JPH1046065A - 艶消しアニオン型電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】仕上り外観や性能に優れた塗膜を形成するアニ
オン型電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】下記成分 （Ａ）酸価１５〜１５０及び水酸基価３０〜２００でアルコキシシリル基を側 鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 ４０〜８４重量％ （Ｂ）酸価１４以下の樹脂 ０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤 １５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さい艶
消しアニオン型電着塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、仕上り外観、各種性能
に優れた艶消し塗膜が形成できるアニオン型電着塗料組
成物に係わる。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、陽極酸化処理したア
ルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性など
に優れることからサッシなどの建材関係に多く使用され
ている。また、該アルミニウム材には耐モルタル性、耐
汚染性などの性能を付与させるために、また、落ち着い
た雰囲気をだすために艶消し電着塗膜が被覆されてい
る。

【０００３】艶消し塗膜を形成する電着塗料組成物とし
て、特開平２−２５５８７１号公報に記載されるものが
公知である。該塗料組成物はアルコキシシリル基を側鎖
に有する水分散性ビニル系共重合体に該共重合体とは完
全に相溶性を有さないメラミン樹脂を配合してなるもの
である。

【０００４】サッシ等の建材用で使用されるアルミニウ
ム形材に電着塗膜を形成させる方法としては、通常、成
型加工されたアルミニウム形材を治具等の固定化器具に
より複数個吊下げた後、このものを搬送しながら、脱脂
処理、水洗処理、エッチング（苛性ソ−ダ−水溶液等）
処理、水洗処理、中和処理、陽極酸化処理（硫酸浴）、
水洗処理、必要に応じて電解着色皮膜処理及び水洗処
理、封孔処理（湯洗）、電着塗装、必要に応じて水洗処
理及び焼付けることによって行われる。

【０００５】上記方法において、治具に付着したエッチ
ング処理液（アルカリ物質）や陽極酸化処理液（酸性物
質）が、電着塗装する前のアルミニウム材表面や電着塗
装後の塗膜表面に、垂れて付着し、このものが、電着塗
膜に悪影響をおよぼすといった問題点があった。

【０００６】また、電解着色皮膜処理においては、着色
剤（交着液）による処理ムラを拾いやすく塗膜の仕上り
外観が劣るといった欠点があった。

【０００７】更に、上記塗装方法とは別に該塗料におい
ては施工後のサッシのシ−リング適性（付着性）も十分
でないといった問題点も残されていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特に、
アルコキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基を含
有する水分散性ビニル系共重合体に特定のＳＰ値を有す
る樹脂を使用することにより、艶消し仕上り外観、シ−
リング適性に優れた陽極酸化アルミニウム材が提供でき
ることを見出だし、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、下記成分 （Ａ）酸価１５〜１５０及び水酸基価３０〜２００でアルコキシシリル基を側 鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 ４０〜８４重量％ （Ｂ）酸価１４以下の樹脂 ０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤 １５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とする艶消しアニオン型電着塗料組成物に係わ
る。

【００１０】本発明塗料組成物で使用する共重合体
（Ａ）は、酸価１５〜１５０、水酸基価３０〜２００の
アルコキシシリル基を側鎖に有する共重合体である。ま
た、このものの重量平均分子量は約１万〜２０万の範囲
が好ましい。酸価が１５未満になると水分散性が低下
し、一方、１５０を越えるとこのもの自身が水に溶解し
やすくなりため樹脂（Ｂ）を分散する能力が低下し貯蔵
安定性が悪くなるので好ましくない。水酸基価が３０未
満になると硬化性が低下し、一方、２００を越えると反
応しない水酸基が塗膜中に多く残るので耐久性などが悪
くなるので好ましくない。

【００１１】このものは、特開平２−２５５８７１号公
報に記載の水分散性ビニル系共重合体と同様のものを使
用することができる。水分散性ビニル系共重合体の詳細
については、該公報に記載されるので、ここでは簡単に
説明する。

【００１２】水分散性ビニル系共重合体（Ａ）はアルコ
キシシリル基含有不飽和モノマ−、水酸基含有不飽和モ
ノマ−、カルボキシル基含有不飽和モノマ−を必須モノ
マ−成分とし必要に応じてその他の不飽和モノマ−と共
重合したものが好適に使用される。

