JP4000573B2

JP4000573B2 - 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物

Info

Publication number: JP4000573B2
Application number: JP28470696A
Authority: JP
Inventors: 俊行石井; 啓介筒井; 幸嗣伊藤; 勝彦杉本; 伸司仲野
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Priority date: 1996-10-07
Filing date: 1996-10-07
Publication date: 2007-10-31
Anticipated expiration: 2016-10-07
Also published as: JPH10110125A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカチオン電着塗料組成物に関し、より具体的には耐ハジキ性、およびＰＶＣシーラー及び上塗り塗膜との密着性に優れたカチオン電着塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カチオン電着塗料は高い防錆性を示すため、自動車ボディーの下塗り塗装を始めとして広く工業的に利用されている。しかしながら硬化した後の塗膜の表面に欠陥、特にハジキと呼ばれるクレーターが生じることがしばしば認められる。クレーターは塗料中に含まれる低表面張力の有機化合物や顔料中の不純物または焼付け過程における炉内のほこりや車体の合わせ目等から飛散した油等が核となり発生するものと考えられている。このためこれまで塗膜中の顔料／樹脂比率増加、バインダー樹脂の高分子量化などにより焼付時の塗膜のフロー性を低く抑える方策が取られて来たが同時に塗膜の平滑性が損なわれてしまうという欠点があった。これまでハジキ防止を目的として多くの添加剤が報告されている。特開平２−４８２６にはポリオキシアルキレンポリアミンを利用した添加剤が記載されている。特開平６−１８４４７１にはフッ素含有コポリマーが記載されている。これらの材料はハジキ防止の効果を十分に発現させた場合、電着塗膜表面に塗布されるＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性が損なわれてしまうという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これまでの方策はハジキ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐ハジキ効果を満足させようとするとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性が低下するなどの不都合が見られた。そこで本発明の目的は、耐ハジキ効果においてすぐれ、同時にＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオン電着塗料組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ハジキ防止剤としてここに規定する、酸価１〜５０のカルボキシル基含有アクリル樹脂を使用する。従って、本発明は、電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物において、ハジキ防止剤として、１０００乃至５００００の範囲の数平均分子量を有する、カルボキシル基を含有し酸価１乃至５０のアクリル樹脂を、固形分として該組成物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物である。
【０００５】
Ａ．カルボキシル基含有アクリル樹脂
アクリル樹脂中へのカルボキシル基の導入方法としては、カルボキシル基を含有するモノマーをカルボキシル基を含有しないモノマーと共重合させることによってポリマー鎖中にランダムに導入する方法、水酸基を有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの重合体と酸無水物とのハーフエステル化反応によってカルボキシル基を導入する方法、そして分子内にカルボキシル基を有する重合開始剤を用いてアクリル樹脂を合成することによって分子の末端にカルボキシル基を導入する方法等がある。以下、それぞれを共重合法、開環法、そして重合開始剤法として説明する。
【０００６】
（１）共重合法
共重合させるためのカルボキシル基を含有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸等が挙げられる。
【０００７】
一方、カルボキシル基を含有しないモノマーとしては、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを使用することができる。カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のアクリルモノマー、及びスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル等の非アクリルモノマーを挙げることができる。
【０００８】
また、カルボキシル基を含有しないモノマーとして、上記のカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーは必須であるが、これに加えて水酸基を含有するアクリルモノマーを併用することができる。水酸基を含有するモノマーとしては例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、そしてヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの反応生成物又はヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネートとの反応生成物等を挙げることができる。
【０００９】
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクテート等の有機過酸化物またはアゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸ニトリル等のアゾ化合物等を使用することができる。重合開始剤は一種類でもよいし、二以上の複数のものを適宜組み合わせて使用してもよい。重合開始剤の量はモノマー混合物に対して０．１〜１５重量％が好ましい。
【００１０】
（２）開環法
水酸基を有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの重合体と酸無水物との開環反応を使用する。
【００１１】
