JP2002187233A - 電子部品ケース用包材 - Google Patents

電子部品ケース用包材

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JP2002187233A JP2001191656A JP2001191656A JP2002187233A JP 2002187233 A JP2002187233 A JP 2002187233A JP 2001191656 A JP2001191656 A JP 2001191656A JP 2001191656 A JP2001191656 A JP 2001191656A JP 2002187233 A JP2002187233 A JP 2002187233A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工性、強度的も優れており、アルミニウム
箔と樹脂層との接着性も高く、耐水蒸気透過性、ヒート
シール性に優れ、電解液などにも侵されることのない電
子部品ケース用包材及びそれを用いた電池の提供。 【解決手段】 外層から順に、耐熱性樹脂延伸フィルム
層、アルミニウム箔層および熱可塑性樹脂未延伸フィル
ム層を必須とする電池ケース用包材において、アルミニ
ウム層と未延伸フィルム層の間に、ヒンダードアミン
基、シクロアルキル基およびベンゾトリアゾール基から
選ばれる少なくとも一種の有機基を有するアクリル系ポ
リマー層を設けてなる電池またはキャパシタ等の電子部
品ケース用包材及び該電子部品ケース用包材を深絞り成
形または張り出し成形により成形したケースを用いてな
るリチウム電池。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子部品のためのケ
ース、特に軽量、小型の高エネルギー密度を有するリチ
ウムイオン電池、ポリマー電池のような高性能二次蓄電
池のケースに使用可能な耐水蒸気透過性、耐電解液透過
性、成形性、ヒートシール性などに優れた電子部品ケー
ス用包材及びそれを用いて成形された電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、音声機器、映像機器などの電子機
器は、小型化、軽量化、薄型化が進み、とりわけＯＡ分
野においては、パソコンのようにデスクトップ型からノ
ートブック型、手帳タイプへ、更にメモリーもメモリー
カードの開発もあり、またこれらも携帯電話との接続化
など目まぐるしい展開が行われつつある。このような電
子機器の小型化、軽量化にともない、これらの電子機器
用の二次蓄電池、キャパシタなどもまた高性能化、軽量
化、移動性能の向上が要求されている。このような要望
にこたえるために、二次蓄電池においても従来の鉛蓄電
池からニッケル−カドミウム電池へ、さらには高エネル
ギー密度を有するリチウム電池へと変わり、現在はリチ
ウムイオン二次電池、ニッケル−水素二次電池などがそ
の主流になり、その開発が急速に行われている。さらに
ハイブリッド車の電源にも使えるとされる高体積エネル
ギー密度、大電流充放電や充放電サイクルに強い電気二
重層コンデンサなども実用化されつつある。
【０００３】二次畜電池は、放電・充電を行うことが必
要であり、このような充・放電を繰り返しながら使用す
ることになる。この場合充電時に、水分などの混入によ
り使用する電解液、有機溶媒などが加水分解を起こした
り、あるいは酸素や水分が外気から侵入して正極活物
質、負極活物質、導電性高分子などを変質、分解するな
どの問題があるので、電子部品ケースそのものの密閉性
は極めて高く維持することが要求されている。また非水
系電解液を使用する電気二重層コンデンサなどの電子部
品においても同様な要求がある。このような軽量性、密
閉性の要求に応えるため、電子部品ケース用包材に熱可
塑性樹脂−アルミニウム箔のラミネート材を使用するも
のが見受けられる。例えば、特開昭５９−１７３９４４
号公報にはアルミニウム薄膜を樹脂フィルムで被覆する
かまたはアルミニウム薄膜を挟み込んだ樹脂フィルムを
使用した電子部品ケース用包材の提案があり、特開平８
−８３５９６号公報には薄型カード電池用の包材とし
て、ポリエチレン／アルミニウム／ポリエチレンのラミ
ネートを使用する提案がある。
【０００４】また特開平９−２１３２８５号公報には、
内部層として少なくとも１層のアルミニウム箔層を有す
る多層構造のプラスチックシートを筒状に加工した電子
部品ケース用包材の提案がある。更に特開平１０−１５
７００８号公報には、ポリエチレン／アルミニウム箔／
ホットメルト／延伸ポリエステルなる構成のラミネート
フィルムが開示され、該ラミネートフィルムは熱成形し
て電池ケースとする提案がなされている。なおここに用
いるポリエステルフィルムは熱成形性の良好な、共重合
ポリエステルの延伸ポリエステルフィルムを用いること
が好ましいとされている。
【０００５】しかし特開昭５９−１７３９４４号記載の
包材は、実施例によれば厚さ２０ミクロンのアルミニウ
ム箔の両面を、厚さ１００ミクロンのポリエチレン層で
挟み込んだラミネート材の端面を熱圧着したもので、シ
ールは包材同士のヒートシールによって接合しているも
のであり、また特開平８−８３５９６号公報記載の包材
は、薄型カード電子部品ケース用包材であって、電池の
発電要素の外周部に大きな封止部（電池内部に空気、水
分が侵入しないように外装材同士をヒートシールしてい
る部分）を必要とするなど、これらの封止部の占める面
積、体積が電池全体に対して大きな割合を占めるため電
池の体積エネルギー密度を上げることに障害となること
が避けられない。
【０００６】また特開平９−２１３２８５号公報記載の
包材は、アルミニウムラミネート材を筒状に加工した
後、発電要素を挿入し、その上部及び下部の開口部をヒ
ートシールまたは接着剤によりシールする点において、
封止部面積をほぼ半分程度に小さくしたため、前記の薄
型カード電子部品ケース用包材に比して体積エネルギー
密度は大幅に向上はしているがまだ不十分といわざるを
得ない。更に特開平１０−１５７００８号公報記載の包
材は熱成形することを前提に構成されており、内面フィ
ルムにポリエチレンを用いているため高温での接着強度
が要求される電池の高温保存試験（安全性試験）を満足
するのは困難であり、熱成形のために成形加工用ポリエ
ステルフィルムは共重合ポリエステルフィルムを好まし
いとしている。一方、延伸ポリエステルフィルムは接着
性が劣り、熱成形時においては熱収縮するだけでなく、
通常のドライラミネート用接着剤では接着力が低下する
ので、ホットメルト系接着剤を使用することが必須とさ
れるなどの問題がある。
【０００７】また従来塩化ビニル樹脂カバーを設けたア
ルミニウムケースであったのが、熱可塑性ナイロン樹脂
ラミネート−アルミニウム材（特開平０８−００１８５
７号公報）、熱可塑性ポリエステル樹脂塗装アルミニウ
ム材（特開平０９−２７５０４３号公報）を用いるな
ど、軽量化、塩化ビニル樹脂不使用化を目的とした材料
の開発が進んでいる。さらに、表面を粗面化したアルミ
ニウムの粗面下面に化成皮膜を設け、さらに該皮膜上に
有機樹脂皮膜を設けたキャパシタケース材の提案（特開
２００１−０１１６５８号公報）もなされている。
【０００８】電子機器の小型化、薄型化された電子機器
ケース内に使用できる体積エネルギー密度の高い電池と
するためには、プリント基板その他の部品などが充填さ
れた残りに形成される狭い空間に合わせ、デッドスペー
スがなく充填できる電池ケースあるいはキャパシタケー
スなどの電子部品ケースの形状が要求される。このため
には全体的に薄型でシャープな形状の電池ケースとする
ことが必要となるため、アルミニウム箔ラミネート材は
できるだけ薄肉で、シャープな形状の成形が可能となる
包材が必要となる。このような観点から見ると、上記従
来技術の電池ケース用の材料はポリエチレン（１００μ
ｍ）／アルミニウム（２０μｍ）／ポリエチレン（１０
０μｍ）あるいはポリプロピレン（１００μｍ）／アル
ミニウム（２０μｍ）／ポリプロピレン（１００μｍ）
などの構成であり、これらは成形性の良い材料とは言え
