JP2002161272A - 蛍光体層の形成材料及び蛍光体層の製造方法 - Google Patents
蛍光体層の形成材料及び蛍光体層の製造方法Info
- Publication number
- JP2002161272A JP2002161272A JP2000361417A JP2000361417A JP2002161272A JP 2002161272 A JP2002161272 A JP 2002161272A JP 2000361417 A JP2000361417 A JP 2000361417A JP 2000361417 A JP2000361417 A JP 2000361417A JP 2002161272 A JP2002161272 A JP 2002161272A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- glass
- powder
- phosphor layer
- luminance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】硫化物蛍光体を高温で焼成した場合にも輝度の
低下を生じないようにする。 【構成】ＺｎＣｄＳ：ＡｇＣｌ蛍光体の粉末に導電材粉
末を混合し、B203を含有したガラスの粉末を0.3 ％添加
し、ビークルを加えて蛍光体ペーストし、これで蛍光表
示管の蛍光体層を製作する。ガラスのガラス転移温度は
450 〜550 ℃、粉末の粒径は１μｍ以下である。複数の
試料につき450 ℃〜570 ℃の範囲内の複数の温度で焼成
し、各々蛍光表示管の蛍光体層として発光させた時の輝
度を測定した。焼成温度が高くなると、B203未添加の比
較例は輝度が低下する。本例のB203ガラス粉末含有の試
料はほとんど輝度が低下しない。450 ℃まではガラス中
のB203は溶融せず、蛍光体が酸化分解される450 ℃から
550 ℃の温度範囲ではガラスが溶融して成分のB203が蛍
光体に保護被膜を作るので、蛍光体は酸化分解すること
がなく輝度の低下が防止される。
低下を生じないようにする。 【構成】ＺｎＣｄＳ：ＡｇＣｌ蛍光体の粉末に導電材粉
末を混合し、B203を含有したガラスの粉末を0.3 ％添加
し、ビークルを加えて蛍光体ペーストし、これで蛍光表
示管の蛍光体層を製作する。ガラスのガラス転移温度は
450 〜550 ℃、粉末の粒径は１μｍ以下である。複数の
試料につき450 ℃〜570 ℃の範囲内の複数の温度で焼成
し、各々蛍光表示管の蛍光体層として発光させた時の輝
度を測定した。焼成温度が高くなると、B203未添加の比
較例は輝度が低下する。本例のB203ガラス粉末含有の試
料はほとんど輝度が低下しない。450 ℃まではガラス中
のB203は溶融せず、蛍光体が酸化分解される450 ℃から
550 ℃の温度範囲ではガラスが溶融して成分のB203が蛍
光体に保護被膜を作るので、蛍光体は酸化分解すること
がなく輝度の低下が防止される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光表示管の発光
部である蛍光体層に係り、特に製造時に高温で焼成して
も発光駆動時の輝度が低下しない蛍光体層の形成材料及
び蛍光体層の製造方法に関する。
部である蛍光体層に係り、特に製造時に高温で焼成して
も発光駆動時の輝度が低下しない蛍光体層の形成材料及
び蛍光体層の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平８−９２５５１号には、硫化物蛍
光体中にＢ2 Ｏ3 を添加して輝度を改善した蛍光表示管
の発明が記載されている。即ち、蛍光体ペーストを通常
の４５０℃程度で焼成した場合に比べ、高温の５００℃
で焼成すると輝度が約半分程度に低下するが、この発明
のようにＢ2 Ｏ3 を添加すれば前記高温で焼成しても輝
度は低下しないとされている。ただし、Ｂ2 Ｏ3 を含む
蛍光体層の製造方法については具体的な開示はない。
光体中にＢ2 Ｏ3 を添加して輝度を改善した蛍光表示管
の発明が記載されている。即ち、蛍光体ペーストを通常
の４５０℃程度で焼成した場合に比べ、高温の５００℃
で焼成すると輝度が約半分程度に低下するが、この発明
のようにＢ2 Ｏ3 を添加すれば前記高温で焼成しても輝
度は低下しないとされている。ただし、Ｂ2 Ｏ3 を含む
蛍光体層の製造方法については具体的な開示はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】蛍光表示管の蛍光体層
は、蛍光体ペーストをスクリーン印刷法で基板上に印刷
し、基板とともに焼成することで形成できる。ここで、
従来の技術で説明したように蛍光体層中にＢ2 Ｏ3 を含
ませるため、蛍光体ペースト中にＢ2 Ｏ3 を混ぜる方法
について考察する。一般にＢ2 Ｏ3 は粉末で市販されて
いるが、その粒径は蛍光体のスクリーン印刷で使用する
スクリーンのメッシュよりも大きく、実際にはメッシュ