【００１３】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。

【００１４】（１）アルコキシシリル基含有不飽和モノ
マ−：例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 （２）水酸基含有不飽和モノマ−：例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、及びこれ以外にプラクセルＦＭ１
（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦ
Ｍ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセル
ＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセ
ルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ−類等 （３）カルボキシル基含有不飽和モノマ−：例えば、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸等 （４）その他の不飽和モノマ−：例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類等 これらのモノマ−の配合割合は、総合計量換算でアルコ
キシシリル基含有不飽和モノマ−が０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％、水酸基含有不飽和
モノマ−が３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量
％、カルボキシル基含有不飽和モノマ−が２〜３０重量
％、好ましくは４〜１０重量％、及び必要に応じてその
他の不飽和モノマ−０〜９４．９重量％、好ましくは５
０〜９０．５重量％の範囲である。

【００１５】また、共重合体（Ａ）のＳＰ値は、一般的
には、９．０〜９．７、特に９．１〜９．５の範囲が好
ましい。

【００１６】本発明の明細書において、ＳＰ値とは、溶
解性パラメ−タ−（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍ
ｅｔｅｒ）の略号で、液体分子の分子間相互作用の尺度
を表わす。該ＳＰ値において、モノマ−原料のＳＰ値が
わかっているものについては下記式を使用してモノマ−
原料のＳＰ値を求め、このＳＰ値を共重合体のＳＰ値と
して代用した。また、モノマ−原料のＳＰ値がわからな
いものについてはＳＰ値が既知の各種有機溶剤を使用し
てＳＰ値を知りたい樹脂を固形分が１重量％になるよう
に分散、溶解をおこない、透明で分離しない有機溶剤樹
脂液が得られた際の有機溶剤のＳＰ値、また、２種以上
の有機溶剤が存在する場合にはそれらの有機溶剤のＳＰ
値の平均値を共重合体のＳＰ値とした。

【００１７】モノマ−原料のＳＰ値は、Ｊ．ｐａｉｎｔ
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．４２，１７６（１９
７０）にまとめられている。モノマ−混合体のＳＰ値は
下記式を用いて計算する。

【００１８】 ＳＰ＝ＳＰ1 ×ｆｗ1 ＋ＳＰ2 ×ｆｗ2 ＋・・・・・・ＳＰｎ×ｆｗｎ 上記式において、ＳＰ1 、ＳＰ2 、・・・・・ＳＰｎは
各モノマ−のＳＰ値、ｆｗ1 、ｆｗ2 、・・・・ｆｗｎ
は各モノマ−のモノマ−総量に対する重量分率を表わ
す。

【００１９】本発明塗料組成物で使用する樹脂（Ｂ）
は、治具に付着したエッチング処理液（アルカリ物質）
や陽極酸化処理液（酸性物質）が、電着塗装する前のア
ルミニウム材表面や電着塗装後の塗膜表面に、垂れ落ち
ることにより、この垂れ落ち跡による電着塗膜外観の異
常を抑制（液垂れ抵抗性と言うことがある）するといっ
た効果がある。

【００２０】また、着色陽極酸化アルマイト材において
も着色剤（交着液）による処理ムラを拾い難く塗膜の仕
上り外観（特に、艶消し外観等）が良いこと、電着塗膜
が７ミクロン（通常、１０〜３０ミクロン）と比較的薄
い塗装膜厚においても安定して確保できること、施工後
のサッシのシ−リング適性（付着性）が良くなるといっ
た効果がある。

【００２１】樹脂（Ｂ）は、酸価が０〜１４、特に０〜
１の範囲でそれ自体では水分散が困難な樹脂であり、そ
して共重合体（Ａ）のＳＰ値と比較してそのＳＰ値差が
０．３〜１．５、好ましくは０．５〜１．２小さいもの
である。樹脂（Ｂ）中にはアルコキシシリル基を含有し
ないほうが好ましい。酸価が１４を越えると、液垂れ抵
抗性が悪くなったり、交着液による処理ムラなどがでや
すくなったり、また、膜厚安定性も悪くなったりすると
いった欠点がある。上記ＳＰ値の差が０．３より小さく
なると共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が良くな
るので低光沢の艶消し塗膜が得られない、一方、１．５
より大きくなると共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶
性が著しく悪くなり塗料貯蔵安定性が悪くなるので好ま
しくない。

【００２２】樹脂（Ｂ）自体のＳＰ値は、７．８〜９．
４、特に８．２〜９．０の範囲が好ましい。ＳＰ値が
７．８より小さくなると共重合体（Ａ）との相溶性が低
下し、塗料の貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない、
一方、９．４を越えると低光沢の艶消し塗膜が形成でき
ないといった欠点があるので好ましくない。

