JP3964481B2 - 陽極アルミニウム材用艶消しアニオン型電着塗料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアニオン型電着塗料に係わる。
【０００２】
【従来の技術】
現在、アルミサッシ等の被塗物にはワンコ−トで仕上がり性の良い艶有り又は艶消しアニオン電着塗料が塗装されている。
【０００３】
艶有りアニオン型電着塗料としては、アクリルメラミン系水分散型電着塗料が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸と他のアクリル系不飽和単量体を共重合して得られるポリカルボン酸樹脂をアミンで中和して得られる水分散性樹脂に架橋剤としてメラミンを配合してなるものが使用されている。
【０００４】
また、艶消しアニオン型電着塗料としては、上記した他のアクリル系不飽和単量体としてアルコキシシリル基含有アクリル系不飽和単量体が使用されている。
このようなアクリル系電着塗料は耐蝕性、耐候性等の性能が優れることから一般の家屋やビル等のアルミサッシ建材等に塗装されている。
【０００５】
しかしながら、このようなアクリルメラミン系電着塗料で形成された塗膜は段ボ−ル等の梱包材料で包装する際に、また、梱包されたアルミニウムサッシ建材の輸送中に塗膜と梱包材料とが擦れて塗膜に傷が付き、商品の価値が低下するといった問題点があった。また、梱包が全く施されていないものや、梱包が部分的に行われているものにおいても、建材の間に砂、埃などが入り込み塗膜同士が擦れ塗膜に擦り傷が付き、商品の価値が低下するといった問題点があった。
【０００６】
アクリルメラミン系電着塗膜の擦り傷を改善する方法として、アクリル樹脂のガラス転移温度を高くして塗膜の硬度を上げることが考えられるが、塗膜が脆くなり加工性が悪くなり改善することは不可能であった。また、フッソオイルなどの潤滑剤も配合されているが配合量が少ないと耐擦り傷性の効果が小さく、一方、配合量を多くするとシ−ラ−との付着性が低下するといった問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来からの艶有り又は艶消しアニオン型電着塗膜の耐擦り傷性、シ−ラ−との付着性を改善したアニオン型電着塗料の開発を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特にポリエ−テル変性シリコ−ンオイルを含有してなるアニオン型電着塗料を使用することにより、上記した問題点のない塗料が提供できることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、アルコキシシリル基を側鎖に有する共重合体を基体樹脂とし、このものにメラミン樹脂架橋剤を配合してなる艶消しアニオン型電着塗料中に
下記した一般式１
【化３】
（式中、ＰＯＡはポリアルキレンオキシド残基、ｘは２〜１００の整数を示す。）
及び／又は下記した一般式２
【化４】
（式中、ＰＯＡ及びｘは上記と同様の意味を示す。また、ｙは１〜５０の整数を示す。）で示される水酸基当量３００〜８０００の水酸基含有ポリエーテル変性シリコ−ンオイルを該アニオン型電着塗料の樹脂固形分１００重量部当たり、０．０１〜５重量部含有してなるシーリング材との付着性に優れた電着塗膜を形成することを特徴とする陽極アルミニウム材用艶消しアニオン型電着塗料に係わる。
【００１０】
本発明において、ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）を含まないアニオン型電着塗料としては、従来から公知のものを使用することができるが、特に水分散性ビニル共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を硬化樹脂成分とする塗料が好ましい。
【００１１】
使用する共重合体（Ａ）は、酸価約１０〜２００、好ましくは約１５〜１００、水酸基価約３０〜３００、好ましくは約４０〜２００の水分散性ビニル系共重合体である。また、このものの重量平均分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が約１０未満になると水分散性が低下するので塗料の貯蔵安定性が悪くなる、一方、約２００を越えると塗膜の耐モルタル性等の性能が劣るので好ましくない。また、水酸基価が約３０未満になると硬化性が低下し、一方、約３００を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残るので塗膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。重量平均分子量が約１万を下回ると塗料の貯蔵安定性や耐候性、耐モルタル性等の塗膜性能が悪くなり、一方、約２０万を上回ると塗膜の平滑性等が悪くなるので好ましくない。
【００１２】
水分散性ビニル系共重合体（Ａ）は、例えば、水酸基含有ビニル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボン酸、アルコキシシリル基含有ビニル系モノマー及び必要に応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重合反応させてなる共重合体等を使用することができる。
【００１４】
これらのモノマ−成分としては、下記のものを挙げることができる。
【００１５】
（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニルエ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）等、
（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦＭ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等、
（３）アルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−類：例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等、
