）で調製したオー
バーコート剤をナイフコーターにより約４０ｇ／ｍ 2 均
一に塗布したのち、１２０℃×１分間の乾燥を行った。
その後４８時間放置した。得られた布帛は透湿度７００
０ｇ／ｍ2 ・２４時間で耐水圧は１００００ｍｍＨ2 Ｏ
以上のよい性能を示した。また、オーバーコート層と微
多孔質層との密着性も良好で、処理面同志を合わせて３
ｋｇ／３６ｃｍ2 ・７０℃×２４時間の荷重テストを行
ったが、ブロッキング現象は全く見られなかった。この
他、家庭洗濯を１０回繰り返した後の耐水圧を測定して
も６０００ｍｍＨ2 Ｏを保持していた。尚、このオーバ
ーコート剤の架橋フィルムの１００％モジュラスは２５
ｋｇ／ｃｍ2 であった。
バーコート剤をナイフコーターにより約４０ｇ／ｍ 2 均
一に塗布したのち、１２０℃×１分間の乾燥を行った。
その後４８時間放置した。得られた布帛は透湿度７００
０ｇ／ｍ2 ・２４時間で耐水圧は１００００ｍｍＨ2 Ｏ
以上のよい性能を示した。また、オーバーコート層と微
多孔質層との密着性も良好で、処理面同志を合わせて３
ｋｇ／３６ｃｍ2 ・７０℃×２４時間の荷重テストを行
ったが、ブロッキング現象は全く見られなかった。この
他、家庭洗濯を１０回繰り返した後の耐水圧を測定して
も６０００ｍｍＨ2 Ｏを保持していた。尚、このオーバ
ーコート剤の架橋フィルムの１００％モジュラスは２５
ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００２０】比較のために、（Ｂ）において架橋剤と架
橋促進剤を加える前の親水性ポリウレタン樹脂のみを
（Ａ）で得た微多孔質布帛に上記と同様の条件で処理し
たが、両者の密着性は悪く、セロハンテープで簡単に剥
離した。また、この親水性ポリウレタン樹脂にＤＭＦを
２０部加えて処理したものは両者の密着性は多少良くな
ったが、微多孔質層がＤＭＦによって侵され、透湿度が
３０００ｇ／ｍ2 ・２４時間に低下した。
橋促進剤を加える前の親水性ポリウレタン樹脂のみを
（Ａ）で得た微多孔質布帛に上記と同様の条件で処理し
たが、両者の密着性は悪く、セロハンテープで簡単に剥
離した。また、この親水性ポリウレタン樹脂にＤＭＦを
２０部加えて処理したものは両者の密着性は多少良くな
ったが、微多孔質層がＤＭＦによって侵され、透湿度が
３０００ｇ／ｍ2 ・２４時間に低下した。
【００２１】実施例２ （Ｄ）オーバーコート剤の製造 分子量１８００のテトラメチレンエーテルグリコールの
エチレンオキサイド付加物（日本油脂社製、商品名ユニ
セーフＤＣ−１８００）１２６部、分子量２０００の
１，４−ブチレンアジペート６０部、１，４−ブタンジ
オール２．７部、トルエン５０部、ＤＭＦ５０部をフラ
スコに仕込み、均一に攪拌したのち、Ｈ12ＭＤＩ１５．
７部、ＩＰＤＩ３１．１部とジブチル錫ジラウレート
０．０１部を加え、１００〜１１０℃の加熱攪拌を１８
０分間行い、末端ＮＣＯのプレポリマーを得た。次い
で、このプレポリマーにトルエン２２８部を加え、４０
℃以下に冷却したのち、第２級ブチルアルコール２３５
部を投入し、攪拌中に鎖伸長剤として無水ピペラジン６
部を分割投入して２５０００ｃｐｓ／３０℃の重合液を
得た。次に、この重合液中にモノエタノールアミンを加
え、末端ＮＣＯをヒドロキシル基に置換して反応を完了
した。
エチレンオキサイド付加物（日本油脂社製、商品名ユニ
セーフＤＣ−１８００）１２６部、分子量２０００の
１，４−ブチレンアジペート６０部、１，４−ブタンジ
オール２．７部、トルエン５０部、ＤＭＦ５０部をフラ
スコに仕込み、均一に攪拌したのち、Ｈ12ＭＤＩ１５．
７部、ＩＰＤＩ３１．１部とジブチル錫ジラウレート
０．０１部を加え、１００〜１１０℃の加熱攪拌を１８
０分間行い、末端ＮＣＯのプレポリマーを得た。次い
で、このプレポリマーにトルエン２２８部を加え、４０
℃以下に冷却したのち、第２級ブチルアルコール２３５
部を投入し、攪拌中に鎖伸長剤として無水ピペラジン６
部を分割投入して２５０００ｃｐｓ／３０℃の重合液を
得た。次に、この重合液中にモノエタノールアミンを加
え、末端ＮＣＯをヒドロキシル基に置換して反応を完了
した。
【００２２】かくして得られた親水性のポリウレタン樹
脂溶液１００部にブロックイソシアネート型架橋剤（武
田薬品工業社製、商品名タケネートＢ−８３０）６部、
ＩＰＡ５０部、トルエン５０部、ジブチル錫ジラウレー
ト０．１部を混合して粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃の
オーバーコート剤を得た。
脂溶液１００部にブロックイソシアネート型架橋剤（武
田薬品工業社製、商品名タケネートＢ−８３０）６部、
ＩＰＡ５０部、トルエン５０部、ジブチル錫ジラウレー
ト０．１部を混合して粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃の
オーバーコート剤を得た。
【００２３】（Ｅ）オーバーコート処理 実施例１の（Ａ）で得た微多孔質布帛に（Ｄ）で調製し
たオーバーコート剤をナイフコーターにより約５０ｇ／
ｍ 2 均一に塗布したのち、１２０℃×１分間の乾燥を行
った。更に１６０℃×５分間加熱して架橋反応を促進し
た。その後４８時間放置した。得られた布帛は透湿度６
５００ｇ／ｍ2 ・２４時間で耐水圧は１００００ｍｍＨ
2 Ｏ以上のよい性能を示した。また、オーバーコート層
と微多孔質層との密着性も良好で、ブロッキング現象は
全く見られなかった。この他、家庭洗濯を１０回繰り返
した後の耐水圧を測定しても５０００ｍｍＨ2 Ｏを保持
していた。尚、このオーバーコート剤の架橋フィルムの
１００％モジュラスは５０ｋｇ／ｃｍ2 であった。