【００２３】樹脂（Ｂ）としては、ビニル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、弗素樹脂、ゴム系樹脂及びこれらの変
性樹脂などが挙げれる。これらの樹脂は１種もしくは２
種以上組合わせて使用することができる。

【００２４】上記したビニル系樹脂で使用されるモノマ
−原料としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブ
チル（メタ）アクリレート、tertブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ド
デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸のアルキル又はシクロ
アルキルエステル類、メトキシブチル（メタ）アクリレ
ート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ
ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の
アルコキシアルキルエステル類、ベンジル（メタ）アク
リレート等の芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸と
のエステル類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及び
その誘導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類、
（メタ）アクリル酸類、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、プラクセル
ＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変
性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラク
セルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラ
クセルＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プ
ラクセルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ
−類、グルシジル（メタ）アクリレ−トなどのエポキシ
基含有（メタ）アクリルモノマ−類、パ−フルオロブチ
ルエチル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニ
ルエチル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロオクチル
エチル（メタ）アクリレ−ト等のパ−フルオロアルキル
（メタ）アクリレ−ト類等の如きアクリル系モノマ−
類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｐ−クロルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン等のビ
ニル芳香族化合物類、エチルビニルエ−テル、シクロヘ
キシルビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等の如きその他のビニル化合物類を挙げ
ることができる。該ビニル系樹脂は、樹脂のＳＰ値、性
能などに応じて上記したモノマ−原料を１種もしくは２
種以上適宜選択し、従来から公知のラジカル重合方法に
従って（共）重合することにより得られる。

【００２５】ビニル系樹脂は、重量平均分子量が約３０
００〜２０００００、特に４０００〜１０００００の範
囲のものが好ましい。重量平均分子量が約３０００より
小さいと耐候性、耐アルカリ性、加工性などの性能が低
下し、また、高光沢となり易いので好ましくない、一
方、２０００００を越えると塗膜の平滑性が低下するの
で好ましくない。

【００２６】ビニル系樹脂中に水酸基を含有するものは
架橋剤と反応して架橋塗膜を形成することから好まし
い。該樹脂の水酸基価としては、１０〜３００、特に１
５〜２００の範囲が好ましい。

【００２７】ポリエステル系樹脂としては、例えば、
（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキ
サヒドロ（無水）フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ
（無水）フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ（無水）フ
タル酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、（無水）トリ
メリット酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無
水）コハク酸等の多塩基酸成分と（ポリ）エチレングリ
コ−ル、（ポリ）プロピレングリコ−ル、ブチレングリ
コ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−ト、トリメチロ−ルプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等のポリオ−ル
成分とを、従来から公知の縮合反応方法に従って得られ
る。また、上記したモノマ−以外に安息香酸、Ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸等の一塩基酸成分を配合して分子
量を調節することができる。

【００２８】ポリエステル系樹脂は、重量平均分子量が
約５００〜１０００００の範囲のものが好ましい。重量
平均分子量が約５００より小さいと耐候性、耐アルカリ
性、加工性などの性能が低下し、また、高光沢となり易
いので好ましくない、一方、１０００００を越えると塗
膜の平滑性が低下するので好ましくない。

【００２９】ポリエステル系樹脂中に水酸基を含有する
ものは架橋剤と反応して架橋塗膜を形成することから好
ましい。該樹脂の水酸基価としては、１０〜３００、特
に１５〜２００の範囲が好ましい。

【００３０】本発明塗料組成物で使用する架橋剤（Ｃ）
は共重合体（Ａ）や樹脂（Ｂ）の水酸基と反応して硬化
塗膜を形成するものである。架橋剤としては、従来から
公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−ト化合
物等を使用することができる。

【００３１】架橋剤（Ｃ）としては、共重合体（Ａ）と
は、共通の有機溶剤の助けにより相溶するが、無溶剤下
では、完全には相溶しないものが好ましい。

【００３２】上記した完全には相溶しないものとは、例
えば、次ぎのように定義することができる。

【００３３】共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｃ）を４０／６
０重量比に配合したものを、共重合体（Ａ）のカルボキ
シル基に対して１．０当量のアミン化合物を配合したの
ち、水分散して固形分約２０重量％の水分散液とする。
これを透明なガラス板上に乾燥膜厚１０ミクロンになる
ように塗装し、これを室温〜１００℃で溶剤を揮発させ
たのち、さらに１５０〜２００℃で約５〜１０分間乾燥
する。この状態で目視により塗膜に濁りを生じている場
合は共重合体（Ａ）に対して架橋剤（Ｃ）は完全に相溶
しないと言うことができる。また、さらに定量的に言う
ならば、上記した塗膜において分光光度計を用いて波長
４０００オングストロ−ムにおける光線透過率を測定
し、この透過率が９５％以下、特に５０〜９０％の範囲
になる場合は、共重合体（Ａ）に対して架橋剤は完全に
相溶しないと言うことができる。

