JPH06329962A - 艶消し電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）カルボキシル基および水酸基を有する
水性含フッ素共重合体４０〜８０重量％と、（Ｂ）アル
コキシシラン基、水酸基およびＮーブトキシメチル基を
有する水性アクリル共重合体６０〜２０重量％と、から
なる結合剤を含む、艶消し電着塗料組成物。 【効果】 別途に艶消し剤や架橋剤を配合しなくとも、
艶ムラがなく、耐酸性、耐黄変性等に優れた艶消し塗膜
が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶ムラのない、また耐
候性、耐酸性、耐黄変性等の化学的諸特性に優れた塗膜
を形成することが可能な、艶消し電着塗料組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、カルボキシル基含有樹脂を有
機アミンあるいはアンモニア等で中和した水性塗料中
で、金属に代表される導電性被塗物を陽極とし、陰極と
の間に電圧を印加することにより、被塗物表面に電着塗
膜を形成する方法が広く利用されている。

【０００３】ところで最近、金属光沢感が飽きられ、落
ち着いた雰囲気を醸し出す、艶消し塗膜が要望されるよ
うになってきている。

【０００４】従来、艶消し塗膜を形成するための電着塗
料組成物としては、（イ）ポリエチレン等の微粉末を配
合したもの（例えば特開昭６０−１３５４６６号）や、
（ロ）架橋樹脂粒子を配合したもの（例えば特開昭６３
−６３７６０号）等が代表的なものとして知られてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら（イ）の
組成物では、艶消し効果の持続性が悪く、また艶ムラが
生じやすい問題点があった。一方（ロ）の組成物では、
結合剤と架橋樹脂粒子との屈折率差を十分管理しない
と、塗膜が白濁したり、逆に艶消し効果が得られないと
いう問題点があった。

【０００６】また最近では、耐候性を改良するため、結
合剤として含フッ素共重合体を配合したもの（例えば特
開平４−２０２３８２号）も知られているが、この組成
物ではミクロゲルを使用しているため、前記（ロ）と同
様の問題点があった。

【０００７】さらに従来の電着塗料組成物は通常、架橋
剤としてメラミン樹脂やブロック化ポリイソシアネート
を使用しているため、例えばメラミン樹脂を使用した場
合には耐酸性が悪くなり、またブロック化ポリイソシア
ネートを使用した場合には黄変しやすい等の問題点があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これまで述
べたような従来の艶消し電着塗料の問題点を克服し、艶
ムラのない、また耐候性、耐酸性、耐黄変性等に優れた
塗膜を形成する、艶消し電着塗料組成物を提供すること
を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）カルボキシル基および水酸基を有する水性含フッ
素共重合体４０〜８０重量％と、（Ｂ）アルコキシシラ
ン基、水酸基およびＮ−ブトキシメチル基を有する水性
アクリル共重合体６０〜２０重量％と、からなる結合剤
を含む艶消し電着塗料組成物を提供する。

【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。（Ａ）カルボキシル基および水酸基を有する水性含フッ
素共重合体： 本発明で使用する水性含フッ素共重合体
（以下「水性含フッ素共重合体」という）は、分子内に
カルボキシル基および水酸基を含有する樹脂である。

【００１１】この樹脂の好ましい酸価は５〜１５０、特
に好ましくは１５〜１００である。なお酸価が前記範囲
より小さくなると、塗料の貯蔵安定性が低下する傾向に
あり、逆に大きくなると塗膜の耐水性等が悪くなる傾向
にある。

【００１２】また好ましい水酸基価は、２５〜１２０、
特に好ましくは４０〜１００である。なお水酸基価が前
記範囲より小さくなると、後述する（Ｂ）成分との架橋
性が不十分となり、得られる塗膜の各種物理的強度が低
下する傾向にあり、また艶消し塗膜が得難くなる傾向に
あり、逆に大きくなると塗膜の耐水性等が悪くなる傾向
にある。