たオーバーコート剤をナイフコーターにより約５０ｇ／
ｍ 2 均一に塗布したのち、１２０℃×１分間の乾燥を行
った。更に１６０℃×５分間加熱して架橋反応を促進し
た。その後４８時間放置した。得られた布帛は透湿度６
５００ｇ／ｍ2 ・２４時間で耐水圧は１００００ｍｍＨ
2 Ｏ以上のよい性能を示した。また、オーバーコート層
と微多孔質層との密着性も良好で、ブロッキング現象は
全く見られなかった。この他、家庭洗濯を１０回繰り返
した後の耐水圧を測定しても５０００ｍｍＨ2 Ｏを保持
していた。尚、このオーバーコート剤の架橋フィルムの
１００％モジュラスは５０ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００２４】比較例 （Ｆ）オーバーコート剤の製造 分子量１８００のテトラメチレンエーテルグリコールの
エチレンオキサイド付加物（日本油脂社製、商品名ユニ
セーフＤＣ−１８００）１０６部、分子量２０００の
１，４−ブチレンアジペート５０．５部、１，４−ブタ
ンジオール７．６部、トルエン１０５部をフラスコに仕
込み、均一に撹拌したのち、ＩＰＤＩ７４．７部とジブ
チル錫ジラウレート０．０１部を加え、１００〜１１０
℃の加熱撹拌を１８０分間行い、末端ＮＣＯのプレポリ
マーを得た。次いで、このプレポリマーにトルエン２６
９部を加え、４０℃以下に冷却したのち、第２級ブチル
アルコール２５０部を投入し、撹拌中に鎖延長剤として
イソホロンジアミン２８．６部を分割投入して３０００
０ｃｐｓ／３０℃の重合液を得た。次に、この重合液中
にモノエタノールアミンを加え、末端ＮＣＯをヒドロキ
シル基に置換して反応を完了した。得られた親水性のポ
リウレタン樹脂溶液にその後実施例１と同様の処理をし
て粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃のオーバーコート剤を
得、また実施例１の（Ｃ）と同様にしてオーバーコート
処理を行った。かくして得られた布帛の耐水圧は１００
００ｍｍＨ2 Ｏ以上であったが、透湿度が４０００ｇ／
ｍ2 ・２４時間と低かった。この原因はオーバーコート
剤の架橋フイルムの１００％モジュラスが８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を示したことから見て、オーバーコート剤製造に際
して用いた材料の使用割合が好ましくなかったためであ
ると考えられる。
エチレンオキサイド付加物（日本油脂社製、商品名ユニ
セーフＤＣ−１８００）１０６部、分子量２０００の
１，４−ブチレンアジペート５０．５部、１，４−ブタ
ンジオール７．６部、トルエン１０５部をフラスコに仕
込み、均一に撹拌したのち、ＩＰＤＩ７４．７部とジブ
チル錫ジラウレート０．０１部を加え、１００〜１１０
℃の加熱撹拌を１８０分間行い、末端ＮＣＯのプレポリ
マーを得た。次いで、このプレポリマーにトルエン２６
９部を加え、４０℃以下に冷却したのち、第２級ブチル
アルコール２５０部を投入し、撹拌中に鎖延長剤として
イソホロンジアミン２８．６部を分割投入して３０００
０ｃｐｓ／３０℃の重合液を得た。次に、この重合液中
にモノエタノールアミンを加え、末端ＮＣＯをヒドロキ
シル基に置換して反応を完了した。得られた親水性のポ
リウレタン樹脂溶液にその後実施例１と同様の処理をし
て粘度が１５００ｃｐｓ／３０℃のオーバーコート剤を
得、また実施例１の（Ｃ）と同様にしてオーバーコート
処理を行った。かくして得られた布帛の耐水圧は１００
００ｍｍＨ2 Ｏ以上であったが、透湿度が４０００ｇ／
ｍ2 ・２４時間と低かった。この原因はオーバーコート
剤の架橋フイルムの１００％モジュラスが８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を示したことから見て、オーバーコート剤製造に際
して用いた材料の使用割合が好ましくなかったためであ
ると考えられる。
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように、この発明の方法に
より得られる透湿性防水布帛は、耐水圧が高く、洗濯耐
久性を有し、かつ透湿性能も良好なことから、雨衣、ス
ポーツ衣料、その他各種衣料に用いることができ、特に
雨季においても快適な着心地を保持できる素材として有
用である。
より得られる透湿性防水布帛は、耐水圧が高く、洗濯耐
久性を有し、かつ透湿性能も良好なことから、雨衣、ス
ポーツ衣料、その他各種衣料に用いることができ、特に
雨季においても快適な着心地を保持できる素材として有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/568 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06N 3/14 - 3/18 B32B 27/12 C08J 9/28 D06M 15/568
Claims (1)
- 【請求項１】 繊維基材上にポリウレタン樹脂を主体と
する重合体から構成された微多孔質皮膜を形成し、更に
該微多孔質皮膜上に、末端にヒドロキシル基を有する親
水性ポリウレタン樹脂とポリイソシアネートまたはアミ
ノプラストを混合してなる架橋型樹脂からなるオーバー
コート剤を塗布して親水性ポリウレタン樹脂の無孔質皮