【００３４】メラミン樹脂としては、例えば、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチル
アルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１種も
しくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用す
ることができる。好ましくはＣ3 以上、特にＣ４〜18の
アルコ−ルで変性されたものが好ましい。そして、メラ
ミン樹脂中にＣ3 以上のアルコ−ルで変性されたエ−テ
ル基がトリアジン環１核当たり平均して約２．０個以
上、特に約２．０〜５．０個含有することが好ましい。

【００３５】また、ブロックポリイソシアネ−トとして
は、従来から公知のもの、例えば、イソホロンジイソシ
アネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族
や脂環族のポリイソシアネ−ト化合物にε−カプロラク
トン等のラクトン類やプロパノ−ル、ブタノ−ル、ペン
タノ−ル、ベンジルアルコ−ル等のアルコ−ル類でブロ
ック化したものを使用することができる。

【００３６】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合は３者
の総合計量換算で、次の通りである。

【００３７】共重合体（Ａ）：４０〜８４重量％、好ま
しくは５５〜７５重量％である。配合割合が４０重量％
を下回ると、塗膜加工性や耐候性等が悪く、一方、８４
重量％を上回ると塗膜加工性、塗膜平滑性が悪くなる。

【００３８】樹脂（Ｂ）：０．１〜１０重量％、好まし
くは１〜１５重量％である。配合割合が０．１重量％を
下回ると、電着塗装の前処理工程から持ち込まれるアル
カリ物質や酸性物質による影響を受けやすく塗膜仕上り
外観が悪くなる、また、交着液による処理ムラなどがで
やすく、膜厚安定性やシ−リング適性も悪くなる、一
方、２０重量％を上回ると、低光沢の艶消し塗膜が得ら
れない。

【００３９】架橋剤（Ｃ）：１５〜５０重量％、好まし
くは２０〜４０重量％である。配合割合が１５重量％を
下回ると、塗膜加工性や塗膜平滑性等が悪く、一方、５
０重量％を上回ると塗膜加工性、耐候性等が悪くなる。

【００４０】本発明の塗料組成物には必要に応じて顔
料、染料、硬化触媒、流動性調整剤等を配合することが
できる。

【００４１】本発明塗料組成物は、樹脂（Ｂ）自体水分
散性がないので共重合体（Ａ）と混合分散した後、共重
合体（Ａ）のカルボキシル基に対して０．３〜０．５当
量になるように中和剤（例えば、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン等）を配合し、次いで架橋剤（Ｂ）を配合
分散し、続いて水分散を行った後、塗料のＰＨを７．０
以上に調整することにより製造できる。

【００４２】本発明塗料組成物は、特に着色もしくは無
着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建
材分野に適用することが好ましい。

【００４３】本発明塗料組成物の塗装方法は、例えば、
本発明塗料組成物をアニオン型電着塗料浴（例えば、固
形分約５〜２０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）
とし、この浴中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜
厚が約５〜３０ミクロンになるようにアニオン電着塗装
を行い、次いで好ましくは水洗（水道水、透過水等）
後、焼付け（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４
０分間）ることにより行うことができる。

【００４４】

【実施例】本発明について、実施例を掲げて詳細に説明
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。

【００４５】共重合体（Ａ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを２７５ｇを仕込
み８０℃に保持した中へスチレン７５ｇ、メチルメタク
リレ−ト１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト９５ｇ、エ
チルアクリレ−ト５０ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト７５
ｇ、アクリル酸３５ｇ、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１５ｇ及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇの混合物を３時間掛けて滴下し、次いでア
ゾビスジメチルバレロニトリル３ｇを添加し、８０℃で
３時間保持して反応を行って、固形分６５重量％の共重
合体（Ａ）ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均
分子量約３万、酸価５３、水酸基価７２、ＳＰ９．５４
であった。

