JP2001064568A - アニオン型電着塗料組成物 - Google Patents
アニオン型電着塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性に優れた塗膜を形成するアニオン型電
着塗料組成物を提供する。 【解決手段】下記成分 （Ａ）下記（Ａ−１）重合体及び／又は（Ａ−２）重合
体 ４０〜８４重量％ （Ａ−１）酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基
価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇでアルコキシシリル基を
側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 （Ａー２）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノ
マー及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモ
ノマーを必須モノマー成分として含有するアルコキシシ
リル基を側鎖に有する酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ
及び水酸基価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの水分散性ビ
ニル系共重合体 （Ｂ）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノマー
及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモノマ
ーを必須モノマー成分として含有する酸価１４ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ未満のビニル系共重合体
０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤
１５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とするアニオン型電着塗料組成物。
着塗料組成物を提供する。 【解決手段】下記成分 （Ａ）下記（Ａ−１）重合体及び／又は（Ａ−２）重合
体 ４０〜８４重量％ （Ａ−１）酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基
価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇでアルコキシシリル基を
側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 （Ａー２）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノ
マー及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモ
ノマーを必須モノマー成分として含有するアルコキシシ
リル基を側鎖に有する酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ
及び水酸基価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの水分散性ビ
ニル系共重合体 （Ｂ）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノマー
及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモノマ
ーを必須モノマー成分として含有する酸価１４ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ未満のビニル系共重合体
０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤
１５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とするアニオン型電着塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は、仕上り外観、各種性
能、特に耐候性に優れたアニオン型電着塗膜が形成でき
るアニオン型電着塗料組成物に係わる。
能、特に耐候性に優れたアニオン型電着塗膜が形成でき
るアニオン型電着塗料組成物に係わる。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】 従来、陽極酸化処理した
アルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性等
に優れることからサッシなどの建材関係に多く使用さ
れ、電着塗膜が被覆されている。アルミニウム材用電着
塗料組成物として、特開平２−２５５８７１号公報に記
載されるものが公知である。
アルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性等
に優れることからサッシなどの建材関係に多く使用さ
れ、電着塗膜が被覆されている。アルミニウム材用電着
塗料組成物として、特開平２−２５５８７１号公報に記
載されるものが公知である。
【０００３】該塗料において、（特に酸化チタンを配合
した白塗膜とした場合、クリヤー塗膜に比べて）耐候性
が劣るという欠点があった。
した白塗膜とした場合、クリヤー塗膜に比べて）耐候性
が劣るという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 本発明者等は、上記問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特にアル
コキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基を含有す
る水分散性ビニル系共重合体に、特定のＳＰ値を有する
ベンゾトリアゾール基含有アクリルモノマーかつ／また
はヒンダードアミノ基含有アクリルモノマーを共重合し
たビニル系共重合体を使用することにより、仕上り外
観、各種塗膜性能、特に耐候性に優れた陽極酸化アルミ
ニウム材が提供できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特にアル
コキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基を含有す
る水分散性ビニル系共重合体に、特定のＳＰ値を有する
ベンゾトリアゾール基含有アクリルモノマーかつ／また
はヒンダードアミノ基含有アクリルモノマーを共重合し
たビニル系共重合体を使用することにより、仕上り外
観、各種塗膜性能、特に耐候性に優れた陽極酸化アルミ
ニウム材が提供できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００５】即ち、本発明は、下記成分 １、（Ａ）下記（Ａ−１）重合体及び／又は（Ａ−２）
重合体 ４０〜８４重量％ （Ａ−１）酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基
価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇでアルコキシシリル基を
側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 （Ａー２）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノ
マー及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモ
ノマーを必須モノマー成分として含有するアルコキシシ
リル基を側鎖に有する酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ
及び水酸基価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの水分散性ビ
ニル系共重合体 （Ｂ）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノマー
及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモノマ
ーを必須モノマー成分として含有する酸価１４ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ未満のビニル系共重合体
０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤
１５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とするアニオン型電着塗料組成物に係わる。
重合体 ４０〜８４重量％ （Ａ−１）酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基
価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇでアルコキシシリル基を
側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 （Ａー２）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノ
マー及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモ
ノマーを必須モノマー成分として含有するアルコキシシ
リル基を側鎖に有する酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ
及び水酸基価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの水分散性ビ
ニル系共重合体 （Ｂ）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノマー
及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモノマ
ーを必須モノマー成分として含有する酸価１４ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ未満のビニル系共重合体
０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤
１５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とするアニオン型電着塗料組成物に係わる。
【０００６】本発明塗料組成物で使用する共重合体
（Ａ）は、酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアルコキシシリル基を側
鎖に有する共重合体である。また、このものの重量平均
分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が１５
未満になると水分散性が低下し、一方、１５０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを越えるとこのもの自身が水に溶解しやすくなり
ため樹脂（Ｂ）を分散する能力が低下し貯蔵安定性が悪
くなるので好ましくない。水酸基価が３０ＫＯＨｍｇ／
ｇ未満になると硬化性が低下し、一方、２００ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残る
ので耐久性などが悪くなるので好ましくない。
（Ａ）は、酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇのアルコキシシリル基を側
鎖に有する共重合体である。また、このものの重量平均
分子量は約１万〜２０万の範囲が好ましい。酸価が１５
未満になると水分散性が低下し、一方、１５０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを越えるとこのもの自身が水に溶解しやすくなり
ため樹脂（Ｂ）を分散する能力が低下し貯蔵安定性が悪
くなるので好ましくない。水酸基価が３０ＫＯＨｍｇ／
ｇ未満になると硬化性が低下し、一方、２００ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残る
ので耐久性などが悪くなるので好ましくない。
【０００７】このものは、特開平２−２５５８７１号公
報に記載の水分散性ビニル系共重合体と同様のものを使
用することができる。水分散性ビニル系共重合体の詳細
については、該公報に記載されるので、ここでは簡単に
説明する。
報に記載の水分散性ビニル系共重合体と同様のものを使
用することができる。水分散性ビニル系共重合体の詳細
については、該公報に記載されるので、ここでは簡単に
説明する。
【０００８】水分散性ビニル系共重合体（Ａ）はアルコ
キシシリル基含有不飽和モノマ−、水酸基含有不飽和モ
ノマ−、カルボキシル基含有不飽和モノマ−を必須モノ
マ−成分とし必要に応じてその他の不飽和モノマ−と共
重合したものが好適に使用される。
キシシリル基含有不飽和モノマ−、水酸基含有不飽和モ
ノマ−、カルボキシル基含有不飽和モノマ−を必須モノ
マ−成分とし必要に応じてその他の不飽和モノマ−と共
重合したものが好適に使用される。
【０００９】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。 （１）アルコキシシリル基含有不飽和モノマ−：例え
ば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 （２）水酸基含有不飽和モノマ−：例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、及びこれ以外にプラクセルＦＭ１
（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦ
Ｍ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセル
ＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセ
ルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ−類
等。
のを挙げることができる。 （１）アルコキシシリル基含有不飽和モノマ−：例え
ば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 （２）水酸基含有不飽和モノマ−：例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、及びこれ以外にプラクセルＦＭ１
（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦ
Ｍ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセル
ＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセ
ルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ−類
等。
【００１０】（３）カルボキシル基含有不飽和モノマ
−：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等 （４）その他の不飽和モノマ−：例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類等。
−：例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等 （４）その他の不飽和モノマ−：例えば、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類等。
【００１１】これらのモノマ−の配合割合は、総合計量
換算でアルコキシシリル基含有不飽和モノマ−が０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、水酸基
含有不飽和モノマ−が３〜４０重量％、好ましくは５〜
３０重量％、カルボキシル基含有不飽和モノマ−が２〜
３０重量％、好ましくは４〜１０重量％、及び必要に応
じてその他の不飽和モノマ−０〜９４．９重量％、好ま
しくは５０〜９０．５重量％の範囲である。また、共重
合体（Ａ）のＳＰ値は、一般的には、９．０〜９．７、
特に９．１〜９．５の範囲が好ましい。
換算でアルコキシシリル基含有不飽和モノマ−が０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、水酸基
含有不飽和モノマ−が３〜４０重量％、好ましくは５〜
３０重量％、カルボキシル基含有不飽和モノマ−が２〜
３０重量％、好ましくは４〜１０重量％、及び必要に応
じてその他の不飽和モノマ−０〜９４．９重量％、好ま
しくは５０〜９０．５重量％の範囲である。また、共重
合体（Ａ）のＳＰ値は、一般的には、９．０〜９．７、
特に９．１〜９．５の範囲が好ましい。
【００１２】本発明の明細書において、ＳＰ値とは、溶
解性パラメ−タ−（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍ
ｅｔｅｒ）の略号で、液体分子の分子間相互作用の尺度
を表わす。該ＳＰ値において、モノマ−原料のＳＰ値が
わかっているものについては下記式を使用してモノマ−
原料のＳＰ値を求め、このＳＰ値を共重合体のＳＰ値と
して代用した。また、モノマ−原料のＳＰ値がわからな
いものについてはＳＰ値が既知の各種有機溶剤を使用し
てＳＰ値を知りたい樹脂を固形分が１重量％になるよう
に分散、溶解をおこない、透明で分離しない有機溶剤樹
脂液が得られた際の有機溶剤のＳＰ値、また、２種以上
の有機溶剤が存在する場合にはそれらの有機溶剤のＳＰ
値の平均値を共重合体のＳＰ値とした。
解性パラメ−タ−（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍ
ｅｔｅｒ）の略号で、液体分子の分子間相互作用の尺度
を表わす。該ＳＰ値において、モノマ−原料のＳＰ値が
わかっているものについては下記式を使用してモノマ−
原料のＳＰ値を求め、このＳＰ値を共重合体のＳＰ値と
して代用した。また、モノマ−原料のＳＰ値がわからな
いものについてはＳＰ値が既知の各種有機溶剤を使用し
てＳＰ値を知りたい樹脂を固形分が１重量％になるよう
に分散、溶解をおこない、透明で分離しない有機溶剤樹
脂液が得られた際の有機溶剤のＳＰ値、また、２種以上
の有機溶剤が存在する場合にはそれらの有機溶剤のＳＰ
値の平均値を共重合体のＳＰ値とした。
【００１３】モノマ−原料のＳＰ値は、Ｊ．ｐａｉｎｔ
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．４２，１７６（１９
