JP2001262053A

JP2001262053A - 水性２液型下塗塗料組成物

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Publication number: JP2001262053A
Application number: JP2000071366A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Nishizawa; 安明西澤
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2000-03-15
Filing date: 2000-03-15
Publication date: 2001-09-26
Anticipated expiration: 2020-03-15
Also published as: JP4105360B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、耐溶剤性に優れた塗膜を形成でき、自
動車補修分野におけるプライマーサーフェーサーとして
有用な水性２液型下塗塗料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）スチレン３０〜８０重量％、
（ｂ）カルボキシル基含有モノマー１〜１０重量％、
（ｃ）水酸基含有モノマー５〜３０重量％、及び（ｄ）
その他のエチレン性不飽和モノマー５〜６４重量％を含
有するモノマー混合物を乳化重合して得られる、共重合
体のガラス転移温度が２０〜７０℃で重量平均分子量が
５万〜５０万である共重合体エマルション、（Ｂ）顔
料、及び（Ｃ）ノニオン性の親水基を導入した水分散性
ポリイソシアネートを主成分とし、該共重合体エマルシ
ョン（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対して、顔料
（Ｂ）を１００〜２５０重量部含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性、耐溶剤性
に優れた塗膜を形成でき、自動車補修分野におけるプラ
イマーサーフェーサーとして有用な水性２液型下塗塗料
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車補修用分野における下塗塗
料（プライマーサーフェーサー）は、速乾性、密着性、
耐水性、研磨作業性などの点から、有機溶剤型のアクリ
ル系ラッカー塗料や２液型ウレタン塗料が主流である。
しかしながら、近年、環境保全の観点から水性塗料への
転換が進められており、種々提案されてきている。例え
ば特開平10-60369号公報には、エポキシ／アミン系の２
液型水性プライマーサーフェーサーが開示されており、
得られる塗膜の密着性や研磨性などには優れるが、硬化
性や耐水性が不十分であり、また特開平7-258596号公報
には、エポキシ系１液型水性コーティング組成物が開示
されているが、やはり得られる塗膜の耐水性が不十分で
あった。一方、２液型ウレタン塗料の水性化も検討され
ているが、特に耐溶剤性に劣るために、溶剤系の上塗塗
料を塗り重ねるとチヂミが発生し、仕上り性が著しく低
下するという不具合があった。

【０００３】

【発明が解決しようとした課題】本発明は、耐水性、耐
溶剤性に優れた塗膜を形成できる水性２液型下塗塗料組
成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討をした結果、特定量のスチレンを
共重合成分としたアクリル樹脂エマルション及び水分散
性ポリイソシアネートを皮膜形成成分とする２液型の水
性塗料が、耐水性、耐溶剤性に優れたプライマーサーフ
ェーサー塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００５】即ち本発明は、（Ａ）(a)スチレン３０〜
８０重量％、(b)カルボキシル基含有モノマー１〜１０
重量％、(c)水酸基含有モノマー５〜３０重量％、及び
（ｄ）その他のエチレン性不飽和モノマー５〜６４重量
％を含有するモノマー混合物を乳化重合して得られる、
共重合体のガラス転移温度が２０〜７０℃で重量平均分
子量が５万〜５０万である共重合体エマルション、
（Ｂ）顔料、及び（Ｃ）ノニオン性の親水基を導入した
水分散性ポリイソシアネートを主成分とし、該共重合体
エマルション（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対し
て、顔料（Ｂ）を１００〜２５０重量部含有することを
特徴とする水性２液型下塗塗料組成物を提供するもので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において共重合体エマルシ
ョン（Ａ）は、スチレン（ａ）３０〜８０重量％、カル
ボキシル基含有モノマー（ｂ）１〜１０重量％、水酸基
含有モノマー（ｃ）５〜３０重量％、および（ｄ）その
他のエチレン性不飽和モノマー（ｄ）５〜６４重量％を
含有するモノマー混合物を乳化重合して得られる。

