JPH05263295A - 艶消し塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】(A) アルコキシシラン基を有する又は水分散型
アクリル共重合樹脂 (B) 架橋剤 (C) 架橋性樹脂粒子を主成分とする艶消し電着塗料組成
物を希釈して、電着塗装によって艶消し塗膜を形成する
方法。 【効果】 艶ムラが起きず、ダイス目防止が可能とな
り、各種用途に使用可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶消し塗膜の形成方法
に関し、特にアルコキシシラン基を有するアクリル共重
合樹脂と架橋性樹脂粒子を併用し、架橋剤で架橋させる
ことにより、艶消し度をコントロールするとともに、長
期間さらに部位的にも安定な艶消し電着塗装方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電着塗装によって艶消し塗膜を得る方法
としては、シリカ微粉末などの無機顔料を含有させる方
法（例えば、特開昭56−75596 号），ポリエチレンやポ
リプロピレンなどの微粉末を含有させる方法（例えば、
特開昭60−135466号），電着塗膜を酸性処理液で後処理
する方法（例えば、特開昭52−137444号）等が提案され
ている。しかしながら、これらの方法では、艶消し効果
の持続性や艶が一定にならずに艶ムラが生じたり、後処
理方法では工程が多くなり、処理溶液からの引き上げ時
や水洗時に艶ムラが生じ、さらに塗膜性能の面で副作用
が生じる等の欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の欠点を克服した
電着塗料の艶消し方法として、アルコキシシラン基を側
鎖に導入し、共重合体樹脂中に不溶性の粒子内ゲル構造
を形成する方法が、特公昭62−24519 号公報に記載され
ている。しかしながら、この方法では、塗装条件により
艶が変動する問題点があり、さらに艶消し度をコントロ
ールすることが不十分であり、完全艶消しから僅かに艶
が消えたレベルまでの市場ニーズに対応が出来ない。ま
た、形成された艶消し塗膜の用途に応じて、塗膜の柔軟
度も硬いものから柔らかいものまで幅広く揃える必要が
あり、前記方法では柔軟度のコントロールが不十分であ
り、さらにまた、ラインの条件変動による艶の変化に対
処することが困難である。他方、電着塗料組成物中に架
橋性樹脂粒子を艶消し剤として添加し、母体樹脂と架橋
性樹脂粒子との界面での屈折率の差により艶消し効果を
得ることも、例えば特開昭56−49766 号，特開昭58−93
762 号，特開昭63−63760 号，特開昭63−41570 号等、
種々の技術が提案されている。しかしながら、この種技
術にあっては、母体樹脂と樹脂粒子の屈折率の差が極め
て重要であって、その差があまりに大にすぎると塗膜白
濁の原因となるし、また差が小にすぎると艶消し効果が
得られず、従って架橋性樹脂粒子と母体樹脂の組合せに
より、それぞれの屈折率を十分に管理せねばならぬとい
う技術上の問題点を有している。本発明では、上記課題
をバランスよく解決する塗料及び塗装方法を提供するこ
とが可能となった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記 (A) アルコキシシラン基を有する水溶性又は水分散型ア
クリル共重合樹脂 ４０８０固形分重量％ (B) 架橋剤 ２０〜６０固形分重量％ (C) 平均粒径 ０．０２〜３０μm の (A)成分からの架
橋性樹脂粒子を除いた架橋性樹脂粒子 １〜１００ＰＨ
Ｒ （以下「平均粒径 ０．０２〜３０μm の架橋性樹脂粒
子」という）を主成分とする艶消し電着塗料組成物を電
着する艶消し塗膜の形成方法である。

