JPH10110125A - 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 - Google Patents
耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物Info
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- JPH10110125A JPH10110125A JP28470696A JP28470696A JPH10110125A JP H10110125 A JPH10110125 A JP H10110125A JP 28470696 A JP28470696 A JP 28470696A JP 28470696 A JP28470696 A JP 28470696A JP H10110125 A JPH10110125 A JP H10110125A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ハジキ効果においてすぐれ、同時にＰＶＣ
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオ
ン電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】 電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂
とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物にお
いて、ハジキ防止剤として、１０００乃至５００００の
範囲の数平均分子量を有する、カルボキシル基を含有し
酸価１乃至５０のアクリル樹脂を、固形分として該組成
物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で
含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオ
ン電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】 電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂
とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物にお
いて、ハジキ防止剤として、１０００乃至５００００の
範囲の数平均分子量を有する、カルボキシル基を含有し
酸価１乃至５０のアクリル樹脂を、固形分として該組成
物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で
含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカチオン電着塗料組
成物に関し、より具体的には耐ハジキ性、およびＰＶＣ
シーラー及び上塗り塗膜との密着性に優れたカチオン電
着塗料組成物に関する。
成物に関し、より具体的には耐ハジキ性、およびＰＶＣ
シーラー及び上塗り塗膜との密着性に優れたカチオン電
着塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】カチオン電着塗料は高い防錆性を示すた
め、自動車ボディーの下塗り塗装を始めとして広く工業
的に利用されている。しかしながら硬化した後の塗膜の
表面に欠陥、特にハジキと呼ばれるクレーターが生じる
ことがしばしば認められる。クレーターは塗料中に含ま
れる低表面張力の有機化合物や顔料中の不純物または焼
付け過程における炉内のほこりや車体の合わせ目等から
飛散した油等が核となり発生するものと考えられてい
る。このためこれまで塗膜中の顔料／樹脂比率増加、バ
インダー樹脂の高分子量化などにより焼付時の塗膜のフ
ロー性を低く抑える方策が取られて来たが同時に塗膜の
平滑性が損なわれてしまうという欠点があった。これま
でハジキ防止を目的として多くの添加剤が報告されてい
る。特開平２−４８２６にはポリオキシアルキレンポリ
アミンを利用した添加剤が記載されている。特開平６−
１８４４７１にはフッ素含有コポリマーが記載されてい
る。これらの材料はハジキ防止の効果を十分に発現させ
た場合、電着塗膜表面に塗布されるＰＶＣシーラーや上
塗り塗膜との密着性が損なわれてしまうという欠点があ
る。
め、自動車ボディーの下塗り塗装を始めとして広く工業
的に利用されている。しかしながら硬化した後の塗膜の
表面に欠陥、特にハジキと呼ばれるクレーターが生じる
ことがしばしば認められる。クレーターは塗料中に含ま
れる低表面張力の有機化合物や顔料中の不純物または焼
付け過程における炉内のほこりや車体の合わせ目等から
飛散した油等が核となり発生するものと考えられてい
る。このためこれまで塗膜中の顔料／樹脂比率増加、バ
インダー樹脂の高分子量化などにより焼付時の塗膜のフ
ロー性を低く抑える方策が取られて来たが同時に塗膜の
平滑性が損なわれてしまうという欠点があった。これま
でハジキ防止を目的として多くの添加剤が報告されてい
る。特開平２−４８２６にはポリオキシアルキレンポリ
アミンを利用した添加剤が記載されている。特開平６−
１８４４７１にはフッ素含有コポリマーが記載されてい
る。これらの材料はハジキ防止の効果を十分に発現させ
た場合、電着塗膜表面に塗布されるＰＶＣシーラーや上
塗り塗膜との密着性が損なわれてしまうという欠点があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまでの方策はハジ
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐ハジキ効
果を満足させようとするとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜
との密着性が低下するなどの不都合が見られた。そこで
本発明の目的は、耐ハジキ効果においてすぐれ、同時に
ＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれている
カチオン電着塗料組成物を提供することである。
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐ハジキ効
果を満足させようとするとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜
との密着性が低下するなどの不都合が見られた。そこで