膜を形成することを特徴とする透湿性防水布帛の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25062292A JP3209367B2 (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25062292A JP3209367B2 (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673669A JPH0673669A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3209367B2 true JP3209367B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=17210598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25062292A Expired - Fee Related JP3209367B2 (ja) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3209367B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106072B2 (en) | 2003-09-10 | 2012-01-31 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | 7- (4-substituted-3-cyclopropylaminomethyl-1-pyrrolidinyl) quinolonecarboxylic acid derivative |
| US8222407B2 (en) | 2007-05-24 | 2012-07-17 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Mutilin derivative having heterocyclic aromatic ring carboxylic acid structure in substituent at 14-position |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995030793A1 (en) * | 1994-05-06 | 1995-11-16 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Three-dimensional seamless waterproof breathable flexible composite articles |
| DE19932164A1 (de) * | 1999-07-13 | 2001-01-18 | Vaude Sport Albrecht Von Dewit | Flexibler Verbundstoff |
| JP2002146089A (ja) * | 2000-02-14 | 2002-05-22 | Nagoya Oil Chem Co Ltd | 樹脂含浸多孔質体および成形物 |
| DE10026403C2 (de) * | 2000-05-29 | 2002-04-04 | Sympatex Technologies Gmbh | Flexibler Verbundstoff |
| WO2007080900A1 (ja) * | 2006-01-10 | 2007-07-19 | Komatsu Seiren Co., Ltd. | 透湿性防水布帛用ポリウレタン樹脂組成物および透湿性防水布帛 |
| JP4988286B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2012-08-01 | 東洋クロス株式会社 | シート材、並びに、シート材の製造方法 |
| JP5227630B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-07-03 | 平松産業株式会社 | 皮革様シート状物およびその製造方法 |
| CN111634086A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-09-08 | 寇伟 | 重复性使用医用防护服面料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-08-25 JP JP25062292A patent/JP3209367B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106072B2 (en) | 2003-09-10 | 2012-01-31 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | 7- (4-substituted-3-cyclopropylaminomethyl-1-pyrrolidinyl) quinolonecarboxylic acid derivative |
| US8222407B2 (en) | 2007-05-24 | 2012-07-17 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Mutilin derivative having heterocyclic aromatic ring carboxylic acid structure in substituent at 14-position |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0673669A (ja) | 1994-03-15 |
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