【００１３】また水性含フッ素共重合体の数平均分子量
の好ましい範囲は、２，０００〜１５０，０００、特に
好ましくは４，０００〜５０，０００である。

【００１４】このような水性含フッ素共重合体として
は、市販品としてフルオロオレフィン、シクロアルキル
ビニルエーテルを主成分とする共重合体である商品名
「ルミフロン９２６」［旭硝子社製；酸価約２０、水酸
基価約６０］；フルオロオレフィン、ビニルエーテル、
ビニルエステルを主成分とする共重合体である商品名
「フルオネートＪＺ−４４３」［大日本インキ化学工業
社製；酸価約８、水酸基価約８５］、フルオロオレフィ
ン、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニルエステル
を主成分とする共重合体であるセントラル硝子社製商品
名「セフラルコートＸＡ−５００−１」［酸価約３５、
水酸基価約３７］、「セフラルコートＸＡ−５００−
２」［酸価約３３、水酸基価約４６］、「セフラルコー
トＸＡ−５００−８」［酸価約４５、水酸基価約５
２］、「セフラルコートＸＡ−５００−１３」［酸価約
４８、水酸基価約５２］等が代表的なものとして知られ
ている。

【００１５】また、特開平５−９８２０７号、特開平３
−１８１５４０号、特開平２−７０７０６号、特開平２
−５５７７６号、特開昭６２−２４３６０３号、特開昭
６２−５０３０６号、特開昭５８−１３６６０５号等に
記載の各種水性含フッ素共重合体も使用可能である。

【００１６】このような水性含フッ素共重合体を構成成
分として含有させることにより、耐候性の優れた艶消し
塗膜が得られる。（Ｂ）アルコキシシラン基、水酸基およびＮ−ブトキシ
メチル基を有する水性アクリル共重合体 ：本発明で使用
する水性アクリル共重合体（以下「水性アクリル共重合
体」という）は、アルコキシシラン基含有重合性不飽和
モノマーとα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸ア
ミドのＮ−ブトキシメチル化モノマーと水酸基含有重合
性不飽和モノマーを必須成分として含む重合性不飽和モ
ノマー混合物を公知の溶液重合法、乳化重合法、非水分
散重合法等により共重合反応せしめて得られたものであ
る。

【００１７】前記アルコキシシラン基含有重合性モノマ
ーとしては、ジビニルジメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
プロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリエトキシシラン、トリメトキ
シアリルシラン、トリエトキシアリルシラン、（メタ）
アクリロイルメチルトリメトキシシラン、（メタ）アク
リロイルエチルトリメトキシシラン等が代表的なものと
して挙げられる。

【００１８】また前記α，β−モノエチレン性不飽和カ
ルボン酸アミドのＮ−ブトキシメチル化モノマーとして
は、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｔ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられ
る。

【００１９】前記水酸基含有重合性不飽和モノマーとし
ては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が代
表的なものとして挙げられる。

【００２０】その他の必要に応じ使用されるコモノマー
としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有重合
性不飽和モノマー、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル、グリシジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニト
リル、ビニルアセテート等が代表的なものとして挙げら
れる。水性アクリル共重合体は、これら重合性不飽和モ
ノマー混合物の共重合体であり、数平均分子量が好まし
くは２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは１
０，０００〜５０，０００のものである。

【００２１】水性アクリル共重合体中におけるアルコキ
シシラン基含有重合性不飽和モノマーの量は、好ましく
は０．１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％
である。なおアルコキシシラン基含有重合性不飽和モノ
マーが前記範囲より少ないと、本発明の目的である艶消
し塗膜が得難くなり、逆に多過ぎると、均一な塗膜が得
難くなる傾向にある。

【００２２】また水性アクリル共重合体中におけるα，
β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−ブト
キシメチル化モノマーの量は、好ましくは５〜３０重量
％、特に好ましくは８〜２０重量％である。なおα，β
−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−ブトキ
シメチル化モノマーが前記範囲より少ないと水性含フッ
素共重合体中の水酸基および水性アクリル共重合体中の
水酸基との架橋反応が不十分となり、得られる塗膜の各
種物理的強度が低下する傾向にあり、また艶消し塗膜が
得難くなる傾向にあり、逆に多過ぎると水性アクリル共
重合体製造時にゲル化し易くなる。

【００２３】また水性アクリル共重合体の水酸基価は、
好ましくは３０〜１００、特に好ましくは４０〜９０で
ある。なお、水酸基価が前記範囲より小さくなると艶消
し塗膜が得にくくなり、逆に大きくなると塗膜の耐水性
等が低下する傾向にある。

【００２４】また水性アクリル共重合体の酸価は、０〜
１００、より好ましくは１０〜７０が適当である。な
お、酸価が前記範囲より大きくなると塗膜の耐水性等が
低下するため好ましくない。