本発明の目的は、耐ハジキ効果においてすぐれ、同時に
ＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれている
カチオン電着塗料組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ハジキ防止剤
としてここに規定する、酸価１〜５０のカルボキシル基
含有アクリル樹脂を使用する。従って、本発明は、電着
可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化剤を含ん
でいるカチオン電着塗料組成物において、ハジキ防止剤
として、１０００乃至５００００の範囲の数平均分子量
を有する、カルボキシル基を含有し酸価１乃至５０のア
クリル樹脂を、固形分として該組成物全体の樹脂固形分
の１乃至２０重量％に相当する量で含んでいることを特
徴とするカチオン電着塗料組成物である。
としてここに規定する、酸価１〜５０のカルボキシル基
含有アクリル樹脂を使用する。従って、本発明は、電着
可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化剤を含ん
でいるカチオン電着塗料組成物において、ハジキ防止剤
として、１０００乃至５００００の範囲の数平均分子量
を有する、カルボキシル基を含有し酸価１乃至５０のア
クリル樹脂を、固形分として該組成物全体の樹脂固形分
の１乃至２０重量％に相当する量で含んでいることを特
徴とするカチオン電着塗料組成物である。
【０００５】Ａ．カルボキシル基含有アクリル樹脂 アクリル樹脂中へのカルボキシル基の導入方法として
は、カルボキシル基を含有するモノマーをカルボキシル
基を含有しないモノマーと共重合させることによってポ
リマー鎖中にランダムに導入する方法、水酸基を有する
モノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマ
ーとの重合体と酸無水物とのハーフエステル化反応によ
ってカルボキシル基を導入する方法、そして分子内にカ
ルボキシル基を有する重合開始剤を用いてアクリル樹脂
を合成することによって分子の末端にカルボキシル基を
導入する方法等がある。以下、それぞれを共重合法、開
環法、そして重合開始剤法として説明する。
は、カルボキシル基を含有するモノマーをカルボキシル
基を含有しないモノマーと共重合させることによってポ
リマー鎖中にランダムに導入する方法、水酸基を有する
モノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマ
ーとの重合体と酸無水物とのハーフエステル化反応によ
ってカルボキシル基を導入する方法、そして分子内にカ
ルボキシル基を有する重合開始剤を用いてアクリル樹脂
を合成することによって分子の末端にカルボキシル基を
導入する方法等がある。以下、それぞれを共重合法、開
環法、そして重合開始剤法として説明する。
【０００６】（１）共重合法 共重合させるためのカルボキシル基を含有するモノマー
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およ
びイタコン酸等が挙げられる。
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およ
びイタコン酸等が挙げられる。
【０００７】一方、カルボキシル基を含有しないモノマ
ーとしては、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノ
マーを使用することができる。カルボキシル基も水酸基
も含有しないモノマーとしては例えば、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル
（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート等のアクリルモノマー、及びスチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル等の非アクリ
ルモノマーを挙げることができる。
ーとしては、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノ
マーを使用することができる。カルボキシル基も水酸基
も含有しないモノマーとしては例えば、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル
（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート等のアクリルモノマー、及びスチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル等の非アクリ
ルモノマーを挙げることができる。
【０００８】また、カルボキシル基を含有しないモノマ
ーとして、上記のカルボキシル基も水酸基も含有しない
モノマーは必須であるが、これに加えて水酸基を含有す
るアクリルモノマーを併用することができる。水酸基を
含有するモノマーとしては例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、そして
ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとε−カ
プロラクトンとの反応生成物又はヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネートとの反応
生成物等を挙げることができる。
ーとして、上記のカルボキシル基も水酸基も含有しない
モノマーは必須であるが、これに加えて水酸基を含有す
るアクリルモノマーを併用することができる。水酸基を
含有するモノマーとしては例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、そして
ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとε−カ
プロラクトンとの反応生成物又はヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネートとの反応
生成物等を挙げることができる。
【０００９】重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオクテート等の有機過酸化物またはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸ニトリル等のアゾ
