JP2002187829A - 歯磨剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 酵素とアニオン活性剤とを含有する歯磨
剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジ
アリルアンモニウム塩を含有させると共に、アネトー
ル、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイ
ゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒ
ドから選ばれる１種又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ
−メントール（Ｂ）とを質量比で１：９〜８：２の割合
で含有させることを特徴とする歯磨剤組成物。 【効果】 本発明の歯磨剤組成物は、口腔内の酵素滞留
性向上効果に優れ、泡立ちなどの使用感がよく、歯磨剤
としての保存安定性に優れたもので、歯垢抑制歯磨剤、
う蝕予防歯磨剤等として有効に利用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、虫歯、歯周疾患の
予防に有効な酵素の口腔内滞留性と、泡立ちと、保存安
定性とを向上させた歯磨剤組成物に関する。更に詳しく
は、酵素とアニオン活性剤とを含有する歯磨剤組成物
に、特定のカチオン性ポリマーを含有させると共に、ア
ネトール等の特定の香料成分とｌ−メントールとを特定
割合で含有させることにより、酵素の口腔内滞留性と使
用時泡立ちと保存時液分離の無さとを向上させた歯磨剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、歯垢形成抑制効果の高い歯磨剤と
して、デキストラナーゼ、ムタナーゼを有効成分とする
歯磨剤や、歯肉炎抑制効果の高い歯磨剤として、リゾチ
ームを有効成分とする歯磨剤が知られており、当該技術
分野では、これらの酵素の口腔内滞留性を上げる改良技
術の開発が行われている。

【０００３】ところで、薬効成分の口腔粘膜や歯牙表面
への滞留性を向上させる技術手段の一つとしてカチオン
性のポリマーを利用する方法がある。例えば、薬効成分
のフッ素化合物とカチオン性ポリマーとを併用する技術
が開示されている（特開昭６２−１４５０１０号公報、
特開平６−６５０３５号公報）。

【０００４】しかし、一般に酵素配合歯磨剤組成物には
発泡剤としてアニオン界面活性剤が用いられるので、上
記の公知資料に開示されているカチオン性ポリマーを添
加しても、カチオン性ポリマーとアニオン性界面活性剤
とが複合体を形成し、このものが、酵素の口腔内滞留性
と歯磨剤組成物の泡立ち性と保存安定性とを減じてしま
う。そのため、アニオン性界面活性剤の使用が制限され
ることとなり、その技術的解決方法の提案が待たれてい
た。また、カチオン性ポリマーの使用は、ブラッシング
時の泡立ちを抑えてしまうという本来的な問題もあり、
その技術的解決方法の提案も待たれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酵素の口腔
内滞留性が高く、使用時には良好に泡立ちかつ保存時に
は液分離がない歯磨剤組成物を提供することを課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、酵素とアニオ
ン活性剤とが存在する系に、カチオン性ポリマーの一種
であるヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリル
アンモニウム塩を配合すると共に、アネトール等の特定
の香料成分とｌ−メントールとを特定割合で配合するこ
とにより、酵素の口腔内滞留性が高まり、使用時泡立ち
と保存安定性も向上することを見出し、本発明をなすに
至った。

【０００７】即ち、本発明によれば、酵素とアニオン活
性剤とを含有する歯磨剤組成物に、ヒドロキシエチルセ
ルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を含有させ
ると共に、アネトール、カルボン、シネオール、メチル
サリシレート、オイゲノール、エチルブチレート及びシ
ンナミックアルデヒドから選ばれる１種又は２種以上の
香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）とを質量比で
１：９〜８：２の割合で含有させた歯磨剤組成物が提供
される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき更に詳述する
と、酵素としては、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、ア
ミラーゼ、リゾチーム、プロテアーゼ、溶菌酵素等の
他、抗体も配合し得、これらの１種を単独で又は２種以
上を組み合わせて用いることができる。

【０００９】ここでデキストラナーゼは、ケトミウム
属、ペニシリウム属、アスペルギルス属、スピカリア
属、ラクトバチルス属、セルビブリオ属等に属する公知
のデキストラナーゼ生成菌より公知の方法により得られ
るデキストラナーゼはもちろん、他の微生物により生産
されるデキストラナーゼも使用することができ、三共
（株）のものとして入手できる。なおデキストラナーゼ
は、通常、歯磨剤組成物１ｇあたり１〜１００単位で、
好ましくは１０〜５０単位である。