（４）その他の不飽和モノマ−類：例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類等
これらのモノマ−の配合割合において、上記水酸基含有モノマ−類は、共重合体（Ａ）の水酸基価が約３０〜３００の範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量換算で水酸基含有モノマ−類が約３〜４０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲である。
【００１６】
また、上記エチレン性不飽和カルボン酸は、共重合体（Ａ）の酸価が約１０〜２００の範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸が約３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲である。
【００１７】
上記したようにアルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−類は艶消し塗膜が要求される場合に使用される。該モノマ−類の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約０．１〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％の範囲である。
【００１８】
その他の不飽和モノマ−類としては、（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシクロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−類の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約３７〜９５重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範囲である。
【００１９】
ラジカル共重合反応させる方法としては、従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
【００２０】
使用する架橋剤（Ｂ）は水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の水酸基と反応して硬化塗膜を形成するものである。架橋剤（Ｂ）としては、従来から公知のメラミン樹脂を使用することができる。
【００２１】
メラミン樹脂架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好ましい。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基等の官能基を含んでいても構わない。また、艶消し電着塗料としては、Ｃ3 以上のアルコ−ル、特にＣ4 〜 18の１価アルコ−ルで変性されたエ−テル基がトリアジン環一核体当たり平均した約２．０個以上、好ましくは２．０〜５．０個含有することが好ましい。
【００２３】
水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）成分の配合割合は両者の総合計量換算で、水分散性ビニル系共重合体（Ａ）が４０〜８５重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲であり、架橋剤（Ｂ）は１５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲である。水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の配合割合が４０重量％を下回り、そして架橋剤（Ｂ）が６０重量％を上回ると耐候性、耐モルタル性、加工性等の塗膜性能が悪くなり、一方、共重合体（Ａ）の配合割合が８５重量％を上回り、そして架橋剤（Ｂ）が１５重量％を下回ると耐候性、加工性等の塗膜性能が悪くなるので好ましくない。
【００２４】
本発明塗料で使用するポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）としては、ジメチルポリシロキサンを主鎖とし、その主鎖の（両）末端もしくは側鎖の一部にポリアルキレンオキシドなどのポリエ−テルで変性した水酸基含有シリコ−ンオイルである。該シリコ−ンオイルの粘度は、約５０〜１００００ｃＳｔ、好ましくは約５０〜５０００ｃＳｔが良い。また、該シリコ−ンオイルの水酸基当量は約３００〜８０００、好ましくは５００〜５０００が良い。該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルを配合することにより、耐擦り傷性が向上するとともに、施工後のサッシに対するシ−リング剤の付着性が良くなるといった利点がある。
【００２５】
上記主鎖の（両）末端をポリエ−テルで変性したシリコ−ンオイルとしては、下記一般式
【００２６】
【化１】
【００２７】
（式中、ＰＯＡはポリアルキレンオキシド残基、ｘは２〜１００の整数を示す。）
該ＰＯＡとしては、例えば、−（ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ（ポリメチレンオキシド残基）、−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n −Ｈ（ポリエチレンオキシド残基）、−（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n −Ｈ（ポリプロピレンオキシド残基）、−（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）n −Ｈ（ポリブチレンオキシド残基）などを挙げることができる。上記式において、ｎは２以上の整数、特に３〜１００の整数が好ましい。
【００２８】