化合物等を使用することができる。重合開始剤は一種類
でもよいし、二以上の複数のものを適宜組み合わせて使
用してもよい。重合開始剤の量はモノマー混合物に対し
て０．１〜１５重量％が好ましい。
サイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオクテート等の有機過酸化物またはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸ニトリル等のアゾ
化合物等を使用することができる。重合開始剤は一種類
でもよいし、二以上の複数のものを適宜組み合わせて使
用してもよい。重合開始剤の量はモノマー混合物に対し
て０．１〜１５重量％が好ましい。
【００１０】（２）開環法 水酸基を有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含
有しないモノマーとの重合体と酸無水物との開環反応を
使用する。
有しないモノマーとの重合体と酸無水物との開環反応を
使用する。
【００１１】水酸基を有するモノマーはさまざまなもの
が使用できるが、例えば、（１）共重合法において既に
説明した水酸基を含有するモノマーを使用することがで
きる。この場合、水酸基を含有するモノマーのみではな
く、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを併
用する。このカルボキシル基も水酸基も含有しないモノ
マーもさまざまなものが使用できるが、例えば、（１）
共重合法において既に説明したカルボキシル基も水酸基
も含有しないモノマーを使用することができる。
が使用できるが、例えば、（１）共重合法において既に
説明した水酸基を含有するモノマーを使用することがで
きる。この場合、水酸基を含有するモノマーのみではな
く、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーを併
用する。このカルボキシル基も水酸基も含有しないモノ
マーもさまざまなものが使用できるが、例えば、（１）
共重合法において既に説明したカルボキシル基も水酸基
も含有しないモノマーを使用することができる。
【００１２】酸無水物としては、無水フタル酸、無水コ
ハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無
水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸等が使
用できる。
ハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無
水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸等が使
用できる。
【００１３】（３）重合開始剤法 分子内にカルボキシル基を有する重合開始剤としては、
４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、７，７’−
アゾビス（７−シアノカプリル酸）、６，６’−アゾビ
ス（６−シアノ−６−シクロヘキシルカプロン酸）、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）、２，
２’−アゾビス（２−エチル−４−メトキシ吉草酸）、
２，２’−アゾビス（２−ベンジルプロピオン酸）等が
挙げられる。また、これらカルボキシル基を有する重合
開始剤とチオグリコール酸等のような分子内にカルボキ
シル基を有する連鎖移動剤を使用すれば、より効果的に
末端にカルボキシル基を導入することができる。
４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、７，７’−
アゾビス（７−シアノカプリル酸）、６，６’−アゾビ
ス（６−シアノ−６−シクロヘキシルカプロン酸）、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）、２，
２’−アゾビス（２−エチル−４−メトキシ吉草酸）、
２，２’−アゾビス（２−ベンジルプロピオン酸）等が
挙げられる。また、これらカルボキシル基を有する重合
開始剤とチオグリコール酸等のような分子内にカルボキ
シル基を有する連鎖移動剤を使用すれば、より効果的に
末端にカルボキシル基を導入することができる。
【００１４】これらのカルボキシル基を有する重合開始
剤はアミンで中和して使用するのが好ましく、特に第三
アミンとともに使用することが好ましい。第三アミンと
しては、ピリジン、イソキノリン、キノリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、α−ピコリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−エチル−３，５−ジメチルモルホ
リン等が使用できる。
剤はアミンで中和して使用するのが好ましく、特に第三
アミンとともに使用することが好ましい。第三アミンと
しては、ピリジン、イソキノリン、キノリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、α−ピコリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−エチル−３，５−ジメチルモルホ
リン等が使用できる。
【００１５】重合開始剤は一種類でもよいし、二以上の
複数のものを適宜組み合わせて使用してもよい。重合開
始剤の量はモノマー混合物に対して０．１〜１５重量％
が好ましい。
複数のものを適宜組み合わせて使用してもよい。重合開
始剤の量はモノマー混合物に対して０．１〜１５重量％
が好ましい。
【００１６】用いるモノマーとしては、特に制限はない
が、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマー、例
えば（１）共重合法において既に説明したカルボキシル
基も水酸基も含有しないモノマーを使用することができ
る。また、必須のカルボキシル基も水酸基も含有しない
モノマーに加えて任意に水酸基を含有するモノマー、例
えば（１）共重合法において既に説明した水酸基を含有
するアクリルモノマーを併用することができる。また、
前記のカルボキシルを有する重合開始剤を用いる方法で
用いるモノマーとしては、前述したカルボキシル基を含
有するモノマーを所定の酸価となるように使用すること
ができる。
が、カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマー、例