【００２５】本発明の艶消し電着塗料組成物は、上に説
明した水性含フッ素共重合体と水性アクリル共重合体の
〔４０〜８０：６０〜２０〕（重量比）、好ましくは
〔５０〜７５：５０〜２５〕混合物を結合剤とするもの
である。なお前者が前記範囲より少ないと塗膜の耐候性
が低下し、また塗膜の艶が引け過ぎてザラザラしたもの
となり、逆に多過ぎると低い艶消し塗膜が得られないの
でいずれも好ましくない。

【００２６】本発明の艶消し電着塗料組成物は、前記の
結合剤、この結合剤を水溶性もしくは水分散性とするた
めの中和剤、および水性媒体からなり、さらに必要に応
じて通常の電着塗料に使用される有機系もしくは無機系
の着色顔料、体質顔料、増粘剤、消泡剤、沈澱防止剤、
防カビ剤、硬化触媒等の各種添加剤等から構成される。
また従来の平均粒径０．０５〜２０μｍの架橋樹脂粒子
等の艶消し剤、耐酸性や耐黄変性等の阻害しない程度の
メラミン樹脂あるいはブロック化ポリイソシアネート等
の架橋剤を併用することも可能である。

【００２７】中和剤としては、例えばモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミンジエチ
ルアミノエタノールなどの有機アミンやアンモニア等が
代表的なものとして挙げられる。中和剤の使用量は、前
記水性含フッ素共重合体や水性アクリル共重合体が、安
定に水性媒体に溶解もしくは分散する程度に配合する
が、通常、総理論中和量の３０〜１００％が適当であ
る。

【００２８】また前記水性媒体は、水、または水と水混
和性有機溶剤との混合物である。水混和性有機溶剤とし
ては、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、エチルアルコール、酢酸エチル、
メチルエチルケトン等が代表的なものとして挙げられ
る。なお、必要に応じキシレン、トルエン等の水不混和
性有機溶剤も少量併用することも可能である。

【００２９】水性媒体の使用量は、電着塗装浴中の電着
塗料組成物の固形分濃度が約２〜２０重量％、好ましく
は５〜１５重量％が適当である。

【００３０】次に本発明の電着塗料組成物を使用した導
電性被塗物の電着塗装方法について説明する。

【００３１】電着塗装方法は、従来から公知の方法がそ
のまま採用可能である。すなわち本発明の電着塗料組成
物を電着塗装浴槽中に温度約１５〜３５℃に保持して浴
液とし、この浴液に導電性被塗物を浸漬し、塗装電圧約
５０〜４００Ｖ、好ましくは７０〜３００Ｖ、通電時間
３０秒〜１０分間、好ましくは１〜５分間の条件下で導
電性被塗物表面に電着塗膜を形成させる。次いで必要に
応じて水洗、風乾させた後、１４０〜２５０℃、好まし
くは１６０〜２００℃で、約１０〜６０分間、好ましく
は２０〜４０分間加熱硬化させる。このようにして所望
の艶消し効果を有する電着塗膜が形成される。乾燥電着
塗膜厚は約２〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍが適
当である。

【００３２】なお前記の導電性被塗物としては、例えば
鉄、鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料、あるいはこ
れらの被塗物表面を金属メッキ処理または陽極酸化処理
したもの等が代表的なものとして挙げられるが、導電性
であれば特に制限はなく、各種被塗物が適用可能であ
る。

【００３３】つぎに本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。なお実施例中の「部」および「％」は重量を
基準として示す。

【００３４】

【実施例】

＜水性アクリル共重合体ワニスＢ−１調製＞攪拌機、温
度計、滴下ロートおよび冷却管を備えた反応容器に、イ
ソプロピルアルコール４６部およびブチルセロソルブ１
４部を仕込み、８０℃に昇温した後、メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン２部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド２０部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１１．６部、アクリル酸３．９部、メチルメタ
クリレート２０部、スチレン１２．５部、エチルアクリ
レート３０部およびアゾビスイソブチロニトリル１．０
部からなる混合物を、反応温度８０℃に維持しながら３
時間かけて滴下した。

【００３５】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１．０部とブチルセロソルブ５部からなる
混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応させ、
酸価３０、水酸基価５０、数平均分子量２５，０００の
アクリル共重合体を製造した。該反応生成物に、不揮発
分が５０％になるように、イソプロピルアルコールとブ
チルセロソルブの（２：１）からなる混合溶剤を加え、
水性アクリル共重合体ワニスＢ−１を調製した。