【０００７】上記カルボキシル基含有モノマー（ｂ）と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、βーカルボキシエチルアクリレートな
どが挙げられる。

【０００８】水酸基含有モノマー（ｃ）としては、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアクリル
酸又はメタクリル酸のＣ1からＣ8のヒドロキシアルキル
エステル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートな
どが挙げられる。

【０００９】その他のエチレン性不飽和モノマー（ｄ）
としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−，ｉ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−，ｉ−，ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２ーエチルへキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又はメタク
リル酸のＣ₁からＣ₂₄のアルキル又はシクロアルキルエ
ステル；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエンなどが
挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して使用する
ことができる。

【００１０】上記モノマー混合物中の各含有率は、スチ
レン（ａ）が３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７
０重量％、カルボキシル基含有モノマー（ｂ）が１〜１
０重量％、好ましくは２〜７重量％、水酸基含有モノマ
ー（ｃ）が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％、およびその他のエチレン性不飽和モノマー（ｄ）５
〜６４重量％、好ましくは１０〜４８重量％の範囲内で
ある。該（ａ）の含有率が３０重量％未満では、得られ
る塗膜の耐水、防水性が不十分となり、一方８０重量％
を超えると、造膜不良となり、モノマー（ｂ）の含有率
が１重量％未満では、エマルション安定性が劣り、一方
１０重量％を超えると親水性が高くなりすぎて耐水性が
劣ることになり、モノマー（ｃ）の含有率が５重量％未
満では、得られる塗膜の耐溶剤性が劣り、一方３０重量
％を超えると親水性が高くなりすぎて耐水性が劣ること
になるので好ましくない。

【００１１】本発明では、さらに耐溶剤性向上の点か
ら、その他のエチレン性不飽和モノマー（ｄ）として多
ビニルモノマーを１０重量％以下の範囲で用いてもよ
い。該多ビニルモノマーとしては、多価アルコールの重
合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性
不飽和アルコールエステル及び２個以上のビニル基で置
換された芳香族化合物などが包含され、例えばアリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタ
ンジ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。

【００１２】上記モノマー混合物の乳化重合は、従来公
知の方法が採用でき、例えば乳化剤の存在下で、重合開
始剤を使用して行うことができる。該乳化剤としては、
例えばアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが
挙げられ、重合開始剤としては、例えば過硫酸塩、過酸
化物などが挙げられる。

【００１３】また本発明においては共重合体エマルショ
ン（Ａ）を造膜性向上の点からコア−シェル構造として
もよく、該共重合体エマルション（Ａ）として、（ａ）
スチレン３０〜８０重量％、（ｂ）カルボキシル基含有
モノマー１〜１０重量％、（ｃ）水酸基含有モノマー５
〜３０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和モ
ノマー５〜６４重量％を含有するモノマー混合物を乳化
重合して得られる共重合体（Ｉ）をコア成分とし、これ
を含むエマルション中に、（ｅ）スチレン２０〜７０重
量％、（ｆ）カルボキシル基含有モノマー１〜１０重量
％、（ｇ）水酸基含有モノマー５〜５０重量％、及び
（ｈ）その他のエチレン性不飽和モノマー５〜７４重量
％を含有するモノマー混合物を加えて、乳化重合して得
られる共重合体（II）をシェル成分とするものを用いる
こともできる。

【００１４】上記カルボキシル基含有モノマー（ｆ）と
しては、前記モノマー（ｂ）の説明で列記したものから
適宜選択して使用でき、水酸基含有モノマー（ｇ）とし
ては、前記モノマー（ｃ）の説明で列記したものから適
宜選択して使用でき、さらにその他のエチレン性不飽和
モノマー（ｈ）としては、前記モノマー（ｄ）の説明で
列記したものから適宜選択して使用できる。