えば（１）共重合法において既に説明したカルボキシル
基も水酸基も含有しないモノマーを使用することができ
る。また、必須のカルボキシル基も水酸基も含有しない
モノマーに加えて任意に水酸基を含有するモノマー、例
えば（１）共重合法において既に説明した水酸基を含有
するアクリルモノマーを併用することができる。また、
前記のカルボキシルを有する重合開始剤を用いる方法で
用いるモノマーとしては、前述したカルボキシル基を含
有するモノマーを所定の酸価となるように使用すること
ができる。
【００１７】上記の（１）〜（３）の３つのいずれかの
方法は、このうち２つを組み合わせて、または３つの方
法全てを用いて所定の酸価となるようにアクリル樹脂を
合成してもよい。
方法は、このうち２つを組み合わせて、または３つの方
法全てを用いて所定の酸価となるようにアクリル樹脂を
合成してもよい。
【００１８】上記の（１）〜（３）の３つのいずれの方
法においても、反応において溶剤を使用することができ
る。反応に用いる溶剤としては、トルエン、キシレン等
のような芳香族系炭化水素、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のようなケトン類等
の、実施される反応を阻害しない溶媒であればよい。溶
剤は一種類または複数を組み合わせた混合物のいずれで
使用されてもよい。
法においても、反応において溶剤を使用することができ
る。反応に用いる溶剤としては、トルエン、キシレン等
のような芳香族系炭化水素、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のようなケトン類等
の、実施される反応を阻害しない溶媒であればよい。溶
剤は一種類または複数を組み合わせた混合物のいずれで
使用されてもよい。
【００１９】上記の（１）〜（３）の３つのいずれの方
法においても、反応温度は５０°Ｃ〜１７０°Ｃが好ま
しく、さらに好ましくは８０°Ｃ〜１５０°Ｃである。
法においても、反応温度は５０°Ｃ〜１７０°Ｃが好ま
しく、さらに好ましくは８０°Ｃ〜１５０°Ｃである。
【００２０】カルボキシル基含有アクリル樹脂は１００
０乃至５００００の数平均分子量を有するのが好まし
い。分子量があまり小さいとクレーターの発生抑制効果
が不十分であり、一方大きすぎると塗膜表面の平滑性が
損なわれるが、この範囲でそれらが満足にバランスす
る。分子量の調節は反応条件によって行うことができる
が、ドデシルメルカプタンやチオグリコール酸２−エチ
ルヘキシル等の連鎖移動剤を使用して行うこともでき
る。
０乃至５００００の数平均分子量を有するのが好まし
い。分子量があまり小さいとクレーターの発生抑制効果
が不十分であり、一方大きすぎると塗膜表面の平滑性が
損なわれるが、この範囲でそれらが満足にバランスす
る。分子量の調節は反応条件によって行うことができる
が、ドデシルメルカプタンやチオグリコール酸２−エチ
ルヘキシル等の連鎖移動剤を使用して行うこともでき
る。
【００２１】カルボキシル基含有アクリル樹脂の酸価は
１〜５０が好ましい。さらに好ましくは３〜２０とする
方が良い。酸価があまり小さいと密着性が不十分であ
り、一方大きすぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を
及ぼしたり、塗膜の平滑性を著しく損なったりするが、
この範囲でそれらが満足にバランスする。
１〜５０が好ましい。さらに好ましくは３〜２０とする
方が良い。酸価があまり小さいと密着性が不十分であ
り、一方大きすぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を
及ぼしたり、塗膜の平滑性を著しく損なったりするが、
この範囲でそれらが満足にバランスする。
【００２２】Ｂ．塗料組成物 塗料組成物はカルボキシル基含有アクリル樹脂以外にバ
インダー樹脂、硬化剤および顔料等を含む。 （１）バインダー樹脂 バインダー樹脂はアミン化エポキシ樹脂またはアミン化
ポリブタジエンの他、カチオン性のポリウレタン樹脂、
アクリル樹脂等が使用できるが、特にアミン化エポキシ
樹脂が好ましい。アミン化エポキシ樹脂はエポキシ樹脂
と一級及び／または二級アミンとを反応させることによ
って得られる。使用されるエポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のようなポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテルの他に複素環含有エ
ポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等である。また、
アミンを反応させる前に、エポキシ基の一部を予めアル
コール類、フェノール類、モノカルボン酸、ポリカルボ
ン酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリアミド、ポリウレタン等の活性水素化合物と反
応させておくこともできる。
インダー樹脂、硬化剤および顔料等を含む。 （１）バインダー樹脂 バインダー樹脂はアミン化エポキシ樹脂またはアミン化
ポリブタジエンの他、カチオン性のポリウレタン樹脂、
アクリル樹脂等が使用できるが、特にアミン化エポキシ
樹脂が好ましい。アミン化エポキシ樹脂はエポキシ樹脂
と一級及び／または二級アミンとを反応させることによ
って得られる。使用されるエポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のようなポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテルの他に複素環含有エ
ポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等である。また、
アミンを反応させる前に、エポキシ基の一部を予めアル
コール類、フェノール類、モノカルボン酸、ポリカルボ
ン酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリアミド、ポリウレタン等の活性水素化合物と反
応させておくこともできる。
【００２３】（２）硬化剤 バインダー樹脂に応じた必要な硬化剤を配合することが
できる。硬化剤の例としては、ブロックイソシアネート
やエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。バインダー
樹脂に対する硬化剤の配合量は固形分で１０〜４０重量
％の範囲が好ましい。
できる。硬化剤の例としては、ブロックイソシアネート
やエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。バインダー
樹脂に対する硬化剤の配合量は固形分で１０〜４０重量
％の範囲が好ましい。
【００２４】（３）顔料 顔料としては、酸化チタン、カーボン等の着色顔料、ク
レー、シリカ、タルク等の体質顔料、塩基性珪酸鉛、ジ
ンククロメート、ストロンチウムクロメート等の防錆顔
料等を使用することができ、顔料分散液として添加する
ことが好ましい。
レー、シリカ、タルク等の体質顔料、塩基性珪酸鉛、ジ
ンククロメート、ストロンチウムクロメート等の防錆顔
料等を使用することができ、顔料分散液として添加する
ことが好ましい。
【００２５】（４）カルボキシル基含有アクリル樹脂 カルボキシル基含有アクリル樹脂の量は、固形分として
カチオン電着塗料全体の樹脂固形分の１〜２０重量％で
あることが好ましい。カルボキシル基含有アクリル樹脂
があまり少ないとクレーターの発生抑制効果が不十分で
あり、一方多すぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を
及ぼしたり、塗膜の平滑性を損なったりするが、この範
囲でそれらが満足にバランスする。
カチオン電着塗料全体の樹脂固形分の１〜２０重量％で
あることが好ましい。カルボキシル基含有アクリル樹脂
があまり少ないとクレーターの発生抑制効果が不十分で
あり、一方多すぎると塗膜の耐水性、耐食性に悪影響を
及ぼしたり、塗膜の平滑性を損なったりするが、この範
囲でそれらが満足にバランスする。
【００２６】塗料の調製は、上記の各成分を適宜配合し
てなされる。バインダー樹脂は酸中和により水溶化また
は水中に分散される。カルボキシル基含有アクリル樹脂
は、バインダー樹脂を水溶化または水中分散する前にあ
らかじめバインダー樹脂中に混合しても、また水溶化ま
たは水中分散の途中で加えてもよい。この酸中和には、
酢酸、乳酸、蟻酸等が使用される。該塗料中の固形分濃
度は１０〜３０重量％が好ましい。また、該塗料中のｐ
Ｈは５．０〜９．０が好ましい。
てなされる。バインダー樹脂は酸中和により水溶化また
は水中に分散される。カルボキシル基含有アクリル樹脂
は、バインダー樹脂を水溶化または水中分散する前にあ
らかじめバインダー樹脂中に混合しても、また水溶化ま
たは水中分散の途中で加えてもよい。この酸中和には、
酢酸、乳酸、蟻酸等が使用される。該塗料中の固形分濃
度は１０〜３０重量％が好ましい。また、該塗料中のｐ
Ｈは５．０〜９．０が好ましい。
【００２７】水性媒体は水か、または水と水混和性有機
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。
【００２８】本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を
１０〜３０％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、ハジキのないＰＶＣ
シーラーや上塗り密着性にすぐれた硬化塗膜を得ること
ができる。
１０〜３０％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、ハジキのないＰＶＣ
シーラーや上塗り密着性にすぐれた硬化塗膜を得ること
ができる。
【００２９】
【実施例】本発明をこれから実施例によって例示して詳
述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】以下の製造例、実施例および比較例におい
て部および％は特別に断らない限り重量基準による。
て部および％は特別に断らない限り重量基準による。
【００３１】製造例１ 攪拌器、温度計、デカンター、還流冷却器、窒素導入管
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１０５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、メタクリル酸メチル３４７部、アクリル酸−
ｎ−ブチル２５８部およびメタクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル３９４部の混合物およびアゾビスシアノ吉草酸
１５部を含む水溶液を３時間かけて等速滴下した。滴下
終了後３時間さらに１２０°Ｃで反応後冷却しカチオン
電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有アク
リル樹脂）を得た。得られた樹脂は不揮発分５０％で数
平均分子量８０００および酸価５であった。
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１０５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、メタクリル酸メチル３４７部、アクリル酸−
ｎ−ブチル２５８部およびメタクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル３９４部の混合物およびアゾビスシアノ吉草酸
１５部を含む水溶液を３時間かけて等速滴下した。滴下
終了後３時間さらに１２０°Ｃで反応後冷却しカチオン
電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有アク
リル樹脂）を得た。得られた樹脂は不揮発分５０％で数
平均分子量８０００および酸価５であった。
【００３２】製造例２〜５および比較製造例１ 製造例１と同様の方法により表１に示す配合割合でカチ
オン電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有
アクリル樹脂）を得た。
オン電着塗料用クレーター防止剤（カルボキシル基含有
アクリル樹脂）を得た。
【００３３】製造例６（顔料ペーストの製造） エポキシ系４級アンモニウム塩型顔料分散樹脂（固形分
５０％）１９．１部、二酸化チタン３０．４部、カオリ
ン１４．０部、塩基性珪酸鉛１．４部、カーボンブラッ
ク０．９部、イオン交換水３４．３部の混合物をサンド
グラインドミルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕し
た顔料ペースト（固形分５６％）を調製した。
５０％）１９．１部、二酸化チタン３０．４部、カオリ
ン１４．０部、塩基性珪酸鉛１．４部、カーボンブラッ
ク０．９部、イオン交換水３４．３部の混合物をサンド
グラインドミルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕し