ずそのままでは使用はできない。
【０００９】一方包材の強度を高め、その加工性を改善
しながら包材の厚さを薄くしてシャープな形状のケース
とするべく、表面から耐熱性樹脂延伸フィルム／アルミ
ニウム箔／ポリオレフィンもしくは酸変性ポリオレフィ
ンまたはアイオノマー樹脂からなる電子部品ケース用包
材の提案もある。この電子部品ケース用包材は薄くて成
形性が良く、上記の問題点を殆ど解決したものではあっ
たが、ポリオレフィンもしくは酸変性ポリオレフィンま
たはアイオノマー樹脂がリチウム電池の非水電解液の浸
透を確実に防止せずアルミニウム箔が侵される危険があ
ること並びにポリオレフィン樹脂の場合にはアルミニウ
ム箔との接着性が弱いなどの問題がありこの改善が必要
となっていた。同様な問題は非水電解液を使用するキャ
パシタケースにおいても必要であった。
【０００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、張り出し成
形、深絞り成形などの加工性が優れていてシャープな形
状の成形が可能であり、強度的にも優れており、アルミ
ニウム箔と樹脂層との接着性も高く、耐水蒸気透過性、
ヒートシール性に優れ、腐食性の電解液などにも侵され
ることのない電子部品ケース用包材及びそれを使用した
小型であり、体積エネルギー密度が高い畜電池やキャパ
シタ等のための電子部品ケース用包材およびそれを用い
た電池またはキャパシタのための電池ケースの開発を目
的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、アルミニウム箔層と
未延伸フィルム層の間にアクリル系ポリマー層を設ける
ことで目的を達成し、さらに、特定の構造を有するヒン
ダードアミン基、シクロアルキル基およびベンゾトリア
ゾール基から選ばれた少なくとも１種の有機基を有する
ポリマーが著しい効果を奏することを見出し、本発明を
完成するに至った。すなわち本発明は、［１］ 外層か
ら順に、耐熱性樹脂延伸フィルム層、アルミニウム箔層
および熱可塑性樹脂未延伸フィルム層を必須とする電子
部品ケース用包材において、アルミニウム箔層と未延伸
フィルム層の間にアクリル系ポリマー層を設けてなる電
子部品ケース用包材。
【００１２】［２］ アクリル系ポリマー層のポリマー
が、ヒンダードアミン基、シクロアルキル基およびベン
ゾトリアゾール基から選ばれる少なくとも一種の有機基
を有するポリマーである上記［１］に記載の電子部品ケ
ース用包材、［３］ アクリル系ポリマー層のポリマー
が、アクリル系ポリオールをイソシアネート架橋したポ
リマーである上記［１］または［２］に記載の電子部品
ケース用包材、［４］ アルミニウム箔層として、純ア
ルミニウム系またはアルミニウム−鉄系合金の厚さ７〜
１００μｍのＯ材を用いた上記［１］〜［３］のいずれ
かに記載の電子部品ケース用包材、［５］ 耐熱性樹脂
延伸フィルム層として、厚さ９〜５０μｍのポリアミド
またはポリエステルの延伸フィルムを用いた上記［１］
〜［４］のいずれかに記載の電子部品ケース用包材、
【００１３】［６］ 耐熱性樹脂延伸フィルムは、４方
向（０°，４５°，９０°，１３５°）の引張強度が１
５０Ｎ／ｍｍ2 以上、引張伸びが８０％以上である上
記［５］請求項５に記載の電子部品ケース用包材、
［７］ 熱可塑性樹脂未延伸フィルム層として、ポリエ
チレン、ポリプロピレンもしくはオレフィン系共重合体
またはそれらの酸変性物あるいはアイオノマーから選ば
れる少なくとも一種の熱可塑性樹脂未延伸フィルムを用
いた上記［１］〜［６］のいずれかに記載の電子部品ケ
ース用包材、
【００１４】［８］ 電子部品ケースが電池ケースまた
はキャパシタケースである上記［１］ないし［７］のい
ずれかに記載の電子部品ケース用包材、［９］ 上記
［１］ないし［７］のいずれかに記載の電子部品ケース
用包材を、深絞り成形または張り出し成形により成形し
たケースを用いてなるリチウム電池、および［１０］
上記［１］ないし［７］のいずれかに記載の電子部品ケ
ース用包材を、深絞り成形または張り出し成形により成
形したケースを用いてなるキャパシタ、を開発すること
により上記の課題を解決した。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の電子部品ケース用包材
は、張出し成形または深絞り成形などの冷間（常温）プ
レス成形法により加工可能な性能を有する包材であり、
包材総厚が薄いにもかかわらず強度が高く、張出し成形
または深絞り成形等の成形法（以下これらの成形法を
「プレス成形法」という。）においてもシャープな成形
が可能であり、かつアルミニウム箔と樹脂層の接着が確
実であり、さらに耐水蒸気透過性、耐電解液透過性が改
善され、成形時にアルミニウム箔のネッキングによる破
断の発生が防止されたアルミニウム箔ラミネート材であ
る。
【００１６】対象となる電池としては、特に腐食性の高
い電解液を使用し、かつ水分や酸素の侵入を極度に嫌う
リチウムイオン電池、ポリマー電池あるいはニッケル−
水素電池に最も適しているが、それ以外の軽量化、小型
化を必要とする一次電池、二次電池などにおいても、電
子部品ケースとして軽量で、シャープな形状の成形性が
要求される場合には本電子部品ケース用包材を使用する
ことができる。またキャパシタとしては各種電解コンデ
ンサ、特に最近飛躍的に大容量化され、高体積エネルギ
ー密度、急速充放電を繰り返しても長寿命であり、低公
害のエネルギー源として注目されている電気二重層コン
デンサ用の包材として使用することができる。
【００１７】本発明の電子部品ケース用包材に使用する
アルミニウム箔の材質としては加工性があれば特に制限
がないが、プレス成形の容易性から好ましくは純アルミ
ニウム系またはアルミニウム−鉄系合金、たとえばＡＡ
−８０２１，ＡＡ−８０７９、厚さとしては加工性の確
保及び酸素や水分のケース内への侵入を防止するバリア
性確保のために７〜１００μｍ、好ましくは１５〜８０
μｍのＯ材（軟質材）を使用する。７μｍ未満の厚さに
おいては、プレス成形時においてアルミニウム箔の破断
が起きやすくなり、また破断しない時でもピンホール等
が発生しやすいため酸素や水分の侵入の危険性が高くな
る。一方１００μｍを超える厚さにおいては、成形時の
破断の改善効果もまたピンホール発生防止効果も特に改
善されるわけでないのでこれ以上に包材総厚を厚くする
事は、ケースの重量を増し、電池としたときの体積エネ
ルギー密度を低下させるだけでしかないので、ケースの
サイズにもよるが避けることが望ましい。
【００１８】これらのアルミニウム箔は、耐薬品性を向
上させることおよび樹脂フィルムとの接着性を改善する
目的でクロム系、ノンクロム系（たとえばジルコニウム
系）の表面処理を行うことが好ましい。なおこのアルミ
ニウム箔には、樹脂フィルムとのラミネート接着性能を
向上させる目的で、さらにシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤等のアンダーコート、あるいはコロナ
放電処理等の前処理を行ってもよい。
【００１９】電子部品ケース用包材では、成形時のアル
ミニウム箔のネッキングによる破断を防止し、薄肉で、
シャープな形状の成形を行うため、耐熱性樹脂二軸延伸
フィルムをアルミニウム箔の少なくとも片面にドライラ
ミ接着剤などで直接ラミネートしておくことが必要であ
る。この場合の耐熱性樹脂としては強度が高く、伸びが
大きく、かつ軟質であるポリアミド（ナイロン）または
ポリエステル、ポリイミド、ポリプロピレン等のフィル
ム、好ましくは二軸延伸ポリアミドフィルムを使用する
ことである。このポリアミドフィルムまたはポリエステ
ルフィルムは強度及び伸びが高く、方向性の少ないもの
が好ましい。このポリアミドフィルムまたはポリエステ
ルフィルムを外層材としてアルミニウム箔に直接ラミネ
ートすることにより成形時のアルミニウム箔のネッキン
グを効果的に抑制することができ、深く、シャープな形
状の成形体を得ることが可能となる。
【００２０】この場合のフィルムの厚さとしては、９〜
５０μｍ、好ましくは１２〜３０μｍが必要である。９
