JPS5921990B2 - 人造皮革 - Google Patents
人造皮革Info
- Publication number
- JPS5921990B2 JPS5921990B2 JP53067274A JP6727478A JPS5921990B2 JP S5921990 B2 JPS5921990 B2 JP S5921990B2 JP 53067274 A JP53067274 A JP 53067274A JP 6727478 A JP6727478 A JP 6727478A JP S5921990 B2 JPS5921990 B2 JP S5921990B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- artificial leather
- polyurethane resin
- resin
- bonds
- polyurethane
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、人造皮革に関するものである。
詳しく述べると、（ａ）分子量が１５０〜５０００であ
るポリオール、（ｂ）脂肪族または脂環族イソシアネー
ト及び（ｃ翔印潰族または複素環式ジアミン単独あるい
はこれとジオールとの混合物を有機溶媒中で反応させる
ことにより得られた分子中に尿素結合を少なくとも１１
％含み、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が少なくと
も１．２であるポリウレタン樹脂を基材表面に被覆して
なる外観、風合いなどにおいて著しく天然皮革に酷似し
た人造皮革に関するものである。従来より人造皮革は、
織布、不織布などの基材に、ポリウレタン、ポリアミド
、ポリ塩化ビニールなどの樹脂をラミネートあるいは離
型紙を使つた転写方式によつて調製された基布−合成樹
脂の複合体の樹脂表面に、仕上剤としてポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミノ
酸、ポリアミドなどの樹脂溶液を塗布して製造されてい
る。
るポリオール、（ｂ）脂肪族または脂環族イソシアネー
ト及び（ｃ翔印潰族または複素環式ジアミン単独あるい
はこれとジオールとの混合物を有機溶媒中で反応させる
ことにより得られた分子中に尿素結合を少なくとも１１
％含み、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が少なくと
も１．２であるポリウレタン樹脂を基材表面に被覆して
なる外観、風合いなどにおいて著しく天然皮革に酷似し
た人造皮革に関するものである。従来より人造皮革は、
織布、不織布などの基材に、ポリウレタン、ポリアミド
、ポリ塩化ビニールなどの樹脂をラミネートあるいは離
型紙を使つた転写方式によつて調製された基布−合成樹
脂の複合体の樹脂表面に、仕上剤としてポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミノ
酸、ポリアミドなどの樹脂溶液を塗布して製造されてい
る。
しかしながら、上記仕上剤として一般に使われているポ
リウレタン樹脂は、そのゴム伏弾性のためにもみしぼ模
様が入らず、さらにドライタッチの風合いもえられず、
また、高齢においては粘着性を示し、塗布面同志が接着
するという、いわゆるブロッキングを生ずるなどの欠点
を有していた。−刃、もみしぼ模様のえられる樹脂とし
てナイロン樹脂、ポリアミノ酸樹脂があるが、ナイロン
樹脂は耐水性および耐候性が劣るなどの問題があわ、ま
た、ポリアミノ酸樹脂はフィルムに伸びがなく、耐寒性
が劣わ、さらに合成皮革基材との接着性が劣るなどの欠
点を有していた。本発明者は、これらの欠点を解決する
方法として、特願昭５１−１３９２３号をすでに特許出
願している。
リウレタン樹脂は、そのゴム伏弾性のためにもみしぼ模
様が入らず、さらにドライタッチの風合いもえられず、
また、高齢においては粘着性を示し、塗布面同志が接着
するという、いわゆるブロッキングを生ずるなどの欠点
を有していた。−刃、もみしぼ模様のえられる樹脂とし
てナイロン樹脂、ポリアミノ酸樹脂があるが、ナイロン
樹脂は耐水性および耐候性が劣るなどの問題があわ、ま
た、ポリアミノ酸樹脂はフィルムに伸びがなく、耐寒性
が劣わ、さらに合成皮革基材との接着性が劣るなどの欠
点を有していた。本発明者は、これらの欠点を解決する
方法として、特願昭５１−１３９２３号をすでに特許出
願している。
しかしながら、該先願発明においては、ポリエステルの
分子量が４５０以上ではもみ紋が入サにくく、芳香族ジ
イソシアネートを使用すれば耐候性が十分ではなく、さ
らに脂肪族ジイソシアネートを使用したのでは耐水ブロ
ッキングが劣るなどの欠点が依然と残されていた。本発
明は、このような欠点をすべて解決するものである。