【００１０】また、ムタナーゼは、例えば、シュードモ
ナス属、トリコデルマ属、ストレプトマイセス属、アス
ペルギルス属、フラボバクテリウム属、バシラス属等に
属する公知のムタナーゼ生成菌により公知の方法により
得られるムタナーゼはもちろん、他の微生物により生産
されるムタナーゼも使用することができる。その配合量
は、通常歯磨剤組成物１ｇあたり１０〜１０，０００単
位であり、より好ましくは２０〜５，０００単位であ
る。

【００１１】なお、他の酵素類の配合量も適宜選定で
き、歯垢形成抑制効果量、歯肉炎抑制効果量を配合する
ことができる。

【００１２】本歯磨剤に配合されるアニオン性界面活性
剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸
ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサ
ルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナト
リウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂
肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスル
ホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナト
リウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ
−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシル
アラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナト
リウムなどの当該歯磨剤分野で通常用いられる１種又は
２種以上のアニオン性界面活性剤を使用することができ
る。なお、使用感の点からは、特にラウリル硫酸ナトリ
ウムが好ましい。アニオン性界面活性剤の配合量は、通
常組成物全体の０．１〜５％（質量百分率、以下同
様）、好ましくは０．５〜３％、特には０．８〜２％と
するのがよい。

【００１３】本発明においては、カチオン性ポリマーの
一種であるヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジア
リルアンモニウム塩が選択的に使用される。ここに云う
ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモ
ニウム塩とは、ヒドロキシエチルセルロースにジメチル
ジアリルアンモニウム塩をグラフト重合して得られるカ
チオン性ポリマーである。対イオンは、塩素イオン等の
ハロゲンイオンや、メトサルフェートイオンなどであ
る。本カチオン性ポリマーの平均分子量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１，０００〜１，０００，０００
である。窒素含有量としては０．１〜３％であり、より
好ましくは０．５〜２．５％である。このようなヒドロ
キシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム
塩としては日本エヌエスシー株式会社から市販されてい
るセルコートＬ−２００、セルコートＨ−１００などが
挙げられる。これらは、対イオンが塩素イオンである。
本カチオン性ポリマーに替えて他のカチオン性ポリマ
ー、例えばレオガードＫＧＰ（ライオン株式会社製）を
用いても、製剤中で凝集が発生するという不都合があ
り、本発明の課題を充分に解決することはできない。

【００１４】本カチオン性ポリマーの含有量は、通常組
成物全体の０．００１〜２％、好ましくは０．００５〜
１％、特に好ましくは０．０１〜０．５％である。０．
００１％未満では充分な酵素滞留効果が見られない場合
があり、２％を超えると独特の異味、異臭が発生するお
それがある。

【００１５】本発明では、アネトール、カルボン、シネ
オール、メチルサリシレート、オイゲノール、エチルブ
チレート及びシンナミックアルデヒドから選ばれる１種
又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ−メントール（Ｂ）
とを併用配合する。香料成分（Ａ）としては、その中で
もアネトールが最も好適に使用し得る。また、上記香料
成分は、それぞれを単体として配合してもよいが、これ
らを含む精油等、例えばカルボンの場合はスペアミント
油を配合してもよい。更に、上記香料成分と併用するｌ
−メントールについても、単体として配合してもよい
が、これを含有する精油など、例えばペパーミント油、
和種ハッカ油等を使用してもよい。

【００１６】上記香料成分（Ａ）全量とｌ−メントール
（Ｂ）との配合割合は、質量比で１：９〜８：２、好ま
しくは２：８〜７：３の範囲である。この比率範囲で配
合することにより、酵素の口腔内滞留性を高めることが
できると共に、製剤の液分離を効果的に防止し、泡立ち
等の使用感も改善できる。

【００１７】なお、上記香料成分（Ａ）の配合量は組成
物全体の０．００１〜１．０％、特に０．００５〜０．
５％である。

【００１８】本発明の組成物は、本発明の効果を著しく
阻害しない限り、通常歯磨剤組成物に配合される研磨
剤、粘結剤、粘稠剤、保湿剤、界面活性剤、甘味料、香
料、着色剤、防腐剤、保存安定化剤、ｐＨ調整剤、薬効
成分等の適宜の成分を配合し得る。

【００１９】研磨剤としては、第２リン酸カルシウム・
２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リ
ン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カル
シウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、
アルミナ、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メ
タリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジ
ルコニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等の無機系研磨
剤、ポリメタクリル酸メチル、結晶性セルロース等の有
機系研磨剤が挙げられる。研磨剤の配合量は、通常組成
物全体の５〜６０％、好ましくは８〜５０％である。