μｍ未満ではシャープな成形を行う時に、延伸フィルム
の伸びが不足し、アルミニウム箔にネッキングを生じ、
アルミニウム箔破断による成形不良を起こしやすい。一
方５０μｍを超える厚さでは形状維持の強度は向上する
としても、特に破断防止やシャープな形状の成形性の効
果が向上するわけでなく、体積エネルギー密度を低下さ
せるだけである。
【００２１】この耐熱性樹脂延伸フィルムは、４方向
（０°、４５°、９０°及び１３５°）の引張強さが１
５０Ｎ／ｍｍ2 以上、好ましくは２００Ｎ／ｍｍ2 以上
あり、かつ４方向の引張伸びが８０％以上、好ましくは
１００％以上あるような機械性性質を有するものを使用
する。このような耐熱性延伸フィルムを用いる時は、共
重合フィルムでなくともシャープな成形ができる。特に
４方向の引張強さが２００Ｎ／ｍｍ2 以上、引張伸びが
１００％以上の耐熱性樹脂延伸フィルムを用いる時はよ
りシャープな形状が安定して成形できる。
【００２２】これら耐熱性樹脂延伸フィルムの４方向の
うちいずれかの方向の引張強度が１５０Ｎ／ｍｍ2 未満
であるか、または４方向のうちいずれかの方向の伸びが
８０％未満である時は、シャープな形状の成形時に、成
形品コーナー部で包材の破れ（アルミニウム箔の破断）
が生じることがある。これらの耐熱性樹脂延伸フィルム
のうち、ポリアミドフィルムはポリエステルフィルムに
比較して伸びが大きいので、より成形高さが深い形状の
電池ケースをプレス成形する場合にはポリアミドフィル
ムの方が有利である。本発明においては機械的性質の方
向性の少ないポリアミドフィルムまたはポリエステルフ
ィルムをウレタン系ドライラミネート接着剤でアルミニ
ウム箔に直接ラミネートすることで、冷間プレス成形
（張出しまたは深絞り成形）で十分にシャープな成形が
可能となることを見出だしたものである。
【００２３】また電子部品ケース用包材の内層材として
使用するポリエチレン、ポリプロピレン、マレイン酸変
性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体ま
たはアイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂未延伸フィル
ム（以下これらのフィルムを「未延伸フィルム等」とい
う。）は、腐食性の強いリチウムイオン二次電池等の電
解液等に対する耐薬品性を向上させること、及び包材に
ヒートシール性を付与し、ケースの密封性を維持するた
めに使用するものである。
【００２４】この熱可塑性樹脂未延伸フィルム等とし
て、ポリエチレン（高密度、中密度、低密度ポリエチレ
ンまたは線状低密度ポリエチレンおよび少量のαオレフ
ィンとの共重合体を含む：ＰＥ）、ポリプロピレン（少
量のエチレンや他の重合性モノマーとの共重合体も含
む：ＰＰ）、無水マレイン酸等による変性ポリエチレン
（変性ＰＥ）、無水マレイン酸等による変性ポリプロピ
レン（変性ＰＰ）あるいはエチレンとアクリル酸、アク
リル酸エステルとの共重合体（ＥＡＡ）またはアイオノ
マー樹脂あるいはそれらのブレンド組成物などの未延伸
フィルム等を使用する。これをアルミニウム箔にアクリ
ル系ポリマー層を介してラミネートすることが必要であ
る。この場合電池として使用する環境条件から耐熱性の
高いＰＰ、変性ＰＰが好ましい。またキャパシタとして
使用する場合は、端子に対するヒートシール時の流動性
の点で線状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２５】これらのＰＰ、変性ＰＰ、ＥＡＡ樹脂は高
温におけるシール強度が高いので、電池の高温保存試験
（安全性試験）における漏れ、膨れ、破裂などの不具合
を起こす可能性が少ないために優れている。高温での安
全性の観点からは、ポリプロピレン（融点１４０〜１７
０℃）が最も優れている。一方、変性ＰＥ、変性ＰＰ、
ＥＡＡあるいはアイオノマー樹脂の３種の樹脂は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等に比して金属（端子）に対
する接着性が良好であり、このためデラミネーションな
どの危険は少ない。
【００２６】したがって、高温安全性を重要視した時は
ＰＰを、安全性と金属への接着性のバランスを必要とす
る時は変性ＰＥ，変性ＰＰ、ＥＡＡまたはアイオノマー
樹脂を選択してラミネートすることが好ましい。これら
の樹脂は共に耐薬品性（耐電解液性）、形状維持性（剛
性）を満足すると共に包材にヒートシール性を付与す
る。
【００２７】これらの未延伸フィルムの厚さとしては、
１０〜７０μｍ、好ましくは２０〜５５μｍの厚さが必
要である。１０μｍ未満の厚さでは、成形した後の厚さ
が薄く、ピンホールが発生しやすくなり、電解液等に対
する耐食性が低下する危険がある。一方７０μｍを超え
る厚さのフィルムを使用しても耐薬品性、ヒートシール
性が向上するわけでないので単に体積エネルギーを低下
するだけである。
【００２８】本願発明者等は、上記目的を達成すべく鋭
意検討した結果、アルミニウム箔層と未延伸フィルム層
の間にアクリル系ポリマー層を設けることで、目的を達
成し、さらに、特定の構造を有するヒンダードアミン
基、シクロアルキル基およびベンゾトリアゾール（紫外
線吸収性）基から選ばれる少なくとも１種の有機基を有
するポリマーが著しい効果を示すことを見い出し、本発
明を完成するに至った。本発明は、水蒸気透過性、耐電
解液透過性、成形性、ヒートシール性などに優れた電子
部品ケース用包材を提供することにある。
【００２９】本発明においてアルミニウム箔層と未延伸
フィルム層の間に設けるアクリル系ポリマー層のポリマ
ーは、（メタ）アクリルモノマーを５０質量％以上含む
成分を重合して得られる。（メタ）アクリルモノマーを
８０質量％以上含むことがさらに好ましい。
【００３０】重合性モノマーとしては、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルモノマー、水酸基含有重合性モノ
マー、重合性不飽和カルボン酸モノマー、スルホン酸基
含有重合性モノマー、酸性リン酸エステル系重合性モノ
マー、エポキシ基含有重合性モノマー、窒素含有重合性
モノマー、ハロゲン含有重合性モノマー、芳香族系重合
性モノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル、シアノ
基含有重合性モノマー、ケイ素系モノマー、イソシアネ
ート基含有モノマー、多官能性モノマー、その他のモノ
マー等を挙げることができ、これらの群から選ばれた少
なくとも１種を使用する。
【００３１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャ
リーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロドデシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基
含有モノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、tert−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチル
アクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ベンジルア
クリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ｎ−ス
テアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、
イソボルニルアクリレート、２−（アセトアセトキシ）
エチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert
−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、イソアミルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、トリ
デシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、
イソオクチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンタニルメ
タクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、イソス
テアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレー
ト、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート（商品
名ＡＡＥＭ、イーストマン）、フェノキシエチルメタク
リレート等を挙げることができる。
【００３２】水酸基を有するアクリルモノマーとして
は、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、
４−ヒドロキシブチルアクリレート（商品名４ＨＢＡ、
三菱化学）、α−ヒドロキシメチルエチルアクリレー
ト、α−ヒドロキシメチルアクリレート、カプロラクト
ン変性ヒドロキシアクリレート（商品名プラクセルＦシ
リーズ、ダイセル化学工業（株）製）、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシメ
タクリレート（商品名プラクセルＦシリーズ、ダイセル
化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００３３】酸性官能基を有するモノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、カルボキシル基
末端カプロラクトン変性アクリレート、カルボキシル基
末端カプロラクトン変性メタクリレート（商品名プラク
セルＦＭＡシリーズ、ダイセル化学工業（株）製）、ス
ルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレー
ト、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェー
ト、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェ
ート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホ
スフェート等を挙げることができる。
【００３４】ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、酪
酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニ
ル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロ
ヘキサンカルボン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、オクチ
ル酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、アジピン酸ジビニ
ル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニ ル、ソルビ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等を挙げる
ことができる。
【００３５】シラン化合物モノマーとしては、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、トリメチルシロキシエチルメタクリレートハ
ロゲン、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフル
オロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルア
クリレート、ヘプタドデカフルオロデシルアクリレー
ト、β−（パーフロロオクチル）エチルアクリレート、
トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプ
ロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタク
リレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘ
プタドデカフルオロデシルメタクリレート、β−（パー
フロロオクチル）エチルメタクリレート、トリブロモフ
ェノール３ＥＯ付加メタクリレート、トリブロモフェニ
ルメタクリレート等を挙げることができる。
【００３６】フッ素原子を含有するモノマーとしては、
パーフロロオクチルエチルアクリレート、パーフロロオ
クチルエチルメタクリレート等を挙げることができる。
【００３７】窒素含有重合性モノマーとしては、４−
（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シ
アノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロ
トノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、市販
の反応性ＨＡＬＳとしては、アデカスタブＬＡ−８２、
アデカスタブＬＡ−８７（旭電化工業（株）製）、ＦＡ
−７１１ＭＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（日立化成工業（株）
製）等のヒンダードアミン基含有モノマー；
【００３８】２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）
アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メ
タ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−te
rt−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−
ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−（メタ）アク
リロイルオキシエチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−
tert−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’
−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−５−シ
アノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル］−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−５’−（β−メタクリロイルオ
キシエトキシ）−３’−tert−ブチルフェニル］−4-te
rt−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール基含有モノマー；
【００３９】アクリルアミド、t-ブチルアクリルアミ
ド、メチレンビスアクリルアミド、メトキシメチルアク
リルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メ
タクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２−イソプロペニル−
２−オキサゾリン等のアクリルアミド類；２−メタクロ
イルオキシエチルイソシアネート（商品名カレンズＭＯ
Ｉ、昭和電工（株））、メタクロイルイソシアネート
（商品名ＭＡＩ、日本ペイント（株））、ｍ−イソプロ
ペニル−α，αジメチルベンジルイソシアネート（商品
名ｍ−ＴＭＩ、武田薬品工業（株））等のイソシアネー
ト基含有モノマー；