【０００５】本発明を以下詳細に説明する。

【０００６】(A) アルコキシシラン基を有する水溶性又
は水分散型アクリル共重合樹脂 本発明で用いるアルコキシシラン基を有する水溶性又は
水分散型アクリル共重合樹脂及び加水分解縮合物は、(A
-0) アルコキシ基を少なくとも１個アルコキシシラン基
中に含み、分子内に重合性不飽和二重結合とアルコキシ
シラン基とを含有する化合物と、アクリルモノマーを重
合して得られる。アクリルモノマーとしては、(A-1) 例
えばアクリル酸，メタアクリル酸，クロトン酸，ビニル
酢酸，イタコン酸，マレイン酸などの１種又は２種以上
のエチレン性不飽和カルボン酸と、(A-2) 例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート，ヒドロキシプロピルアクリレート，ヒド
ロキシプロピルメタクリレートなどの１種又は２種以上
の水酸基含有アクリル系単量体と、さらに(A-3) 他の共
重合可能なα，β−エチレン性不飽和単量体、例えばア
クリル酸エステル，メタアクリル酸エステル，スチレ
ン，ビニルトルエン，α−メチルスチレン，酢酸ビニル
などのビニル化合物，アクリロニトリル，アクリルアミ
ド，メタクリルアミドなどの１種又は２種以上の共重合
により製造せられる。本発明では、該アクリル共重合樹
脂の加水分解縮合物を含む。

【０００７】(B-0) 成分としては、ジビニルジメトキシ
シラン，ジビニル−β−ジメトキシエトキシシラン，ビ
ニルトリメトキシシラン，ビニルトリプロポキシシラ
ン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリブトキシシ
ラン，ビニルトリペントキシシラン，ビニルトリ−β−
メトキシエトキシシラン，γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン，γ−メタクリルオキシプロピル
トリエトキシシラン，トリメトキシアリルシラン，トリ
エトキシアリルシラン，（メタ）アクリロイロメチルト
リメトキシシラン，（メタ）アクリロイロエチルトリメ
トキシシラン，（メタ）アクリロイロプロピルトリメト
キシシランなどのような不飽和ジアルコキシシラン化合
物又は不飽和トリアルコキシシラン化合物が挙げられ
る。

【０００８】(A) 成分中における (A-0)成分は、(A) 成
分の固形分に対して固形分で、好ましくは１〜３０重量
％である。１重量％未満では、艶消し効果が十分に得ら
れず、３０重量％を越えると、均一な塗膜が得られな
い。好ましい酸価は３０〜１００で、より好ましくは４
０〜７０である。酸価が３０以上であれば、水溶性又は
水分散型となりやすい傾向であり、酸価が１００以下で
あれば電着塗装後塗膜の再溶解を起こさず、耐水性が十
分に得られる傾向である。好ましい水酸基価は３０〜１
５０で、より好ましくは４０〜１００である。水酸基価
が３０以上であれば、硬化性が十分となる傾向で、水酸
基価が１５０以下であれば、耐水性が十分に得られる傾
向である。好ましい数平均分子量は 3,000〜70,000で、
より好ましくは10,000〜50,000である。数平均分子量が
3,000以上であれば、塗膜耐久性が十分に得られる傾向
で、数平均分子量が70,000以下であれば水溶性又は水分
散型となりやすく、粘度が適切で取り扱いの点でも良好
な傾向である。好ましいガラス転移温度は−２０〜６０
℃で、より好ましくは０〜４０℃である。ガラス転移温
度が−２０℃以上であれば、塗膜硬度・耐久性・強度が
十分に得られる傾向であり、６０℃以下であれば塗膜の
柔軟性が十分に得られる傾向である。

【０００９】(A) 成分におけるアクリルモノマーは、好
ましくは７０〜９９重量％で、７０重量％未満では均一
な塗膜が得られず、９９重量％を越えると艶消し効果が
不十分となる。

【００１０】(A-1) 成分のエチレン性不飽和カルボン酸
の使用量は、所定の酸価を与える必要量用いられる。

【００１１】(A-2) 成分の水酸基含有アクリル系単量体
は、所定の水酸基価を与える必要量用いられる。なお、
(A) 成分は共重合樹脂中に不溶性の粒子内ゲル構造を形
成する。