【００２０】粘結剤としては、カラギーナン、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、キ
サンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤ
ガムなどのガム類、ポリビニルアルコール、架橋型ポリ
アクリル酸ナトリウム、非架橋型ポリアクリル酸ナトリ
ウム等のカルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリ
ドンなどの有機系粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシ
リカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機系粘結剤が
挙げられる。粘結剤の配合量は、通常組成物全体の０．
２〜２％である。

【００２１】粘稠剤や保湿剤としては、ソルビット、グ
リセリン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マル
チトール等の多価アルコール、糖アルコールなどが配合
される。

【００２２】界面活性剤としては、非イオン性界面活性
剤及びカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し
得る。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ショ糖脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エス
テル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン硬化ヒマシ油等のエーテル型の活性剤、ラウリン酸
ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類な
どが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アル
キルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩な
どが挙げられる。両性界面活性剤としては、酢酸ベタイ
ン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げら
れる。

【００２３】甘味料としては、サッカリンナトリウム、
ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、
グリチルリチン、ペリラルチン、ｐ−メトキシシンナッ
ミックアルデヒド、アスパルテーム、キシリトール等が
配合できる。

【００２４】香料としては、香料成分（Ａ）とｌ−メン
トール（Ｂ）とを除く当該歯磨分野で知られた香料を適
宜配合し得る。

【００２５】着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤
色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色
２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２
０４号、緑色３号、雲母チタン、酸化チタン等を挙げる
ことができる。

【００２６】防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、メ
チルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、塩
化セチルピリジニウム、イソプロピルメチルフェノー
ル、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。

【００２７】保存安定化剤としては、ビタミンＣ、ビタ
ミンＥ、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食
子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げら
れる。

【００２８】ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、
リンゴ酸、乳酸、酒石酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、
グリセロリン酸やこれらの各種塩、ならびに水酸化ナト
リウムを挙げることができる。本発明の歯磨剤組成物の
ｐＨは５〜９、好ましくは６〜８の範囲になるように調
整される。

【００２９】薬効成分としては、例えば、クロルヘキシ
ジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、ヒノキ
チオールなどの抗菌剤、フッ化ナトリウム、フッ化第一
錫、モノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合
物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、ア
ラントインなどの抗プラスミン剤、ポリリン酸類などの
歯石予防剤、塩化ナトリウムなどの歯ぐき引き締め剤、
酢酸トコフェロールなどの各種ビタミンなどが挙げられ
る。

【００３０】

【発明の効果】本発明の歯磨剤組成物は、口腔内の酵素
滞留性向上効果に優れ、泡立ちなどの使用感がよく、歯
磨剤としての保存安定性に優れたもので、歯垢抑制歯磨
剤、う蝕予防歯磨剤及び歯肉炎抑制歯磨剤として有効に
利用することができる。

【００３１】

【実施例】以下、実験例及び実施例、比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。

【００３２】〔実験例１〕表１に示す成分を含有する歯
磨剤を調製した。この歯磨剤１ｇを３倍量の蒸留水で希
釈懸濁し、直径１ｃｍ、厚さ０．５ｃｍのアパタイト板
をこの懸濁液に入れた。３分後、このアパタイト板を取
り出し、蒸留水で濯いだ後、アパタイト板に滞留してい
るデキストラナーゼ力価を測定した。力価試験法は、以
下のように行った。

【００３３】デキストラン１０ｍｇ（市販品）を０．１
モル、ｐＨ６のリン酸緩衝液に溶かし、基質溶液とす
る。この基質溶液１ｍＬに上記の方法で処置したアパタ
イト板を入れ、３５℃で１０分間反応させる。生成する
還元糖の還元力をソモギ−ネルソン法で測定する。グル
コースを用いた検量線により、３５℃，１分間処置で生
成させた還元糖量（グルコース換算）を計算する。即
ち、３５℃，１分間処置で１μｇのグルコースに相当す
る還元力を持つ還元糖を生成させるデキストラナーゼの
力価を１単位とした。

【００３４】次にこれら歯磨剤組成物の泡立ちをパネラ
ー５名により評価した。更に本歯磨剤９０ｇをラミネー
トチューブ（内層材質：ポリエチレン）に充填し、４０
℃，６ヶ月保存後の液分離状態を評価した。評点は次の
通りである。結果を表１に示す。