【００４０】イミドアクリレート、イミドメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート４級化物、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート４級化物、メタクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート硫酸塩、モルホリンＥＯ付加
メタクリレート、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイ
ミド、Ｎ−ビニルメチルカルペメート、Ｎ，Ｎ−メチル
ビニルアセトアミド等を挙げることができる。
【００４１】多官能重合性モノマーとしては、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチ
レングリコール＃６００ジアクリレート、ポリエチレン
グリコール＃１０００ジアクリレート、１３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１４−ブタンジオールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ール＃４００ジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリ
スアクリロイルオキシエチルフォスフェート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメ
タクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタ
クリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタク
リレート、１４−ブタンジオールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コール＃４００ジメタクリレート、グリセリンジメタク
リレート、２−ヒドロキシ−１３−ジメタクリロキシプ
ロパンジアクリレート、２，２−ビス［４−（メタクリ
ロキシエトキシ）フェニル］プロパンジアクリレート、
２，２−ビス［４−（メタクリロキシジエトキシ）フェ
ニル］プロパンジアクリレート、２，２−ビス［４−
（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンジ
アクリレートＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレートトリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノ
ールＡジアクリレートトリメチロールプロパントリメタ
クリレート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシジエ
トキシ）フェニル］プロパンジメタクリレート等を挙げ
ることができる。
【００４２】ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプロピルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチ
ルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニルイソ
アミルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシルエーテ
ル、ビニル−ｎ−オクタデシルエーテル、シアノメチル
ビニルエーテル、２，２−ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、２−クロルエチルビニルエーテル、β−ジフ
ルオロメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル、ジビニルエーテル、ジビ
ニルアセタール等を挙げることができる。。
【００４３】エポキシ基含有重合性モノマーとしては、
グリシジルアクリレート、α−メチルグリシジルアクリ
レート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリ
レート（商品名ＣＹＣＬＯＭＥＲ Ａ２００、ダイセル
化学工業（株）製）、グリシジルメタクリレート、α−
メチルグリシジルメタクリレート（商品名Ｍ−ＧＭＡ、
ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルメタクリレート（商品名ＣＹＣＬＯＭＥ
Ｒ Ｍ１００、ダイセル化学工業（株）製）を挙げるこ
とができる。その他のモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、マクロマーであるＡＳ−６、
ＡＮ−６、ＡＡ−６等の化合物（東亞合成化学工業
（株）製）等を挙げることができる。
【００４４】ポリマーにヒンダードアミン基を導入する
には、前記ヒンダードアミン基含有モノマーを共重合す
る。このヒンダードアミン基含有モノマーの１種または
２種以上を重合に際して使用する。ポリマーにシクロア
ルキル基を導入するには、前記シクロアルキル基含有モ
ノマーの１種以上を共重合する。ポリマーにベンゾトリ
アゾール基を導入するには、前記ベンゾトリアゾール基
含有モノマーを共重合する。このベンゾトリアゾール基
含有モノマーの１種または２種以上を使用することがで
きる。
【００４５】上記ヒンダードアミン基含有モノマーを共
重合したアクリル系ポリマー層は、アルミニウム箔およ
び未延伸フィルムとの接着性を強化する性能を与える。
上記のシクロアルキル基含有モノマーを共重合するとき
はアクリル系ポリマー層に耐水蒸気透過性および耐水性
を付与する。また、上記のベンゾトリアゾール基含有モ
ノマーを共重合するときはアクリル系ポリマー層に耐水
蒸気透過性および耐水性を付与する。尚、これらのモノ
マーの含有量については、特に規定するものではない
が、各モノマー成分の含有比率は、ヒンダードアミン基
含有モノマーの含有量が０．１〜１０．０重量％、シク
ロアルキル基含有モノマーの含有量が５．０〜９７．８
重量％、ベンゾトリアゾール基含有モノマーの含有量が
０．１〜５０．０重量％、その他の重合性モノマーの含
有量が２．０〜９４．８重量％の範囲内において、ポリ
マー１００重量％を構成することが好ましい。
【００４６】なお本発明のアクリル系ポリマー層のポリ
マーにあっては、本発明の電池用包装材としての良好な
物性のためには、シクロアルキル基を持つモノマーを少
なくとも成分として含有するモノマー成分を用いて重合
して得られたシクロアルキル基を有するアクリル系ポリ
マーであることが好ましい。さらに好ましくは、シクロ
アルキル基を持つモノマーとヒンダードアミン基をもつ
モノマーおよび／またはベンゾトリアゾール基を持つモ
ノマーとを成分として含有するモノマー成分を用いて重
合して得られた、シクロアルキル基とヒンダードアミン
基および／またはベンゾトリアゾール基を有するアクリ
ル系ポリマーであることが好ましい。
【００４７】上記の配合割合のモノマー混合物を従来公
知の重合法により重合することによりポリマーを製造す
ることができる。中でも溶液重合法によるときは塗布す
る際に新たに溶剤にポリマーの溶解作業をすることが不
要となり、界面活性剤などの余分の成分を含まないポリ
マー溶液として得られるので好ましい。有機溶剤の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられ、これらの１
種または２種以上を使用しても良い。
【００４８】芳香族炭化水素系溶剤として、トルエン、
キシレン、ソルベッソ１０００（丸善石油化学
（株））、ソルベッソ１５００（丸善石油化学
（株））、ミネラルスピリットエステル系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコールエチルエー
テルアセテート（セロソルブアセテート）、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート（クラレ、ア