７０）にまとめられている。モノマ−混合体のＳＰ値は
下記式を用いて計算する。 ＳＰ＝ＳＰ1 ×ｆｗ1 ＋ＳＰ2 ×ｆｗ2 ＋・・・・・・
ＳＰｎ×ｆｗｎ 上記式において、ＳＰ1 、ＳＰ2 、・・・・・ＳＰｎは
各モノマ−のＳＰ値、ｆｗ1 、ｆｗ2 、・・・・ｆｗｎ
は各モノマ−のモノマ−総量に対する重量分率を表わ
す。
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．４２，１７６（１９
７０）にまとめられている。モノマ−混合体のＳＰ値は
下記式を用いて計算する。 ＳＰ＝ＳＰ1 ×ｆｗ1 ＋ＳＰ2 ×ｆｗ2 ＋・・・・・・
ＳＰｎ×ｆｗｎ 上記式において、ＳＰ1 、ＳＰ2 、・・・・・ＳＰｎは
各モノマ−のＳＰ値、ｆｗ1 、ｆｗ2 、・・・・ｆｗｎ
は各モノマ−のモノマ−総量に対する重量分率を表わ
す。
【００１４】本発明塗料組成物で使用する樹脂（Ｂ）
は、耐候性を向上させると共に治具に付着したエッチン
グ処理液（アルカリ物質）や陽極酸化処理液（酸性物
質）が、電着塗装する前のアルミニウム材表面や電着塗
装後の塗膜表面に、垂れ落ちることにより、この垂れ落
ち跡による電着塗膜外観の異常を抑制（液垂れ抵抗性と
言うことがある）するといった効果がある。
は、耐候性を向上させると共に治具に付着したエッチン
グ処理液（アルカリ物質）や陽極酸化処理液（酸性物
質）が、電着塗装する前のアルミニウム材表面や電着塗
装後の塗膜表面に、垂れ落ちることにより、この垂れ落
ち跡による電着塗膜外観の異常を抑制（液垂れ抵抗性と
言うことがある）するといった効果がある。
【００１５】また、着色陽極酸化アルマイト材において
も着色剤（交着液）による処理ムラを拾い難く塗膜の仕
上り外観が良いこと、電着塗膜が７ミクロン（通常、１
０〜３０ミクロン）と比較的薄い塗装膜厚においても安
定して確保できること、施工後のサッシのシ−リング適
性（付着性）が良くなるといった効果がある。
も着色剤（交着液）による処理ムラを拾い難く塗膜の仕
上り外観が良いこと、電着塗膜が７ミクロン（通常、１
０〜３０ミクロン）と比較的薄い塗装膜厚においても安
定して確保できること、施工後のサッシのシ−リング適
性（付着性）が良くなるといった効果がある。
【００１６】樹脂（Ｂ）は、酸価が１４ＫＯＨｍｇ／ｇ
未満、特に０〜１ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲でそれ自体では
水分散が困難な樹脂であり、そして共重合体（Ａ）のＳ
Ｐ値と比較してそのＳＰ値差が０．３〜１．５、好まし
くは０．５〜１．２小さいものである。樹脂（Ｂ）中に
はアルコキシシリル基を含有しないほうが好ましい。酸
価が１４ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると、液垂れ抵抗性が悪
くなったり、交着液による処理ムラなどがでやすくなっ
たり、また、膜厚安定性も悪くなったりするといった欠
点がある。上記ＳＰ値の差が０．３より小さくなると共
重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が良くなるので相
分離効果による表面塗膜層への配向が抑制されるので耐
候性に優れた塗膜が得られない、一方、１．５より大き
くなると共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が著し
く悪くなり塗料貯蔵安定性が悪くなるので好ましくな
い。
未満、特に０〜１ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲でそれ自体では
水分散が困難な樹脂であり、そして共重合体（Ａ）のＳ
Ｐ値と比較してそのＳＰ値差が０．３〜１．５、好まし
くは０．５〜１．２小さいものである。樹脂（Ｂ）中に
はアルコキシシリル基を含有しないほうが好ましい。酸
価が１４ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると、液垂れ抵抗性が悪
くなったり、交着液による処理ムラなどがでやすくなっ
たり、また、膜厚安定性も悪くなったりするといった欠
点がある。上記ＳＰ値の差が０．３より小さくなると共
重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が良くなるので相
分離効果による表面塗膜層への配向が抑制されるので耐
候性に優れた塗膜が得られない、一方、１．５より大き
くなると共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が著し
く悪くなり塗料貯蔵安定性が悪くなるので好ましくな
い。
【００１７】樹脂（Ｂ）自体のＳＰ値は、７．８〜９．
４、特に８．２〜９．０の範囲が好ましい。ＳＰ値が
７．８より小さくなると共重合体（Ａ）との相溶性が低
下し、塗料の貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない、
一方、９．４を越えると相分離効果による表面塗膜層へ
の配向が抑制されるので好ましくない。
４、特に８．２〜９．０の範囲が好ましい。ＳＰ値が
７．８より小さくなると共重合体（Ａ）との相溶性が低
下し、塗料の貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない、
一方、９．４を越えると相分離効果による表面塗膜層へ
の配向が抑制されるので好ましくない。
【００１８】樹脂（Ｂ）としては、ベンゾトリアゾール
基（ＵＶＡモノマー）を有するアクリルモノマーかつ／
またはヒンダードアミノ基（ＨＡＬＳモノマー）を有す
るアクリルモノマーを共重合、含有する酸価１４以下の
ビニル系共重合体である。
基（ＵＶＡモノマー）を有するアクリルモノマーかつ／
またはヒンダードアミノ基（ＨＡＬＳモノマー）を有す
るアクリルモノマーを共重合、含有する酸価１４以下の
ビニル系共重合体である。
【００１９】ベンゾトリアゾール基（ＵＶＡモノマー）
を有するアクリルモノマーとしては、例えば、ＲＵＶＡ
−９３（２−（２′−ヒドロキシ−５′メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、大塚化
学社製、商品名）等を挙げることができる。
を有するアクリルモノマーとしては、例えば、ＲＵＶＡ
−９３（２−（２′−ヒドロキシ−５′メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、大塚化
学社製、商品名）等を挙げることができる。
【００２０】ヒンダードアミノ基をもったアクリルモノ
マーとしては、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商品
名、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニル基
含有メタクリル酸エステル）、ＦＡ−７１２ＨＭ（同社
製、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基含有
メタクリル酸エステル）等を挙げることができる。
マーとしては、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商品
名、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニル基
含有メタクリル酸エステル）、ＦＡ−７１２ＨＭ（同社
製、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基含有
メタクリル酸エステル）等を挙げることができる。
【００２１】これらのモノマーの配合割合は、ベンゾト
リアゾール基含有不飽和モノマーが０〜４０重量％、好
ましくは１〜３０重量％、ヒンダードアミノ基含有不飽
和モノマーが０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量
％、下記その他の不飽和モノマー（１種又は２種以上）
が２０〜９９．８重量％、好ましくは２０〜９０重量％
の範囲である。
リアゾール基含有不飽和モノマーが０〜４０重量％、好
ましくは１〜３０重量％、ヒンダードアミノ基含有不飽
和モノマーが０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量
％、下記その他の不飽和モノマー（１種又は２種以上）
が２０〜９９．８重量％、好ましくは２０〜９０重量％
の範囲である。
【００２２】該ビニル系共重合体（Ｂ）は樹脂のＳＰ
値、性能（耐候性）などに応じてベンゾトリアゾール基
含有不飽和モノマー及び／又はヒンダードアミノ基含有
不飽和モノマー、その他の不飽和モノマーの１種又は２
種以上を適宜選択し、従来からの公知のラジカル重合方
法に従って共重合反応することにより得られる。
値、性能（耐候性）などに応じてベンゾトリアゾール基
含有不飽和モノマー及び／又はヒンダードアミノ基含有
不飽和モノマー、その他の不飽和モノマーの１種又は２
種以上を適宜選択し、従来からの公知のラジカル重合方
法に従って共重合反応することにより得られる。
【００２３】ラジカル共重合可能なその他のモノマ−原
料として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、tertブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸のアルキル又はシクロアルキ
ルエステル類、メトキシブチル（メタ）アクリレート、