【００１２】(A) 成分を水溶性又は水分散型とするため
に、(A) 成分のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基
性物質、例えば有機アミンあるいはアンモニアで中和
し、水溶性ないしは水分散型として使用せられる。かか
る塩基性物質としては、モノメチルアミン，ジメチルア
ミン，トリメチルアミン，ジエチルアミン，トリエチル
アミン，モノイソプロピルアミン，ジイソプロピルアミ
ン，ジメチルアミノエタノール，ジエチルアミノエタノ
ールなどの有機アミンあるいはアンモニアが好適に使用
される。

【００１３】(A) 成分の重合方法としては、公知の溶液
重合，非水分散重合，塊状重合などを使用することがで
き、また乳化重合，乳化重合からの溶剤置換などを使用
できる。

【００１４】(B) 架橋剤 本発明で用いる架橋剤は、アミノ樹脂及び／又はブロッ
クイソシアネート化合物である。アミノ樹脂としては、
メラミン樹脂，ベンゾブアナミン樹脂等であり、好まし
くはメラミン樹脂である。ｎ−ブチル化メラミン樹脂，
イソブチル化メラミン樹脂等のアルコキシ基がメトキシ
基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，ｉ−ブトキシ基など
であるアルコキシメチルメラミン樹脂が挙げられる。こ
れらの樹脂は、通常メラミンにホルムアルデヒド，パラ
ホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加反応又は付加縮
合反応させて得られたものに、炭素数１〜４の１価アル
コールでエーテル化して得られる。本発明では、水溶性
の点でメチル／ブチル混合エーテル型メラミンが好適に
用いられる。

【００１５】また、ブロックイソシアネート化合物は、
以下のブロック剤でイソシアネートの反応をブロックし
たもので、ブロック剤（（ ）内は解離温度）として
は、メタノール（１８０〜１８５℃），エタノール（１
８０〜１８５℃），ｎ−ペンタノール（２０５〜２１０
℃），エチレンクロルヒドリン（１５５〜１６０℃），
イソプロピルアルコール（１７０〜１７５℃）等のアル
コール類，フェノール（１４０〜１４５℃），Ｐ−ニト
ロフェノール（１２０〜１２５℃），クレゾール（１３
５〜１４０℃）等のフェノール類，アセチルアセトン
（１０５〜１１０℃），アセト酢酸エチル（１２５〜１
３０℃），ＭＥＫオキシム（１５０〜１５５℃），ε−
カプロラクタム（１４０〜１４４℃）等である。好まし
くは、解離温度が１００〜１８０℃のブロック剤を、よ
り好ましくは１２０〜１６０℃の解離温度のブロック剤
を用いる。イソシアネート化合物としては、ＴＤＩ系，
ＭＤＩ系，ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）
系，ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系等の脂
肪族，脂環族の多官能イソシアネートを適宜１種又は２
種以上用いる。必要により錫系触媒を用いてもよい。ア
ミノ樹脂とブロックイソシアネート化合物を併用しても
よく、その場合各々の反応性の欠点を補完することによ
り、一段とバランスが得られることになる。

【００１６】(C) 平均粒径０．０２〜３０μm の架橋性
樹脂粒子 本発明で用いる平均粒径０．０２〜３０μm の架橋性樹
脂粒子は、(A) 成分で形成する架橋性樹脂粒子を除いた
粒子であり、アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール
樹脂，メラミン樹脂等のいずれの樹脂であってかまわな
いが、製法の容易さからアクリル樹脂粒子であることが
特に好ましい。