【００４６】樹脂（Ｂ−１）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ル１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコ−ル１５０ｇを仕込み８０℃に保持した中へ
ｎ−ブチルアクリレ−ト２５０ｇ、ｎ−ブチルメタクリ
レ−ト２００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト
５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチル
セロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間熟
成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチ
ルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時
間熟成して、固形分５８重量％の樹脂ワニスを製造し
た。該樹脂は重量平均分子量約２万、水酸基価４３、Ｓ
Ｐ８．６１であった。

【００４７】樹脂（Ｂ−２）の製造例 反応容器中に１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５０ｇ
を仕込み１１０℃に保持した中へスチレン５０ｇ、ｉｓ
ｏ−ブチルアクリレ−ト１２５ｇ、ｎ−ブチルメタクリ
レ−ト２５０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト７
５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル５ｇ、ブチルセロソ
ルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間熟成した
後、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロ
ソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間熟成
し、固形分５８重量％の樹脂ワニスを製造した。該樹脂
は重量平均分子量約３万、水酸基価７３、ＳＰ８．７８
であった。

【００４８】樹脂（Ｂ−３）の製造例 反応容器中に１−メトキシ−２−プロパノ−ル２５０ｇ
を仕込み１１０℃に保持した中へメチルメタクリレ−ト
１００ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１２５ｇ、ｎ−ブチ
ルメタクリレ−ト２２５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−ト５０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル５ｇ、
ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０
分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル５
ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、
更に１時間熟成し、固形分５８重量％の樹脂ワニスを製
造した、該樹脂は重量平均分子量約３万、水酸基価４
８、ＳＰ８．７８であった。

【００４９】樹脂（Ｂ−４）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ル１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコ−ル１５０ｇを仕込み８５℃に保持した中へ
メチルメタクリレ−ト５０ｇ、ｉ−ブチルアクリレ−ト
２００ｇ、ｎ−ブチルメタクリレ−ト２００ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト３５ｇ、アクリル酸１５
ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロ
ソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間熟成し
た後、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセ
ロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間熟
成し、固形分５８重量％の樹脂ワニスを製造した。該樹
脂は重量平均分子量約２万、水酸基価３４、酸価２３、
ＳＰ８．７５であった。

【００５０】樹脂（Ｂ−５）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ル１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコ−ル１５０ｇを仕込み８５℃に保持した中へ
スチレン１００ｇ、メチルアクリレ−ト１７５ｇ、ｎ−
ブチルアクリレ−ト１５０ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト
７５ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチ
ルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間
熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブ
チルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１
時間熟成し、固形分５８重量％の樹脂を製造した。該樹
脂は重量平均分子量約３万、水酸基価７２、ＳＰ９．３
３であった。

【００５１】樹脂（Ｂ−６）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ル１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコ−ル１５０ｇを仕込み８５℃に保持した中へ
メチルメタクリレ−ト３５ｇ、２−エチルヘキシルメタ
クリレ−ト４６５ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル
５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下し
た。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴
下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の樹脂ワニ
スを製造した。該樹脂は重量平均分子量約２万、ＳＰ
７．９４であった。

【００５２】メラミン樹脂（Ｃ）：ニカラックＭＸ−４
３０（三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１
個当たり、メチル基約３個、ブチル基約３個で、また、
一核体の量は約５７％）を使用した。

【００５３】実施例１ 上記共重合体（Ａ）６５ｇ（固形分量）と樹脂（Ｂ−
１）５ｇ（固形分量）との混合樹脂に共重合体（Ａ）の
カルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミン
を配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミ
ン樹脂（Ｃ）３０ｇ（固形分量）を配合し、混合分散し
た後、攪拌を行いながら脱イオン水を樹脂固形分１０重
量％になるように徐々に滴下し、次いでＰＨを７．０に
なるようにトリエチルアミンで調整して電着塗料を製造
した。また、共重合体（Ａ）４０／メラミン樹脂（Ｃ）
６０重量比の塗膜の光線透過率は９５％であった。

【００５４】濃ブラウン色アルミニウム材（皮膜厚約１
０ミクロンの陽極酸化アルミニウム材を硫酸ニッケル、
硫酸銅の電解攪拌浴中で電解着色をおこなったもの、大
きさ幅２０ｃｍ×長さ３０ｃｍ）を実施例１の電着塗料
を電着浴とし、該電着浴中で膜厚約７ミクロン及び約１
０ミクロンになるように電着塗装を行い、水洗後、１７
０℃で３０分間焼付けて実施例１の着色アルミニウム材
を得た。