た顔料ペースト（固形分５６％）を調製した。
【００３４】製造例７（ポリウレタン架橋剤の調製） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を備えた反
応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を入
れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジブ
チルスズジラウレート０．９部を加え、５０°Ｃに昇温
後、トリメチロールプロパン２２３．５部を樹脂温度が
６０°Ｃを超えないように徐々に加えた。次いでメチル
エチルケトオキシム４３５部を樹脂温度が７０°Ｃを超
えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基の吸収が実質上消滅するまで７０°Ｃで１時
間保持し、その後、ｎ−ブタノール３２部で希釈した。
応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を入
れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジブ
チルスズジラウレート０．９部を加え、５０°Ｃに昇温
後、トリメチロールプロパン２２３．５部を樹脂温度が
６０°Ｃを超えないように徐々に加えた。次いでメチル
エチルケトオキシム４３５部を樹脂温度が７０°Ｃを超
えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基の吸収が実質上消滅するまで７０°Ｃで１時
間保持し、その後、ｎ−ブタノール３２部で希釈した。
【００３５】実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、冷却管および温度計を備えた反
応容器にエポキシ当量（以下、「ＥＥ」という。）が９
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製
エポトートＹＤ−０１４）９５０部をメチルイソブチル
ケトン２３７．５部と共に１００°Ｃに加熱し完全に溶
解させた。次いで、Ｎ−メチルエタノールアミン６０
部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミ
ン７３％メチルイソブチルケトン溶液７３部を添加しこ
の混合物を１２０°Ｃで１時間保温しカチオン性樹脂を
得た。このカチオン性樹脂１３２０部に、製造例７のポ
リウレタン架橋剤５７０部、製造例１のクレーター防止
剤９０部、エチレングリコールモノヘキシルエーテル１
００部を混合し、氷酢酸３４部、イオン交換水４７９部
の混合液中に加え十分攪拌した後、さらにイオン交換水
２２１５部をゆっくりと加えた。次いで、これを固形分
３６％になるまで減圧下で有機溶媒を除去しメインエマ
ルションを得た。イオン交換水２０１６部、メインエマ
ルション１５５６部、製造例６の顔料ペースト４２９部
を混合し、カチオン電着塗料を得た。
応容器にエポキシ当量（以下、「ＥＥ」という。）が９
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製
エポトートＹＤ−０１４）９５０部をメチルイソブチル
ケトン２３７．５部と共に１００°Ｃに加熱し完全に溶
解させた。次いで、Ｎ−メチルエタノールアミン６０
部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミ
ン７３％メチルイソブチルケトン溶液７３部を添加しこ
の混合物を１２０°Ｃで１時間保温しカチオン性樹脂を
得た。このカチオン性樹脂１３２０部に、製造例７のポ
リウレタン架橋剤５７０部、製造例１のクレーター防止
剤９０部、エチレングリコールモノヘキシルエーテル１
００部を混合し、氷酢酸３４部、イオン交換水４７９部
の混合液中に加え十分攪拌した後、さらにイオン交換水
２２１５部をゆっくりと加えた。次いで、これを固形分
３６％になるまで減圧下で有機溶媒を除去しメインエマ
ルションを得た。イオン交換水２０１６部、メインエマ
ルション１５５６部、製造例６の顔料ペースト４２９部
を混合し、カチオン電着塗料を得た。
【００３６】得られたカチオン電着塗料は、りん酸亜鉛
処理鋼板に対して焼付け後の膜厚が２０μｍになるよう
に電着塗装し、１６０°Ｃで１５分間焼付けを行った。
得られた電着塗装鋼板は目視にてクレーターの評価を行
った後、ＰＶＣシーラー（日本特殊塗料社製 商品名
「シールトップ」）を３ｍｍの厚さで塗布し、１５０°
Ｃで２５分間焼付けを行った。接着性は電着塗膜からＰ
ＶＣシーラーを負荷をかけて剥離させた時の状態により
判断した。接着性の評価は○、△および×の３段階で行
った。それぞれの評価基準は以下の通りである。 ○：電着塗膜からの剥離は起こらず、ＰＶＣシーラーが
凝集破壊する。 △：剥離されるが電着塗膜上にＰＶＣシーラーが一部残
る。 ×：容易に剥離し、ＰＶＣシーラーが電着塗膜上に全く
残らない。 得られた試験結果を表２に示す。
処理鋼板に対して焼付け後の膜厚が２０μｍになるよう
に電着塗装し、１６０°Ｃで１５分間焼付けを行った。
得られた電着塗装鋼板は目視にてクレーターの評価を行
った後、ＰＶＣシーラー（日本特殊塗料社製 商品名
「シールトップ」）を３ｍｍの厚さで塗布し、１５０°
Ｃで２５分間焼付けを行った。接着性は電着塗膜からＰ
ＶＣシーラーを負荷をかけて剥離させた時の状態により
判断した。接着性の評価は○、△および×の３段階で行
った。それぞれの評価基準は以下の通りである。 ○：電着塗膜からの剥離は起こらず、ＰＶＣシーラーが
凝集破壊する。 △：剥離されるが電着塗膜上にＰＶＣシーラーが一部残
る。 ×：容易に剥離し、ＰＶＣシーラーが電着塗膜上に全く
残らない。 得られた試験結果を表２に示す。
【００３７】実施例２〜５および比較例１ クレーター防止剤の種類を変更した他は実施例１と同様
の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を
行った。実施例２〜５について得られた試験結果を表２
に示し、比較例１について得られた試験結果を表３に示
す。
の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を
行った。実施例２〜５について得られた試験結果を表２
に示し、比較例１について得られた試験結果を表３に示
す。
【００３８】実施例６ クレーター防止剤の量を９０部から５４０部に変更し、