を通過することができず、そのままでは使用できない。
ところが、微細な粒径のものを用意して使用しようと考
えても、Ｂ2 Ｏ3 は吸湿性が高いので、スクリーン印刷
可能な小さい粒径の粉末を使用することは実際には困難
である。さらに、仮に適当な粒径のＢ2 Ｏ3 をビークル
と混合してペーストとすることができたとしても、Ｂ2
Ｏ3 がビークルと反応してペーストは容易に固くなって
しまう。さらにまた、Ｂ2 Ｏ3 の粉末を添加した蛍光体
ペーストを用いた場合、Ｂ2 Ｏ3 は昇華しやすい性質が
あるため、蛍光表示管の製造工程における焼成時に蛍光
体ペーストからＢ2 Ｏ3 が昇華してフィラメント状陰極
に付着してエミッションを低下させるという問題もあっ
た。
は、蛍光体ペーストをスクリーン印刷法で基板上に印刷
し、基板とともに焼成することで形成できる。ここで、
従来の技術で説明したように蛍光体層中にＢ2 Ｏ3 を含
ませるため、蛍光体ペースト中にＢ2 Ｏ3 を混ぜる方法
について考察する。一般にＢ2 Ｏ3 は粉末で市販されて
いるが、その粒径は蛍光体のスクリーン印刷で使用する
スクリーンのメッシュよりも大きく、実際にはメッシュ
を通過することができず、そのままでは使用できない。
ところが、微細な粒径のものを用意して使用しようと考
えても、Ｂ2 Ｏ3 は吸湿性が高いので、スクリーン印刷
可能な小さい粒径の粉末を使用することは実際には困難
である。さらに、仮に適当な粒径のＢ2 Ｏ3 をビークル
と混合してペーストとすることができたとしても、Ｂ2
Ｏ3 がビークルと反応してペーストは容易に固くなって
しまう。さらにまた、Ｂ2 Ｏ3 の粉末を添加した蛍光体
ペーストを用いた場合、Ｂ2 Ｏ3 は昇華しやすい性質が
あるため、蛍光表示管の製造工程における焼成時に蛍光
体ペーストからＢ2 Ｏ3 が昇華してフィラメント状陰極
に付着してエミッションを低下させるという問題もあっ
た。
【０００４】本発明は、硫化物蛍光体を高温で焼成した
場合にも輝度の低下を生じないようにするために、Ｂ2
Ｏ3 を硫化物蛍光体中に添加するものであり、その添加
のための新規な工夫を提供するものである。
場合にも輝度の低下を生じないようにするために、Ｂ2
Ｏ3 を硫化物蛍光体中に添加するものであり、その添加
のための新規な工夫を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】請求項１に記載された蛍
光体層の形成材料は、Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガ
ラス粉末を硫化物系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２
％の範囲で添加したことを特徴とする。
光体層の形成材料は、Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガ
ラス粉末を硫化物系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２
％の範囲で添加したことを特徴とする。
【０００６】請求項２に記載された蛍光体層の形成材料
は、請求項１記載の蛍光体層の形成材料において、前記
ガラスのガラス転移温度が４５０℃以上５５０℃以下で
あることを特徴とする。
は、請求項１記載の蛍光体層の形成材料において、前記
ガラスのガラス転移温度が４５０℃以上５５０℃以下で
あることを特徴とする。
【０００７】請求項３に記載された蛍光体層の製造方法
は、Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガラス粉末を硫化物
系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２％の範囲で添加
し、これをペースト状にして基板上に塗布し、前記基板
を加熱して前記ガラス粉末を溶融させることによりＢ2
Ｏ3 の少なくとも一部が昇華して前記蛍光体粒子の表面
に低速電子線が通過しうる程度の厚さの被膜を形成させ
ることを特徴とする。
は、Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガラス粉末を硫化物
系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２％の範囲で添加
し、これをペースト状にして基板上に塗布し、前記基板
を加熱して前記ガラス粉末を溶融させることによりＢ2
Ｏ3 の少なくとも一部が昇華して前記蛍光体粒子の表面
に低速電子線が通過しうる程度の厚さの被膜を形成させ
ることを特徴とする。
【０００８】請求項４に記載された蛍光体層の製造方法
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラスのガラス転移温度が４５０℃以上５５０℃以下で
あることを特徴とする。