【００１７】粒子径０．０２〜３０μm の架橋アクリル
樹脂微粒子は、 （ａ）分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン
性不飽和基を有する単量体（架橋用単量体）、例えばエ
チレングリコールジアクリレート，エチレングリコール
ジメタアクリレート，トリエチレングリコールジメタア
クリレート，テトラエチレングリコールジメタアクリレ
ート，１．３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト，トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメ
チルプロパントリメタクリレート，１．４−ブタンジオ
ールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリ
レート，１．６−ヘキサンジオールジアクリレート，ペ
ンタエリスリトールジアクリレート，ペンタエリスリト
ールトリアクリレート，ペンタエリスリトールテトラア
クリレート，ペンタエリスリトールジメタクリレート，
ペンタエリスリトールトリメタクリレート，ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート，グリセロールジメタ
クリレート，グリセロールジアクリレート，グリセロー
ルアタロキシジメタクリレート，１．１．１−トリスヒ
ドロキシメチルエタンジアクリレート，１．１．１−ト
リスヒドロキシメチルエタントリアクリレート，１．
１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレー
ト，１．１．１−トリスヒドロキシメチルエタントリメ
タクリレート，１．１．１−トリヒドロキシメチルプロ
パンジアクリレート，１．１．１−トリヒドロキシメチ
ルプロパントリアクリレート，１．１．１−トリヒドロ
キシメチルプロパンジメタクリレート，１．１．１−ト
リヒドロキシメチルプロパントリメタクリレート，トリ
アリルシアヌレート，トリアリルイソシアヌレート，ト
リアリルトリメリテート，ジアリルテレフタレート，ジ
アリルフタレート及びジビニルベンゼン。

【００１８】（ｂ）分子内に重合可能な基を一つ有する
単官能性単量体、例えば １）カルボキシル基含有単量体、例えばアクリル酸，メ
タクリル酸，クロトン酸，イタコン酸，マレイン酸，フ
マル酸など。 ２）ヒドロキシル基含有単量体、例えば２−ヒドロキシ
エチルアクリレート，ヒドロキシプロピルアクリレー
ト，２−ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒドロキシ
プロピルメタクリレート，ヒドロキシプチルアクリレー
ト，ヒドロキシプチルメタクリレート，アリルアルコー
ル，メタアリルアルコールなど。 ３）含窒素アルキルアクリレートもしくはメタクリレー
ト、例えばジメチルアミノエチルアクリレート，ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートなど。 ４）重合性アミド、例えばアクリル酸アミド，メタクリ
ル酸アミドなど。 ５）重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル，メタク
リロニトルなど。

【００１９】６）アルキルアクリレートもしくはメタア
クリレート、例えばメチルアクリレート，メチルメタク
リレート，エチルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレー
ト，ｎ−ブチルメタクリレート，２−エチルヘキシルア
クリレートなど。 ７）重合性芳香族化合物、例えばスチレン，α−メチル
スチレン，ビニルトルエン，ｔ−ブチルスチレンなど。 ８）α−オレフィン、例えばエチレン，プロピレンな
ど。 ９）ビニル化合物、例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビ
ニルなど。 10）ジエン化合物、例えばブタジエン，イソプレンな
ど。

【００２０】11）含ケイ素アルキルアクリレート，メタ
クリレートもしくは含ケイ素ビニル化合物、例えばγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルト
リメトキシシラン，ビニルトリエトキシシランなど。 12）含フッ素化合物の少なくとも１種を、通常の乳化重
合，ソープフリー重合，懸濁重合，ＮＡＤ重合，沈殿重
合，後乳化法等により共重合させ、所望により粉砕，筋
分けすることにより得られるが、所定粒径の微粒子を得
るのに乳化重合法，ソープフリー重合法によることが最
も好都合である。

【００２１】上記重合に際してアクリル樹脂の場合、ス
ルホン酸基，硫酸エステル基等を持つ開始剤を用いてエ
チレン性不飽和単量体を重合する方法、スルホン酸基，
硫酸エステル基，リン酸基，リン酸エステル基等を有す
る乳化剤を用いてエチレン性不飽和単量体を重合する方
法、スルホン酸基，硫酸エステル基，リン酸基，リン酸
エステル基等を有する単量体を用い重合する方法等によ
り、酸性基を架橋樹脂粒子表面に担持させるのが好都合
である。