【００１５】上記コア成分である共重合体（Ｉ）とシェ
ル成分である共重合体（II）の固形分重量比は、造膜性
と耐水性のバランスの点から、（Ｉ）１００重量部に対
して（II）が２５〜４００重量部、好ましくは４５〜２
３０重量部となるようにするのが適当である。上記コア
−シェルエマルションは、乳化剤の存在下で重合開始剤
を使用してコアを形成するモノマー混合物を乳化重合さ
せて共重合体（Ｉ）エマルションを得た後、該エマルシ
ョン中に、シェルを形成するモノマー混合物を添加し、
重合開始剤を使用して乳化重合することで得られる。

【００１６】上記の通り得られる共重合体エマルション
（Ａ）は、共重合体のガラス転移温度が２０〜７０℃、
好ましくは３０〜６０℃で、重量平均分子量が５万〜５
０万、好ましくは１０〜３０万の範囲である。該ガラス
転移温度が２０℃未満では、得られる塗膜の研磨性が不
良となり、一方７０℃を超えると造膜不良となり、上塗
り塗装後の仕上りや塗膜性能の低下を招き、また重量平
均分子量が５万未満では、耐溶剤性が劣り上塗り塗装時
に塗膜のチヂミを生じやすく、一方５０万を超えるとエ
マルション合成が不安定になるので好ましくない。

【００１７】本発明において顔料（Ｂ）は、従来公知の
顔料類が使用でき、例えばチタン白、カーボンブラッ
ク、ベンガラなどの着色顔料；微細アルミニウム粉末な
どのメタリック顔料；炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、マイカ、バリタ、シリカなどの体質顔料；トリポリ
リン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、
リン酸亜鉛などの防錆顔料などが挙げられる。

【００１８】該顔料（Ｂ）は、上記共重合体エマルショ
ン（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対して、１００〜
２５０重量部、好ましくは１２０〜２００重量部配合さ
れる。該配合量が１００重量部未満では研磨性が劣り、
一方２５０重量部を超えると造膜性が不十分となり、上
塗り塗装後の仕上りや塗膜性能の低下を招くので好まし
くない。このうち体質顔料が樹脂固形分１００重量部に
対して、５０〜２００重量部、好ましくは７０〜１５０
重量部配合されるのが研磨性と塗膜性能のバランスの点
から望ましい。

【００１９】本発明においてノニオン性の親水基を導入
した水分散性ポリイソシアネート（Ｃ）は、１分子中に
イソシアネ−ト基を少なくとも２個以上含有するポリイ
ソシアネ−ト化合物にポリオキシアルキレン単位を含む
ノニオン性界面活性剤を反応させてなるものである。

【００２０】ポリイソシアネ−ト化合物としては、例え
ばテトラメチレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネ−ト；４・４´
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イ
ソホロンジイソシアネ−トなどの脂環族ジイソシアネ−
ト；キシリレンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリフェ
ニルメタンジイソシアネ−ト（以下ポリメリックＭＤ
Ｉ）などの芳香族ジイソシアネ−ト；及びこれらのイソ
シアヌレ−ト体やビュウレット体等の類似の化合物が挙
げられ、これらは１種又は２種以上混合して使用でき
る。これらのうち、特に脂肪族ジイソシアネ−ト又は脂
環族ジイソシアネ−ト、及びこれらの誘動体が好適であ
る。

【００２１】ポリオキシアルキレン単位を含むノニオン
性界面活性剤は、イソシアネート基と反応する活性水素
基を有し、オキシアルキレン単位として特にオキシエチ
レン単位を有するものであり、該ノニオン界面活性剤と
しては、例えばポリオキシエチレンモノメチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンモノラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンモノデシルエーテルなどのポリオキシエチ
レンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンモノオクチ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノノニルフ
ェニルエーテルなどのポリオキシエチレンモノアルキル
アリールエーテル；ポリオキシエチレンソルビタン高級
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノ高級脂肪酸エ
ステルなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用
して用いることができる。

【００２２】上記ポリイソシアネ−ト化合物とノニオン
性界面活性剤の反応割合は、該ポリイソシアネート化合
物中のイソシアネート基１当量に対してノニオン界面活
性剤中の活性水素基が０．０１〜０．０３当量程度が適
当である。