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラスのガラス転移温度が４５０℃以上５５０℃以下で
あることを特徴とする。
【０００９】請求項５に記載された蛍光体層の製造方法
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラスがＢｉ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 −ＺｎＯであることを特
徴とする。
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラスがＢｉ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 −ＺｎＯであることを特
徴とする。
【００１０】請求項６に記載された蛍光体層の製造方法
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラス粉末が粒径２０μｍ未満であることを特徴とす
る。
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラス粉末が粒径２０μｍ未満であることを特徴とす
る。
【００１１】請求項７に記載された蛍光体層の製造方法
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラス粉末の前記蛍光体粒子に対する添加量が０．１〜
０．５％の範囲であることを特徴とする。
は、請求項３記載の蛍光体層の製造方法において、前記
ガラス粉末の前記蛍光体粒子に対する添加量が０．１〜
０．５％の範囲であることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】本例では、蛍光体中にＢ2 Ｏ3 を
直接添加するのでなく、Ｂ2 Ｏ3 を含むある溶融温度範
囲のガラスを作製してこれを粉末とし、蛍光体粉末とと
もにペースト化して蛍光表示管等における高温の製造工
程に供するという手段を採用した。
直接添加するのでなく、Ｂ2 Ｏ3 を含むある溶融温度範
囲のガラスを作製してこれを粉末とし、蛍光体粉末とと
もにペースト化して蛍光表示管等における高温の製造工
程に供するという手段を採用した。
【００１３】即ち、蛍光体硫化物蛍光体の粉末に導電材
（Ｉｎ2 Ｏ3 又はＺｎＯ）の粉末を混合し、Ｂ2 Ｏ3 を
含有したガラスの粉末をさらに混合し、ビークルを加え
てペースト状とし、蛍光体層の形成材料（蛍光体ペース
ト）を得る。
（Ｉｎ2 Ｏ3 又はＺｎＯ）の粉末を混合し、Ｂ2 Ｏ3 を
含有したガラスの粉末をさらに混合し、ビークルを加え
てペースト状とし、蛍光体層の形成材料（蛍光体ペース
ト）を得る。
【００１４】ここで、前記Ｂ2 Ｏ3 を含有したガラスの
粉末について説明する。このガラスは、ＰｂＯやＲ2 Ｏ
（Ｒはアルカリ金属）を主成分として含まず、Ｂ2 Ｏ3
を含有するガラス、例えばＢｉ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 −Ｚｎ
Ｏ（Ｂ2 Ｏ3 は例えば５０ｍｏｌ％以上）とする。前記
ガラスのガラス転移温度は４５０〜５５０℃の範囲であ
ることが好ましい。
粉末について説明する。このガラスは、ＰｂＯやＲ2 Ｏ
（Ｒはアルカリ金属）を主成分として含まず、Ｂ2 Ｏ3
を含有するガラス、例えばＢｉ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 −Ｚｎ
Ｏ（Ｂ2 Ｏ3 は例えば５０ｍｏｌ％以上）とする。前記
ガラスのガラス転移温度は４５０〜５５０℃の範囲であ
ることが好ましい。
【００１５】前記ガラスの粉末は例えば次のように製造
できる。各成分Ｂｉ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ 3 、ＺｎＯを、それ
ぞれ１５％、５５％、３０％の割合で混合し、８００〜
９００℃で溶融してガラス化し、常温にしてから砕き、
粉末とする。粒径は小さい方が好ましいが、実験によれ
ば２０μｍより小さければ効果があり、本例では好まし
い値の一例として粒径１μｍとした。
できる。各成分Ｂｉ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ 3 、ＺｎＯを、それ
ぞれ１５％、５５％、３０％の割合で混合し、８００〜
９００℃で溶融してガラス化し、常温にしてから砕き、
粉末とする。粒径は小さい方が好ましいが、実験によれ
ば２０μｍより小さければ効果があり、本例では好まし
い値の一例として粒径１μｍとした。
【００１６】次に、前記硫化物系の蛍光体として、Ｚｎ
ＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｚｎを例として取り上
げ、これら各蛍光体の種類ごとにＢ2 Ｏ3 含有ガラスを
含む前記蛍光体ペーストを作製し、それぞれについて蛍
光表示管を作製して輝度を確認する実験を行なった。
ＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｚｎを例として取り上
げ、これら各蛍光体の種類ごとにＢ2 Ｏ3 含有ガラスを
含む前記蛍光体ペーストを作製し、それぞれについて蛍
光表示管を作製して輝度を確認する実験を行なった。
【００１７】具体的には、前記蛍光体ペーストを蛍光体
の種類ごとに別々の基板の陽極導体上に所望のパターン
でスクリーン印刷し、４５０℃から５７０℃の範囲内の
複数の温度において焼成し、蛍光表示管として発光させ
た時の輝度を測定した。比較のために、各蛍光体ごとに
Ｂ2 Ｏ3 が含まれていないものも作製した。
の種類ごとに別々の基板の陽極導体上に所望のパターン
でスクリーン印刷し、４５０℃から５７０℃の範囲内の
複数の温度において焼成し、蛍光表示管として発光させ
た時の輝度を測定した。比較のために、各蛍光体ごとに
Ｂ2 Ｏ3 が含まれていないものも作製した。
【００１８】図１〜図３は、前記ガラス粉末を蛍光体粉
末に対して重量比で０．３％添加した場合の結果を示
す。図１はYellowish Orange（イエロウィシュオレン
ジ）発光の（Ｚｎ0.4 Ｃｄ0.6 ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌの場
合、図２はReddish Orange（レディシュオレンジ）発光
の（Ｚｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌの場合、図３は
Blue（ブルー）発光のＺｎＳ：Ｚｎの場合である。いず
れの蛍光体においても、焼成温度が高くなるにつれて、
Ｂ2 Ｏ3 が添加されていない試料は輝度が低下するのに
対し、本例のＢ2 Ｏ3 ガラス粉末を０．３％添加した蛍
光体の試料はほとんど輝度が低下しない。
末に対して重量比で０．３％添加した場合の結果を示
す。図１はYellowish Orange（イエロウィシュオレン
ジ）発光の（Ｚｎ0.4 Ｃｄ0.6 ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌの場
合、図２はReddish Orange（レディシュオレンジ）発光
の（Ｚｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌの場合、図３は
Blue（ブルー）発光のＺｎＳ：Ｚｎの場合である。いず
れの蛍光体においても、焼成温度が高くなるにつれて、
Ｂ2 Ｏ3 が添加されていない試料は輝度が低下するのに
対し、本例のＢ2 Ｏ3 ガラス粉末を０．３％添加した蛍
光体の試料はほとんど輝度が低下しない。
【００１９】これは次のような理由によるものと考えら
れる。Ｂ2 Ｏ3 単体は３００〜３５０℃程度の低温域よ
り昇華するが、Ｂ2 Ｏ3 ガラスは４５０℃以上のガラス
転移温度でのみ昇華する。即ち、Ｂ2 Ｏ3 自体は３５０
℃程度から昇華するので、Ｂ 2 Ｏ3 を直接蛍光体に混合
しておくと、蛍光表示管の組み立て工程である封着温度
の範囲でも昇華してしまい、前記昇華したＢ2 Ｏ3 がフ
ィラメント等に付着し、エミッションを悪化させる原因
となってしまう。しかし本例では、Ｂ2 Ｏ3 ガラスが溶
融する４５０℃以下ではガラス中に含まれるＢ2 Ｏ3 が
昇華することはないので、蛍光表示管の封着工程でも前
記問題は生じない。一方で蛍光体が焼成時に酸化する４
５０℃以上の温度範囲ではガラスが溶融して成分のＢ2
Ｏ3 が蛍光体に保護被膜を作るので、蛍光体は酸化する
ことがなく輝度の低下が防止されるのである。
れる。Ｂ2 Ｏ3 単体は３００〜３５０℃程度の低温域よ
り昇華するが、Ｂ2 Ｏ3 ガラスは４５０℃以上のガラス
転移温度でのみ昇華する。即ち、Ｂ2 Ｏ3 自体は３５０
℃程度から昇華するので、Ｂ 2 Ｏ3 を直接蛍光体に混合
しておくと、蛍光表示管の組み立て工程である封着温度
の範囲でも昇華してしまい、前記昇華したＢ2 Ｏ3 がフ
ィラメント等に付着し、エミッションを悪化させる原因
となってしまう。しかし本例では、Ｂ2 Ｏ3 ガラスが溶
融する４５０℃以下ではガラス中に含まれるＢ2 Ｏ3 が
昇華することはないので、蛍光表示管の封着工程でも前
記問題は生じない。一方で蛍光体が焼成時に酸化する４
５０℃以上の温度範囲ではガラスが溶融して成分のＢ2
Ｏ3 が蛍光体に保護被膜を作るので、蛍光体は酸化する
ことがなく輝度の低下が防止されるのである。
【００２０】なお、図１〜図３の結果は、Ｂ2 Ｏ3 ガラ
ス粉末の添加が４５０℃から５７０℃の温度範囲で効果
があることを示しているが、蛍光表示管の製造工程にお
ける焼成工程は４５０℃から５５０℃の温度範囲で行な
われるのが通常であり、この範囲での蛍光体の酸化を防
止できれば、蛍光表示管の製造技術においては充分な効
果として認識できる。
ス粉末の添加が４５０℃から５７０℃の温度範囲で効果
があることを示しているが、蛍光表示管の製造工程にお