分子量が４５０以上ではもみ紋が入サにくく、芳香族ジ
イソシアネートを使用すれば耐候性が十分ではなく、さ
らに脂肪族ジイソシアネートを使用したのでは耐水ブロ
ッキングが劣るなどの欠点が依然と残されていた。本発
明は、このような欠点をすべて解決するものである。
すなわち、従来のポリウレタン樹脂を仕上げ剤として使
用した場合の欠点を解決し、天然皮革様物質を得るべく
鋭意研究の結果、特定のポリウレタン樹脂を基材に被覆
し、乾燥後手もみ、機械もみなどの手段でもむことによ
り、容易に天然皮革に酷似したしぼ模様を有し、耐候性
、耐水ブロッキング等に優れた人造皮革がえられること
を見出し、本発明を完成したのである。詳しく述べると
、本発明で使用するポリウレタン樹脂は、分子中に尿素
結合を少なくとも１１％（好ましくは１２〜２０％）含
み、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が少なくとも１
．２（好ましくは１．５〜８．０）である特定のポリウ
レタン樹脂であシ、これを基材に被覆して人造皮革とし
た場合、天然皮革に酷似したしぼ模様が簡単に形成でき
、ドライな風合いが得られ、しかも耐候性、耐水プロツ
キングも良好であるなど優れた性質が得られることを見
出したのである。
用した場合の欠点を解決し、天然皮革様物質を得るべく
鋭意研究の結果、特定のポリウレタン樹脂を基材に被覆
し、乾燥後手もみ、機械もみなどの手段でもむことによ
り、容易に天然皮革に酷似したしぼ模様を有し、耐候性
、耐水ブロッキング等に優れた人造皮革がえられること
を見出し、本発明を完成したのである。詳しく述べると
、本発明で使用するポリウレタン樹脂は、分子中に尿素
結合を少なくとも１１％（好ましくは１２〜２０％）含
み、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が少なくとも１
．２（好ましくは１．５〜８．０）である特定のポリウ
レタン樹脂であシ、これを基材に被覆して人造皮革とし
た場合、天然皮革に酷似したしぼ模様が簡単に形成でき
、ドライな風合いが得られ、しかも耐候性、耐水プロツ
キングも良好であるなど優れた性質が得られることを見
出したのである。
本発明で使用するポリウレタン樹脂は、次のような方法
で製造される。
で製造される。
（ａ）分子量が１５０〜５０００、好ましくは５００〜
３０００であるポリオール、（ｂ）脂肪族または脂環族
イソシアネート及び（ｃ）鎖延長剤として月ｗ漬族また
は複素環式ジアミン単独またはジオールとの混合物を有
機溶媒中で反応させるにあたう、ポリウレタン樹脂の分
子中に尿素結合が少なくとも１１％、好ましくは１２％
〜２０％であ勺、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が
少なくとも１．２、好ましくは１．５〜８．０になるよ
うに（１Ｘ２）（３）の比率を決めて行う。
３０００であるポリオール、（ｂ）脂肪族または脂環族
イソシアネート及び（ｃ）鎖延長剤として月ｗ漬族また
は複素環式ジアミン単独またはジオールとの混合物を有
機溶媒中で反応させるにあたう、ポリウレタン樹脂の分
子中に尿素結合が少なくとも１１％、好ましくは１２％
〜２０％であ勺、かつ尿素結合とウレタン結合の比率が
少なくとも１．２、好ましくは１．５〜８．０になるよ
うに（１Ｘ２）（３）の比率を決めて行う。
本発明で使用するポリウレタン樹脂の製造に使用される
ポリオール成分としては、分子量が１５０〜５，０００
のものが使用できる。
ポリオール成分としては、分子量が１５０〜５，０００
のものが使用できる。
なお分子量５００〜３，０００のポリオール成分を使用
して製造されたポリウレタン樹脂は、これを基材に被覆
した場合にしぼが入うやすく、耐屈曲性に優れる理由で
よシ好ましい。ポリオール成分の分子量が１５０以下で
はフイルムの伸びが小さすぎで固くなＢ，フイルムに亀
裂が入）やすくなシ、一方、５，０００以上ではもみし
ぼが入勺にくく、ポリウレタン樹脂の溶解性が悪くなｂ
、樹脂溶液の安定性も悪くなるため好ましくない。ポリ
オールとしては、ヒドロキシル基を有する．ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリエステルポリエーテルなどがあ
る。
して製造されたポリウレタン樹脂は、これを基材に被覆
した場合にしぼが入うやすく、耐屈曲性に優れる理由で
よシ好ましい。ポリオール成分の分子量が１５０以下で
はフイルムの伸びが小さすぎで固くなＢ，フイルムに亀
裂が入）やすくなシ、一方、５，０００以上ではもみし
ぼが入勺にくく、ポリウレタン樹脂の溶解性が悪くなｂ
、樹脂溶液の安定性も悪くなるため好ましくない。ポリ
オールとしては、ヒドロキシル基を有する．ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリエステルポリエーテルなどがあ
る。
ポリエステルとしては、多価アルコール、たとえばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどと多価カル
ボン酸、，たとえばコ・・ク酸、アジピン酸、フマル酸
、グルタル酸、イソフタル酸などとの縮合物、ラクトン
重合物などが挙げられる。ポリエーテルとしては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエトラメチレングリコールなどが使用できる。
また、ポリエステル−ポリエーテルとしては、前記ポリ
エステルにアルキレンオキサイドを付加重合させたもの
、ポリエーテルとポリカルボン酸とを縮合させた末端に
ヒドロキシ基を有するポリエステル−ポリエーテルなど
が使用できる。イソシアネート化合物としては、イソボ
ロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（
イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂
肪族または脂環族イソシアネートが使用できる。
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどと多価カル
ボン酸、，たとえばコ・・ク酸、アジピン酸、フマル酸
、グルタル酸、イソフタル酸などとの縮合物、ラクトン
重合物などが挙げられる。ポリエーテルとしては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエトラメチレングリコールなどが使用できる。
また、ポリエステル−ポリエーテルとしては、前記ポリ
エステルにアルキレンオキサイドを付加重合させたもの
、ポリエーテルとポリカルボン酸とを縮合させた末端に
ヒドロキシ基を有するポリエステル−ポリエーテルなど
が使用できる。イソシアネート化合物としては、イソボ
ロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（
イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂
肪族または脂環族イソシアネートが使用できる。
耐候性に影響しない範囲で芳香族ジイソシアネートを一
部使用してもよい。鎖延長剤としては、脂環族または複
素環式ジアミン単独あるいはこれとジオールとの混合物
を使用する。脂環族または複素頃式ジアミンとしては、
イソボロンジアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラ
ジン、２，５−ジメチルピペラジン、４，４′−ジアミ
ノシクロヘキシルメタン、１，３又は１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンなどが用いられる。ジオー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、
２，４−ジメチル−２−（ヒドロキシエトキシメチル）
−１，５−ペンタンジオール、ジエタノールアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、３，６−ジメチル−４−
オクチン一３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−
ヘキシン一２，５−ジオールなどが用いられる。本発明
に使用される醇媒としては、ジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン
、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキサイドなど従
来一般にウレタン樹脂の溶解剤として用いられるものか
ら任意の組合せによつで選択使用すればよい。
部使用してもよい。鎖延長剤としては、脂環族または複
素環式ジアミン単独あるいはこれとジオールとの混合物
を使用する。脂環族または複素頃式ジアミンとしては、
イソボロンジアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラ
ジン、２，５−ジメチルピペラジン、４，４′−ジアミ
ノシクロヘキシルメタン、１，３又は１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンなどが用いられる。ジオー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、
２，４−ジメチル−２−（ヒドロキシエトキシメチル）
−１，５−ペンタンジオール、ジエタノールアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、３，６−ジメチル−４−