【００２２】スルホン酸基，硫酸エステル基等を有する
開始剤としては、例えば過硫酸カリウム，過硫酸アンモ
ニニウム，過硫酸ナトリウムなどが挙げられ、所望によ
り他の重合開始剤、例えば有機過酸化物，有機アゾ化合
物，レドックス開始剤などとの組合せで使用せられる。
かかる重合開始剤は、あらかじめ反応媒体中へ入れてお
いてもよく、また構成モノマーと同時に滴下してもよ
い。これらの重合開始剤の使用量は、通常全単量体に対
して０．０５〜５％、好ましくは０．１〜３％の範囲で
選定されるが、本発明ではスルホン酸基，硫酸エステル
基の担持を重合開始剤のみにゆだねる場合、該重合開始
剤使用量は、所定量の酸性基を粒子表面に担持せしめる
に必要な量使用する必要があることは当然である。さら
に必要に応じて、通常の連鎖移動剤（例えば、ラウリル
メルカプタン，ヘキシルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類）を適量併用してもよい。平均粒径が０．０２μm
未満では艶消し効果が少なく、艶ムラが起きやすく、３
０μm を越えると塗膜がザラツキ汚れやすくなる。好ま
しくは０．１〜５μmである。

【００２３】水性媒体又は非水性有機媒体中で製造した
架橋樹脂粒子は、ロ過，スプレー乾燥，凍結乾燥などの
方法で微小樹脂粒子を単離し、そのままもしくはミルな
どを用いて適当な粒径に粉砕して用いることもできる
し、さらに合成した分散液をそのまま、又は溶媒置換に
より媒体を置換して用いることができる。一般的にいっ
て、得られる粒子の粒径は、その重合法によってコント
ロールするのが望ましい。０．０２〜０．６μm の粒子
に対しては乳化重合法，ＮＡＤ法が、０．２〜３０μm
の粒子に対しては沈澱重合法が適している。

【００２４】本発明で(A),(B) 及び (C)成分の混合割合
は、(A) が４０〜８０固形分重量％，(B) が２０〜６０
固形分重量％，(C) が１〜１００ＰＨＲ、好ましくは上
記範囲内で所望の艶消し度になるよう選択すればよい。
(A) が４０重量％未満では、塗膜の艶が引けすぎてザラ
ザラして汚れやすく、８０重量％を越えると、塗膜の艶
消し効果が不十分となる。(B) が２０重量％未満では、
硬化が不十分で塗膜強度が不足し、６０重量％を越える
と、硬くてもろい塗膜となる。(C) が１ＰＨＲ未満では
色ムラが出やすく、１００ＰＨＲでは塗装作業性が低下
する。

【００２５】「水分散性」と「水溶性」は、酸価と中和
度によってコントロール可能である。例えば中和度１０
０のとき、酸価が４０では「水分散性」となり、酸価が
５０では「水溶性」となる。(A),(B) 及び (C)成分を塩
基を含む水性媒体中に分散される。これらの酸及び塩基
は、電着可能な水溶性樹脂を中和するために用いられ
る。中和に用いられる塩基としては、例えばアンモニ
ア，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，メチ
ルエタノールアミン，ジエチルアミン，モルホリン，水
酸化カリウムなどがある。水性媒体は、水か又は水と水
混和性有機溶剤との混合である。必要に応じ、水性媒体
は水不混和性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有
機溶剤の例には、エチルセロソルブ，プロピルセロソル
ブ，ブチルセロソルブ，エチレングリコールジメチルエ
ーテル，ジアセトンアルコール，４−メトキシ−４−メ
チルペンタノン−２，メチルエチルケトンなどがある。
また、水不混和性有機溶剤の例には、キシレン，トルエ
ン，メチルイソブチルケトン，２−エチルヘキサノール
などがある。