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルコ
キシアルキルエステル類、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエス
テル類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）ア
クリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及びその誘
導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類、（メタ）
アクリル酸類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、プラクセルＦＭ１
（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦ
Ｍ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセル
ＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセ
ルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ−類、
グルシジル（メタ）アクリレ−トなどのエポキシ基含有
（メタ）アクリルモノマ−類、パ−フルオロブチルエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニルエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレ−ト等のパ−フルオロアルキル（メ
タ）アクリレ−ト類等の如きアクリル系モノマ−類；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン等のビニル芳
香族化合物類、エチルビニルエ−テル、シクロヘキシル
ビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、酢酸ビニル、塩
化ビニル等が挙げられる。
料として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、tertブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸のアルキル又はシクロアルキ
ルエステル類、メトキシブチル（メタ）アクリレート、
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルコ
キシアルキルエステル類、ベンジル（メタ）アクリレー
ト等の芳香族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエス
テル類、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）ア
クリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド及びその誘
導体類、（メタ）アクリロニトリル化合物類、（メタ）
アクリル酸類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、プラクセルＦＭ１
（ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）、プラクセルＦ
Ｍ２（同左）、プラクセルＦＭ３（同左）、プラクセル
ＦＡ１（同左）、プラクセルＦＡ２（同左）、プラクセ
ルＦＡ３（同左）などの水酸基含有不飽和モノマ−類、
グルシジル（メタ）アクリレ−トなどのエポキシ基含有
（メタ）アクリルモノマ−類、パ−フルオロブチルエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニルエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、パ−フルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレ−ト等のパ−フルオロアルキル（メ
タ）アクリレ−ト類等の如きアクリル系モノマ−類；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン等のビニル芳
香族化合物類、エチルビニルエ−テル、シクロヘキシル
ビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、酢酸ビニル、塩
化ビニル等が挙げられる。
【００２４】ビニル系共重合体（Ｂ）は、重量平均分子
量が約３０００〜２０００００、特に４０００〜１００
０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が約３
０００より小さいと耐候性、耐アルカリ性、加工性など
の性能が低下し、一方、２０００００を越えると塗膜の
平滑性が低下するので好ましくない。
量が約３０００〜２０００００、特に４０００〜１００
０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が約３
０００より小さいと耐候性、耐アルカリ性、加工性など
の性能が低下し、一方、２０００００を越えると塗膜の
平滑性が低下するので好ましくない。
【００２５】ビニル系共重合体（Ｂ）中に水酸基を含有
するものは架橋剤と反応して架橋塗膜を形成することか
ら好ましい。該共重合体の水酸基価としては、１０〜３
００ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に１５〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇ
の範囲が好ましい。本発明塗料組成物で使用する架橋剤
（Ｃ）は共重合体（Ａ）や樹脂（Ｂ）の水酸基と反応し
て硬化塗膜を形成するものである。架橋剤としては、従
来から公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−
ト化合物等を使用することができる。
するものは架橋剤と反応して架橋塗膜を形成することか
ら好ましい。該共重合体の水酸基価としては、１０〜３
００ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に１５〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇ
の範囲が好ましい。本発明塗料組成物で使用する架橋剤
（Ｃ）は共重合体（Ａ）や樹脂（Ｂ）の水酸基と反応し
て硬化塗膜を形成するものである。架橋剤としては、従
来から公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−
ト化合物等を使用することができる。
【００２６】メラミン樹脂としては、例えば、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチル
アルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１種も
しくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用す
ることができる。好ましくはＣ3 以上、特にＣ4〜Ｃ18
のアルコ−ルで変性されたものが好ましい。また、ブロ
ックポリイソシアネ−トとしては、従来から公知のも
の、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類や
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類でブロック化したものを使用
することができる。上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合
は３者の総合計量換算で、次の通りである。 共重合体（Ａ）：４０〜８４重量％、好ましくは５５〜
７５重量％である。配合割合が４０重量％を下回ると、
塗膜加工性や耐候性等が悪く、一方、８４重量％を上回
ると塗膜加工性、塗膜平滑性が悪くなる。
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチル
アルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１種も
しくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用す
ることができる。好ましくはＣ3 以上、特にＣ4〜Ｃ18
のアルコ−ルで変性されたものが好ましい。また、ブロ
ックポリイソシアネ−トとしては、従来から公知のも
の、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類や
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類でブロック化したものを使用
することができる。上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合
は３者の総合計量換算で、次の通りである。 共重合体（Ａ）：４０〜８４重量％、好ましくは５５〜
７５重量％である。配合割合が４０重量％を下回ると、
塗膜加工性や耐候性等が悪く、一方、８４重量％を上回
ると塗膜加工性、塗膜平滑性が悪くなる。
【００２７】共重合体（Ｂ）：０．１〜２０重量％、好