オクチン一３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−
ヘキシン一２，５−ジオールなどが用いられる。本発明
に使用される醇媒としては、ジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン
、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキサイドなど従
来一般にウレタン樹脂の溶解剤として用いられるものか
ら任意の組合せによつで選択使用すればよい。
反応は、従来公知の方法、すなわち両末端に活性水素基
を２個以上有するポリオール成分をジイソシアネートと
５０〜１００℃で３〜１２時間反応させ、えられる末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ一を有
機溶媒で希釈し、さらに鎖延長剤を用いて４０〜１００
℃で２〜５０時間反応させ、終了する方法を採用するが
、特にこの方法に限定するものではない。
を２個以上有するポリオール成分をジイソシアネートと
５０〜１００℃で３〜１２時間反応させ、えられる末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ一を有
機溶媒で希釈し、さらに鎖延長剤を用いて４０〜１００
℃で２〜５０時間反応させ、終了する方法を採用するが
、特にこの方法に限定するものではない。
本発明で使用するポリウレタン樹脂において、分子中に
尿素結合を少なくとも１１％含み、かつ尿素結合とウレ
タン結合の比率が少なくとも１．２５とする理由は、尿
素結合が１１％以下であるいは尿素結合とウレタン結合
の比率が１．２以下のポリウレタン樹脂では、被覆して
えられる人造皮革の耐水プロツキングが劣ｂ、一方、尿
素結合が２０％以上あるいは尿素結合とウレタン結合の
比率が１８．０以上では、ポリウレタン樹脂の溶解性が
悪くなり、樹脂溶液の安定性に問題が生じ、使用困難と
なるためである。
尿素結合を少なくとも１１％含み、かつ尿素結合とウレ
タン結合の比率が少なくとも１．２５とする理由は、尿
素結合が１１％以下であるいは尿素結合とウレタン結合
の比率が１．２以下のポリウレタン樹脂では、被覆して
えられる人造皮革の耐水プロツキングが劣ｂ、一方、尿
素結合が２０％以上あるいは尿素結合とウレタン結合の
比率が１８．０以上では、ポリウレタン樹脂の溶解性が
悪くなり、樹脂溶液の安定性に問題が生じ、使用困難と
なるためである。
本発明では、前記した特定のポリウレタン樹脂を基材に
被覆するものであるが、その被覆方法としては含浸、ス
プレー塗装、ドクターナイフ塗装、グラビア塗装、転写
法などの方法が採用できる。
被覆するものであるが、その被覆方法としては含浸、ス
プレー塗装、ドクターナイフ塗装、グラビア塗装、転写
法などの方法が採用できる。
塗料樹脂濃度は、３〜５０重量％の範囲で使用され、塗
膜は８０〜１３０℃で１〜３０分加熱乾燥させると、不
粘着性で、プロツキングの生じない人造皮革がえられる
。これをさらに手もみ、機械もみ等の手段でもむことに
より、表面に天然皮革用のしぼ模様が容易に入）、天然
皮革と酷似した人造皮革がえられるのである。本発明で
いう基材とは、最表層以外のすべてを意味するものであ
つて、単に織布、不織布などの基布のみを示すものでは
ない。
膜は８０〜１３０℃で１〜３０分加熱乾燥させると、不
粘着性で、プロツキングの生じない人造皮革がえられる
。これをさらに手もみ、機械もみ等の手段でもむことに
より、表面に天然皮革用のしぼ模様が容易に入）、天然
皮革と酷似した人造皮革がえられるのである。本発明で
いう基材とは、最表層以外のすべてを意味するものであ
つて、単に織布、不織布などの基布のみを示すものでは
ない。
たとえば、上記織布、不織布などの基布上にポリウレタ
ン樹脂皮膜を形成したものや、ポリ塩化ビニル樹脂のス
ポンジ層を形成したもの、あるいはさらにその上にポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂などの皮膜を形成したものなど種々の
タイブのものが使用できる。つぎに、本発明の人造皮革
を製造するのに用いられる被覆剤をうるための合成例を
示し、ついで実施例を示すが、下記配合部数は全て重量
部で表わしたものである。合成例 １ 環流冷却器および撹拌機を備えた容量１１の四つロフラ
スコに〔Ａ〕分子量１，０００のポリエステル（アジピ
ン酸−エチレングリコール）５０部、〔Ｂ〕イソボロン
ジイソシアネート４４．４部にジブチル錫ジアセテート
０．１部を添加して、８『Ｃで３時間反応を行つた。
ン樹脂皮膜を形成したものや、ポリ塩化ビニル樹脂のス
ポンジ層を形成したもの、あるいはさらにその上にポリ
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂などの皮膜を形成したものなど種々の
