JP2001214119A - 被覆用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜の光沢低下や仕上り外観の低下がなく、
塗料に構造粘性を付与でき、タレ抵抗性に優れ、かつ仕
上り外観、磨き作業性に優れた塗膜を形成できる塗料を
提供する。 【解決手段】 〔Ａ〕セルロースアセテートブチレート
の分子鎖及び重合性不飽和二重結合を有する分散安定剤
（ａ）５〜９５重量％と、エチレン性不飽和単量体の共
重合体で重合性不飽和二重結合を有する分散安定剤
（ｂ）５〜９５重量％とからなる分散安定剤混合物の存
在下に、有機液体中で、該重合性不飽和モノマーが重合
されてなり、且つ塗料中に安定に分散されてなる重合体
微粒子、〔Ｂ〕該重合体微粒子〔Ａ〕以外のアクリル樹
脂、〔Ｃ〕セルロースアセテートブチレートの存在下
で、ビニルモノマー混合物を共重合させてなるセルロー
スアセテートブチレート変性共重合体、〔Ｄ〕硬化剤及
び〔Ｅ〕有機溶剤を含有することを特徴とする塗料組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜の光沢、仕上
り外観、タレ抵抗性及び磨き作業性の良好な塗料組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
塗料の高固形分化、耐候性、機械的性質などの物性の向
上、及び塗料への構造粘性の付与によるメタリック顔料
の配向性やタレ抵抗性の向上などを目的に非水重合体分
散液が使用されている。

【０００３】非水重合体分散液としては、１２−ヒドロ
キシステアリン酸の自己縮合物などのポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、セルロースアセテートブチレートな
どを分散安定剤（皮成分）とするものなどが知られてい
る。

【０００４】しかしながら、上記１２−ヒドロキシステ
アリン酸の自己縮合物又はセルロースアセテートブチレ
ートを分散安定剤とする非水重合体分散液は、塗料に構
造粘性を付与する効果は大きいものの、トップコート塗
料に配合した場合には、基体樹脂と相溶し難く塗膜の光
沢低下をもたらすといった問題があった。また、１２−
ヒドロキシステアリン酸の自己縮合物を分散安定剤とす
る非水重合体分散液は、乾燥性が悪いため常温硬化型塗
料への適用は困難であった。一方、アクリル樹脂を分散
安定剤とする非水重合体分散液は、塗膜の光沢を殆ど低
下させないが、塗料に構造粘性を付与する効果が十分で
なく、タレ抵抗性の向上効果が小さいといった問題があ
った。また、上記構造粘性付与効果の大きいものとアク
リル樹脂を分散安定剤とするものの両タイプの非水重合
体分散液を混合使用しても、タレ抵抗性と塗膜の高光
沢、仕上り外観とを両立させることは困難であった。

【０００５】本発明の目的は、塗膜の光沢低下や仕上り
外観の低下をもたらすことなく、塗料に構造粘性を付与
する効果が大きく、メタリック顔料の配向性やタレ抵抗
性の向上を行うことができ、しかも常温硬化型塗料にも
適用可能な非水重合体分散液を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、セルロー
スアセテートブチレート分子鎖を有する分散安定剤とエ
チレン性不飽和単量体の共重合体である分散安定剤との
分散安定剤混合物の存在下、有機液体中でエチレン性不
飽和単量体を共重合してなる重合体微粒子、アクリル樹
脂、セルロースアセテートブチレート変性共重合体、硬
化剤及び有機溶剤を含有する塗料組成物が上記目的を達
成できることを見出し本発明を完成させたものである。

【０００７】すなわち本発明は、〔Ａ〕セルロースアセ
テートブチレートの分子鎖を含有し、且つ重合性不飽和
二重結合を１分子当り平均して約１．５個以下有する分
散安定剤（ａ）５〜９５重量％と、エチレン性不飽和単
量体の共重合体であって、溶解性パラメータ（ＳＰ値）
が７．５〜９．３であり、かつ１分子当り平均して約
１．５個以下の重合性不飽和二重結合を有する分散安定
剤（ｂ）５〜９５重量％とからなる分散安定剤混合物の
存在下に、重合性不飽和モノマーは溶解するが該重合性
不飽和モノマーから形成される重合体は実質的に溶解し
ない有機液体中で、該重合性不飽和モノマーが重合され
てなり、且つ塗料中に安定に分散されてなる重合体微粒
子、〔Ｂ〕アクリル樹脂該重合体微粒子〔Ａ〕以外のア
クリル樹脂、〔Ｃ〕セルロースアセテートブチレートの
存在下で、水酸基含有ビニルモノマーとその他のビニル
モノマーとからなるビニルモノマー混合物を共重合させ
てなるセルロースアセテートブチレート変性共重合体、
〔Ｄ〕硬化剤及び〔Ｅ〕有機溶剤を含有することを特徴
とする塗料組成物を提供するものである。以下に、本発
明の塗料組成物について詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、下記の重
合体微粒子〔Ａ〕、アクリル樹脂〔Ｂ〕、セルロースア
セテートブチレート変性共重合体〔Ｃ〕、硬化剤〔Ｄ〕
及び有機溶剤〔Ｅ〕を含有する。