ましくは１〜１５重量％である。配合割合が０．１重量
％を下回ると、耐候性の改良効果が小さく、また電着塗
装の前処理工程から持ち込まれるアルカリ物質や酸性物
質による影響を受けやすく塗膜仕上り外観が悪くなる、
また、交着液による処理ムラなどがでやすく、膜厚安定
性やシ−リング適性も悪くなる、一方、２０重量％を上
回ると、良好な塗膜加工性が得られない。
ましくは１〜１５重量％である。配合割合が０．１重量
％を下回ると、耐候性の改良効果が小さく、また電着塗
装の前処理工程から持ち込まれるアルカリ物質や酸性物
質による影響を受けやすく塗膜仕上り外観が悪くなる、
また、交着液による処理ムラなどがでやすく、膜厚安定
性やシ−リング適性も悪くなる、一方、２０重量％を上
回ると、良好な塗膜加工性が得られない。
【００２８】架橋剤（Ｃ）：１５〜５０重量％、好まし
くは２０〜４０重量％である。配合割合が１５重量％を
下回ると、塗膜加工性や塗膜平滑性等が悪く、一方、５
０重量％を上回ると塗膜加工性、耐候性等が悪くなる。
本発明の塗料組成物には必要に応じて顔料、染料、硬化
触媒、流動性調整剤等を配合することができる。本発明
塗料組成物は、樹脂（Ｂ）自体水分散性がないので共重
合体（Ａ）と混合分散した後、共重合体（Ａ）のカルボ
キシル基に対して０．３〜０．５当量になるように中和
剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等）を
配合し、次いで架橋剤（Ｂ）を配合分散し、続いて水分
散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整すること
により製造できる。
くは２０〜４０重量％である。配合割合が１５重量％を
下回ると、塗膜加工性や塗膜平滑性等が悪く、一方、５
０重量％を上回ると塗膜加工性、耐候性等が悪くなる。
本発明の塗料組成物には必要に応じて顔料、染料、硬化
触媒、流動性調整剤等を配合することができる。本発明
塗料組成物は、樹脂（Ｂ）自体水分散性がないので共重
合体（Ａ）と混合分散した後、共重合体（Ａ）のカルボ
キシル基に対して０．３〜０．５当量になるように中和
剤（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等）を
配合し、次いで架橋剤（Ｂ）を配合分散し、続いて水分
散を行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整すること
により製造できる。
【００２９】本発明塗料組成物は、特に着色もしくは無
着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建
材分野に適用することが好ましい。本発明塗料組成物の
塗装方法は、例えば、本発明塗料組成物をアニオン型電
着塗料浴（例えば、固形分約５〜２０重量％、好ましく
は約６〜１２重量％）とし、この浴中にアルミニウム材
を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３０ミクロンになるよ
うにアニオン電着塗装を行い、次いで好ましくは水洗
（水道水、透過水等）後、焼付け（例えば、約１６０〜
２００℃で約２０〜４０分間）ることにより行うことが
できる。
着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建
材分野に適用することが好ましい。本発明塗料組成物の
塗装方法は、例えば、本発明塗料組成物をアニオン型電
着塗料浴（例えば、固形分約５〜２０重量％、好ましく
は約６〜１２重量％）とし、この浴中にアルミニウム材
を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３０ミクロンになるよ
うにアニオン電着塗装を行い、次いで好ましくは水洗
（水道水、透過水等）後、焼付け（例えば、約１６０〜
２００℃で約２０〜４０分間）ることにより行うことが
できる。
【００３０】
【実施例】 本発明について、実施例を掲げて詳細に説
明する。本発明は提供した実施例に限定されるものでは
ない。
明する。本発明は提供した実施例に限定されるものでは
ない。
【００３１】共重合体（Ａ−１）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを２７５ｇを仕込
み８０℃に保持した中へスチレン７５ｇ、メチルメタク
リレ−ト１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト９５ｇ、エ
チルアクリレ−ト５０ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト７５
ｇ、アクリル酸３５ｇ、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１５ｇ及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇの混合物を３時間掛けて滴下し、次いでア
ゾビスジメチルバレロニトリル３ｇを添加し、８０℃で
３時間保持して反応を行って、固形分６５重量％の共重
合体（Ａ−１）ワニスを製造した。該共重合体は、重量
平均分子量約３万、酸価５３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
７２ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．５４であった。
み８０℃に保持した中へスチレン７５ｇ、メチルメタク
リレ−ト１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト９５ｇ、エ
チルアクリレ−ト５０ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト７５
ｇ、アクリル酸３５ｇ、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１５ｇ及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇの混合物を３時間掛けて滴下し、次いでア
ゾビスジメチルバレロニトリル３ｇを添加し、８０℃で
３時間保持して反応を行って、固形分６５重量％の共重
合体（Ａ−１）ワニスを製造した。該共重合体は、重量
平均分子量約３万、酸価５３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価
７２ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．５４であった。
【００３２】共重合体（Ａ−２）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを２７５ｇを仕込
み８０℃に保持した中へスチレン７５ｇ、メチルメタク
リレ−ト１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト９５ｇ、エ
チルアクリレ−ト２５ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト７５
ｇ、アクリル酸３５ｇ、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１５ｇ、ＲＵＶＡー９３（大塚化学
社製、商品名）１５ｇ、ＦＡー７１１ＭＭ（日立化成社
製、商品名）１０ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニト
リル１ｇの混合物を３時間掛けて滴下し、次いでアゾビ
スジメチルバレロニトリル３ｇを添加し、８０℃で３時
間保持して反応を行って、固形分６５重量％の共重合体
（Ａ−２）ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均
分子量約３万、酸価５３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価７２
ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．６０であった。
み８０℃に保持した中へスチレン７５ｇ、メチルメタク
リレ−ト１５５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト９５ｇ、エ
チルアクリレ−ト２５ｇ、ヒドロキシアクリレ−ト７５
ｇ、アクリル酸３５ｇ、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１５ｇ、ＲＵＶＡー９３（大塚化学
社製、商品名）１５ｇ、ＦＡー７１１ＭＭ（日立化成社
製、商品名）１０ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニト
リル１ｇの混合物を３時間掛けて滴下し、次いでアゾビ
スジメチルバレロニトリル３ｇを添加し、８０℃で３時
間保持して反応を行って、固形分６５重量％の共重合体
（Ａ−２）ワニスを製造した。該共重合体は、重量平均
分子量約３万、酸価５３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価７２
ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．６０であった。
【００３３】共重合体（Ｂ）−１の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、ｎ−ブチルアクリレート７５ｇ、ｎ−ブチルメタク