ーコソルブＰＭＡ）が挙げられる。ケトン系溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。
【００４９】また、アルコール系溶剤としてメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキサノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、（クラレ、商
品名ＰＧＭ）、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル（クラレ、商品名ＰＥ）、プロピレングリコールター
シャリーブチルエーテル（クラレ、商品名ＰＴＢ）、３
−メチル−３−メトキシブタノール（クラレ、商品名ソ
ルフィット）、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル（クラレ、商品名Ｄ−ＰＧＭ）が挙げられる。
【００５０】エーテル系溶剤としては、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソル
ブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
セロソルブ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル（エチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル（ブチルカルビトール）が挙げられる。
その他の溶剤としてテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサ
ン、クロロホルム等が使用できる。
【００５１】この場合に使用できる重合開始剤として
は、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリ
ル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト等が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合性単量
体の総重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％の範囲で使用される。アゾ系開始剤
としては、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニ
トリル）（商品名ＡＢＮ−Ｅ、日本ヒドラジン工業
（株））、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（商
品名ＡＩＢＮ、日本ヒドラジン工業（株））、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品
名ＡＢＮ−Ｖ、日本ヒドラジン工業（株））が挙げられ
る。パーオキサイド系開始剤としては、ベンゾイルパー
オキサイド（商品名ナイパーＢＷ、日本油脂（株））、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン（商品名パーヘキサ３Ｍ、日
本油脂（株））、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート（商品名パーブチルＯ、日本油脂（株））
が挙げられる。これらの重合開始剤は重合性単量体の総
重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％の範囲で使用される。重合反応温度は常温
〜ほぼ２００℃、好ましくは４０〜１４０℃程度であ
る。
【００５２】連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、tert−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメル
カプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上用いてもよい。その使用量は単量体全量に対して０．
１〜１０重量％であるのが好ましい。
【００５３】連鎖移動剤の具体例として、アルキルメル
カプタン類としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘ
キシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、セ
チルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、その他の
メルカプタン類としては、チオグリコール酸、チオグリ
セロール、エチレンチオグリコール、チオグリコール酸
２−エチルヘキシル、２−メルカプトエタノール、メル
カプトグリセリン、メルカプトコハク酸、メルカプトプ
ロピオン酸、その他、ジスルフィド、Ｄｉｍｅｔｈｙｌ
ｘａｎｔｈｏｇｅｎ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、第２級アル
コール、イソプロピルアルコール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、イソプロピルベンゾール、α−メチルス
チレンダイマー、２，４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテン、またハロゲン化合物として、四塩化炭素、
クロロホルム、トリクロロブロモエタン、ブロモホルム
等が挙げられる。
【００５４】上記アクリル系ポリマー層をアルミニウム
箔層と未延伸フィルム層の間にもうけることで目的とす
る性能が得られるが、さらにイソシアネート基と反応さ
せ架橋させることにより該ポリマー層に対して耐電解液
性、耐熱性を付与する効果がある。
【００５５】この場合は、イソシアネート基と反応させ
るためにポリマーの原料として水酸基含有重合性モノマ
ーは必須の成分であり、モノマー成分中には少なくとも
２．０〜３５重量％、好ましくは３．５〜２３重量％を
配合して共重合体とする。２．０重量％未満の時は、得
られるポリマー中の水酸基含有量が少なくなり、ポリイ
ソシアネートとの反応性が低下して架橋密度が低くな
り、目的とする接着性能が得られない。一方３５重量％
を超える多量では、ポリイソシアネートを配合した後の
保存安定性が悪くなる。すなわち、本発明のアクリル系
ポリマー層におけるポリマーが、アクリルポリオールで
あれば、上記のようにイソシアネート基と架橋させるこ
とができ、好ましい実施形態である。具体的には、本発
明のアクリルポリオールとしては、水酸基含有重合性モ
ノマーから選択される少なくとも１種を使用する。
【００５６】上記処理に使用するイソシアネート基を有
する化合物としては、分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートであれば特に制限はな
い。例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよ
びこれらジイソシアネートの誘導体であるトリメチロー
ルプロパンアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレー
ト体Dおのアダクトポリイソシアネート化合物、さらに
これらのイソシアネート化合物のイソシアネート基を、
ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシ
ム、アルコール等の化合物でブロックしたブロックイソ
シアネート化合物等を挙げることができ、１種または２
種以上の混合物として使用できる。
【００５７】この場合ポリマー中の水酸基１当量に対し
て、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基とし
て、０．５〜２．０当量、好ましくは０．８〜１．５当
量を配合し架橋して用いる。この水酸基とイソシアネー
ト基のウレタン化反応を促進するため、公知の触媒、例
えばジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫等の有機錫化合物あ