エチレングリコールモノヘキシルエーテルの量を１００
部から２０部に変更した他は実施例１と同様の方法によ
りカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得
られた試験結果を表２に示す。
エチレングリコールモノヘキシルエーテルの量を１００
部から２０部に変更した他は実施例１と同様の方法によ
りカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得
られた試験結果を表２に示す。
【００３９】比較例２ クレーター防止剤を加えない他は実施例１と同様の方法
によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行っ
た。得られた試験結果を表３に示す。
によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行っ
た。得られた試験結果を表３に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉本 勝彦 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 仲野 伸司 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂と
その硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物におい
て、ハジキ防止剤として、１０００乃至５００００の範
囲の数平均分子量を有する、カルボキシル基を含有し酸
価１乃至５０のアクリル樹脂を、固形分として該組成物
全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で含
んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項２】該アクリル樹脂が、カルボキシル基を含有
するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモ
ノマーとの共重合、またはカルボキシル基を含有するモ
ノマーと水酸基を含有するモノマーとカルボキシル基も
水酸基も含有しないモノマーとの共重合によって製造さ
れるものである、請求項１に記載のカチオン電着塗料組
成物。 - 【請求項３】該アクリル樹脂が、水酸基を含有するモノ
マーとカルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーと
の重合体と酸無水物を反応させたものである、請求項１
に記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項４】該アクリル樹脂が、カルボキシル基も水酸
基も含有しないモノマーをカルボキシル基を含有する重
合開始剤を用いて重合したもの、またはカルボキシル基
も水酸基も含有しないモノマーと水酸基を含有するモノ
マーとをカルボキシル基を含有する重合開始剤を用いて
重合したものである、請求項１に記載のカチオン電着塗
料組成物。 - 【請求項５】該アクリル樹脂が、（Ａ）カルボキシル基
を含有するモノマーとカルボキシル基も水酸基も含有し
ないモノマーとを共重合させる方法、またはカルボキシ
ル基を含有するモノマーと水酸基を含有するモノマーと
カルボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとを共重
合させる方法、（Ｂ）水酸基を含有するモノマーとカル
ボキシル基も水酸基も含有しないモノマーとの重合体と
酸無水物を反応させる方法、そして（Ｃ）カルボキシル
基も水酸基も含有しないモノマーをカルボキシル基を含
有する重合開始剤を用いて重合させる方法、またはカル
ボキシル基も水酸基も含有しないモノマーと水酸基を含
有するモノマーとをカルボキシル基を含有する重合開始
剤を用いて重合させる方法、のうち（Ａ）と（Ｂ）、
（Ａ）と（Ｃ）、（Ｂ）と（Ｃ）、または（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｃ）のいずれかの組み合わせられた方法によ
って製造されるものである、請求項１に記載のカチオン
電着塗料組成物。 - 【請求項６】該カルボキシル基を含有するモノマーが、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、そしてイタコ
ン酸よりなる群より選ばれる、請求項２または５に記載
のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項７】該水酸基を含有するモノマーが、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）
アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、そしてヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレー
トとε−カプロラクトンとの反応生成物またはヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネ
ートとの反応生成物よりなる群より選ばれるものであ
る、請求項２乃至６のいずれかに記載のカチオン電着塗
料組成物。 - 【請求項８】該カルボキシル基も水酸基も含有しないモ
ノマーが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルア
ミド、酢酸ビニル、２−メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシルブチルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシブチル
（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレー
トよりなる群より選ばれるものである、請求項２乃至７
のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項９】該酸無水物が、無水フタル酸、無水コハク
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フ
タル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸よりなる群
より選ばれるものである、請求項３、７および８のいず