【００５５】実施例２〜５ 表１に記載の配合で実施例１と同様にして実施例２〜５
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。

【００５６】比較例１〜５ 表１に記載の配合で実施例１と同様にして比較例１〜５
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。

【００５７】結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１において配合量の単位はｇである。 塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０ｃｍ、容量２
０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置した後、容器の
底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残渣が０．５ｍ
ｍ以下で良好、○は残渣が０．６ｍｍ〜５ｍｍでほぼ良
好、△は残渣が６ｍｍ〜１０ｍｍでやや不良、×は１１
ｍｍ以上で不良を示す。

【００６０】塗膜性能試験方法 塗膜鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０度鏡面反
射率を測定した。 塗膜平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目視で評価
した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不
良を示す。

【００６１】液垂れ抵抗性：実施例及び比較例におい
て、電着塗装前の濃ブラウン色アルミニウム材として、
該アルミニウム材の表面にＰＨ＝１２の苛性ソ−ダ−水
溶液（エッチング処理液相当）を１ｃｃ垂らしたのち、
１０秒間水洗した素材を使用した。垂らした箇所と垂ら
していない箇所との塗膜の仕上がり外観を目視で下記基
準で評価した。また、ＰＨ＝１２の苛性ソ−ダ−水溶液
に代えてＰＨ＝３の硫酸水溶液（陽極酸化処理液相当）
を使用した以外は上記と同様の方法で試験、及び評価を
行った。◎は光沢、垂れ跡、平滑性等の塗膜の仕上がり
外観が良好なもの、○は光沢、垂れ跡、平滑性等の塗膜
の仕上がり外観がほぼ良好、△は光沢、垂れ跡、平滑性
等の塗膜の仕上がり外観がやや不良、×は光沢、垂れ
跡、平滑性等の塗膜の仕上がり外観が不良を示す。

【００６２】耐処理ムラ性：濃ブラウン色アルミニウム
材として、硫酸銅の電解浴を攪拌しないでアルミニウム
材の電解着色を行いわざと交着液による処理ムラを発生
させた素材を使用した。◎は処理ムラが目立たなくて仕
上がり外観が良好、○は処理ムラが若干目立つが仕上が
り外観がほぼ良好、△は処理ムラが目立ち仕上がり外観
がやや不良、×は処理ムラが目立ち仕上がり外観が不良
を示す。

【００６３】シ−リング適性：シ−リング材Ａ（ハマタ
イトＳＣ５００“プライマ−ＮＯ．４０”横浜ゴム株式
会社製、商品名、ポリサルファイド樹脂系）及びシ−リ
ング材Ｂ（ＳＨ７９２“プライマ−Ｄ−２”東レ・ダウ
コ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名、シリコン
樹脂系）をＪＩＳ Ａ５７５８に基づいて試験板を作成
し、水浸漬（２０℃で７日間）後、引張り接着性試験を
行った。評価はシ−リング材Ａ及びＢの種類に応じて行
った。

【００６４】シ−リング材Ａ；○（最大引張り応力が
３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上及び最大荷重時の伸び率が５
００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のも
の）、△（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上
及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ凝集破壊
と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のも
の）、×（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 未満
及び最大荷重時の伸び率が５００％未満、もしくは界面
破壊（ＡＦ）が１００％のもの）

【００６５】

【発明の効果】本発明塗料組成物によると、特に、アル
コキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基を含有す
る水分散性ビニル系共重合体に特定のＳＰ値を有する樹
脂を使用することにより、艶消し仕上り外観、シ−リン
グ適性に優れた硬化塗膜が得られる。

【手続補正書】

【提出日】平成８年９月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【表１】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】シ−リング材Ａ；○（最大引張り応力が
３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上及び最大荷重時の伸び率が５
００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のも
の）、△（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上
及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ凝集破壊
と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のも
の）、×（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 未満
及び最大荷重時の伸び率が５００％未満、もしくは界面
破壊（ＡＦ）が１００％のもの） シ−リング材Ｂ；○（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／
ｃｍ² 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、か
つ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引
張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上及び最大荷重時の
伸び率が７００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（Ａ
Ｆ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引
張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 未満及び最大荷重時の
伸び率が７００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１
００％のもの）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 全弘 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分 （Ａ）酸価１５〜１５０及び水酸基価３０〜２００でアルコキシシリル基を側 鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 ４０〜８４重量％ （Ｂ）酸価１４以下の樹脂 ０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤 １５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
   共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
   とを特徴とする艶消しアニオン型電着塗料組成物。