ける焼成工程は４５０℃から５５０℃の温度範囲で行な
われるのが通常であり、この範囲での蛍光体の酸化を防
止できれば、蛍光表示管の製造技術においては充分な効
果として認識できる。
【００２１】表１は、上述のように製作した蛍光表示管
におけるＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体のエミッション
特性（μＡ／ｍｍ2 ）の相対値を、従来例の酸化硼素
（Ｂ2Ｏ3 ）直接添加の場合と、本例の酸化硼素（Ｂ2
Ｏ3 ）含有ガラス添加の場合と、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）
の添加なしの場合とで比較したものである。
におけるＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体のエミッション
特性（μＡ／ｍｍ2 ）の相対値を、従来例の酸化硼素
（Ｂ2Ｏ3 ）直接添加の場合と、本例の酸化硼素（Ｂ2
Ｏ3 ）含有ガラス添加の場合と、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）
の添加なしの場合とで比較したものである。
【００２２】
【表１】
【００２３】前述したようにＢ2 Ｏ3 を直接添加した従
来例では封着工程にてＢ2 Ｏ3 が昇華してフィラメント
にダメージを与えているのでエミッションが本例及び添
加なしの１００に比べて５０と低くなっている。
来例では封着工程にてＢ2 Ｏ3 が昇華してフィラメント
にダメージを与えているのでエミッションが本例及び添
加なしの１００に比べて５０と低くなっている。
【００２４】５５０℃では、Ｂ2 Ｏ3 を直接添加した従
来例ではさらに低くなって４０の値になり、添加なしの
例も蛍光体が酸化によるダメージで蛍光体に飛散しやす
くなり、この影響でエミッションは４０の値に落ちてい
る。これに反し、本例では４５０℃から５５０℃の温度
範囲ではエミッションは安定しており１００〜９０とな
っている。
来例ではさらに低くなって４０の値になり、添加なしの
例も蛍光体が酸化によるダメージで蛍光体に飛散しやす
くなり、この影響でエミッションは４０の値に落ちてい
る。これに反し、本例では４５０℃から５５０℃の温度
範囲ではエミッションは安定しており１００〜９０とな
っている。
【００２５】図４は、上述のように製作したＺｎＣｄ
Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の蛍光表示管におけるＳＯ2 の発
生量（蛍光表示管内のガス圧で示ス）と焼成温度の関係
を示したものである。この図から分かるように、酸化硼
素（Ｂ2 Ｏ3 ）の添加なしの場合には５２０℃付近から
ＳＯ2 ガスの発生が急激に増加しており、ＺｎＣｄＳ：
Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の酸化分解が急速に増加することがわ
かるのに対し、本例の酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）含有ガラス
添加の場合には温度に係わらずＳＯ2 ガスの発生は低い
値で一定しており、Ｂ2 Ｏ3 によって蛍光体が保護され
ていることががわかる。
Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の蛍光表示管におけるＳＯ2 の発
生量（蛍光表示管内のガス圧で示ス）と焼成温度の関係
を示したものである。この図から分かるように、酸化硼
素（Ｂ2 Ｏ3 ）の添加なしの場合には５２０℃付近から
ＳＯ2 ガスの発生が急激に増加しており、ＺｎＣｄＳ：
Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の酸化分解が急速に増加することがわ
かるのに対し、本例の酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）含有ガラス
添加の場合には温度に係わらずＳＯ2 ガスの発生は低い
値で一定しており、Ｂ2 Ｏ3 によって蛍光体が保護され
ていることががわかる。
【００２６】図５は、本例において、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａ
ｌ蛍光体ペーストに添加する前記Ｂ 2 Ｏ3 添加ガラスの
量を０から２重量％の範囲で変化させ、各々５５０℃で
焼成した場合の各輝度を相対値で表したものである。こ
のグラフから明かなように、Ｂ2 Ｏ3 添加ガラスの添加
量０に対する輝度５５に対し、０．０１％の添加で輝度
６５となってすでに効果が現れており、０．３％でピー
クの輝度９５となり、その後添加量の増加につれて輝度
相対値は低下していくが、添加量２％においても依然相
対輝度６５で効果を示している。よって、この結果から
はＢ2 Ｏ3 添加ガラスの添加量は少なくとも０．０１〜
２％の範囲で効果があり、さらに相対値で８５以上の好