【００２６】さらに、所望により乾きムラ，水洗性を改
善するための界面活性剤、艶消し補助及び平滑性改善の
ための顔料、平滑性，艶消し改善のためのワックス，ラ
テックス等、着色剤，可塑剤，酸性・塩基性物質等を適
宜加えることができる。本発明では、カルボキシル基の
ようなアニオン性官能基を持っているためアニオン型電
着塗装となるが、正の電荷と親水性を与えるようなアミ
ノ基等のカチオン性官能基を持たせることにより、カチ
オン型電着塗装にも使用できる。このような樹脂の例に
は、エポキシ系，ポリエーテル系，ポリエステル系，ポ
リウレタン系，ポリアミド系，ポリブタジエン系など、
各種のものが知られている。

【００２７】本発明における艶消し電着塗装を実施する
場合の電着塗料浴の固形分濃度は、４〜１５重量％が適
当である。４重量％以下の場合には塗装電圧が高くなり
すぎ、１５重量％以上では塗装系の系外への損失が大き
く経済的でない。また、電着塗装は電着塗料浴温度１５
〜３５℃、塗装電圧８０〜３５０Ｖ及び電着時間１〜５
分の条件で通常行われる。電着塗装された被塗物は必要
により水洗され、ついで１５０〜２００℃で１５〜６０
分間、加熱硬化される。かくして、所望の艶消し効果を
有する電着塗膜が形成される。乾燥膜厚は、１５〜３０
μm が好適である。本発明の艶消し電着塗装方法に適用
できる被塗物は、導電性を有するものであれば特に限定
されないが、被塗物としてアルミニウム又はアルミニウ
ム合金を用いた場合には、平滑性等の性能にも優れた均
一な艶消し塗膜が得られることから、特に本発明の方法
が好適である。本発明方法は、電着塗装物全般にわたっ
て適用されるものであるが、特にアルミサッシの艶消し
に好適である。

【００２８】

【作用】アルコキシシラン基を有する水溶性又は水分散
型アクリル共重合樹脂（Ａ成分）と架橋性樹脂粒子を混
合することにより、水洗時の艶ムラが起きず、任意の艶
を、しかも安定的に電着塗装により形成することが可能
となり、さらにダイス目防止が可能となる。

【００２９】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例により、さらに
詳細に説明する。

【００３０】合成例１ アルコキシシラン基を有する水
溶性又は水分散型アクリル共重合樹脂 (Ａ成分）の製造 スチレン（ＳＴ），メチルメタクリレート（ＭＭＡ），
ｎ−ブチルアクリレート（ｎＢＡ），２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート（２ＨＥＭＡ），メタアクリル酸
（ＭＡＡ），ラウリルメタアクリレート（ＬＭＡ）及び
アルコキシシラン化合物（Ａ−Ｏ）を表１に示す割合で
重合し、アルコキシシラン基を有するアクリル共重合樹
脂ワニスを得た。重合に用いた溶剤は、イソプロパノー
ル／ブチセロ＝８／２（重量比）である。ワニス特性を
表１に示した。得られたワニスにカルボキシル基に対し
て 0.6当量のトリエチルアミンを加え、均一に混合し水
溶性とした。表１に示した数平均分子量となるように、
重合開始剤（ＡＩＢＮ）の量を決めた。

【００３１】Ａ−０−１：ビニルトリエトキシシラン Ａ−０−２：γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン

【００３２】合成例２ 架橋性樹脂粒子の製造（Ｃ−
１） 攪拌機，加熱槽，滴下ロート，冷却管を備した１リット
ルのガラス製丸底の反応容器に脱イオン水３８９．５部
とメタクリル酸メチル５部を仕込み、８０℃まで昇温
し、脱イオン水１０部に溶解した過硫酸アンモニア０．
５部を投入し、５分間攪拌を行った。その後、スチレン
３０部，メタクリル酸メチル３部，アクリル酸ｎーブチ
ル５０部，２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部，
ネオペンチルグリコールジメタクリレート１０部からな
るモノマー混合物を２時間かけて滴下し、滴下終了後、
さらに１時間加熱（保温）と攪拌を維持し、白色のエマ
ルジョンを得た。得られた架橋樹脂粒子の平均粒径は、
０．３μm であった。

【００３３】合成例３ 架橋性樹脂粒子の製造（Ｃ−
２） ステンレスビーカー中で、アクリル樹脂アミン中和物
（コータックスＷＥ−８６６：東レ製）２２部，モノマ
ー混合物（スチレン３０部，メタクリル酸メチル１３
部，アクリル酸ｎーブチル４５部，２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート２部，ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート１０部，ＲＡ−１０２２（日本乳化剤）２
部），脱イオン水２００部をよく攪拌し、モノマー乳化
液とした。合成例２と同様の反応容器中で、このモノマ
ー乳化液及び開始剤水溶液（Ａ．Ｃ．Ｖ．Ａ．１部、ト
リエチルアミン０．６１２部，脱イオン水３０８部）に
１時間かけて滴下した。さらに、１時間保温，攪拌を継
続しエマルジョンを得た。得られた架橋樹脂粒子の平均
粒径は、０．１μm であった。

【００３４】合成例４ 架橋性樹脂粒子の製造（Ｃ−
３） 非架橋性のメチルメタクリレートを種子粒子として用い
た以外は、合成例２と同様にして、平均粒径２μm の架
橋性樹脂粒子を得た。

【００３５】実施例１ 表２に示した割合で、合成例１で得られたアルコキシシ
ラン基を有する水溶性アクリル共重合樹脂ワニス（Ａ成
分）６０重量％（固形分）に、該共重合体のカルボキシ
ル基に対して０．６当量のトリエチルアミンを加え、
（Ｂ−１）成分としてブトキシ／メトキシメチロール化
メラミン樹脂（ニカラックＭＸ−４０：三和ケミカル
（株）製）４０重量％（固形分）を加えて均一に混合
し、合成例２で得られた０．３μm の架橋性樹脂粒子１
０ＰＨＲを加えて混合し、純水で希釈して固形分１５％
の艶消し電着塗料組成物を得た。得られた艶消し電着塗
料組成物の相溶性を評価した。結果を表２に示した。さ
らに、アルミニウム板（Ａ６０６３Ｓ）にアルマイト処
理（皮膜厚９μm)したものを陽極とし、１６０Ｖの直流
電圧にて２．５分間電着し、電着後水洗し、１８０℃で
３０分間焼付け、塗膜外観，艶消し度（光沢），アルミ
板との付着性及び塗膜硬度を評価し、結果を表２に示し
た。

【００３６】評価方法及び評価基準 (1) 相溶性 ガラス板に乾燥膜厚が約５μm となるように塗布し、１
４０℃で２０分間加熱し、透明度合を評価した。 ○・・・・・・透明 ×・・・・・・濁りがあり (2) 塗膜外観 焼付け後の電着塗膜面を目視でハジキ，ブツ，ヘコミ，
ザラツキ等の異常の有無を評価した。 ○・・・・・・異常なく良好 ×・・・・・・異常あり (3) 艶消し度 ６０°鏡面反射による光沢度を JIS K 5400 7.6に準拠
し測定した。 (4) 付着性 素地との付着性を１mm目で１０×１０個のゴバン目テス
ト（JIS K 5400準拠）を行った。剥離しない個数／１０
０を示した。 (5) 硬度 焼付け後の塗膜を２０℃まで徐冷後、JIS K 5400 8.4準
拠の鉛筆引っかき値測定を行った。