れかに記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項１０】該カルボキシル基を含有する重合開始剤
が、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、７，
７’−アゾビス（７−シアノカプリル酸）、６，６’−
アゾビス（６−シアノ−６−シクロヘキシルカプロン
酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン
酸）、２，２’−アゾビス（２−エチル−４−メトキシ
吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−ベンジルプロピオ
ン酸）よりなる群より選ばれるものである、請求項４、
７および８のいずれかに記載のカチオン電着塗料組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28470696A JP4000573B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28470696A JP4000573B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110125A true JPH10110125A (ja) | 1998-04-28 |
| JP4000573B2 JP4000573B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=17681929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28470696A Expired - Fee Related JP4000573B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4000573B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248172A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-09-15 | Kansai Paint Co Ltd | 傾斜組成塗膜形成用被覆用組成物 |
| JP2005248171A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-09-15 | Kansai Paint Co Ltd | 傾斜組成塗膜形成用被覆用組成物 |
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2006342303A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用ハジキ防止剤およびこれを含む塗料組成物 |
| US8945365B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-02-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions exhibiting resistance to cratering |
| US10577510B2 (en) | 2017-03-31 | 2020-03-03 | Axalta Coating Systems IP Co. LLC | Electrocoating composition including an anti-crater agent |
| WO2021173905A1 (en) * | 2020-02-26 | 2021-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition having improved crater control |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102689678B1 (ko) * | 2021-10-20 | 2024-07-31 | 원광대학교산학협력단 | 열 교환기 표면에 친수성 전착 코팅막을 형성하는 방법 및 이러한 방법으로 형성된 열 교환기 |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP28470696A patent/JP4000573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2005248172A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-09-15 | Kansai Paint Co Ltd | 傾斜組成塗膜形成用被覆用組成物 |
| JP2005248171A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-09-15 | Kansai Paint Co Ltd | 傾斜組成塗膜形成用被覆用組成物 |
| JP2006342303A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用ハジキ防止剤およびこれを含む塗料組成物 |
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| US10577510B2 (en) | 2017-03-31 | 2020-03-03 | Axalta Coating Systems IP Co. LLC | Electrocoating composition including an anti-crater agent |
| WO2021173905A1 (en) * | 2020-02-26 | 2021-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition having improved crater control |
| CN115052938A (zh) * | 2020-02-26 | 2022-09-13 | Ppg工业俄亥俄公司 | 具有改进的缩孔控制的可电沉积的涂层组合物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4000573B2 (ja) | 2007-10-31 |
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