該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとしては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製の商品名として、例えば、ＳＦ８４２７（水酸基当量１２００、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００５（水酸基当量７００、５０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００７（水酸基当量２５００、１８０ｃＳｔ）などを挙げることができる。
【００２９】
上記側鎖の一部をポリエ−テルで変性したシリコ−ンオイルとしては、
下記一般式
【００３０】
【化２】
【００３１】
（式中、ＰＯＡ及びｘは上記と同様の意味を示す。また、ｙは１〜５０の整数を示す。）
該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとしては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製の商品名として、例えば、ＳＦ８４２８（水酸基当量１６００、１３０ｃＳｔ）、ＳＨ３７７１（水酸基当量８００、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０３６（水酸基当量１４００、６３０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０２７（水酸基当量１８００、９９０ｃＳｔ）を挙げることができる。
【００３２】
ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）の配合割合は、上記アニオン型電着塗料の樹脂固形分１００重量部当たり、約０．０１〜５重量部、特に約０．０５〜２重量部が好ましい。約０．０１重量部未満になると耐擦り傷性や耐シ−リング適性などが低下する、一方、約５重量部を越えると、塗膜にヌメリを生じたり、艶消し塗膜の仕上がり外観などが低下したり、製品コストが高くなったりするので好ましくない。
【００３３】
本発明塗料には必要に応じて顔料、染料、硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。
【００３４】
本発明塗料は、例えば、水分散性ビニル共重合体（Ａ）のカルボキシル基に対して０．３〜０．５当量になるように中和剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等）を配合し、次いで架橋剤（Ｂ）、及びポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）を配合分散し、続いて水分散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整することにより製造できる。
【００３５】
本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野に適用することが好ましい。
【００３６】
本発明塗料は、艶消し塗料として使用することが好ましい。
【００３７】
本発明塗料の塗装方法は、例えば、本発明塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次いで必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）ることにより行うことができる。
【００３８】
【実施例】
本発明について、実施例を掲げて詳細に説明する。本発明は提供した実施例に限定されるものではない。
【００４０】
共重合体（ｂ）の製造例
反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト３ｇ、エチルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１９ｇ、アクリル酸５ｇ、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン３ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反応を行い共重合体（ｂ）ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均分子量約５万、酸価３９、水酸基価９２であった。
【００４３】
実施例１
上記共重合体（ｂ）７０ｇ（固形分量）に共重合体（ｂ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミン樹脂（ニカラックＭＸ−４３０、三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１個当たり、メチル基約３個、ブチル基約３個で、また、一核体の量は約５７％）を５１．４ｇ（樹脂／メラミン＝７０／３０固形分重量比）、及びＢＹ１６−００５（東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名）を０．３ｇ配合し、混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが７．０になるようにトリエチルアミンを添加して固形分１０重量％の艶有り電着塗料を製造した。
【００４４】
実施例２
実施例１において、ＢＹ１６−００５に代えてＳＨ３７７１（東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料を製造した。
【００４５】
比較例１
実施例１において、ＢＹ１６−００５を配合しないもの以外は実施例１と同様にして製造した。
【００４６】
比較例２
実施例１において、ＢＹ１６−００５を６ｇ配合した以外は実施例１と同様にして製造した。
【００４７】
上記した実施例及び比較例で得られた電着塗料を電着浴とし、このものに被塗物（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウム材、大きさは１５０×７０×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロンになるように電着塗装を行い、次いで塗装物を浴槽から引き上げた後、水洗を行い、続いて１６０℃で３０分間焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆した。