【００２３】上記水分散性ポリイソシアネートには、必
要に応じて片末端に活性水素基をもう片末端にアルコキ
シシリル基を有するシランカップリング剤を反応させて
もよい。該シランカップリング剤としては、例えばＮ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランなどが挙げられる。

【００２４】上記水分散性ポリイソシアネ−トとシラン
カップリング剤の反応割合は、該ポリイソシアネート中
のイソシアネート基１当量に対してシランカップリング
剤中の活性水素基が０．０１〜０．３当量程度が適当で
ある。

【００２５】上記の通り得られる水分散性ポリイソシア
ネート中の遊離イソシアネート基含量は、通常、８〜２
５重量％程度である。

【００２６】上記の通り本発明の塗料組成物は、上記共
重合体エマルション（Ａ）及び顔料（Ｂ）を含む主剤及
び水分散ポリイソシアネート（Ｃ）を含む架橋剤からな
り、これらは主剤中に含まれる水酸基１モルに対して架
橋剤中に含まれるイソシアネ−ト基が０．０５〜３．０
モル、好ましくは０．１〜２．５モルとなるように使用
直前に混合して使用に供する。

【００２７】本発明組成物には、さらに必要に応じて分
散剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、防腐剤、防錆
剤、有機溶剤などの塗料用添加剤、上記共重合体エマル
ション（Ａ）以外の水性樹脂を性能を阻害しない程度に
配合することができる。

【００２８】本発明組成物を適用する被塗面としては、
具体的には金属又はプラスチック基材が挙げられ、特に
自動車車体の補修塗装面に好適であり、その際にはまず
損傷箇所を研磨し、必要に応じてパテ塗り充填した後、
本発明組成物をプライマー／サーフェーサーとして適用
することができる。該本発明組成物は、スプレー塗装な
ど従来公知の方法に従って塗装され、常温から８０℃で
５〜60分間乾燥させられる。得られるプライマー／サー
フェーサー塗膜は乾燥膜厚で10〜100μｍ程度である。
上塗り塗装をする前に該プライマー／サーフェーサー塗
面は、通常、耐水研磨紙で適宜研磨され、さらに上塗り
塗料が塗装される。

【００２９】

【発明の効果】本発明の塗料組成物によれば、特定量の
スチレンを共重合成分としたアクリル樹脂エマルション
及び水分散ポリイソシアネートを被膜形成成分とし、さ
らに特定量の顔料を含むことにより、耐水性、耐溶剤
性、研磨性に優れ、しかも上塗り塗装後の仕上り性も良
好な塗膜を形成でき、特に自動車補修分野におけるプラ
イマーサーフェーサーとして有用である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。尚、「部」及び「％」はいずれ
も重量基準である。

【００３１】アクリル共重合体エマルション（Ａ）の製
造製造例１攪拌機、温度計、冷却管を装備した２リットルのガラス
製反応容器に、脱イオン水３００部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ１部を仕込み、内部の空気を窒素置換
した後、攪拌しつつ内部温度を８２℃まで上げて溶解さ
せた。別容器に、脱イオン水３２０部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ４０部、過硫酸アンモニウム２部を
添加し、よく攪拌して泡立て、その中にスチレン４８０
部、ｎ−ブチルアクリレート１２０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１６０部及びアクリル酸４０部か
らなるモノマー混合物を加え攪拌して乳化物を作り、該
乳化物を先程の反応容器中に４時間かけて連続滴下し
た。滴下終了後、さらに８２℃で２時間攪拌した後、４
０℃まで冷却し、平均粒子径１５０ｎｍ、固形分５０％
のアクリル共重合体エマルション（Ａ−１）を得た。該
アクリル共重合体のガラス転移温度は５６℃、重量平均
分子量は約２０万であった。