タイブのものが使用できる。つぎに、本発明の人造皮革
を製造するのに用いられる被覆剤をうるための合成例を
示し、ついで実施例を示すが、下記配合部数は全て重量
部で表わしたものである。合成例 １ 環流冷却器および撹拌機を備えた容量１１の四つロフラ
スコに〔Ａ〕分子量１，０００のポリエステル（アジピ
ン酸−エチレングリコール）５０部、〔Ｂ〕イソボロン
ジイソシアネート４４．４部にジブチル錫ジアセテート
０．１部を添加して、８『Ｃで３時間反応を行つた。
そのあと〔Ｃ〕エチレンタン樹脂溶液が塗布されたポリ
塩化ビニルレザー及びポリウレタン合成皮革の注能試験
を行つたところ、第２表の結果を得た。実施例 ２〜８ 合成例２〜８で得られたポリウレタン樹脂を使用し・実
施例１と同じ性能試験を行つたところ、第２表の結果を
得た。
塩化ビニルレザー及びポリウレタン合成皮革の注能試験
を行つたところ、第２表の結果を得た。実施例 ２〜８ 合成例２〜８で得られたポリウレタン樹脂を使用し・実
施例１と同じ性能試験を行つたところ、第２表の結果を
得た。
比較例 １〜５
合成例９〜１３で得られたポリウレタン樹脂を使用し、
実施例１と同じ性能試験を行つたところ、第２表の結果
を得た。
実施例１と同じ性能試験を行つたところ、第２表の結果
を得た。
比較例 ６
合成例５において、鎖延長剤の４，４′−ジアミノシク
ロヘキシルメタンに代えて４，４′−ジジアミノジフエ
ニルメタンを３０部使用する以外は、全て同じ方法を実
施してポリウレタン樹脂溶液を製造した。
ロヘキシルメタンに代えて４，４′−ジジアミノジフエ
ニルメタンを３０部使用する以外は、全て同じ方法を実
施してポリウレタン樹脂溶液を製造した。
Claims (1)
- １ （ａ）分子量が１５０〜５０００であるポリオール
、（ｂ）脂肪族または脂環族イソシアネート及び（ｃ）
脂環族または複素環式ジアミン単独あるいはこれとジオ
ールとの混合物を有機溶媒中で反応させることにより得
られ、分子中に尿素結合を１１〜２０％含み、かつ尿素
結合とウレタン結合の比率が少なくとも１．２であるポ
リウレタン樹脂の層を基材表面に有してなる人造皮革。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53067274A JPS5921990B2 (ja) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | 人造皮革 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53067274A JPS5921990B2 (ja) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | 人造皮革 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54160703A JPS54160703A (en) | 1979-12-19 |
| JPS5921990B2 true JPS5921990B2 (ja) | 1984-05-23 |
Family
ID=13340214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53067274A Expired JPS5921990B2 (ja) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | 人造皮革 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5921990B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56145948A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-13 | Kuraray Co Ltd | Polyurethane composition suitable for synthetic leather |
| JPS56145947A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-13 | Kuraray Co Ltd | Polyurethane composition for synthetic leather |
-
1978
- 1978-06-06 JP JP53067274A patent/JPS5921990B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54160703A (en) | 1979-12-19 |
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