【００４８】
表１に結果をまとめて示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０ｃｍ、容量２０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置した後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残渣が０．５ｍｍ以下で良好、○は残渣が０．６〜５ｍｍでほぼ良好、△は残渣が６〜１０ｍｍでやや不良、×は１１ｍｍ以上で不良のもの。
【００５１】
鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０度鏡面反射率を測定した。
【００５２】
平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５４】
艶消し塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観（光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５５】
鉛筆引掻き試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．４．２（手かき法）に準じて擦り傷を調べた。
【００５６】
フィッシャ−硬度試験：フィッシャ−スコ−プＨ−１００Ｖ（フィッシャ−社製）を使用して試験した。測定条件は次ぎの通りである。測定荷重４ｍＮ〜２５６ｍＮ（０．５ｓｅｃ Ｈｏｌｄ）、荷重パタ−ンはロ−デング法、測定温度２０℃ 結果はビッカ−ズ圧子に荷重Ｐ（Ｎ）＝４ｍＮをかけた時のくぼみの深さｔ（ｍｍ）から得られる硬度ＨＵ＝Ｐ／（２６．４×ｔ2 ）を求めた。数値が大きい方が硬度が高く、特に１５０以上が好ましい。
【００５７】
摩擦抵抗試験：表面性測定機（タイプ ヘイドン１４Ｄ、新東科学株式会社製）を使用してボ−ル圧子（直径１０ｍｍＳＵＳ製）に垂直荷重１０００ｇをかけ、移動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの時の塗膜表面の動摩擦係数を求めた。数値が小さい方が摩擦が小さく、特に０．２未満が好ましい。
【００５８】
段ボ−ルラビング試験：ラビングテスタ−（学振式染色物摩擦堅牢度試験機、ＤＡＩＥＩ ＫＡＧＡＫＵ ＳＥＩＫＩ ＭＦＧ．Ｃｏ．Ｌｔｄ社製）を使用して２０×２０ｍｍの段ボ−ル圧子（両面段ボ−ル２種ＣＳ−２、ＪＩＳ Ｚ １５１６）に垂直荷重をかけ２０サイクル塗膜表面を擦（ラビング）った。◎は塗膜に全く擦り傷が認められないもの、○はほぼ良好なもの、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５９】
連続荷重式引掻強度試験：スクラッチ レジスタント テスタ− （連続荷重式引掻強度試験機、トライボギア、タイプ１８Ｌ型、新東科学株式会社製）を使用して引掻針（ダイアモンド製先端０．０５ｍｍＲ（９０°））に垂直荷重０〜１００ｇをかけ移動速度６００ｍｍ／ｍｉｎで移動距離１００ｍｍとした時の耐荷重（塗膜が傷つかずに耐えられる荷重量）を測定した。数値が大きいほど耐傷性が良く、特に１００以上が好ましい。
【００６０】
エリクセン試験：素地に達するように塗膜にゴバン目を１００個作り、ゴバン目を作った塗板の裏側からエリクセン試験機により５ｍｍ押出した後の塗膜の外観を観察した。◎は塗膜に異常が全く認められないもの、○は塗膜の１箇所に異常がみとめられたもの、△は塗膜の２〜５箇所に異常がみとめられたもの、×は塗膜の６箇所以上に異常がみとめられたもの。
【００６１】
耐酸性：５重量％の塩酸水溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したもの。
【００６２】
耐アルカリ性：１重量％の苛性ソ−ダ−水溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したもの。
【００６３】
シ−リング適性：シ−リング材Ａ（ハマタイトＳＣ５００“プライマ−ＮＯ．４０”横浜ゴム株式会社製、商品名、ポリサルファイド樹脂系）及びシ−リング材Ｂ（ＳＨ７９２“プライマ−Ｄ−２”東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名、シリコン樹脂系）をＪＩＳ Ａ５７５８に基づいて試験板を作成し、水浸漬（２０℃で７日間）後、引張り接着性試験を行った。評価はシ−リング材Ａ及びＢの種類に応じて行った。
【００６４】
シ−リング材Ａ；○（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 未満及び最大荷重時の伸び率が５００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１００％のもの）
シ−リング材Ｂ；○（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 未満及び最大荷重時の伸び率が７００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１００％のもの）。
【００６５】
【発明の効果】
本発明塗料によると、特に、ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルは親水部（ポリエ−テル部）と疎水部（ジメチルシリコ−ン部）を有する化合物であることから電着塗料の基体樹脂である水酸基及びカルボキシル基を含有する水分散性ビニル系樹脂と相溶性が優れるので塗料貯蔵安定性が良いこと、塗膜を形成させた際に疎水部が塗膜表面に出やすくなるので耐擦り傷性が良くなること、及びポリエ−テル変性シリコ−ンオイル中の水酸基と架橋剤とが架橋して該成分が塗膜中に固定化されるので耐擦り傷性などの長期保持性などの性能が優れるといった効果がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアニオン型電着塗料に係わる。