結果が得られる範囲０．１〜０．５％がさらに好ましい
範囲である。
ｌ蛍光体ペーストに添加する前記Ｂ 2 Ｏ3 添加ガラスの
量を０から２重量％の範囲で変化させ、各々５５０℃で
焼成した場合の各輝度を相対値で表したものである。こ
のグラフから明かなように、Ｂ2 Ｏ3 添加ガラスの添加
量０に対する輝度５５に対し、０．０１％の添加で輝度
６５となってすでに効果が現れており、０．３％でピー
クの輝度９５となり、その後添加量の増加につれて輝度
相対値は低下していくが、添加量２％においても依然相
対輝度６５で効果を示している。よって、この結果から
はＢ2 Ｏ3 添加ガラスの添加量は少なくとも０．０１〜
２％の範囲で効果があり、さらに相対値で８５以上の好
結果が得られる範囲０．１〜０．５％がさらに好ましい
範囲である。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、Ｂ2 Ｏ3 を含むガラス
からなるガラス粉末を硫化物系の蛍光体粒子に対して
０．０１〜２％の範囲で添加した材料を用いて蛍光表示
管の蛍光体層を形成した。通常、Ｂ2 Ｏ3 を蛍光体層に
直接添加すれば製造工程における４５０℃までの温度で
これが昇華してエミッション源にダメージを与えてしま
うが、本発明によればそのような恐れがない。さらに４
５０℃から５５０℃の温度範囲においてガラスが溶融
し、昇華したＢ2 Ｏ3 が蛍光体層に被着してこれを保護
するので、当該温度範囲における加熱で蛍光体層が劣化
して発光輝度が低下すると言う不都合が回避される。
からなるガラス粉末を硫化物系の蛍光体粒子に対して
０．０１〜２％の範囲で添加した材料を用いて蛍光表示
管の蛍光体層を形成した。通常、Ｂ2 Ｏ3 を蛍光体層に
直接添加すれば製造工程における４５０℃までの温度で
これが昇華してエミッション源にダメージを与えてしま
うが、本発明によればそのような恐れがない。さらに４
５０℃から５５０℃の温度範囲においてガラスが溶融
し、昇華したＢ2 Ｏ3 が蛍光体層に被着してこれを保護
するので、当該温度範囲における加熱で蛍光体層が劣化
して発光輝度が低下すると言う不都合が回避される。
【図１】図１は、本発明の実施の形態においてＢ2 Ｏ3
を含有するガラス粉末を（Ｚｎ 0.4 Ｃｄ0.6 ）Ｓ：Ａ
ｇ，Ｃｌ蛍光体粉末に対して重量比で０．３％添加した
場合の結果を示す図である。
を含有するガラス粉末を（Ｚｎ 0.4 Ｃｄ0.6 ）Ｓ：Ａ
ｇ，Ｃｌ蛍光体粉末に対して重量比で０．３％添加した
場合の結果を示す図である。
【図２】図２は、本発明の実施の形態においてＢ2 Ｏ3
を含有するガラス粉末を（Ｚｎ 0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａ
ｇ，Ｃｌ蛍光体粉末に対して重量比で０．３％添加した
場合の結果を示す図である。
を含有するガラス粉末を（Ｚｎ 0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａ
ｇ，Ｃｌ蛍光体粉末に対して重量比で０．３％添加した
場合の結果を示す図である。
【図３】図３は、本発明の実施の形態においてＢ2 Ｏ3
を含有するガラス粉末をＺｎＳ：Ｚｎ蛍光体粉末に対し
て重量比で０．３％添加した場合の結果を示す図であ
る。
を含有するガラス粉末をＺｎＳ：Ｚｎ蛍光体粉末に対し
て重量比で０．３％添加した場合の結果を示す図であ
る。
【図４】本発明の実施の形態の蛍光表示管において（Ｚ
ｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体が発生するＳＯ
2 の発生量（蛍光表示管内のガス圧で示ス）と焼成温度
の関係を示した図である。
ｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体が発生するＳＯ
2 の発生量（蛍光表示管内のガス圧で示ス）と焼成温度
の関係を示した図である。
【図５】本発明の実施の形態の蛍光表示管において、
（Ｚｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体ペーストに
添加するＢ2 Ｏ3 添加ガラスの量を０から２重量％の範
囲で変化させ、各々５５０℃で焼成した場合の各輝度を
相対値で表した図である。
（Ｚｎ0.22Ｃｄ0.78）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体ペーストに
添加するＢ2 Ｏ3 添加ガラスの量を０から２重量％の範
囲で変化させ、各々５５０℃で焼成した場合の各輝度を
相対値で表した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安岡 裕介 千葉県茂原市大芝629 双葉電子工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA01 CC03 CC04 XA16 XA30 XA48 YA17 YA47 5C028 FF06 FF11 FF12