るいは第三級アミン等を用いることが好ましい。なお得
られたポリマーをアルミニウム箔に塗布するに際し、有
機溶剤、充填材、レベリング剤、可塑剤、安定剤、染
料、顔料など各種塗料用添加剤を適宜配合することもで
きる。
【００５８】本発明の電子部品ケース用包材のアルミニ
ウム箔及びフィルム等の積層構成は、耐熱性樹脂延伸フ
ィルムがアルミニウム箔の両側にあっても構わないが、
少なくとも包材の外層（アルミニウム箔の未延伸フィル
ム層の反対側）に直接接着剤により積層することがアル
ミニウム箔のネッキングによる破断の機会を少なくする
ために必要である。アクリル系ポリマー層はアルミニウ
ム箔と熱可塑性樹脂未延伸フィルム層の間に溶液として
塗布コートするあるいはメルトコートするあるいは該樹
脂のフィルムをドライラミネートするなどにより設け
る。
【００５９】熱可塑性樹脂未延伸フィルムはアクリル系
ポリマー層を介して包材の最内層（電池ケースとした時
にケースの内側になる）に設けられ、電子部品ケース用
包材にヒートシール性を付与すると共に、ケースの耐薬
品性を確保するために積層されていなければならない。
これらの積層において、ポリアミドフィルムなどの耐熱
性樹脂延伸フィルムをラミネートする場合には、ドライ
ラミネート接着剤、好ましくはウレタン系ドライラミネ
ート接着剤を使用して積層することが必要である。アル
ミニウム箔にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂
等の熱可塑性樹脂未延伸フィルムをラミネートする時
は、アクリル系ポリマー層を用いてラミネートする。
【００６０】本発明の電子部品ケース用包材は、電池や
キャパシタのサイズにもよるが、通常は耐熱性樹脂延伸
フィルム、アルミニウム箔、アクリル系ポリオールから
なるポリマー層及び熱可塑性樹脂未延伸フィルム等を組
み合わせて（ドライラミネートも含めて）、その包材総
厚を１５０μｍ以下に抑えて十分目的を達成できるの
で、性能的にそれ以上の厚さは避けることが好ましい。
包材総厚を必要以上に厚くすることは容積エネルギー密
度を低下させる。
【００６１】本発明の電子部品ケース用包材を使用する
時は、冷間の深絞り成形あるいは張り出し成形により生
産性良く効率的に電子部品ケースを成形すること事がで
き、かつヒートシールにより封止もできるため、従来封
止のために必要としていた封止用の余分な面積、体積を
必要とせずに薄い材料を用いてシャープな形状の電子部
品ケースの成形が可能となった。このため、体積エネル
ギー密度、重量エネルギー密度の高い電池やキャパシタ
を作成することができた。電池ケースの製造方法として
は特に限定する必要はなく、通常工程により成形するこ
とができる。冷間（常温）成形が可能であるため、加熱
しないので成形時における加熱による延伸フィルムの配
向性を損なったり、延伸フィルムの熱収縮に基づくアル
ミニウム箔と耐熱性樹脂延伸フィルムがデラミする危険
がないため、シャープで強度の高い電池ケースが成形で
きる。なお必要な成形高さが高い時には多段成形法を使
用して成形する。
【００６２】更に本発明の電子部品ケース用包材は機械
的性質の方向性が少ないため、張り出し成形あるいは深
絞り成形の成形高さが低い（５ｍｍ以下）場合には無潤
滑で成形できる特徴がある。なおこの電子部品ケース用
包材は、ヒートシール性、耐薬品性、成形性などに優れ
ているので、電池ケース用のみならず医薬品、化粧品、
写真用薬品その他腐食性の強い内容物あるいは有機溶剤
を含む内容物のための容器用材料としても利用可能な包
材である。
【００６３】
【実施例】 実施例、比較例により、本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。なお実施例および比較例に記載の「部」
は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示す。
【００６４】［内面接着剤］（アクリル系ポリマー） （実施例１）温度計、窒素ガス導入官、滴下ロート、冷
却器及び攪拌機を取り付けた四つ口フラスコに、溶媒と
して酢酸エチル５５部を仕込み、８０℃に昇温した。一
方、ヒンダードアミン基含有重合性単量体として、４−
メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン３部、シクロアルキル基含有重合性単量体と
して,２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイ
ルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール（以下「ベンゾトリアゾール（Ａ）」と略記す
る。）１部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、そ
の他の重合性単量体として,ブチルメタクリレート３０
部、メタクリル酸０．５部、ブチルアクリレート２０．
５部、及び重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（以下「開始剤」と略記す。）０．５部を
混合した混合液を滴下ロートに入れ、窒素ガス気流下で
攪拌しながら８０℃で２時間かけて滴下し、さらに８０
℃に保持したまま４時間攪拌して共重合させた。
【００６５】次いでこの共重合体溶液に架橋剤としての
多官能イソシアネート（スミジュールＮ−３２００；住
友バイエルウレタン株式会社製）を、該共重合体の水酸
基に対するイソシアネート基の当量比が１：１となる量
だけ採取して配合し、さらに酢酸エチルを添加して希釈
し粘度を調整した。得られた混合液を、アルミニウム箔
に塗布し、１００℃×２０秒強制乾燥したのち、ＣＰＰ
あるいはアイオノマーフィルムと貼り合わせて試験片と
した。表１に示す配合比で、実施例１と同様にしてアク
リル系ポリマーを合成し、次いで多官能イソシアネート
を配合し試験片とした。
【００６６】（実施例１〜６、比較例１） （電子部品ケース用包材）下記に示す耐熱性樹脂延伸フ
ィルム、熱可塑性樹脂未延伸フィルム等及びアルミニウ
ム−鉄系合金のアルミニウム箔（ＡＡ規格 ８０７９、
Ｏ材）を用い、外面用接着剤としてウレタン系ドライラ
ミネート接着剤［東洋モートン株式会社製：ＡＤ５０２
／ＣＡＴ１０］を、内面用接着剤としてアクリル系ポリ
マーからなる接着剤を用いた。
【００６７】なお下記のような略号を使用する。 １．４方向とは、引張方向が任意の１方向に対し０°、
４５°、９０°、１３５°の方向を意味する。 ２．Ａｌ ：アルミニウム箔
【００６８】 ３．ＯＮ：ポリアミドフィルム ［引張強さ：４方向＝２５０Ｎ／ｍｍ2 、２６５Ｎ／ｍｍ2 、 ２５０Ｎ／ｍｍ2 、２４５Ｎ／ｍｍ2 ）］、 ［引張伸び：４方向（１６２％、１４０％、１５３％、１５５％)] ４．ＯＮ：ポリアミドフィルム ［引張強さ：４方向＝１８８Ｎ／ｍｍ2 、２３５Ｎ／ｍｍ2 、 ２１５Ｎ／ｍｍ2 、１９５Ｎ／ｍｍ2 ）］、 ［引張伸び：４方向（１２１％、８６％、９９％、８９％）］ ５．ＯＮ：ポリアミドフィルム ［引張強さ：４方向＝１６８Ｎ／ｍｍ2 、１３５Ｎ／ｍｍ2 、 １５１Ｎ／ｍｍ2 、１４４Ｎ／ｍｍ2 ）］、 ［引張伸び：４方向（１１２％、６６％、８９％、６７％）］
【００６９】 ６．PET ：ポリエステルフィルム ［引張強さ：４方向＝２２０Ｎ／ｍｍ2 、２４５Ｎ／ｍｍ2 、 ２６５Ｎ／ｍｍ2 、２２１Ｎ／ｍｍ2 ）］、 ［引張伸び：４方向（１２２％、９０％、１０５％、９８％）］ ７．ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレンフィルム
【００７０】８．ＣＰＰ：未延伸ポリプロピレンフィル
ム ９. ＩＯ ：アイオノマー樹脂フィルム 10. ドライ：外面用接着剤（ウレタン系接着剤） アルミニウム箔と未延伸フィルム層の間に設けるアクリ