【０００２】
【従来の技術】
現在、アルミサッシ等の被塗物にはワンコ−トで仕上がり性の良い艶有り又は艶消しアニオン電着塗料が塗装されている。
【０００３】
艶有りアニオン型電着塗料としては、アクリルメラミン系水分散型電着塗料が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸と他のアクリル系不飽和単量体を共重合して得られるポリカルボン酸樹脂をアミンで中和して得られる水分散性樹脂に架橋剤としてメラミンを配合してなるものが使用されている。
【０００４】
また、艶消しアニオン型電着塗料としては、上記した他のアクリル系不飽和単量体としてアルコキシシリル基含有アクリル系不飽和単量体が使用されている。
このようなアクリル系電着塗料は耐蝕性、耐候性等の性能が優れることから一般の家屋やビル等のアルミサッシ建材等に塗装されている。
【０００５】
しかしながら、このようなアクリルメラミン系電着塗料で形成された塗膜は段ボ−ル等の梱包材料で包装する際に、また、梱包されたアルミニウムサッシ建材の輸送中に塗膜と梱包材料とが擦れて塗膜に傷が付き、商品の価値が低下するといった問題点があった。また、梱包が全く施されていないものや、梱包が部分的に行われているものにおいても、建材の間に砂、埃などが入り込み塗膜同士が擦れ塗膜に擦り傷が付き、商品の価値が低下するといった問題点があった。
【０００６】
アクリルメラミン系電着塗膜の擦り傷を改善する方法として、アクリル樹脂のガラス転移温度を高くして塗膜の硬度を上げることが考えられるが、塗膜が脆くなり加工性が悪くなり改善することは不可能であった。また、フッソオイルなどの潤滑剤も配合されているが配合量が少ないと耐擦り傷性の効果が小さく、一方、配合量を多くするとシ−ラ−との付着性が低下するといった問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来からの艶有り又は艶消しアニオン型電着塗膜の耐擦り傷性、シ−ラ−との付着性を改善したアニオン型電着塗料の開発を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特にポリエ−テル変性シリコ−ンオイルを含有してなるアニオン型電着塗料を使用することにより、上記した問題点のない塗料が提供できることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、アルコキシシリル基を側鎖に有する共重合体を基体樹脂とし、このものにメラミン樹脂架橋剤を配合してなる艶消しアニオン型電着塗料中に
下記した一般式１
【化３】
及び／又は下記した一般式２
【化４】
【００１０】
本発明において、ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）を含まないアニオン型電着塗料としては、従来から公知のものを使用することができるが、特に水分散性ビニル共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を硬化樹脂成分とする塗料が好ましい。
【００１１】
使用する共重合体（Ａ）は、酸価約１０〜２００、好ましくは約１５〜１００、水酸基価約３０〜３００、好ましくは約４０〜２００の水分散性ビニル系共重合体である。また、このものの重量平均分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が約１０未満になると水分散性が低下するので塗料の貯蔵安定性が悪くなる、一方、約２００を越えると塗膜の耐モルタル性等の性能が劣るので好ましくない。また、水酸基価が約３０未満になると硬化性が低下し、一方、約３００を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残るので塗膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。重量平均分子量が約１万を下回ると塗料の貯蔵安定性や耐候性、耐モルタル性等の塗膜性能が悪くなり、一方、約２０万を上回ると塗膜の平滑性等が悪くなるので好ましくない。
【００１２】
水分散性ビニル系共重合体（Ａ）は、例えば、水酸基含有ビニル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボン酸、アルコキシシリル基含有ビニル系モノマー及び必要に応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重合反応させてなる共重合体等を使用することができる。
【００１４】
これらのモノマ−成分としては、下記のものを挙げることができる。
【００１５】
（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニルエ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）等、
（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦＭ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等、
（３）アルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−類：例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等、
（４）その他の不飽和モノマ−類：例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類等
これらのモノマ−の配合割合において、上記水酸基含有モノマ−類は、共重合体（Ａ）の水酸基価が約３０〜３００の範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量換算で水酸基含有モノマ−類が約３〜４０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲である。