水酸基を有するモノマーはさまざまなものが使用できるが、例えば、（１）共重合法において既に説明した水酸基を含有するモノマーを使用することができる。この場合、水酸基を含有するモノマーのみではなく、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを併用する。このカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーもさまざまなものが使用できるが、例えば、（１）共重合法において既に説明したカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを使用することができる。
【００１２】
酸無水物としては、無水フタル酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸等が使用できる。
【００１３】
（３）重合開始剤法
分子内にカルボキシル基を有する重合開始剤としては、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、７，７’−アゾビス（７−シアノカプリル酸）、６，６’−アゾビス（６−シアノ−６−シクロヘキシルカプロン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）、２，２’−アゾビス（２−エチル−４−メトキシ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−ベンジルプロピオン酸）等が挙げられる。また、これらカルボキシル基を有する重合開始剤とチオグリコール酸等のような分子内にカルボキシル基を有する連鎖移動剤を使用すれば、より効果的に末端にカルボキシル基を導入することができる。
【００１４】
これらのカルボキシル基を有する重合開始剤はアミンで中和して使用するのが好ましく、特に第三アミンとともに使用することが好ましい。第三アミンとしては、ピリジン、イソキノリン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、α−ピコリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−エチル−３，５−ジメチルモルホリン等が使用できる。
【００１５】
重合開始剤は一種類でもよいし、二以上の複数のものを適宜組み合わせて使用してもよい。重合開始剤の量はモノマー混合物に対して０．１〜１５重量％が好ましい。
【００１６】
用いるモノマーとしては、特に制限はないが、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマー、例えば（１）共重合法において既に説明したカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを使用することができる。また、必須のカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーに加えて任意に水酸基を含有するモノマー、例えば（１）共重合法において既に説明した水酸基を含有するアクリルモノマーを併用することができる。また、前記のカルボキシルを有する重合開始剤を用いる方法で用いるモノマーとしては、前述したカルボキシル基を含有するモノマーを所定の酸価となるように使用することができる。
【００１７】
上記の（１）〜（３）の３つのいずれかの方法は、このうち２つを組み合わせて、または３つの方法全てを用いて所定の酸価となるようにアクリル樹脂を合成してもよい。
【００１８】
上記の（１）〜（３）の３つのいずれの方法においても、反応において溶剤を使用することができる。反応に用いる溶剤としては、トルエン、キシレン等のような芳香族系炭化水素、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のようなケトン類等の、実施される反応を阻害しない溶媒であればよい。溶剤は一種類または複数を組み合わせた混合物のいずれで使用されてもよい。
【００１９】
上記の（１）〜（３）の３つのいずれの方法においても、反応温度は５０°Ｃ〜１７０°Ｃが好ましく、さらに好ましくは８０°Ｃ〜１５０°Ｃである。
【００２０】
カルボキシル基含有アクリル樹脂は１０００乃至５００００の数平均分子量を有するのが好ましい。分子量があまり小さいとクレーターの発生抑制効果が不十分であり、一方大きすぎると塗膜表面の平滑性が損なわれるが、この範囲でそれらが満足にバランスする。分子量の調節は反応条件によって行うことができるが、ドデシルメルカプタンやチオグリコール酸２−エチルヘキシル等の連鎖移動剤を使用して行うこともできる。
【００２１】
カルボキシル基含有アクリル樹脂の酸価は１〜５０が好ましい。さらに好ましくは３〜２０とする方が良い。酸価があまり小さいと密着性が不十分であり、一方大きすぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を及ぼしたり、塗膜の平滑性を著しく損なったりするが、この範囲でそれらが満足にバランスする。
【００２２】
Ｂ．塗料組成物
塗料組成物はカルボキシル基含有アクリル樹脂以外にバインダー樹脂、硬化剤および顔料等を含む。
（１）バインダー樹脂
バインダー樹脂はアミン化エポキシ樹脂またはアミン化ポリブタジエンの他、カチオン性のポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が使用できるが、特にアミン化エポキシ樹脂が好ましい。アミン化エポキシ樹脂はエポキシ樹脂と一級及び／または二級アミンとを反応させることによって得られる。使用されるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のようなポリフェノールのポリグリシジルエーテルの他に複素環含有エポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等である。また、アミンを反応させる前に、エポキシ基の一部を予めアルコール類、フェノール類、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアミド、ポリウレタン等の活性水素化合物と反応させておくこともできる。
【００２３】
（２）硬化剤
バインダー樹脂に応じた必要な硬化剤を配合することができる。硬化剤の例としては、ブロックイソシアネートやエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂に対する硬化剤の配合量は固形分で１０〜４０重量％の範囲が好ましい。
【００２４】
（３）顔料
顔料としては、酸化チタン、カーボン等の着色顔料、クレー、シリカ、タルク等の体質顔料、塩基性珪酸鉛、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート等の防錆顔料等を使用することができ、顔料分散液として添加することが好ましい。
【００２５】