【００３７】実施例２〜１３，比較例１〜３ 実施例１と同様に、表２に示す組成・割合で塗料化し、
実施例１と同じ方法で塗装し評価を行い、結果を表２に
示した。 ＡＡ ：アクリル酸 ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート ＥＡ ：エチルアクリレート Ｂ−２：ＨＤＩ／オキシムブロック （デスモジュールBL-3175 ：住友バイエル製） Ｂ−３：Ｂ−１／Ｂ−２＝８／２（固形分重量比）

【００３８】 表１ Ａ−ａ Ａ−ｂ Ａ−ｃ Ａ−ｄ Ａ−ｅ Ａ−ｆ Ａ−０ Ａ−０−１ 4.8 9.1 1.8 − − − Ａ−０−２ − − − 4.8 9.1 − Ａ−１ ＭＡＡ 7.3 7.0 7.3 7.3 7.0 − ＡＡ − − − − − 6.4 Ａ−２ ２ＨＥＭＡ 13.3 12.7 13.3 13.3 12.7 13.9 Ａ−３ ＭＭＡ 37.6 − 39.5 37.6 − 47.2 ｎ−ＢＡ 37.0 34.6 38.5 37.0 34.6 32.5 ＬＭＡ − − − − − − ＳＴ − 36.6 − − 36.6 − 特性値 酸化 47 45 48 47 45 50 水酸基 57 54 59 57 54 60 Ｔｇ（℃） 20 20 20 20 20 20 数平均分子量 30000 30000 30000 30000 30000 20000 ＮＶ（％） 50 50 50 50 50 50 配合量：重量部

【００３９】 配合量：重量部（ただしＣ成分の架橋性樹脂粒子はＰＨ
Ｒ）

【００４０】 配合量：重量部（ただしＣ成分の架橋性樹脂粒子はＰＨ
Ｒ）

【００４１】 表２（その３） 結 果 例No. 相溶性 外観 艶消し度 付着性 硬度 実施例１ ○ ○ １６ 100/100 ４Ｈ 実施例２ ○ ○ １０ 100/100 ４Ｈ 実施例３ ○ ○ ３０ 100/100 Ｈ 実施例４ ○ ○ １７ 100/100 Ｈ 実施例５ ○ ○ ３２ 100/100 ４Ｈ 実施例６ ○ ○ １５ 100/100 ４Ｈ 実施例７ ○ ○ ３１ 100/100 ５Ｈ 実施例８ ○ ○ １５ 100/100 ４Ｈ 実施例９ ○ ○ ２０ 100/100 ５Ｈ 実施例10 ○ ○ ８ 100/100 ４Ｈ 実施例11 ○ ○ １０ 100/100 ４Ｈ 実施例12 ○ ○ １１ 100/100 ４Ｈ 実施例13 ○ ○ ６ 100/100 ２Ｈ 比較例１ ○ ○ ９５ 100/100 ４Ｈ 比較例２ ○ ○ ３０ 50/100 ５Ｈ 比較例３ ○ × １０ 70/100 ＨＢ

【００４２】

【効果】艶消し度合を任意にコントロールすることによ
り、所望の艶が得られる。さらに、水洗等による艶ムラ
が起きず、安定な艶消し塗膜が得られ、艶消し塗膜の適
用を幅広く行うことが可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲田 政幸 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 (72)発明者 谷口 英二 千葉県市原市千種海岸２番１ 東レ株式会 社千葉工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記 (A)〜(C) を主成分とする艶消し電
   着塗料組成物を希釈して、電着することを特徴とする艶
   消し塗膜の形成方法。 (A) アルコキシシラン基を有する水溶性又は水分散型ア
   クリル共重合樹脂 ４０〜８０固形分重量％ (B) 架橋剤 ２０〜６０固形分重量％ (C) 平均粒径 ０．０２〜３０μm の (A)成分からの架
   橋性樹脂粒子を除いた架橋性樹脂粒子 １〜１００ＰＨ
   Ｒ