【００１６】
また、上記エチレン性不飽和カルボン酸は、共重合体（Ａ）の酸価が約１０〜２００の範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸が約３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲である。
【００１７】
上記したようにアルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−類は艶消し塗膜が要求される場合に使用される。該モノマ−類の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約０．１〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％の範囲である。
【００１８】
その他の不飽和モノマ−類としては、（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシクロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−類の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約３７〜９５重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範囲である。
【００１９】
ラジカル共重合反応させる方法としては、従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
【００２０】
使用する架橋剤（Ｂ）は水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の水酸基と反応して硬化塗膜を形成するものである。架橋剤（Ｂ）としては、従来から公知のメラミン樹脂を使用することができる。
【００２１】
メラミン樹脂架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多（約５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好ましい。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基等の官能基を含んでいても構わない。また、艶消し電着塗料としては、Ｃ3 以上のアルコ−ル、特にＣ4 〜 18の１価アルコ−ルで変性されたエ−テル基がトリアジン環一核体当たり平均した約２．０個以上、好ましくは２．０〜５．０個含有することが好ましい。
【００２３】
水分散性ビニル系共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）成分の配合割合は両者の総合計量換算で、水分散性ビニル系共重合体（Ａ）が４０〜８５重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範囲であり、架橋剤（Ｂ）は１５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲である。水分散性ビニル系共重合体（Ａ）の配合割合が４０重量％を下回り、そして架橋剤（Ｂ）が６０重量％を上回ると耐候性、耐モルタル性、加工性等の塗膜性能が悪くなり、一方、共重合体（Ａ）の配合割合が８５重量％を上回り、そして架橋剤（Ｂ）が１５重量％を下回ると耐候性、加工性等の塗膜性能が悪くなるので好ましくない。
【００２４】
本発明塗料で使用するポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）としては、ジメチルポリシロキサンを主鎖とし、その主鎖の（両）末端もしくは側鎖の一部にポリアルキレンオキシドなどのポリエ−テルで変性した水酸基含有シリコ−ンオイルである。該シリコ−ンオイルの粘度は、約５０〜１００００ｃＳｔ、好ましくは約５０〜５０００ｃＳｔが良い。また、該シリコ−ンオイルの水酸基当量は約３００〜８０００、好ましくは５００〜５０００が良い。該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルを配合することにより、耐擦り傷性が向上するとともに、施工後のサッシに対するシ−リング剤の付着性が良くなるといった利点がある。
【００２５】
上記主鎖の（両）末端をポリエ−テルで変性したシリコ−ンオイルとしては、下記一般式
【００２６】
【化１】
（式中、ＰＯＡはポリアルキレンオキシド残基、ｘは２〜１００の整数を示す。）
該ＰＯＡとしては、例えば、−（ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ（ポリメチレンオキシド残基）、−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n −Ｈ（ポリエチレンオキシド残基）、−（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n −Ｈ（ポリプロピレンオキシド残基）、−（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）n −Ｈ（ポリブチレンオキシド残基）などを挙げることができる。上記式において、ｎは２以上の整数、特に３〜１００の整数が好ましい。
【００２８】
該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとしては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製の商品名として、例えば、ＳＦ８４２７（水酸基当量１２００、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００５（水酸基当量７００、５０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００７（水酸基当量２５００、１８０ｃＳｔ）などを挙げることができる。