（４）カルボキシル基含有アクリル樹脂
カルボキシル基含有アクリル樹脂の量は、固形分としてカチオン電着塗料全体の樹脂固形分の１〜２０重量％であることが好ましい。カルボキシル基含有アクリル樹脂があまり少ないとクレーターの発生抑制効果が不十分であり、一方多すぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を及ぼしたり、塗膜の平滑性を損なったりするが、この範囲でそれらが満足にバランスする。
【００２６】
塗料の調製は、上記の各成分を適宜配合してなされる。バインダー樹脂は酸中和により水溶化または水中に分散される。カルボキシル基含有アクリル樹脂は、バインダー樹脂を水溶化または水中分散する前にあらかじめバインダー樹脂中に混合しても、また水溶化または水中分散の途中で加えてもよい。この酸中和には、酢酸、乳酸、蟻酸等が使用される。該塗料中の固形分濃度は１０〜３０重量％が好ましい。また、該塗料中のｐＨは５．０〜９．０が好ましい。
【００２７】
水性媒体は水か、または水と水混和性有機溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メチルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどがある。
【００２８】
本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を１０〜３０％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛またはクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８０℃にて１０〜３０分間焼付けし、ハジキのないＰＶＣシーラーや上塗り密着性にすぐれた硬化塗膜を得ることができる。
【００２９】
【実施例】
本発明をこれから実施例によって例示して詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
以下の製造例、実施例および比較例において部および％は特別に断らない限り重量基準による。
【００３１】
製造例１
攪拌器、温度計、デカンター、還流冷却器、窒素導入管および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ１０５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃに昇温し、メタクリル酸メチル３４７部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５８部およびメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル３９４部の混合物およびアゾビスシアノ吉草酸１５部を含む水溶液を３時間かけて等速滴下した。滴下終了後３時間さらに１２０°Ｃで反応後冷却しカチオン電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有アクリル樹脂）を得た。得られた樹脂は不揮発分５０％で数平均分子量８０００および酸価５であった。
【００３２】
製造例２〜５および比較製造例１
製造例１と同様の方法により表１に示す配合割合でカチオン電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有アクリル樹脂）を得た。
【００３３】
製造例６（顔料ペーストの製造）
エポキシ系４級アンモニウム塩型顔料分散樹脂（固形分５０％）１９．１部、二酸化チタン３０．４部、カオリン１４．０部、塩基性珪酸鉛１．４部、カーボンブラック０．９部、イオン交換水３４．３部の混合物をサンドグラインドミルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕した顔料ペースト（固形分５６％）を調製した。
【００３４】
製造例７（ポリウレタン架橋剤の調製）
攪拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を入れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジブチルスズジラウレート０．９部を加え、５０°Ｃに昇温後、トリメチロールプロパン２２３．５部を樹脂温度が６０°Ｃを超えないように徐々に加えた。次いでメチルエチルケトオキシム４３５部を樹脂温度が７０°Ｃを超えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシアネート基の吸収が実質上消滅するまで７０°Ｃで１時間保持し、その後、ｎ−ブタノール３２部で希釈した。
【００３５】
実施例１
攪拌装置、窒素導入管、冷却管および温度計を備えた反応容器にエポキシ当量（以下、「ＥＥ」という。）が９５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製エポトートＹＤ−０１４）９５０部をメチルイソブチルケトン２３７．５部と共に１００°Ｃに加熱し完全に溶解させた。次いで、Ｎ−メチルエタノールアミン６０部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミン７３％メチルイソブチルケトン溶液７３部を添加しこの混合物を１２０°Ｃで１時間保温しカチオン性樹脂を得た。このカチオン性樹脂１３２０部に、製造例７のポリウレタン架橋剤５７０部、製造例１のクレーター防止剤９０部、エチレングリコールモノヘキシルエーテル１００部を混合し、氷酢酸３４部、イオン交換水４７９部の混合液中に加え十分攪拌した後、さらにイオン交換水２２１５部をゆっくりと加えた。次いで、これを固形分３６％になるまで減圧下で有機溶媒を除去しメインエマルションを得た。イオン交換水２０１６部、メインエマルション１５５６部、製造例６の顔料ペースト４２９部を混合し、カチオン電着塗料を得た。
【００３６】
得られたカチオン電着塗料は、りん酸亜鉛処理鋼板に対して焼付け後の膜厚が２０μｍになるように電着塗装し、１６０°Ｃで１５分間焼付けを行った。得られた電着塗装鋼板は目視にてクレーターの評価を行った後、ＰＶＣシーラー（日本特殊塗料社製商品名「シールトップ」）を３ｍｍの厚さで塗布し、１５０°Ｃで２５分間焼付けを行った。接着性は電着塗膜からＰＶＣシーラーを負荷をかけて剥離させた時の状態により判断した。接着性の評価は○、△および×の３段階で行った。それぞれの評価基準は以下の通りである。
○：電着塗膜からの剥離は起こらず、ＰＶＣシーラーが凝集破壊する。
△：剥離されるが電着塗膜上にＰＶＣシーラーが一部残る。
×：容易に剥離し、ＰＶＣシーラーが電着塗膜上に全く残らない。
得られた試験結果を表２に示す。
【００３７】
実施例２〜５および比較例１