【００３６】＜水性アクリル共重合体ワニスＢ−２の調
製＞前記反応容器に、イソプロピルアルコール４６部お
よびブチルセロソルブ１４部を仕込み、８５℃に昇温し
た後、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５
部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１０部、２
−ヒドロキシエチルアクリレート１４．５部、アクリル
酸１．３部、メチルメタクリレート２０．２部、スチレ
ン２０部、エチルアクリレート２９部およびアゾビスイ
ソブチロニトリル１．５部からなる混合物を、反応温度
８５℃に維持しながら３時間かけて滴下した。

【００３７】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１．０部とブチルセロソルブ５部からなる
混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応させ、
酸価１０、水酸基価７０、数平均分子量１３，０００の
アクリル共重合体を製造した。該反応生成物に不揮発分
が５０％になるようにイソプロピルアルコールとブチル
セロソルブの（２：１）からなる混合溶剤を加え、水性
アクリル共重合体ワニスＢ−２を調製した。

【００３８】＜水性アクリル共重合体ワニスＢ−３の調
製＞前記反応容器に、イソプロピルアルコール４６部お
よびブチルセロソルブ１４部を仕込み、８５℃に昇温し
た後、ビニルトリエトキシシラン１０部、Ｎ−ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド１５部、ヒドロキシプロピル
アクリレート９．３部、メタクリル酸６．１部、メチル
メタクリレート１９．６部、スチレン１５部、エチルア
クリレート２５部およびアゾビスイソブチロニトリル
１．０部からなる混合物を、反応温度８５℃に維持しな
がら３時間かけて滴下した。

【００３９】滴下終了１時間後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル１．０部とブチルセロソルブ５部からなる
混合物を２時間かけて滴下し、さらに２時間反応させ、
酸価４０、水酸基価４０、数平均分子量１６，５００の
アクリル共重合体を製造した。該反応生成物に不揮発分
が５０％になるようにイソプロピルアルコールとブチル
セロソルブの（２：１）からなる混合溶剤を加え、水性
アクリル共重合体ワニスＢ−３を調製した。

【００４０】＜水性アクリル共重合体ワニスＢ−４の調
製＞水性アクリル共重合体ワニスＢ−１の調製方法にお
いて、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２部
を０部に、またメチルメタクリレート２０部を２２部に
変更する以外は同様にして反応させ、酸価３０、水酸基
価５０、数平均分子量２３，５００のアクリル共重合体
を製造し、不揮発分５０％の水性アクリル共重合体ワニ
スＢ−４を調製した。

【００４１】＜水性アクリル共重合体Ｂ−５の調製＞水
性アクリル共重合体ワニスＢ−１の調製方法において、
Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド２０部を０部
に、またメチルメタクリレート２０部を２６部に、また
スチレン１２．５部を１７．５部に、またエチルアクリ
レート３０部を３９部に変更する以外は同様にして反応
させ、酸価３０、水酸基価５０、数平均分子量８，００
０のアクリル共重合体を製造し、不揮発分５０％の水性
アクリル共重合体ワニスＢ−５を調製した。

【００４２】（実施例１〜４および比較例１〜６）表１
に示す成分（表中の数値は、固形分量）を混合し、次い
で各共重合体のカルボキシル基に対して０．６当量の割
合でトリエチルアミンを加えた後、純水で希釈し、固形
分１０％の電着塗料を調製した。

【００４３】各電着塗料を用いて、陽極酸化皮膜処理し
たアルミニウム板を陽極とし、１６０Ｖの直流電圧にて
１５０秒間電着塗装した。

【００４４】次いで水洗後、１８０℃で３０分間焼付
し、硬化塗膜を形成させた。得られた各塗膜の外観、艶
消し度、艶ムラ性、耐候性、耐酸性、耐黄変性、付着性
および硬度を評価したところ表２に示す通りであった。

【００４５】なお、比較例２においては、実用的硬化塗
膜が形成出来なかった。

【００４６】

【表１】 注１）「ルミフロン９２６」（旭硝子社製商品名） 〔酸価２０，水酸基価６０〕 注２）「セフラルコートＸＡ−５００−２」（セントラ
ル硝子社製商品名） 〔酸価３３，水酸基価４６〕 注３）「ニカラックＭＸ−４０）（三和ケミカル社製商
品名） 注４）「デスモジュールＢＬ−３１７５」（住友バイエ
ル社製商品名）