Claims (7)
- 【請求項１】 Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガラス粉
末を硫化物系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２％の範
囲で添加した蛍光体層の形成材料。 - 【請求項２】 前記ガラスのガラス転移温度が４５０℃
以上５５０℃以下である請求項１記載の蛍光体層の形成
材料。 - 【請求項３】 Ｂ2 Ｏ3 を含むガラスからなるガラス粉
末を硫化物系の蛍光体粒子に対して０．０１〜２％の範
囲で添加し、これをペースト状にして基板上に塗布し、
前記基板を加熱して前記ガラス粉末を溶融させることに
よりＢ2 Ｏ3の少なくとも一部が昇華して前記蛍光体粒
子の表面に低速電子線が通過しうる程度の厚さの被膜を
形成させる蛍光体層の製造方法。 - 【請求項４】 前記ガラスのガラス転移温度が４５０℃
以上５５０℃以下である請求項３記載の蛍光体層の製造
方法。 - 【請求項５】 前記ガラスがＢｉ2 Ｏ3 −Ｂ2 Ｏ3 −Ｚ
ｎＯである請求項３記載の蛍光体層の製造方法。 - 【請求項６】 前記ガラス粉末が粒径２０μｍ未満であ
る請求項３記載の蛍光体層の製造方法。 - 【請求項７】 前記ガラス粉末の前記蛍光体粒子に対す
る添加量が０．１〜０．５％の範囲である請求項３記載
の蛍光体層の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000361417A JP3726674B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | 蛍光体層の形成材料、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000361417A JP3726674B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | 蛍光体層の形成材料、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161272A true JP2002161272A (ja) | 2002-06-04 |
| JP3726674B2 JP3726674B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=18832854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000361417A Expired - Fee Related JP3726674B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | 蛍光体層の形成材料、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3726674B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007145047A1 (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | 蛍光体複合材料及び蛍光体複合部材 |
| CN110041931A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-23 | 中国计量大学 | 一种近红外荧光薄膜及其制备方法、近红外led |
-
2000
- 2000-11-28 JP JP2000361417A patent/JP3726674B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007145047A1 (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | 蛍光体複合材料及び蛍光体複合部材 |
| JP2008019421A (ja) * | 2006-06-14 | 2008-01-31 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 蛍光体複合材料及び蛍光体複合部材 |
| US8206613B2 (en) | 2006-06-14 | 2012-06-26 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Phosphor composite material and phosphor composite member |
| US8425802B2 (en) | 2006-06-14 | 2013-04-23 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Illuminating device and phosphor composite material |