【００２９】
上記側鎖の一部をポリエ−テルで変性したシリコ−ンオイルとしては、
下記一般式
【００３０】
【化２】
（式中、ＰＯＡ及びｘは上記と同様の意味を示す。また、ｙは１〜５０の整数を示す。）
該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとしては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製の商品名として、例えば、ＳＦ８４２８（水酸基当量１６００、１３０ｃＳｔ）、ＳＨ３７７１（水酸基当量８００、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０３６（水酸基当量１４００、６３０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０２７（水酸基当量１８００、９９０ｃＳｔ）を挙げることができる。
【００３２】
ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）の配合割合は、上記アニオン型電着塗料の樹脂固形分１００重量部当たり、約０．０１〜５重量部、特に約０．０５〜２重量部が好ましい。約０．０１重量部未満になると耐擦り傷性や耐シ−リング適性などが低下する、一方、約５重量部を越えると、塗膜にヌメリを生じたり、艶消し塗膜の仕上がり外観などが低下したり、製品コストが高くなったりするので好ましくない。
【００３３】
本発明塗料には必要に応じて顔料、染料、硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。
【００３４】
本発明塗料は、例えば、水分散性ビニル共重合体（Ａ）のカルボキシル基に対して０．３〜０．５当量になるように中和剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等）を配合し、次いで架橋剤（Ｂ）、及びポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（Ｃ）を配合分散し、続いて水分散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整することにより製造できる。
【００３５】
本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野に適用することが好ましい。
【００３６】
本発明塗料は、艶消し塗料として使用することが好ましい。
【００３７】
本発明塗料の塗装方法は、例えば、本発明塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次いで必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）ることにより行うことができる。
【００３８】
【実施例】
本発明について、実施例を掲げて詳細に説明する。本発明は提供した実施例に限定されるものではない。
【００４０】
共重合体（ｂ）の製造例
反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリレ−ト３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト３ｇ、エチルアクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１９ｇ、アクリル酸５ｇ、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン３ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反応を行い共重合体（ｂ）ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均分子量約５万、酸価３９、水酸基価９２であった。
【００４３】
実施例１
上記共重合体（ｂ）７０ｇ（固形分量）に共重合体（ｂ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミン樹脂（ニカラックＭＸ−４３０、三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１個当たり、メチル基約３個、ブチル基約３個で、また、一核体の量は約５７％）を５１．４ｇ（樹脂／メラミン＝７０／３０固形分重量比）、及びＢＹ１６−００５（東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名）を０．３ｇ配合し、混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが７．０になるようにトリエチルアミンを添加して固形分１０重量％の艶有り電着塗料を製造した。
【００４４】
実施例２
実施例１において、ＢＹ１６−００５に代えてＳＨ３７７１（東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名）を使用した以外は実施例１と同様にして電着塗料を製造した。
【００４５】
比較例１
実施例１において、ＢＹ１６−００５を配合しないもの以外は実施例１と同様にして製造した。
【００４６】
比較例２
実施例１において、ＢＹ１６−００５を６ｇ配合した以外は実施例１と同様にして製造した。
【００４７】
上記した実施例及び比較例で得られた電着塗料を電着浴とし、このものに被塗物（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウム材、大きさは１５０×７０×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロンになるように電着塗装を行い、次いで塗装物を浴槽から引き上げた後、水洗を行い、続いて１６０℃で３０分間焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆した。
【００４８】
表１に結果をまとめて示す。
【００４９】
【表１】
塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０ｃｍ、容量２０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置した後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残渣が０．５ｍｍ以下で良好、○は残渣が０．６〜５ｍｍでほぼ良好、△は残渣が６〜１０ｍｍでやや不良、×は１１ｍｍ以上で不良のもの。
【００５１】
鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０度鏡面反射率を測定した。
【００５２】
平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５４】
艶消し塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観（光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５５】
鉛筆引掻き試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．４．２（手かき法）に準じて擦り傷を調べた。
【００５６】
フィッシャ−硬度試験：フィッシャ−スコ−プＨ−１００Ｖ（フィッシャ−社製）を使用して試験した。測定条件は次ぎの通りである。測定荷重４ｍＮ〜２５６ｍＮ（０．５ｓｅｃ Ｈｏｌｄ）、荷重パタ−ンはロ−デング法、測定温度２０℃ 結果はビッカ−ズ圧子に荷重Ｐ（Ｎ）＝４ｍＮをかけた時のくぼみの深さｔ（ｍｍ）から得られる硬度ＨＵ＝Ｐ／（２６．４×ｔ2 ）を求めた。数値が大きい方が硬度が高く、特に１５０以上が好ましい。
【００５７】
摩擦抵抗試験：表面性測定機（タイプ ヘイドン１４Ｄ、新東科学株式会社製）を使用してボ−ル圧子（直径１０ｍｍＳＵＳ製）に垂直荷重１０００ｇをかけ、移動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの時の塗膜表面の動摩擦係数を求めた。数値が小さい方が摩擦が小さく、特に０．２未満が好ましい。
【００５８】
段ボ−ルラビング試験：ラビングテスタ−（学振式染色物摩擦堅牢度試験機、ＤＡＩＥＩ ＫＡＧＡＫＵ ＳＥＩＫＩ ＭＦＧ．Ｃｏ．Ｌｔｄ社製）を使用して２０×２０ｍｍの段ボ−ル圧子（両面段ボ−ル２種ＣＳ−２、ＪＩＳ Ｚ １５１６）に垂直荷重をかけ２０サイクル塗膜表面を擦（ラビング）った。◎は塗膜に全く擦り傷が認められないもの、○はほぼ良好なもの、△はやや不良、×は不良のもの。
【００５９】
連続荷重式引掻強度試験：スクラッチ レジスタント テスタ− （連続荷重式引掻強度試験機、トライボギア、タイプ１８Ｌ型、新東科学株式会社製）を使用して引掻針（ダイアモンド製先端０．０５ｍｍＲ（９０°））に垂直荷重０〜１００ｇをかけ移動速度６００ｍｍ／ｍｉｎで移動距離１００ｍｍとした時の耐荷重（塗膜が傷つかずに耐えられる荷重量）を測定した。数値が大きいほど耐傷性が良く、特に１００以上が好ましい。
【００６０】
エリクセン試験：素地に達するように塗膜にゴバン目を１００個作り、ゴバン目を作った塗板の裏側からエリクセン試験機により５ｍｍ押出した後の塗膜の外観を観察した。◎は塗膜に異常が全く認められないもの、○は塗膜の１箇所に異常がみとめられたもの、△は塗膜の２〜５箇所に異常がみとめられたもの、×は塗膜の６箇所以上に異常がみとめられたもの。
【００６１】
耐酸性：５重量％の塩酸水溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したもの。
【００６２】
耐アルカリ性：１重量％の苛性ソ−ダ−水溶液（２０℃）に７２時間浸漬後の塗膜外観を調べた。◎は全く異常がなく良好、○はほぼ良好、△はブリスタ−が発生したもの、×はブリスタ−が多く発生したもの。
【００６３】
シ−リング適性：シ−リング材Ａ（ハマタイトＳＣ５００“プライマ−ＮＯ．４０”横浜ゴム株式会社製、商品名、ポリサルファイド樹脂系）及びシ−リング材Ｂ（ＳＨ７９２“プライマ−Ｄ−２”東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名、シリコン樹脂系）をＪＩＳ Ａ５７５８に基づいて試験板を作成し、水浸漬（２０℃で７日間）後、引張り接着性試験を行った。評価はシ−リング材Ａ及びＢの種類に応じて行った。
【００６４】
シ−リング材Ａ；○（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 未満及び最大荷重時の伸び率が５００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１００％のもの）
シ−リング材Ｂ；○（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ2 未満及び最大荷重時の伸び率が７００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１００％のもの）。
【００６５】
【発明の効果】
本発明塗料によると、特に、ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルは親水部（ポリエ−テル部）と疎水部（ジメチルシリコ−ン部）を有する化合物であることから電着塗料の基体樹脂である水酸基及びカルボキシル基を含有する水分散性ビニル系樹脂と相溶性が優れるので塗料貯蔵安定性が良いこと、塗膜を形成させた際に疎水部が塗膜表面に出やすくなるので耐擦り傷性が良くなること、及びポリエ−テル変性シリコ−ンオイル中の水酸基と架橋剤とが架橋して該成分が塗膜中に固定化されるので耐擦り傷性などの長期保持性などの性能が優れるといった効果がある。
Claims (1)
- アルコキシシリル基を側鎖に有する共重合体を基体樹脂とし、このものにメラミン樹脂架橋剤を配合してなる艶消しアニオン型電着塗料中に
下記した一般式１
及び／又は下記した一般式２
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