【００４７】

【表２】 注５）塗膜面を目視観察し、ハジキ、ブツ、ヘコミ等の
異常有無を調べた。

【００４８】◎：異常なし 〇：極
くわずか異常あり △：若干異常あり ×：相当異常あり 注６）６０°鏡面反射による光沢度を測定した。

【００４９】注７）塗膜面を目視観察し、艶ムラ有無を
調べた。

【００５０】◎：艶ムラなし 〇：極
くわずか艶ムラあり △：若干艶ムラあり ×：相当艶ムラあり 注８）サンシャインウェザロメーターを用い、３０００
時間後の塗膜の光沢保持率調べた。 ◎：７０％以上 〇：６９〜５０％ △：４９〜３０％ ×：２９％以下 注９）５％Ｈ₂ ＳＯ₄ （８０℃）スポット試験４０分間
後の塗膜面を目視観察し、スポット痕跡の有無を調べ
た。

【００５１】◎：異常なし 〇：極
くわずか異常あり △：若干異常あり ×：相当異常あり 注10）２００℃、３０分間焼付における塗膜外観の色を
目視観察した。

【００５２】◎：異常なし 〇：極
くわずか黄変 △：若干黄変 ×：相当黄変 注11）ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、１ｍｍ間隔でゴバ
ン目試験した。

【００５３】◎：１００／１００ 〇：９
９／１００〜９５／１００ △：９４／１００〜９０／１００ ×：８９／１００〜
０／１００ 注12）ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４に準拠し、２０℃下
で鉛筆硬度試験した。 表２より明らかの通り、本発明の塗料を使用した各実施
例は、艶ムラのない艶消し塗膜が得られ、また耐候性、
耐酸性、耐黄変性等に優れた塗膜が得られた。一方、ア
ルコキシシラン基を含まない水性アクリル共重合体を使
用した比較例１は、艶消し塗膜が得られなかった。

【００５４】また水性含フッ素共重合体が少ない比較例
３は、塗膜外観、耐候性、付着性が低下し、逆に過剰の
比較例４は艶消し塗膜が得られなかった。

【００５５】またアルコキシシラン基、水酸基およびＮ
−ブトキシメチル基を有する水性アクリル共重合体を配
合しない比較例５，６は、いずれも艶有塗膜となり、さ
らに比較例５においては耐酸性が、また比較例６におい
ては耐黄変性が不良であった。

【００５６】

【発明の効果】以上に説明したように本発明の電着塗料
組成物は、特定の水性含フッ素共重合体（Ａ）と特定の
水性アクリル共重合体（Ｂ）からなる結合剤を使用して
いるため、成分（Ａ）による耐候性の向上効果、また成
分（Ｂ）中のアルコキシシラン基による粒子内ゲル構造
形成により、およびＮ−ブトキシメチル基による成分
（Ａ）および成分（Ｂ）中の水酸基との架橋反応によ
り、別途に艶消し剤や架橋剤を配合しなくとも艶ムラの
ない艶消し塗膜が得られ、この塗膜は耐酸性、耐黄変性
等に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 正治 栃木県大田原市薄葉1961−１ (72)発明者 塩谷 俊彦 栃木県大田原市中央１−19−５ シティハ イムベルファム Ｂ202 (72)発明者 武石 睦 栃木県那須郡西那須野町下永田７−1414− 41

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）カルボキシル基および水酸基を有す
   る水性含フッ素共重合体４０〜８０重量％と、 （Ｂ）アルコキシシラン基、水酸基およびＮーブトキシ
   メチル基を有する水性アクリル共重合体６０〜２０重量
   ％と、からなる結合剤を含む艶消し電着塗料組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）成分が、酸価５〜１５０、水
   酸基価２５〜１２０の水性含フッ素共重合体である請求
   項１の艶消し電着塗料組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｂ）成分が、アルコキシシラン基
   含有重合性不飽和モノマー０．１〜３０重量％および
   α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−
   ブトキシメチル化モノマー５〜３０重量％を必須成分と
   して含む重合性不飽和モノマー混合物から得られる、水
   酸基価３０〜１００の水性アクリル共重合体である請求
   項１の艶消し電着塗料組成物。