ル系ポリマー層のモノマーの構成を表１に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】 （ラミネート材の構成） 実施例１：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤１／ＣＰＰ30 （包材総厚：１００μｍ） 実施例２：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤２／ＩＯ50 （包材総厚：１２０μｍ） 実施例３：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤３／ＣＰＰ30 （包材総厚：１００μｍ） 実施例４：ＰＥＴ16／ドライ／Ａｌ40／接着剤４／ＣＰＰ30 （包材総厚：９１μｍ） 実施例５：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤５／ＣＰＰ30 （包材総厚：１００μｍ） 実施例６：ＰＥＴ16／ドライ／Ａｌ40／接着剤６／ＣＰＰ30 （包材総厚：９１μｍ） 実施例７：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤１／ＬＬＤＰＥ30 （包材総厚：１００μｍ）
【００７３】 比較例１：ＯＮ25／ドライ／Ａｌ40／接着剤７／ＣＰＰ30 （包材総厚：１００μｍ）
【００７４】（成形性の評価方法）上記の電子部品ケー
ス用包材を１１０ｍｍ×１８０ｍｍのブランク形状にし
て、成形高さフリーのストレート金型にて張出し１段成
形を行い、各包材の成形高さにより成形性を比較した。
使用した金型のポンチ形状は、長辺６０ｍｍ、短辺４５
ｍｍ、コーナーＲ＝１〜２ｍｍ、ポンチ肩Ｒ＝１ｍｍ、
ダイス肩Ｒ＝０．５ｍｍのものを用いた。結果を表１に
示す。
【００７５】（シール性評価方法）前記の方法で成形し
た角型容器に、電解液（ジメチルカーボネート＋エチル
カーボネート（ＤＭＣ：ＥＣ＝１：１）＋リチウム塩）
を注入し、ヒートシール後に容器を倒置し、６０℃で１
月間保存し、シール漏れの有無を確認した。結果を表２
に示す。 （水蒸気透過性評価方法）前記の方法で成形した角形容
器に電池を充填し、シールした後６０°×９０％ＲＨの
環境に７日間保存し、電解液中の水分量をカールフィッ
シャー法にて測定した。結果を表２に示す。 （耐電解液性評価方法）電解液（ジメチルカーボネー
ト：エチルカーボネート＝１：１＋Ｌｉ塩）に常温で７
日浸漬後のラミネート強度を測定した。
【００７６】
【表２】
【００７７】ただし評価の基準は表３に示す。
【表３】
【００７８】
【発明の効果】本発明は、張り出し成形、深絞り成形な
どの加工性が優れていてシャープな形状の成形が可能で
あり、強度的にも高い性能を有し、アルミニウム箔と樹
脂層との接着性も高く、耐水蒸気透過性、耐電解液透過
性、成形性、ヒートシール性に優れ、腐食性の電解液な
どにも侵されることのない電子部品ケース用包材を開発
すべく鋭意検討した結果、アルミニウム箔層と未延伸フ
ィルム層の間にアクリル系ポリマー層を設けることで、
目的を達成し、さらに、特定の構造を有するヒンダード
アミン基、シクロアルキル基およびベンゾトリアゾール
基から選ばれる少なくとも１種の有機基を有するポリマ
ーが著しい効果を示すことを見い出し、本発明を完成す
るに至った。特に耐熱性樹脂延伸フィルムを外層に、ア
ルミニウム箔と熱可塑性樹脂未延伸フィルム層との間に
アクリル系ポリマー層を設けたことにより、プレス加工
時においてアルミニウム箔のネッキング破断を効果的に
防止すると共に、耐水蒸気透過性、耐電解液透過性、成
形性、ヒートシール性、機械的強度、高温保存性、耐薬
品性の高い電池ケースが容易に製造できる。この電子部
品ケース用包材を用いた電子部品ケースは、体積エネル
ギー密度、重量エネルギー密度が共に高く極めて効率の
良い二次蓄電池用ケース、電気二重層コンデンサなどの
キャパシタケースなどとして使用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ (72)発明者 田中 克美 東京都港区芝大門１−13−９ 昭和電工株 式会社内 (72)発明者 青山 孝浩 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 中▲崎▼ 三男 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4F100 AB02B AB10B AB31B AB33B AK01A AK01C AK04C AK07C AK25D AK41A AK46A AK51D AK70C AL01C AL01D AL06D AL07C AT00A AT00C BA04 BA07 BA10A EJ05D EJ37A GB15 JB01 JB16C JD05 JJ03A JK02A JK08A JL01 YY00A 5H011 AA01 AA02 AA09 AA10 CC02 CC06 CC10 CC12 DD01 DD13 KK00 KK01 5H029 AJ04 AJ11 AJ13 AJ14 AJ15 AM03 AM05 AM07 DJ02 DJ17 EJ01 EJ12 HJ00 HJ04

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 外層から順に、耐熱性樹脂延伸フィルム
    層、アルミニウム箔層および熱可塑性樹脂未延伸フィル
    ム層を必須とする電子部品ケース用包材において、アル
    ミニウム箔層と未延伸フィルム層の間にアクリル系ポリ
    マー層を設けてなる電子部品ケース用包材。
  2. 【請求項２】 アクリル系ポリマー層のポリマーが、ヒ
    ンダードアミン基、シクロアルキル基およびベンゾトリ
    アゾール基から選ばれる少なくとも一種の有機基を有す
    るポリマーである請求項１に記載の電子部品ケース用包
    材。
  3. 【請求項３】 アクリル系ポリマー層のポリマーが、ア
    クリルポリオールをイソシアネート架橋したポリマーで
    ある請求項１または２に記載の電子部品ケース用包材。
  4. 【請求項４】 アルミニウム箔層として、純アルミニウ
    ム系またはアルミニウム−鉄系合金の厚さ７〜１００μ
    ｍのＯ材を用いた請求項１〜３のいずれか１項に記載の
    電子部品ケース用包材。
  5. 【請求項５】 耐熱性樹脂延伸フィルム層として、厚さ
    ９〜５０μｍのポリアミドまたはポリエステルの延伸フ
    ィルムを用いた請求項１〜４のいずれか１項に記載の電
    子部品ケース用包材。
  6. 【請求項６】 耐熱性樹脂延伸フィルムは、４方向（０
    °，４５°，９０°，１３５°）の引張強度が１５０Ｎ
    ／ｍｍ2 以上、引張伸びが８０％以上である請求項５
    に記載の電子部品ケース用包材。
  7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂未延伸フィルム層として、
    ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはオレフィン系共
    重合体またはそれらの酸変性物あるいはアイオノマーか
    ら選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂未延伸フィル
    ムを用いた請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子部
    品ケース用包材。
  8. 【請求項８】 電子部品ケースが電池ケースまたはキャ
    パシタケースである請求項１ないし７のいずれか１項に
    記載の電子部品ケース用包材。
  9. 【請求項９】 請求項１ないし７のいずれか１項に記載
    の電子部品ケース用包材を、深絞り成形または張り出し
    成形により成形したケースを用いてなるリチウム電池
  10. 【請求項１０】 請求項１ないし７のいずれか１項に記
    載の電子部品ケース用包材を、深絞り成形または張り出
    し成形により成形したケースを用いてなるキャパシタ。
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