JP2002146296A - アニオン型電着塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ダイスマークが目立たない良好な仕上がり性
で、または新規な意匠性を有するアニオン型電着塗料を
見出すこと。 【解決手段】 微粒子酸化チタン（Ａ）、水酸基及びカ
ルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
（C）、塩基性化合物（Ｄ）を含有する塗料組成物を水
中に分散させてなることを特徴とするアニオン型電着塗
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微粒子酸化チタン
（Ａ）を含有する、光沢ムラ、スジムラ、ダイスマーク
などの仕上がり性に優れたアニオン型電着塗料組成物に
関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】 従来、アルミニウムは鉄鋼
などに比べて高温における加工性が良いので、熱間押し
出しにより種々の断面形状を持つ型材を比較的容易に得
ることができる。また、アルミニウムは軽量で加工性が
容易であることや耐食性に優れるといった、本来のアル
ミニウムの優れた性質を利用して、特に建材関係の材料
として多く使用されるようになってきている。

【０００３】このアルミニウムの熱間押し出し方法は、
通常、円柱形のアルミニウム鋳塊を加熱して溶融させ、
次いでこの溶融物を押し出し機に入れ、所定の断面形状
の孔を持つダイスに押し付けて、ところてん式に孔を通
過させて所定の形状を持つ型材を得る方法である。

【０００４】アルミニウム自体は耐塩水性等の腐食物質
に対しては腐食され難いが、耐アルカリ性（モルタル
等）に対して容易に腐食するため、通常、アルミニウム
を陽極酸化処理した後、アニオン型電着塗料等によりク
リヤー塗膜が被覆されているのが一般的である。

【０００５】このようなアニオン型電着塗料としては、
例えば、水分散性ビニル系共重合体などの水溶性樹脂
に、架橋剤としてメラミン樹脂やブロック化ポリイソシ
アネートやなどを配合してなるものが公知である。

【０００６】しかしながら、上記アニオン型電着塗料を
陽極酸化被膜処理したアルミニウム型材に電着塗装した
場合に、アルミニウム型材のダイスマークが目立ち易く
商品価値が劣るといった問題点がある。

【０００７】この様なダイスマーク隠蔽性や、意匠性を
目的として、酸化チタンを添加していた。しかしダイス
マーク隠蔽性を上げるためには添加量を多くしなければ
ならず、そのために塗料の安定性が低下や、酸化チタン
の光活性による耐候性低下や新規な意匠性のユーザーか
らの要求があり改良が求められていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】 本発明者等は、上記し
た問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アニ
オン型電着塗料中に微粒子酸化チタンを配合することに
より塗料の安定性を有し、ダイスマーク隠蔽性、及び新
規な意匠性を得ることができ、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、 １．微粒子酸化チタン（Ａ）、水酸基及びカルボキシル
基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤（C）、塩基性化
合物（Ｄ）を含有する塗料組成物を水中に分散させてな
ることを特徴とするアニオン型電着塗料、 ２．微粒子酸化チタン（Ａ）の配合割合が、水酸基及び
カルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
（C）、塩基性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量に対し
て０．１〜４０重量％配合してなる請求項１記載のアニ
オン型電着塗料、 ３．微粒子酸化チタン（Ａ）の平均粒子径が、０．０１
〜０．０８μmである１項又は２項のいずれか１項に記
載のアニオン型電着塗料、 ４．粒子表面に、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、
ジルコニウム、亜鉛、鉄、セリウムのうち１種又は２種
以上の、酸化物又は水酸化物をコーティングすることを
特徴とする微粒子酸化チタン（Ａ）である、１項乃至３
のいずれか１項に記載のアニオン型電着塗料、に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】 本発明は、アニオン型電着塗料
中に微粒子酸化チタン（Ａ）を含有することを特徴とし
ており、該微粒子酸化チタン（Ａ）を分散剤及びその他
の顔料とともにデスパー攪拌してなる顔料ペースト
（Ｉ）、及び基体樹脂として水酸基及びカルボキシル基
を含有する水性樹脂（Ｂ）、硬化成分として架橋剤
（Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）としてアミンなどの中和
剤、その他の添加剤、脱イオン水を加え分散してなる水
性エマルション（II）、を水などで希釈してなるアニオ
ン型電着塗料である。

【００１０】従来から顔料は分散樹脂中にボールミル、
サンドミル、シェーカーなどを用い分散し顔料ペースト
（Ｉ）として用いられることが多く、分散性の良し悪し
は塗料の製造時には生産性に影響したりする。

【００１１】この分散性とは機械的な力による顔料凝集
体のほぐれ易さと、ほぐれた後に個々の顔料が再凝集せ
ずに安定して分散樹脂中に存在するかという分散安定性
という２つの意味を持っており、この分散性が不良であ
ると着色性、光沢、塗面平滑性が劣る。

【００１２】一方、目的とする粒度まで分散できたとし
ても、分散安定性が塗料の貯蔵中に顔料凝集、顔料沈降
などを生じ、変色や粘度変化の原因となる。さらには、
塗膜形成時の流動性、色浮き、色分かれ、ダイス目の隠
蔽性、耐候性等にも影響する。

【００１３】アニオン型電着塗料には、白色の色味を得
るのに酸化チタンを用いているが、顔料として用いる場
合にはＡｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂ＯやＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏなどの含
水酸化物を表面処理し、水溶性樹脂への吸着性を上げる
のが一般的である。

【００１４】アニオン型電着塗料は、アルミニウムのサ
ッシなどの屋外で太陽光に晒されることも多く、ユーザ
ーの要求に耐候性の向上が強く言われるようになってき
た。

【００１５】また従来からの酸化チタンでは、アルミニ
ウム型材のダイスマークが目立ち易く商品価値が劣ると
いった問題点あった。

【００１６】本発明の特徴は、微粒子酸化チタン（Ａ）
を該塗料中に配合することにより、従来からの酸化チタ
ンに比べ耐候性やダイス目隠蔽性の向上を見出した。微
粒子酸化チタンを塗料に用いる発明として特開２０００
−８６９４５号公報があるが、微粒子酸化チタンと金属
酸化物被覆アルミナフレークとの併用により、エアスプ
レー塗装や静電塗装による塗膜形成で意匠性やダイス目
隠蔽性の向上が得られるものである。

【００１７】本発明のアニオン電着塗料は、固形分が５
〜２０重量％であり、溶媒が水であることから用いられ
る顔料のヌレ性や、分散性により安定性向上、また、電
着時において電圧負荷による塗膜への移行や、ムラなく
隠蔽性や耐候性を、従来の酸化チタンに比べて向上した
ことは、上記発明からは容易に考えられないことであ
る。

【００１８】本発明の特徴である微粒子酸化チタン
（Ａ）であるが、平均粒子径が０．０１〜０．０８μ
m、比表面積が３０〜１００ｍ²／ｇであり、従来の酸化
チタンの平均粒子径が０．１〜０．４μｍ、比表面積が
３〜１０ｍ²／ｇくらいであるのとは異なり、微小かつ
表面積の大きいものである。ここで平均粒子径が０．０
１未満であるとダイス目の隠蔽性が不十分となり、０．
０８μｍを越えると塗料中での安定性が問題となる。

【００１９】組成としては、微粒子酸化チタンの固形分
１００対して、ＳｉＯ₂として８〜１５重量％、好まし
くは１０〜１３重量％のＳｉＯ₂がコーティングされ
る。ＳｉＯ₂のコーティング量が８重量％未満である
と、着色性の保持、顔料分散性が不十分であり、またＳ
ｉＯ₂のコーティング量が１５重量％を越えると微粒子
酸化チタンの含有量が少なくなり、紫外線遮蔽能が損な
われることによる耐候性の低下がみられる。

【００２０】他に、Ａｌ₂Ｏ₃がコーティングされるが、
微粒子酸化チタンの重量に対してＡｌ₂Ｏ₃として５〜１
０重量％、好ましくは６〜９重量％である。Ａｌ₂Ｏ₃の
コーティング量が５重量％未満であると着色性の保持が
不十分となり、Ａｌ₂Ｏ₃がコーティング量が１０重量％
を越えると分散性や耐候性の低下を招く恐れがある。次
に、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃をコーティングした上に、さら
にアルギン酸ソーダやアルギン酸カリウムなどの水溶性
アルギン酸塩から得られるアルギン酸をコーティングす
る場合もある。コーティング量としては、微粒子酸化チ
タンの重量に対して２〜７重量％、好ましくは３〜６重
量％くらいである。効果としては、分散性や、耐候性の
向上が期待できる。

【００２１】微粒子酸化チタン（Ａ）は、ＳｉＯ₂、Ａ
ｌ₂Ｏ₃以外の金属、例えば、ジルコニウム、チタン、亜
鉛、鉄、セリウムなどの酸化物、又は水酸化物をコーテ
ィングすることもできる。微粒子酸化チタン（Ａ）は、
その他着色顔料、体質顔料、添加剤などを分散樹脂とと
もにボールミル、サンドミル、シェーカーなどで分散す
ることによって、顔料ペースト（Ｉ）が得られる。

【００２２】次に、水性エマルション（II）における組
成である、水酸基及びカルボキシル基を含有する水性樹
脂（Ｂ）としては、例えば、ビニル系共重合体、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹
脂などを挙げることができる。これらの樹脂は１種もし
くは２種以上組み合わせて使用することができ、これら
の中でも、下記のビニル系共重合体を使用することが好
ましい。

【００２３】ビニル系共重合体しては、（１）水酸基含
有ビニル系モノマ−、（２）エチレン性不飽和カルボン
酸、及び必要に応じて（３）その他の不飽和モノマ−を
ラジカル共重合反応させてなるビニル系共重合体が挙げ
られる。これらのモノマ−成分としては、下記のものを
挙げることができる。

【００２４】（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−
ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニル
エ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水
酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、
ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−
カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商
品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、
商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラク
セルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プ
ラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）
等。

【００２５】（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦ
Ｍ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品
名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等。

【００２６】（３）その他の不飽和モノマ−類：例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸のＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル又はシクロアルキルエステル
類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）
アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなど
の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）
アクリロニトリル化合物類等、γ−（メアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−
類。

【００２７】これらのモノマ−の配合割合は、（１）水
酸基含有モノマ−類は、共重合体の水酸基価が約３０〜
３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るように配合すればよ
い。配合割合としては、上記モノマ−類の総モノマ−量
固形分合計に対して、水酸基含有モノマ−類が約３〜４
０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲である。

【００２８】エチレン性不飽和カルボン酸は、共重合体
の酸価が約１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るよ
うに配合する。配合割合としては、上記モノマ−類の総
モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸が約３
〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲であ
る。

【００２９】（３）その他の不飽和モノマ−類として
は、（メタ）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル又はシ
クロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニ
ルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−類
の配合量は、上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約
３７〜９５重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範
囲である。ラジカル共重合反応させる方法としては、従
来から公知の、溶液重合方法、塊状重合、乳化重合、懸
濁重合などがあるが、溶液重合方法が好ましい。

【００３０】架橋剤（Ｃ）としては、例えばメラミン樹
脂のメチロール基の一部もしくは全部がメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、オクチルアルコ
ー２ーエチルヘキシルアルコール等の１種もしくは２種
以上の１価アルコールで変性されたものを使用すること
ができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約２〜５）核体
のものが５０重量％以上を占めるものが好ましい。ま
た、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロール基等のそ
の他の官能基を含んでも良い。また、本発明品を配合す
るアニオン型熱硬化性電着塗料としては、Ｃ₃以上の１
価アルコール、特にＣ₄〜Ｃ₁₈の１価アルコールで変性
されたエーテル基がトリアジン環１核当たり平均約２．
０個以上、特に２．０〜５．０個含有することが好まし
い。

【００３１】また、架橋剤（Ｃ）にはブロックポリイソ
シアネートを用いることができ、例えばイソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
「脂肪族や脂環族のポリイソシアネート化合物にε−カ
プロラクトン等のラクトン類やメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアル
コール類やメチルエチルケトオキシム、メチルイソブチ
ルケトオキシム等のオキシム類でブロック化したものを
使用することができる。

【００３２】塩基性化合物（Ｄ）としては、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、
モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−
アミノプロパノール、３−アミノプロパノールなどの第
１級モノアミン；ジエチルアミジエタノールアミン、ジ
−ｎ−またはジ−iso −プロパノールアミン、Ｎ−メチ
ルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなど
の第２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタ
ノールなどの第３級モノアミン；ジエチレントリアミ
ン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミ
ノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミンなどのポ
リアミントリエチルアミンなどのうちから、１個又は２
個以上併用して選ばれるアミン系中和剤などがある。

【００３３】次に、微粒子酸化チタン（Ａ）の配合割合
は、水酸基及びカルボキシル基を含有する水性樹脂
（Ｂ）、架橋剤（C）、塩基性化合物（Ｄ）の固形分の
総合計量に対して０．１〜４０重量％、好ましくは１〜
２５重量％である。

【００３４】カルボキシル基を含有する水性樹脂
（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）の配合割合
は、該成分の固形分総合計量に対して、水性樹脂（Ｂ）
が４０〜７５重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範
囲、架橋剤（Ｃ）は１５〜６０重量％、好ましくは２０
〜５０重量％の範囲、塩基性化合物が０．０１〜１０重
量％の範囲、好ましく０．０５〜５重量％である。

【００３５】微粒子チタン（Ａ）の配合割合が０．１重
量％を下回るとダイス目の隠蔽性向上に効果がなく、４
０重量％を越えると塗料の安定性を損う。水性樹脂
（Ｂ）の配合割合が４０重量部を下回ると、塗膜加工性
や耐候性が悪く、一方、７５重量％を上回ると塗膜加工
性、塗膜平滑性が悪くなる。

【００３６】架橋剤（C）が１５重量％を下回ると耐候
性、耐擦り傷性、塗膜加工性等の塗膜性能が悪くなり、
６０重量％を上回ると耐候性、塗膜加工性等の塗膜性能
が悪くなる。塩基性化合物（Ｄ）が０．０１重量％を下
回ると水性エマルションの水分散性が劣り、１０重量％
を上回ると耐候性、耐擦り傷性、塗膜加工性等の塗膜性
能が悪くなる。

【００３７】次に脱イオン水を加え、デスパーなどで攪
拌しながら水分散し水性エマルション（II）を作成す
る。塗料は、顔料ペースト（Ｉ）に、水性エマルション
（II）を加えた後、上記と同様の、塩基性化合物（Ｄ）
などによりＰＨ調整を行い、脱イオン水を加えて固形分
５重量％〜２０重量％のアニオン型電着塗料を得ること
ができる。該塗料の被塗物としては、着色もしくは無着
色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材
分野に塗装することが好ましい。

【００３８】該電着塗料を使用して塗膜を形成するに
は、上記で得られたアニオン型電着塗料を浴（槽の中に
入れ）とし、この浴中に該アルミニウム材を浸漬した
後、乾燥膜厚が約５〜３０μmになるようにアニオン電
着塗装を行い、水洗を行わず（ノンリンス）、又は水洗
（リンス）を行い、次いで室温でセッテングした後、焼
付け（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分
間）により塗膜を形成することができる。

【００３９】

【発明の効果】 ダイスマーク隠蔽性に、微粒子酸化チ
タン（Ａ）を配合することにより、従来の酸化チタンに
比べ少ない添加量でダイスマーク隠蔽性が向上すること
を見出せた。隠蔽性が向上する理由として、従来の酸化
チタンに比べ比表面積が大きいため、光の乱反射量が多
くなり、下地を隠蔽するものと思われる。また、微粒子
チタン（Ａ）の添加量が少なくてもダイスマーク隠蔽性
が向上することから、塗料の安定性が向上する効果も得
られた。他に、従来にはない「透明感のある乳白色」と
いう新規な意匠性がアルミニウム塗膜に得られた。この
理由として、微粒子酸化チタンは、被塗物と塗膜内で光
の干渉が複雑であるためと考えられる。

【００４０】

【実施例】 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。本発明はこれによって限定されるものでは
ない。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量
％」を示す。

【００４１】顔料ペーストＡの製造例 ５５％ＺＤ−２０１（カルボン酸付加型アクリル系分散
樹脂、分子量２００００、酸価５５、顔料分散樹脂）
５．４５部、ＵＶ−ＴＩＴＡＮ Ｌ５３０（注１）２５
部を加え、トリエチルアミン０．５部、脱イオン水２
５．０５部を加えて、固形分５０％の顔料ペーストＡを
得た。

【００４２】顔料ペーストＢ〜Ｆの製造例 顔料ペーストＡと同様の操作にて、表１の配合内容で顔
料ペーストＢ〜Ｆを作成した。

【００４３】

【表１】

【００４４】（注１）ＵＶ−ＴＩＴＡＮ Ｌ５３０（キ
クチカラー社製、商品名、微粒子チタン） （注２）ＭＴ−５００ＨＤ（テイカ社製、商品名、微粒
子酸化チタン） （注３）ＴＴＯ−Ｆ−１５（石原産業株式会社、商品
名、微粒子酸化チタン） （注４）二酸化チタンＰ２５（日本アエロジル株式会
社、商品名、微粒子酸化チタン） （注５）二酸化チタンＴ８０５（日本アエロジル株式会
社、商品名、微粒子酸化チタン） （注６）Nanotek TiO₂（シーアイ化成株式会社、商品
名、微粒子酸化チタン） （注７）ＣＲ−９３（石原産業株式会社、商品名、酸化
チタン）。

【００４５】アクリル共重合体樹脂（ａ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコールを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へ、スチレン１０ｇ、メチルメタク
リレート３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、エチ
ルアクリレート３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバ
レロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反
応を行いアクリル共重合体樹脂（ａ）を製造した。該ア
クリル共重合体樹脂（ａ）は、重量平均分子量約２０，
０００、酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。

【００４６】アクリル共重合体樹脂（ｂ）の製造例 反応容器中にイソプピルアルコールを７０ｇを仕込み８
０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリレ
ート２４ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、エチルア
クリレート３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いでア
ゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で
１時間保持して反応を行いアクリル共重合体樹脂（ｂ）
を製造した。該アクリル共重合体樹脂（ａ）は、重量平
均分子量約２５，０００、酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４７】水性エマルションの製造例 上記、アクリル共重合体樹脂（ａ）７０部（固形分）の
カルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミン
を配合した後、混合分散し、次いでこのものに、ニカラ
ックＭＸ６００（三和ケミカル株式会社製、商品名、ブ
トキシ化メラミン樹脂）３０部を混合分散した後、攪拌
を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、更にｐＨが
７．５になるようにトリエチルアミンを添加し固形分１
０％のエナメル系のアニオン電着塗料用の水性エマルシ
ョンを得た。

【００４８】水性エマルションの製造例 上記、水性エマルションの製造例においてアクリル共
重合体樹脂（ａ）の代わりにアクリル共重合体樹脂
（ｂ）７０部（固形分）を用いる以外は、同様の操作に
て固形分１０％のクリア系のアニオン電着塗料用の水性
エマルションを得た。

【００４９】実施例１ 上記、１０％水性エマルション１０００部（固形分１
００部）に顔料ペーストＡ５６部を配合し、更にｐＨが
８．５になるようにトリエチルアミンを添加し、脱イオ
ン水を加えて固形分１０％のアニオン型電着塗料ＮＯ．
１を得た。

【００５０】実施例２〜６ 表２の組み合わせで実施例１と同様の操作により実施例
２、実施例３のアニオン型電着塗料ＮＯ．２〜６を得
た。

【００５１】実施例７ 上記、１０％の水性エマルション１０００部（固形分
１００部）に顔料ペーストＡ６．２部を加え、更にｐＨ
が８．５になるようにトリエチルアミンを添加し、脱イ
オン水を加えて固形分１０％のアニオン型電着塗料Ｎ
Ｏ．７を得た。

【００５２】比較例１ 上記、１０％水性エマルション１０００部（固形分１
００部）に顔料ペーストＧ（酸化チタンＣＲ−９７使
用、顔料ペースト）５６部を加え、更にｐＨが８．５に
なるようにトリエチルアミンを添加し、脱イオン水を加
えて固形分１０％アニオン型電着塗料ＮＯ．８を得た。

【００５３】比較例２ 実施例７と同様の操作にて顔料ペーストＧ（酸化チタン
ＣＲ−９３使用、顔料ペースト）６．２部を加えて、比
較例２のアニオン型電着塗料ＮＯ．９を得た。

【００５４】

【表２】

【００５５】塗装方法及び試験結果 実施例及び比較例で得られたアニオン型電着塗料を浴と
して、このものに被塗物を２次電解処理（脱脂−エッチ
ング−中和−陽極化成処理−封孔）を施した被膜厚さ約
１０μｍの陽極酸化アルミニウム材（シルバー：大きさ
は１５０×７０×０．５mm）を浸漬し、乾燥膜厚がエナ
メル系のアニオン型電着塗料が１８μｍ、クリア系のア
ニオン型電着塗料が１０μｍになるように電着塗装を行
い、水洗後、１８０℃−３０分間焼き付けた。その試験
内容及び試験結果を表３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】（注９）塗料貯蔵安定性：塗料を試験管
（高さ２０ｃｍ、容量２０ｍｌ）に充填し、２０℃で７
日間静置した後、容器の底に沈殿した残さの高さを調べ
た 評価：目視 ◎：沈殿物が０．５ｍｍ以下で良好 ○：沈殿物が０．６〜１ｍｍ以下でほぼ良好 △：沈殿物が１．１〜３．９ｍｍ以下でやや不良 ×：沈殿物が４．０ｍｍ以上で不良 （注１０）塗膜平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凸凹等）を
目視で評価した 評価：目視 ◎：良好 ○：ほぼ良好 △：やや光沢やラウンド感が低下 ×：不良 （注１１）外 観 ：ダイスマークの隠蔽性を評価し
た 評価：目視 ○：ダイス目隠蔽性が良好 △：ダイス目隠蔽性が劣る ×：ダイス目隠蔽性が著しく劣る （注１２）Ｌ値：変角分光光度計ミノルタＣＲ−３００
（ミノルタ社製、商標名、分光光度計）を使用して測定
した （注１３）光沢：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ７．６（１９
９０）の６０度鏡面光沢度に従い、塗膜の光沢の程度
を、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率
を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００とし
たときの百分率で表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CC001 CE011 CE051 CG031 CG071 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH121 CJ131 CL001 DA112 GA03 GA06 HA216 JB03 JB04 JB09 JB18 KA03 KA15 KA20 MA08 MA10 NA01 NA25 PA04 PC02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微粒子酸化チタン（Ａ）、水酸基及びカ
   ルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
   （C）、塩基性化合物（Ｄ）を含有する塗料組成物を水
   中に分散させてなることを特徴とするアニオン型電着塗
   料。
2. 【請求項２】 微粒子酸化チタン（Ａ）の配合割合が、
   水酸基及びカルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、
   架橋剤（C）、塩基性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量
   に対して０．１〜４０重量％配合してなる請求項１記載
   のアニオン型電着塗料。
3. 【請求項３】 微粒子酸化チタン（Ａ）の平均粒子径
   が、０．０１〜０．０８μmである請求項１又は２のい
   ずれか１項に記載のアニオン型電着塗料。
4. 【請求項４】 粒子表面に、アルミニウム、ケイ素、チ
   タニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、セリウムのうち１
   種又は２種以上の、酸化物又は水酸化物をコーティング
   することを特徴とする微粒子酸化チタン（Ａ）である、
   請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアニオン型電着
   塗料。