【００３２】製造例２〜４製造例１において、モノマー混合物の配合を表１に示す
通りとする以外は製造例１と同様にして各アクリル共重
合体エマルション（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】製造例５攪拌機、温度計、冷却管を装備した２リットルのガラス
製反応容器に、脱イオン水３００部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ１部を仕込み、内部の空気を窒素置換
した後、攪拌しつつ内部温度を８２℃まで上げて溶解さ
せた。別容器に、脱イオン水３２０部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ２０部、過硫酸アンモニウム１部を
添加し、よく攪拌して泡立て、その中にスチレン２８０
部、ｎ−ブチルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６０部及びアクリル酸２０部からな
るモノマー混合物を加え攪拌して乳化物を作り、該乳化
物を先程の反応容器中に２時間かけて連続滴下した。滴
下終了後、同温度で３０分間熟成後、別容器にて脱イオ
ン水１６０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２０
部、過硫酸アンモニウム１部を添加しよく攪拌して泡立
た中にスチレン２００部、ｎ−ブチルアクリレート８０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００部及び
アクリル酸２０部からなるモノマー混合物を加え攪拌し
て作った乳化物を、２時間かけて連続滴下した。滴下終
了後、同温度で２時間熟成後、４０℃まで冷却し、平均
粒子径１５０ｎｍ、固形分５０％のアクリル共重合体エ
マルション（Ａ−５）を得た。該アクリル共重合体のガ
ラス転移温度は５６．５℃、重量平均分子量は約２０万
であった。

【００３５】製造例６、７製造例５において、モノマー混合物の配合を表２に示す
通りとする以外は製造例５と同様にして各アクリル共重
合体エマルション（Ａ−６）、（Ａ−７）を得た。

【００３６】

【表２】

【００３７】顔料ペーストの作成脱イオン水１００部に、チタン白（「ＪＲ７０１」、テ
イカ社製）４３部、カーボンブラック（「ＭＡ−７」、
三菱化学社製）２．５部、タルク（「タルクＳＳＳ」、
日本タルク社製）９９部、防錆顔料（「Ｋ−ＷＨＩＴＥ
１４０Ｗ」、テイカ社製）２５．５部及び分散剤
（「ＢＹＫ１８１」、ビックケミー社製）４．５部を加
え、ディスパーにより１５分間撹拌混合し、さらにサン
ドミルにて３０分間分散処理した。得られた顔料ペース
トは粒ゲージで２０μｍ以下であった。

【００３８】水性２液型プライマーサーフェーサーの作
成実施例１〜４及び比較例１〜３表３に示す配合で、上記で得られた各アクリル共重合体
エマルションとブチルセロソルブを３０分間撹拌し、つ
いで顔料ペーストを添加してさらに１時間撹拌を続け
た。この中に防錆剤（注１）、防腐剤（注２）、消泡剤
（注３）の順に加え、塗料ｐＨが８．０になるようにト
リエチルアミンで調整した後、さらに１時間撹拌を続け
て各主剤を作成した。

【００３９】また「Ｂａｙｈｙｄｕｒ３１００」（バイ
エル社製、水分散性ポリイソシアネート、ＮＣＯ含率１
７．２％）にジプロピレングリコールジメチルエーテル
を適量添加し、３０分間攪拌して、固形分８０％の架橋
剤を作成した。