リレート１２５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート
６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１５
ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学社製、商品名）７５ｇ、
ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商品名）５０ｇ、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ
７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間熟成した後、
アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソル
ブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間熟成し、
固形分５８重量％の共重合体ワニスを製造した。該共重
合体は重量平均分子量約２万、水酸基価１００ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、ＳＰ８．９２であった。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、ｎ−ブチルアクリレート７５ｇ、ｎ−ブチルメタク
リレート１２５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート
６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１５
ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学社製、商品名）７５ｇ、
ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商品名）５０ｇ、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ
７５ｇを３時間かけて滴下した。３０分間熟成した後、
アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソル
ブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間熟成し、
固形分５８重量％の共重合体ワニスを製造した。該共重
合体は重量平均分子量約２万、水酸基価１００ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、ＳＰ８．９２であった。
【００３４】共重合体（Ｂ）−２の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、メチルメタクリレート４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート８５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１５０ｇ、２−
エチルヘキシルメタクリレート６０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚
化学社製、商品名）３０ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化
成社製、商品名）２０ｇ、アゾビスジメチルバレロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下
した。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニ
トリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて
滴下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合
体ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ８．８３であ
った。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、メチルメタクリレート４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート８５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１５０ｇ、２−
エチルヘキシルメタクリレート６０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚
化学社製、商品名）３０ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化
成社製、商品名）２０ｇ、アゾビスジメチルバレロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下
した。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニ
トリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて
滴下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合
体ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ８．８３であ
った。
【００３５】共重合体（Ｂ）−３の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、１１０℃に保持した
中へ、メチルメタクリレート１５ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート８５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１５０ｇ、２
−エチルヘキシルメタクリレート６０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大
塚化学社製、商品名）７５ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下
した。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニ
トリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて
滴下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合
体ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ８．８７であ
った。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、１１０℃に保持した
中へ、メチルメタクリレート１５ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート８５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１５０ｇ、２
−エチルヘキシルメタクリレート６０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大
塚化学社製、商品名）７５ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下
した。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニ
トリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて
滴下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合
体ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ８．８７であ
った。
【００３６】共重合体（Ｂ）−４の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、ｎ−ブチルアクリレート１５０ｇ、イソブチルアク
リレート１７５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
３５ｇ、アクリル酸１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学
社製、商品名）７５ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社
製、商品名）５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル
５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下し
た。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴
下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合体
ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価３４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価２３ＫＯＨｍｇ
／ｇ、ＳＰ８．９１であった。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、ｎ−ブチルアクリレート１５０ｇ、イソブチルアク
リレート１７５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
３５ｇ、アクリル酸１５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学
社製、商品名）７５ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社
製、商品名）５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル
５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下し
た。３０分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニト
リル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴
下し、更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合体
ワニスを製造した。該共重合体は重量平均分子量約２
万、水酸基価３４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価２３ＫＯＨｍｇ
／ｇ、ＳＰ８．９１であった。
【００３７】共重合体（Ｂ）−５の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、スチレン５０ｇ、メチルアクリレート１５０ｇ、ｎ
−ブチルアクリレート１００ｇ、２−ヒドロキシエチル
アクリレート７５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学社製、
商品名）７５ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商
品名）５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、
ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０
分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル５
ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、
更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合体ワニス
を製造した。該共重合体は重量平均分子量約３万、水酸
基価７２ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．４２であった。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、スチレン５０ｇ、メチルアクリレート１５０ｇ、ｎ
−ブチルアクリレート１００ｇ、２−ヒドロキシエチル
アクリレート７５ｇ、ＲＵＶＡ−９３（大塚化学社製、
商品名）７５ｇ、ＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成社製、商
品名）５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル５ｇ、
ブチルセロソルブ７５ｇを３時間かけて滴下した。３０
分間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル５
ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇを３０分間かけて滴下し、
更に１時間熟成し、固形分５８重量％の共重合体ワニス
を製造した。該共重合体は重量平均分子量約３万、水酸
基価７２ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＳＰ９．４２であった。
【００３８】共重合体（Ｂ）−６の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール１００ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、２−エチルヘキシルメタクリレート３７５ｇ、ＲＵ
ＶＡ−９３（大塚化学社製、商品名）７５ｇ、ＦＡ−７
１１ＭＭ（日立化成社製、商品名）５０ｇ、アゾビスジ
メチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを
３時間かけて滴下した。３０分間熟成した後、アゾビス
ジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇ
を３０分間かけて滴下し、更に１時間熟成し、固形分５
８重量％の共重合体ワニスを製造した。該共重合体は重
量平均分子量約２万、ＳＰ７．９４であった。
チルアルコール１５０ｇを仕込み、８５℃に保持した中
へ、２−エチルヘキシルメタクリレート３７５ｇ、ＲＵ
ＶＡ−９３（大塚化学社製、商品名）７５ｇ、ＦＡ−７
１１ＭＭ（日立化成社製、商品名）５０ｇ、アゾビスジ
メチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ７５ｇを
３時間かけて滴下した。３０分間熟成した後、アゾビス
ジメチルバレロニトリル５ｇ、ブチルセロソルブ４０ｇ
を３０分間かけて滴下し、更に１時間熟成し、固形分５
８重量％の共重合体ワニスを製造した。該共重合体は重
量平均分子量約２万、ＳＰ７．９４であった。
【００３９】メラミン樹脂（Ｃ）：ニカラックＭＸ−６
００（三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１
個当たり、メチル基約４個、ブチル基約２個で、また、
一核体の量は約５７％）を使用した。
００（三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１
個当たり、メチル基約４個、ブチル基約２個で、また、
一核体の量は約５７％）を使用した。
【００４０】実施例１ 上記共重合体（Ａ）６５ｇ（固形分量）と樹脂（Ｂ−
１）５ｇ（固形分量）との混合樹脂に共重合体（Ａ）の
カルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミン
を配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミ
ン樹脂（Ｃ）３０ｇ（固形分量）を配合し、混合分散
し、更に酸化チタン２８ｇを配合して混合分散した後、
攪拌を行いながら脱イオン水を樹脂固形分１０重量％に
なるように徐々に滴下し、次いでＰＨを７．０になるよ
うにトリエチルアミンで調整して電着塗料を製造した。
陽極酸化アルミニウム材（被膜厚約１０μ、幅２cm×長
さ３０cm）を実施例１の電着塗料を電着浴とし、該電着
浴中で膜厚約２０μｍになるように電着塗料を行い、水
洗後、１７０℃で３０分間焼付けて実施例１の着色アル
ミニウム材を得た。
１）５ｇ（固形分量）との混合樹脂に共重合体（Ａ）の
カルボキシル基に対して０．４当量のトリエチルアミン
を配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミ
ン樹脂（Ｃ）３０ｇ（固形分量）を配合し、混合分散
し、更に酸化チタン２８ｇを配合して混合分散した後、
攪拌を行いながら脱イオン水を樹脂固形分１０重量％に
なるように徐々に滴下し、次いでＰＨを７．０になるよ
うにトリエチルアミンで調整して電着塗料を製造した。
陽極酸化アルミニウム材（被膜厚約１０μ、幅２cm×長
さ３０cm）を実施例１の電着塗料を電着浴とし、該電着
浴中で膜厚約２０μｍになるように電着塗料を行い、水
洗後、１７０℃で３０分間焼付けて実施例１の着色アル
ミニウム材を得た。
【００４１】実施例２〜６ 表１に記載の配合で実施例１と同様にして実施例２〜６
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。
【００４２】比較例１〜６ 表１に記載の配合で実施例１と同様にして比較例１〜６
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。（比較例１は表１に記載の配
合量の添加型紫外線吸収剤、添加型光安定剤を併せて混
合分散した。） 結果を表１に示す。
の電着塗料を製造した。また、実施例１と同様にして着
色アルミニウム材を得た。（比較例１は表１に記載の配
合量の添加型紫外線吸収剤、添加型光安定剤を併せて混
合分散した。） 結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】表１において配合量の単位はｇである。 塗料貯蔵安定性：塗料を試験管（高さ２０ｃｍ、容量２
０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置した後、容器の
底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残渣が０．５ｍ