| CN110041931A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-23 | 中国计量大学 | 一种近红外荧光薄膜及其制备方法、近红外led |
| CN110041931B (zh) * | 2019-04-19 | 2022-04-15 | 中国计量大学 | 一种近红外荧光薄膜及其制备方法、近红外led |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3726674B2 (ja) | 2005-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2809084B2 (ja) | 電界放出形蛍光表示装置 | |
| JP2006299118A (ja) | 低速電子線用蛍光体、その製造方法および蛍光表示管 | |
| JPH08283709A (ja) | 蛍光体 | |
| JP3726674B2 (ja) | 蛍光体層の形成材料、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 | |
| KR20040097910A (ko) | 저속 전자선용 형광체 및 형광 표시관 | |
| JP3839571B2 (ja) | 発光組成物および蛍光表示管 | |
| JPH039580B2 (ja) | ||
| JP4515983B2 (ja) | 低速電子線用蛍光体 | |
| JP2004238549A (ja) | 低速電子線用蛍光体および蛍光表示管 | |
| KR100572796B1 (ko) | 형광체, 형광체층의 제조방법과 형광표시관 | |
| JP3048988B2 (ja) | 蛍光表示管の製造方法 | |
| JP3982667B2 (ja) | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 | |
| JP2008285527A (ja) | 低速電子線用蛍光体、その製造方法および蛍光表示管 | |
| JPH0892551A (ja) | 蛍光表示管 | |
| JP3394098B2 (ja) | 蛍光表示管の製造方法 | |
| JP4828127B2 (ja) | 蛍光体及び蛍光発光管 | |
| JPH11233040A (ja) | カラー陰極線管およびその製造方法 | |
| JPH02178386A (ja) | 青色発光蛍光体 | |
| JP4272945B2 (ja) | 低速電子線用蛍光体および蛍光表示管 | |
| JPH04163836A (ja) | 蛍光表示管 | |
| JPH0559359A (ja) | 低速電子線用蛍光体を使用した蛍光表示管 | |
| JP2858203B2 (ja) | 蛍光表示管およびその製造方法 | |
| JPS6092385A (ja) | 螢光表示管 | |
| KR19990067928A (ko) | 형광 문자 표시관의 제조 방법 | |
| JP2005239774A (ja) | 表示装置用緑色発光蛍光体とそれを用いた電界放出型表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050426 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050627 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050810 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050906 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050919 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081007 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091007 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101007 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111007 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111007 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121007 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131007 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |