JPH11302576A - アニオン型艶消し電着塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗料の貯蔵安定性や塗膜の耐擦り傷性等の性能
に優れたアニオン型艶消し電着塗料を提供する。 【解決手段】電着塗料中にコロイダルシリカを含有して
なることを特徴とするアニオン型艶消し電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアニオン型
艶消し電着塗料に係わる。

【０００２】

【従来の技術】現在、アルミサッシ等の被塗物にはワン
コ−トで仕上がり性の良いアニオン型艶消し電着塗料が
塗装されている。

【０００３】このようなアニオン型艶消し電着塗料とし
ては、アルコキシシリル基含有アクリル系不飽和単量
体、水酸基含有アクリル系不飽和単量体、カルボキシル
基含有不飽和単量体及び必要に応じてその他の不飽和単
量体をラジカル共重合反応させて得られる重合体に中和
剤、メラミン樹脂硬化剤を配合してなる混合物を水中に
分散して得られる塗料が知られている。このようなアク
リル系電着塗料は耐蝕性、耐候性等の性能が優れること
から一般の家屋やビル等のアルミサッシ建材等に塗装さ
れている。

【０００４】しかしながら、このようなアクリルメラミ
ン系電着塗料で形成された塗膜は段ボ−ル等の梱包材料
で包装する際に、また、梱包されたアルミニウムサッシ
建材の輸送中に塗膜と梱包材料とが擦れて塗膜に傷が付
き、商品の価値が低下するといった問題点があった。ま
た、梱包が全く施されていないものや、梱包が部分的に
行われているものにおいても、建材の間に砂、埃などが
入り込み塗膜同士が擦れ塗膜に擦り傷が付き、商品の価
値が低下するといった問題点があった。

【０００５】アクリルメラミン系電着塗膜の擦り傷を改
善する方法として、アクリル樹脂のガラス転移温度を高
くして塗膜の硬度を上げることが考えられるが、塗膜が
脆くなり加工性が悪くなり改善することは不可能であっ
た。また、フッ素オイルなどの潤滑剤も配合されている
が配合量が少ないと耐擦り傷性の効果が小さく、一方、
配合量を多くすると耐薬品性が低下するといった問題点
があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来からの
アニオン型艶消し電着塗膜の耐擦り傷性を改善した電着
塗料の開発を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特にコ
ロイダルシリカを含有してなるアニオン型艶消し電着塗
料を使用することにより、上記した問題点のない塗料が
提供できることを見出だし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】即ち、本発明は、 １、電着塗料中にコロイダルシリカを含有してなること
を特徴とするアニオン型艶消し電着塗料、 ２、有機溶剤に分散されたコロイダルシリカ溶液中でラ
ジカル重合性不飽和単量体をラジカル重合反応させてな
る重合体を基体樹脂として用いることを特徴とする上記
のアニオン型艶消し電着塗料、 ３、コロイダルシリカが、未反応物、コロイダルシリカ
と１分子中に１〜３個の加水分解性シリル基を含有する
シランモノマーとの反応物、コロイダルシリカとメルカ
プト基含有加水分解性シランモノマーとの反応物から選
ばれる少なくとも１種のコロイダルシリカであることを
特徴とする上記のアニオン型艶消し電着塗料、 ４、ラジカル重合性不飽和単量体が、アルコキシシリル
基を含有するラジカル重合性不飽和単量体を含むことを
特徴とする上記のアニオン型艶消し電着塗料、 ５、アニオン型艶消し電着塗料が、メラミン及び／又は
ブロックポリイソシアネート硬化剤を含有することを特
徴とする上記のアニオン型艶消し電着塗料に係わる。

【０００９】本発明塗料で使用するコロイダルシリカ溶
液は、有機溶剤中にシリカもしくはシリカとシリカ以外
の無機酸化物、例えば、アルミナ、チタニア、ジルコニ
ア、酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化タングステ
ン、酸化セレン、酸化スズ、酸化燐等のその他の無機酸
化物の複合無機酸化物がコロイド状に分散したものであ
る。

【００１０】分散する有機溶剤としては、粒子が安定に
分散するものであれば特に制限されずに従来から公知の
ものを使用することができる。具体的には、水溶性もし
くは水分散性の有機溶剤、例えば、メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類、セロソルブ、メ
チルセロソルブ等のエーテル類等が好ましい。

【００１１】シリカの粒子径は、平均粒子径が約１〜２
００ミリミクロン、好ましくは約５〜８０ミリミクロン
の範囲にあるコロイド粒子である。コロイド粒子径が約
１ミリミクロン未満になると、分散安定性が悪くなり、
一方、２００ミリミクロンを越えると透明性が劣るので
好ましくない。

【００１２】これらのコロイド粒子の中でも特にシリカ
を主体としたコロイドが好ましく、例えば、日産化学株
式会社から市販されている水分散系コロイダルシリカ
（商品名、スノーテックス）、メタノール分散系コロイ
ダルシリカ（商品名、メタノールシリカゾル）、イソプ
ロパノール分散系コロイダルシリカ（商品名、ＩＰＡ−
ＳＴ）、触媒化学（株）から市販されているメタノール
分散系コロイダルシリカ（商品名、ＯＳＣＡＬ１１３
２）、イソプロパノール分散系コロイダルシリカ（商品
名、ＯＳＣＡＬ１４３２）等である。

【００１３】本発明塗料において、コロイダルシリカは
単独で使用することができるが、予めコロイダルシリカ
と１分子中に１〜３個の加水分解性シリル基を含有する
シランモノマーとの反応物、コロイダルシリカとメルカ
プト基含有加水分解性シランモノマーとの反応物を使用
することができる。

【００１４】該加水分解性シリル基とは、加水分解性基
が珪素に直接結合した基であって、水の存在下で加水分
解してヒドロキシ基を生じる、例えば、メトキシシリル
基、エトキシシリル基、プロポキシシリル基等のアルコ
キシシリル基、アセトキシシリル基等が挙げられる。こ
れらの中でも、好ましくはメトキシシリル基及びエトキ
シシリル基である。

【００１５】該１分子中に１〜３個の加水分解性シリル
基を含有するシランモノマーとしては、（１）モノアル
コキシシラン：メトキシトリメチルシラン、メトキシト
リエチルシラン、メトキシメチルジエチルシラン、エト
キシトリメチルシラン、エトキシトリエチルシラン、エ
トキシトリフェニルシラン、プロポキシトリメチルシラ
ン、プロポキシトリプロピルシラン、フェノキシトリフ
ェニルシラン、（２）ジアルコキシシラン：ジメトキシ
ジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキ
シジメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジエト
キシジフェニルシラン、ジプロポキシジメチルシラン、
ジプロポキシジエチルシラン、ジプロポキシジプロピル
シラン、ジプロポキシジフェニルシラン、（３）トリア
ルコキシシラン：トリメトキシメチルシラン、トリメト
キシエチルシラン、トリメトキシプロピルシラン、トリ
メトキシブチルシラン、トリメトキシヘキサデシルシラ
ン、トリエトキシメチルシラン、トリエトキシエチルシ
ラン、トリエトキシブチルシラン、トリエトキシフェニ
ルシラン、トリプロポキシメチルシラン、トリプロポキ
シプロピルシラン、トリプロポキシフェニルシラン、ト
リブトキシフェニルシラン等が挙げられる。

【００１６】また、メルカプト基含有加水分解性シラン
モノマーとしては、γーメルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン等が挙げられる。

【００１７】上記したシランモノマーの配合割合は、コ
ロイダルシリカ粒子表面に導入するシランモノマーの量
に応じて適宜選択することができるが、通常、コロイダ
ルシリカ（固形分）１００重量部に対して約０．１〜２
００重量部、特に約１〜６０重量部の範囲が好ましい。

【００１８】コロイダルシリカとシランモノマーとの反
応は、従来から公知の反応、例えば、両者の混合物の有
機溶剤溶液を約４０〜１００℃で約３０分〜８時間保持
することによって行うことができる。

【００１９】本発明塗料で使用するコロイダルシリカ溶
液中でラジカル反応させるラジカル重合性不飽和単量体
は、例えば、水酸基含有ビニル系モノマ−、エチレン性
不飽和カルボン酸及び必要に応じてアルコキシシリル基
含有ビニル系モノマ−類、その他の不飽和モノマ−等を
使用することができる。

【００２０】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。

【００２１】（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−
ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニル
エ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水
酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、
ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−
カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商
品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、
商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラク
セルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プ
ラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）
等、（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例えば、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦＭ１Ａ
（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性カルボ
キシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品名）、プ
ラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等、（３）ア
ルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−類：例えば、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン等、（４）その他の
不飽和モノマ−類：例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
などの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８のアルキル又は
シクロアルキルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニ
ルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及び
その誘導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類等こ
れらのモノマ−の配合割合において、上記水酸基含有モ
ノマ−類は、重合体の水酸基価が約３０〜３００の範囲
に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の総モ
ノマ−量換算で水酸基含有モノマ−類が約３〜４０重量
％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲である。

【００２２】また、上記エチレン性不飽和カルボン酸
は、重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下同様の単位）
が約１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るように配
合すればよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量に対し
てエチレン性不飽和カルボン酸が約３〜３０重量％、好
ましくは約４〜２０重量％の範囲である。

【００２３】上記アルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マ−類は艶消し塗膜の程度に応じて使用することができ
るが、該モノマ−類の配合量は上記モノマ−類の総モノ
マ−量に対して約０〜２０重量％、好ましくは約０．１
〜１５重量％の範囲である。

【００２４】その他の不飽和モノマ−類としては、（メ
タ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシクロアル
キルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
−類を使用することが好ましい。該モノマ−類の配合量
は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約３７〜９５
重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範囲である。

【００２５】ラジカル共重合反応させる方法としては、
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。

【００２６】得られた重合体は、酸価約１０〜２００、
好ましくは約１５〜１００、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ、以下同様の単位）約３０〜３００、好ましくは約４
０〜２００の水分散性ビニル系共重合体である。酸価が
約１０未満になると水分散性が低下するので塗料の貯蔵
安定性が悪くなる、一方、約２００を越えると塗膜の耐
モルタル性等の性能が劣るので好ましくない。また、水
酸基価が約３０未満になると硬化性が低下し、一方、約
３００を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残る
ので塗膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。

【００２７】本発明塗料において、メラミン及び／又は
ブロックポリイソシアネート硬化剤を使用して重合体の
水酸基と反応して硬化塗膜を形成することができる。メ
ラミン硬化剤剤としては、従来から公知のメラミン樹
脂、ブロックポリイソシアネ−ト化合物等を使用するこ
とができる。

【００２８】メラミン樹脂硬化剤としては、例えば、メ
ラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタ
ノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オク
チルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１
種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使
用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約
５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好まし
い。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基
等の官能基を含んでいても構わない。また、艶消し電着
塗料としては、Ｃ3 以上のアルコ−ル、特にＣ４〜18の
１価アルコ−ルで変性されたエ−テル基がトリアジン環
一核体当たり平均した約２．０個以上、好ましくは２．
０〜５．０個含有することが好ましい。

【００２９】ブロックポリイソシアネ−ト硬化剤として
は、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類、
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類やメチルエチルケトオキシ
ム、メチルイソブチルケトオキシム等のオキシム類でブ
ロック化したものを使用することができる。

【００３０】重合体及び硬化剤成分の配合割合は両者の
総合計量換算で、重合体が４０〜８５重量％、好ましく
は５０〜８０重量％の範囲であり、硬化剤は１５〜６０
重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲である。重
合体の配合割合が４０重量％を下回り、そして硬化剤が
６０重量％を上回ると耐候性、耐モルタル性、加工性等
の塗膜性能が悪くなり、一方、重合体の配合割合が８５
重量％を上回り、そして硬化剤が１５重量％を下回ると
耐候性、加工性等の塗膜性能が悪くなるので好ましくな
い。

【００３１】本発明塗料には必要に応じて顔料、染料、
硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。

【００３２】本発明塗料は、例えば、重合体のカルボキ
シル基に対して０．３〜０．５当量になるように中和剤
（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等）を配
合し、次いで硬化剤を配合分散し、続いて水分散を行っ
た後、塗料のＰＨを７．０以上に調整することにより製
造できる。

【００３３】本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
に適用することが好ましい。

【００３４】本発明塗料の塗装方法は、例えば、本発明
塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２
０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴
中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次い
で必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け
（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）る
ことにより行うことができる。

【００３５】

【実施例】本発明について、実施例を掲げて詳細に説明
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。

【００３６】実施例１ 反応容器中にコロイダルシリカのイソプロピルアルコー
ル分散液（ＩＰＡ−ＳＴ、商品名、固形分濃度30％；日
産化学（株）社製、以下同様の意味を表す）40g、ｎ−
ブチルアルコール20ｇを仕込み80℃に保持した中にスチ
レン10ｇ、メチルメタクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアク
リレート21ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート10.7ｇ、2-ヒ
ドロキシエチルアクリレート13ｇ、アクリル酸5ｇ、γ-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.3ｇ、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ1
5ｇを3時間かけて滴下した。３０分の熟成の後アゾビス
ジメチルバレロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ25ｇを
３０分かけて滴下し、さらに１時間熟成し、固形分55％
のコロイダルシリカを含有する樹脂溶液を得た。

【００３７】次に、上記溶液108ｇ（固形分60ｇ。うち
樹脂分54ｇ、コロイダルシリカ6ｇ）、トリエチルアミ
ン1.9ｇ、ニカラックＭＸ４３０（メラミン樹脂、商品
名、三和ケミカル（株）社製、以下同様の意味を表す）
40ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸0.3ｇを混合し、こ
れに水を加えて固形分10％とした後トリエチルアミンを
加えてｐＨ8.0としコロイダルシリカ含有艶消し電着塗
料を得た。

【００３８】実施例２ 反応容器中にコロイダルシリカのイソプロピルアルコー
ル分散液（ＩＰＡ−ＳＴ）67g、ヘキサデシルトリメト
キシシラン1.0ｇを仕込み80℃で1時間保持した後、スチ
レン10ｇ、メチルメタクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアク
リレート21ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート10.9ｇ、2-ヒ
ドロキシエチルアクリレート13ｇ、アクリル酸5ｇ、γ-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.1ｇ、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ1
5ｇを3時間かけて滴下した。３０分の熟成の後、アゾビ
スジメチルバレロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ25ｇ
を３０分かけて滴下し、さらに１時間熟成し、固形分57
％のコロイダルシリカを含有する樹脂溶液を得た。

【００３９】次に、上記溶液105ｇ（固形分60ｇ、うち
樹脂分50ｇ、コロイダルシリカ10ｇ）、トリエチルアミ
ン1.8ｇ、ニカラックＭＸ４３０を40ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸0.3ｇを混合し、これに水を加えて固形
分10％とした後トリエチルアミンを加えてｐＨ8.0とし
コロイダルシリカ含有艶消し電着塗料を得た。

【００４０】実施例３ 反応容器中にコロイダルシリカのイソプロピルアルコー
ル分散液（ＩＰＡ−ＳＴ）133g、イソプロピルトリメト
キシシラン1.0ｇを仕込み80℃で1時間保持した後、スチ
レン5ｇ、メチルメタクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアク
リレート16ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート10ｇ、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド10ｇ、2-ヒドロキシエチル
アクリレート13ｇ、アクリル酸5ｇ、γ-メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン1.0ｇ、アゾビスジメチル
バレロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ15ｇを3時間かけ
て滴下した。３０分の熟成の後、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ20ｇを３０分かけて
滴下し、さらに１時間熟成し、固形分52％のコロイダル
シリカを含有する樹脂溶液を得た。

【００４１】次に、上記溶液135.5ｇ（固形分70ｇ、う
ち樹脂分50ｇ、コロイダルシリカ20ｇ）、トリエチルアミ
ン1.8ｇ、ニカラックＭＸ４３０を30ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸0.3ｇを混合し、これに水を加えて固形
分10％とした後トリエチルアミンを加えてｐＨ8.0とし
コロイダルシリカ含有艶消し電着塗料を得た。

【００４２】実施例５ 反応容器中にコロイダルシリカのイソプロピルアルコー
ル分散液（ＩＰＡ−ＳＴ）133g、メチルトリメトキシシ
ラン1.0ｇを仕込み80℃で1時間保持した後、スチレン5
ｇ、メチルメタクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアクリレー
ト10ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート16ｇ、プラクセルＦ
Ｍ−３（ダイセル化学（株）社製、商品名、水酸基含有
アクリルモノマー）10ｇ、2-ヒドロキシエチルアクリレ
ート13ｇ、アクリル酸5ｇ、γ-メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン1.0ｇ、アゾビスジメチルバレロニ
トリル1ｇ、ブチルセルソルブ15ｇを3時間かけて滴下し
た。３０分の熟成の後、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル1ｇ、ブチルセルソルブ20ｇを３０分かけて滴下し、
さらに１時間熟成し、固形分52％のコロイダルシリカを
含有する樹脂溶液を得た。

【００４３】次に、上記溶液135.5ｇ（固形分70ｇ、う
ち樹脂分50ｇ、コロイダルシリカ20ｇ）、トリエチルア
ミン1.8ｇ、ニカラックＭＸ４３０を30ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸0.3ｇを混合し、これに水を加えて固
形分10％とした後トリエチルアミンを加えてｐＨ8.0と
しコロイダルシリカ含有艶消し電着塗料を得た。

【００４４】比較例１ イソプロピルアルコール30g、ｎ−ブチルアルコール20
ｇを仕込み80℃に保持した中にスチレン10ｇ、メチルメ
タクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアクリレート20ｇ、ｎ−
ブチルメタクリレート11ｇ、2-ヒドロキシエチルアクリ
レート13ｇ、アクリル酸5ｇ、γ-メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン1.0ｇ、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ15ｇを3時間かけて滴下
した。３０分の熟成の後、アゾビスジメチルバレロニト
リル1ｇ、ブチルセルソルブ20ｇを３０分かけて滴下
し、さらに１時間熟成し、固形分54％の樹脂溶液を得
た。

【００４５】次に、上記溶液130ｇ（固形分70ｇ）、ト
リエチルアミン2.2ｇ、ニカラックＭＸ４３０を30ｇ、
ドデシルベンゼンスルホン酸0.3ｇを混合し、これに水
を加えて固形分10％とした後、トリエチルアミンを加え
てｐＨ8.0とし艶消し電着塗料を得た。

【００４６】比較例２ 反応容器中にコロイダルシリカのイソプロピルアルコー
ル分散液（ＩＰＡ−ＳＴ）40g、ｎ-ブチルアルコール20
ｇを仕込み80℃に保持した中にスチレン10ｇ、メチルメ
タクリレート40ｇ、ｎ−ブチルアクリレート21ｇ、ｎ−
ブチルメタクリレート11ｇ、2-ヒドロキシエチルアクリ
レート13ｇ、アクリル酸5ｇ、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル1ｇ、ブチルセルソルブ15ｇを3時間かけて滴下
した。３０分の熟成の後、アゾビスジメチルバレロニト
リル1ｇ、ブチルセルソルブ25ｇを３０分かけて滴下
し、さらに１時間熟成し、固形分55％のコロイダルシリ
カを含有する樹脂溶液を得た。

【００４７】次に、上記溶液108ｇ（固形分60ｇ。うち
樹脂分54ｇ、コロイダルシリカ6ｇ）、トリエチルアミン1.
9ｇ、ニカラックＭＸ４３０を40ｇ、ドデシルベンゼン
スルホン酸0.3ｇを混合し、これに水を加えて固形分10
％とした後トリエチルアミンを加えてｐＨ8.0としコロ
イダルシリカ含有艶消し電着塗料を得た。

【００４８】上記した実施例及び比較例で得られた電着
塗料を電着浴とし、このものに被塗物（皮膜厚約１０ミ
クロンの陽極酸化アルミニウム材、大きさは１５０×７
０×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロン
になるように電着塗装を行い、次いで塗装物を浴槽から
引き上げた後、水洗を行い、続いて１６０℃で３０分間
焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆した。

【００４９】表１に結果をまとめて示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０
ｃｍ、容量２０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置し
た後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残
渣が０．５ｍｍ以下で良好、○は残渣が０．６〜５ｍｍ
でほぼ良好、△は残渣が６〜１０ｍｍでやや不良、×は
１１ｍｍ以上で不良のもの。

【００５２】鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０
度鏡面反射率を測定した。

【００５３】平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目
視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不
良、×は不良のもの。

【００５４】艶消し塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観
（光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良好、○はほぼ
良好、△はやや不良、×は不良のもの。

【００５５】鉛筆引掻き試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．４．２（手かき法）に準じて擦り傷を調べた。

【００５６】段ボ−ルラビング試験：ラビングテスタ−
（学振式染色物摩擦堅牢度試験機、ＤＡＩＥＩ ＫＡＧ
ＡＫＵ ＳＥＩＫＩ ＭＦＧ．Ｃｏ．Ｌｔｄ社製）を使
用して２０×２０ｍｍの段ボ−ル圧子（両面段ボ−ル２
種ＣＳ−２、ＪＩＳ Ｚ １５１６）に垂直荷重をかけ
２０サイクル塗膜表面を擦（ラビング）った。◎は塗膜
に全く擦り傷が認められないもの、○はほぼ良好なも
の、△はやや不良、×は不良のもの。

【００５７】エリクセン試験：素地に達するように塗膜
にゴバン目を１００個作り、ゴバン目を作った塗板の裏
側からエリクセン試験機により５ｍｍ押出した後の塗膜
の外観を観察した。◎は塗膜に異常が全く認められない
もの、○は塗膜の１箇所に異常がみとめられたもの、△
は塗膜の２〜５箇所に異常がみとめられたもの、×は塗
膜の６箇所以上に異常がみとめられたもの。

【００５８】耐アルカリ性：１重量％の苛性ソ−ダ−水
溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。
◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ
−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したも
の。

【００５９】

【発明の効果】本発明塗料によると、特に、コロイダル
シリカ有機溶剤溶液中でラジカル重合性不飽和単量体を
重合させることからコロイダルシリカ成分と重合体との
親和性が優れる。また、コロダルシリカ成分にシラン単
量体を反応させたものは粒子内部はコロイダルシリカ成
分が、また、粒子表面にはシラン成分が多く存在する粒
子となり、このシラン成分は、コロイダルシリカ単独よ
りもアクリル基体樹脂と相溶性が良くなり、その結果と
して貯蔵安定性に優れた塗料、耐擦り傷性に優れた塗膜
が得られるといった効果がある。また、メルカプト基を
含有するシランモノマーは重合体のチエ−ントランスフ
ァーとして作用するので重合体の末端にシランモノマー
に結合したコロイダルシリカ成分を導入することがで
き、その結果として貯蔵安定性や耐擦り傷性に優れた塗
料及び塗膜を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ａ Ｃ０８Ｇ 18/62 Ｃ０８Ｇ 18/62

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電着塗料中にコロイダルシリカを含有し
   てなることを特徴とするアニオン型艶消し電着塗料。
2. 【請求項２】 有機溶剤に分散されたコロイダルシリカ
   溶液中でラジカル重合性不飽和単量体をラジカル重合反
   応させてなる重合体を基体樹脂として用いることを特徴
   とする請求項１に記載のアニオン型艶消し電着塗料。
3. 【請求項３】 コロイダルシリカが、未反応物、コロイ
   ダルシリカと１分子中に１〜３個の加水分解性シリル基
   を含有するシランモノマーとの反応物、コロイダルシリ
   カとメルカプト基含有加水分解性シランモノマーとの反
   応物から選ばれる少なくとも１種のコロイダルシリカで
   あることを特徴とする請求項１に記載のアニオン型艶消
   し電着塗料。
4. 【請求項４】 ラジカル重合性不飽和単量体が、アルコ
   キシシリル基を含有するラジカル重合性不飽和単量体を
   含むことを特徴とする請求項２に記載のアニオン型艶消
   し電着塗料。
5. 【請求項５】 アニオン型艶消し電着塗料が、メラミン
   及び／又はブロックポリイソシアネート硬化剤を含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のアニオン型艶消し
   電着塗料。