クレーター防止剤の種類を変更した他は実施例１と同様の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。実施例２〜５について得られた試験結果を表２に示し、比較例１について得られた試験結果を表３に示す。
【００３８】
実施例６
クレーター防止剤の量を９０部から５４０部に変更し、エチレングリコールモノヘキシルエーテルの量を１００部から２０部に変更した他は実施例１と同様の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得られた試験結果を表２に示す。
【００３９】
比較例２
クレーター防止剤を加えない他は実施例１と同様の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得られた試験結果を表３に示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【表２】

【００４２】
【表３】

Claims

電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物において、ハジキ防止剤として、１０００乃至５００００の範囲の数平均分子量を有する、カルボキシル基を含有しカルボキシル基以外のイオン性基を含有しない酸価３乃至２０のアクリル樹脂を、固形分として該組成物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
該アクリル樹脂が、カルボキシル基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの共重合、またはカルボキシル基を含有するモノマーと水酸基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの共重合によって製造されるものである、請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。
該アクリル樹脂が、水酸基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの重合体と酸無水物を反応させたものである、請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。
該アクリル樹脂が、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーをカルボキシル基を含有する重合開始剤を用いて重合したもの、またはカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーと水酸基を含有するモノマーとをカルボキシル基を含有する重合開始剤を用いて重合したものである、請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。
該アクリル樹脂が、（Ａ）カルボキシル基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとを共重合させる方法、またはカルボキシル基を含有するモノマーと水酸基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとを共重合させる方法、（Ｂ）水酸基を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの重合体と酸無水物を反応させる方法、そして（Ｃ）カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーをカルボキシル基を含有する重合開始剤を用いて重合させる方法、またはカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーと水酸基を含有するモノマーとをカルボキシル基を含有する重合開始剤を用いて重合させる方法、のうち（Ａ）と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｃ）、（Ｂ）と（Ｃ）、または（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）のいずれかの組み合わせられた方法によって製造されるものである、請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。
該カルボキシル基を含有するモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、そしてイタコン酸よりなる群より選ばれる、請求項２または５に記載のカチオン電着塗料組成物。
該水酸基を含有するモノマーが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、そしてヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの反応生成物またはヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネートとの反応生成物よりなる群より選ばれるものである、請求項２乃至６のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。
該カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルブチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシブチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレートよりなる群より選ばれるものである、請求項２乃至７のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。
該酸無水物が、無水フタル酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸よりなる群より選ばれるものである、請求項３、７および８のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。
該カルボキシル基を含有する重合開始剤が、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、７，７’−アゾビス（７−シアノカプリル酸）、６，６’−アゾビス（６−シアノ−６−シクロヘキシルカプロン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）、２，２’−アゾビス（２−エチル−４−メトキシ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−ベンジルプロピオン酸）よりなる群より選ばれるものである、請求項４、７および８のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。