【００４０】上記の通り作成した主剤及び架橋剤を表３
に示す配合で混合し（ＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．５）、
５００ｒｐｍで１０分間攪拌した後、脱イオン水を３０
部添加し、さらに１０分間攪拌して各２液型プライマー
サーフェーサーを作成し、下性能試験に供した。（注１）防錆剤：「ラストンＲＰ」（第一産業化学工業
所社製）（注２）防腐剤：「デルトップ３３」（武田薬品工業社
製）（注３）消泡剤：「ＢＹＫ０２４」（ビック・ケミー社
製）性能試験３００×１００×０．８ｍｍの軟鋼板を＃２４０ペーパ
ーで研磨し、その上に実施例及び比較例のプライマーサ
ーフェーサーを乾燥膜厚で６０〜７０μｍとなるように
スプレー塗装し、６０℃で３０分間乾燥した後、＃４０
０ペーパーで水研磨した。その上に、「ＰＧ２Ｋメタリ
ックベースＮｏ１２３」（関西ペイント社製、ウレタン
硬化型ベースコート塗料）を乾燥膜厚で１５μｍとなる
ようにスプレー塗装し、１０分間静置後６０℃で１０分
間強制乾燥させ、ついで「ＰＧ２ＫＭクリヤー」（関
西ペイント社製、ウレタン硬化型クリヤー塗料）を乾燥
膜厚で５０μｍとなるようにスプレー塗装し、６０℃で
２０分間強制乾燥させて各試験塗板を得た。得られた各
試験塗板を下記性能試験に供した。結果を表３に示す。（＊１）造膜性：プライマーサーフェーサー塗装後に塗
膜の造膜性を目視で評価した。（○：良好、△：部分的
にワレあり、×全面にワレあり）（＊２）研磨性：プライマーサーフェーサー塗装後に＃
４００ペーパーで水研磨した時のペーパーへの目づまり
の有無で評価した。（○：目づまりなく良好、△：若干
目づまりあり、×：目づまりあり）（＊３）付着性：各試験塗板を２０℃の上水に７日間浸
漬し取り出した後、塗膜を素地に達するようにクロスカ
ットし、その塗面に粘着セロハンテープを貼り付け強く
剥離した後の塗膜面を評価した。（○：剥離なし、△：
部分的に剥離あり、×：全面剥離あり）（＊４）耐水性：各試験塗板を４０℃の恒温水槽に１０
日間浸漬し取り出した後、１時間放置後の塗膜の状態を
目視で評価した。（○：異常なし、×：ツヤビケ・フク
レあり）（＊５）耐溶剤性：プライマーサーフェーサー塗装後、
塗面上にキシロールを０．５ｍｌ滴下し、１０分間静置
した後キシロールをふき取り、塗膜の軟化状態を評価し
た。（○：異常なし、△：若干軟化、×：軟化激しい）（＊６）上塗仕上り性：各試験塗板の仕上り性を目視観
察した。（○：良好、×：チヂミが発生）

【００４１】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）スチレン３０〜８０重量％、
（ｂ）カルボキシル基含有モノマー１〜１０重量％、
（ｃ）水酸基含有モノマー５〜３０重量％、及び（ｄ）
その他のエチレン性不飽和モノマー５〜６４重量％を含
有するモノマー混合物を乳化重合して得られる、共重合
体のガラス転移温度が２０〜７０℃で重量平均分子量が
５万〜５０万である共重合体エマルション、（Ｂ）顔
料、及び（Ｃ）ノニオン性の親水基を導入した水分散性
ポリイソシアネートを主成分とし、該共重合体エマルシ
ョン（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対して、顔料
（Ｂ）を１００〜２５０重量部含有することを特徴とす
る水性２液型下塗塗料組成物。
【請求項２】共重合体エマルション（Ａ）が、（ａ）ス
チレン３０〜８０重量％、（ｂ）カルボキシル基含有モ
ノマー１〜１０重量％、（ｃ）水酸基含有モノマー５〜
３０重量％、及び（ｄ）その他のエチレン性不飽和モノ
マー５〜６４重量％を含有するモノマー混合物を乳化重
合して得られる共重合体（Ｉ）をコア成分とし、これを
含むエマルション中に、（ｅ）スチレン２０〜７０重量
％、（ｆ）カルボキシル基含有モノマー１〜１０重量
％、（ｇ）水酸基含有モノマー５〜５０重量％、及び
（ｈ）その他のエチレン性不飽和モノマー５〜７４重量
％を含有するモノマー混合物を加えて、乳化重合して得
られる共重合体（II）をシェル成分とするものである請
求項1記載の水性２液型下塗塗料組成物。
【請求項３】その他のエチレン性不飽和モノマー
（ｄ）として、多ビニルモノマーを含む請求項1又は２
記載の水性２液型下塗塗料組成物。