ｍ以下で良好、○は残渣が０．６ｍｍ〜５ｍｍでほぼ良
好、△は残渣が６ｍｍ〜１０ｍｍでやや不良、×は１１
ｍｍ以上で不良を示す。
０ｃｃ）に充填し、２０℃で７日間静置した後、容器の
底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残渣が０．５ｍ
ｍ以下で良好、○は残渣が０．６ｍｍ〜５ｍｍでほぼ良
好、△は残渣が６ｍｍ〜１０ｍｍでやや不良、×は１１
ｍｍ以上で不良を示す。
【００４５】塗膜平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）
を目視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや
不良、×は不良を示す。 促進耐候性（光沢保持率％）：サンシャインウエザオメ
ーター（スガ試験機）を用いた。光沢保持率＝（２００
０時間経過後の塗膜鏡面反射率／試験前の塗膜鏡面反射
率）×１００ 塗膜鏡面反射率はＪＩＳ ｋ−５４００ ６０度鏡面反射
率で測定した。
を目視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや
不良、×は不良を示す。 促進耐候性（光沢保持率％）：サンシャインウエザオメ
ーター（スガ試験機）を用いた。光沢保持率＝（２００
０時間経過後の塗膜鏡面反射率／試験前の塗膜鏡面反射
率）×１００ 塗膜鏡面反射率はＪＩＳ ｋ−５４００ ６０度鏡面反射
率で測定した。
【００４６】
【発明の効果】 本発明塗料組成物によると、特にア
ルコキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基（ベン
ゾトリアゾール基、ヒンダードアミノ基）を含有する水
分散性ビニル系共重合体に特定のＳＰ値を有するベンゾ
トリアゾール基かつ／またはヒンダードアミノ基を含有
する樹脂を使用することにより、その塗膜表層への配向
効果により、塗膜表層に紫外線吸収剤成分、光安定剤成
分の高濃度層を固定、形成させることができ、従来の添
加型紫外線吸収剤、添加型光安定剤を使用した場合より
も優れた耐候性、仕上り外観を有する硬化塗膜が得られ
る。
ルコキシシリル基、カルボキシル基、及び水酸基（ベン
ゾトリアゾール基、ヒンダードアミノ基）を含有する水
分散性ビニル系共重合体に特定のＳＰ値を有するベンゾ
トリアゾール基かつ／またはヒンダードアミノ基を含有
する樹脂を使用することにより、その塗膜表層への配向
効果により、塗膜表層に紫外線吸収剤成分、光安定剤成
分の高濃度層を固定、形成させることができ、従来の添
加型紫外線吸収剤、添加型光安定剤を使用した場合より
も優れた耐候性、仕上り外観を有する硬化塗膜が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 溝口 佳孝 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CH191 EA011 GA03 GA06 GA15 KA03 MA08 MA10 NA01 NA03
Claims (1)
- 【請求項１】下記成分 （Ａ）下記（Ａ−１）重合体及び／又は（Ａ−２）重合
体 ４０〜８４重量％ （Ａ−１）酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ及び水酸基
価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇでアルコキシシリル基を
側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体 （Ａー２）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノ
マー及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモ
ノマーを必須モノマー成分として含有するアルコキシシ
リル基を側鎖に有する酸価１５〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ
及び水酸基価３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの水分散性ビ
ニル系共重合体 （Ｂ）ベンゾトリアゾール基を有するアクリルモノマー
及び／又はヒンダードアミノ基を有するアクリルモノマ
ーを必須モノマー成分として含有する酸価１４ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ未満のビニル系共重合体
０．１〜２０重量％ （Ｃ）架橋剤
１５〜５０重量％ を含有してなる組成物であって、樹脂（Ｂ）のＳＰ値が
共重合体（Ａ）のＳＰ値よりも０．３〜１．５小さいこ
とを特徴とするアニオン型電着塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23816699A JP2001064568A (ja) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | アニオン型電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23816699A JP2001064568A (ja) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | アニオン型電着塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064568A true JP2001064568A (ja) | 2001-03-13 |
Family
ID=17026176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23816699A Pending JP2001064568A (ja) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | アニオン型電着塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001064568A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131494A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消しアニオン型電着塗料組成物 |
| JP2002038084A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Kansai Paint Co Ltd | アニオン型電着塗料組成物 |
| WO2017116165A1 (ko) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | 주식회사 케이씨씨 | 전착도료용 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
| WO2023181953A1 (ja) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂膜 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05263295A (ja) * | 1991-05-14 | 1993-10-12 | Nippon Paint Co Ltd | 艶消し塗膜の形成方法 |
| JPH08325488A (ja) * | 1995-05-30 | 1996-12-10 | Dainippon Toryo Co Ltd | 艶消し電着塗料組成物 |
| JPH1046065A (ja) * | 1996-08-06 | 1998-02-17 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消しアニオン型電着塗料組成物 |
| JPH10130456A (ja) * | 1996-11-01 | 1998-05-19 | Jsr Corp | 水系分散体 |
-
1999
- 1999-08-25 JP JP23816699A patent/JP2001064568A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05263295A (ja) * | 1991-05-14 | 1993-10-12 | Nippon Paint Co Ltd | 艶消し塗膜の形成方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001131494A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消しアニオン型電着塗料組成物 |
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| KR101820581B1 (ko) | 2015-12-30 | 2018-01-22 | 주식회사 케이씨씨 | 전착도료용 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
| WO2023181953A1 (ja) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂膜 |
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