【００３５】なお、ヒドロキシエチルセルロース・ジメ
チルジアリルアンモニウム塩としてはセルコートＬ−２
００（日本エヌエスシー株式会社製）を、塩化Ｏ−［２
−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピ
ル］ヒドロキシエチルセルロースとしてはレオガードＫ
ＧＰをそれぞれ用いた。 〔泡立ち評点〕 ◎：歯磨き後速やかに泡立つ ○：歯磨き後ほぼ速やかに泡立つ ×：歯磨き後遅れて泡立つ 〔液分離評点〕 ◎：液分離が見られない ○：液分離がほとんど見られない ×：液分離が見られる

【００３６】

【表１】

【００３７】表１の結果より、デキストラナーゼとヒド
ロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウ
ム塩を併用した歯磨剤は、それぞれ単独で使用した組成
よりもデキストラナーゼのアパタイト板滞留性が高まっ
た。これに対し、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩とは異なるカチオン化セルロ
ースである塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチ
ルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース
では、デキストラナーゼ滞留性向上効果が見られなかっ
た。

【００３８】また、表１の結果より、アネトール、カル
ボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノー
ル、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから
選ばれる香料成分とｌ−メントールを併用した歯磨剤
は、４０℃，６ヶ月保存後の液分離に対し、良好な結果
が得られた。これに対し、ｌ−メントール単独又はｌ−
メントールを配合していない組成では、液分離改善効果
が見られなかった。なお、液分離改善の程度は、アネト
ールとｌ−メントールの組み合わせが良かった。

【００３９】〔実験例２〕表２に示す成分を含有する歯
磨剤を調製した。この歯磨剤１ｇを３倍量の蒸留水で希
釈懸濁し、直径１ｃｍ、厚さ０．５ｃｍのアパタイト板
をこの懸濁液に入れた。３分後、このアパタイト板を取
り出し、蒸留水で濯いだ後、アパタイト板に滞留してい
るムタナーゼ力価を測定した。力価試験法は、以下のよ
うに行った。

【００４０】３％のムタンを含有した０．１モル酢酸緩
衝液をｐＨ５に調製し、基質溶液とする。この基質溶液
１ｍＬに上記の方法で処置したアパタイト板を入れ、３
５℃で１０分間反応させる。生成する還元糖の還元力を
ソモギ−ネルソン法で測定する。グルコースを用いた検
量線により、３５℃，１分間処置で生成させた還元糖量
（グルコース換算）を計算する。即ち、３５℃，１分間
処置で１μｇのグルコースに相当する還元力を持つ還元
糖を生成させるムタナーゼの力価を１単位とした。

【００４１】次にこれら歯磨剤組成物の泡立ちをパネラ
ー５名により上記と同様の方法により評価した。更に本
歯磨剤９０ｇをラミネートチューブ（内層材質：ポリエ
チレン）に充填し、４０℃，６ヶ月保存後の液分離状態
を上記と同様に評価した。結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２の結果より、ムタナーゼとヒドロキシ
エチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウム塩を
併用した歯磨剤は、それぞれ単独で使用した組成よりも
ムタナーゼのアパタイト板滞留性が高まった。これに対
し、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルア
ンモニウム塩とは異なるカチオン化セルロースである塩
化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニ
オ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースでは、ムタ
ナーゼ滞留性向上効果が見られなかった。

【００４４】また、表２の結果より、アネトール、カル
ボン、シネオール、メチルサリシレート、オイゲノー
ル、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒドから
選ばれる香料成分とｌ−メントールを併用した歯磨剤
は、４０℃，６ヶ月保存後の液分離に対し、良好な結果
が得られた。これに対し、ｌ−メントール単独又はｌ−
メントールを配合していない組成では、液分離改善効果
が見られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉村 正紀 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 菊池 康夫 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AC091 AC171 AC211 AC341 AC471 AC841 AD131 AD471 BB05 CC41 DD22 EE01 EE31

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酵素とアニオン活性剤とを含有する歯磨
   剤組成物に、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジ
   アリルアンモニウム塩を含有させると共に、アネトー
   ル、カルボン、シネオール、メチルサリシレート、オイ
   ゲノール、エチルブチレート及びシンナミックアルデヒ
   ドから選ばれる１種又は２種以上の香料成分（Ａ）とｌ
   −メントール（Ｂ）とを質量比で１：９〜８：２の割合
   で含有させることを特徴とする歯磨剤組成物。