【０００９】重合体微粒子〔Ａ〕 本発明の重合体微粒子〔Ａ〕は、下記分散安定剤（ａ）
と分散安定剤（ｂ）との混合物の存在下に、重合性不飽
和モノマーは溶解するが該重合性不飽和モノマーから形
成される重合体は実質的に溶解しない有機液体中で、該
重合性不飽和モノマーを重合してなるものである。

【００１０】分散安定剤（ａ） 分散安定剤（Ａ）は、セルロースアセテートブチレート
の分子鎖を含有し、且つ重合性不飽和二重結合を１分子
当り平均して約１．５個以下、好ましくは０．１〜１．
５個、さらに好ましくは０．２〜１．２個有するもので
あり、重量平均分子量が５，０００〜１８０，０００、
好ましくは１５，０００〜１００，０００の範囲内にあ
ることが適している。

【００１１】セルロースアセテートブチレートは、セル
ロースの部分アセチル化物をブチルエステル化してなる
セルロース誘導体であり、市販品としては、例えば、米
国イーストマン・コダック社製の、ＣＡＢ５５１−０．
０１、ＣＡＢ５５１−０．２、ＣＡＢ３８１−０．５な
どを挙げることができる。

【００１２】分散安定剤（ａ）は、セルロースアセテー
トブチレートに重合性不飽和基を導入することによって
得ることができる。この重合性不飽和基の導入方法とし
ては、例えば下記（１）〜（３）の方法などを挙げるこ
とができる。 （１）セルロースアセテートブチレートは、通常、４個
のグルコース単位当り１〜３個の水酸基を有しており、
その水酸基に対してイソシアナト基含有エチレン性不飽
和化合物をウレタン化反応により付加させる方法。 （２）セルロースアセテートブチレートの水酸基に対し
て酸無水基含有エチレン性不飽和化合物をエステル化反
応により付加させる方法。 （３）セルロースアセテートブチレートのアセチル部又
はブチリル部を、マレイン酸やフマル酸などのエチレン
性不飽和基含有ジカルボン酸のモノ又はジ−エステルと
エステル交換させる方法。

【００１３】上記（１）の方法において、イソシアナト
基含有エチレン性不飽和化合物としては、例えば、イソ
シアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペ
ニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート；イソ
ホロンジイソシアート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
のジイソシアネート類と２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有エチレン性不飽和化合物との等モル付加物などを
挙げることができる。セルロースアセテートブチレート
と上記イソシアナト基含有エチレン性不飽和化合物と
を、セルロースアセテートブチレート１分子に対して平
均してエチレン不飽和基が上記範囲内導入される量的割
合にて、例えば両者を、必要に応じて、不活性有機溶
剤、ウレタン化触媒の存在下にて、８０〜１３０℃で２
〜１０時間反応させることによって得ることができる。

【００１４】上記（１）〜（３）の方法のうち、（１）
の方法が目的とする分散安定剤（ａ）を得やすいことか
ら好適である。

【００１５】分散安定剤（ｂ） 分散安定剤（ｂ）は、エチレン性不飽和単量体の共重合
体であって重合性不飽和二重結合を１分子当り平均して
約１．５個以下、好ましくは０．１〜１．２個、さらに
好ましくは０．２〜１．０個有する分散安定剤であり、
溶解性パラメータ（ＳＰ値）が７．５〜９．３、好まし
くは８．０〜９．０の範囲内にあることが適当である。
分散安定剤（ｂ）は、重量平均分子量が１，０００〜５
０，０００、好ましくは３，０００〜２０，０００の範
囲内にあり、水酸基価が０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは３０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあるこ
とが適している。

【００１６】分散安定剤（ｂ）は、例えば、第１の化学
反応性基を有する重合性不飽和モノマー（以下、「第１
モノマー」と略称することがある）とその他の重合性不
飽和モノマー（以下、「その他モノマー」と略称するこ
とがある）とからなるモノマー成分を共重合してなる共
重合体に、該共重合体中の第１の化学反応性基と反応可
能な第２の化学反応性基を有する重合性不飽和モノマー
（以下、「第２モノマー」と略称することがある）を反
応させて重合性不飽和基を導入したものであることがで
きる。

【００１７】上記第１モノマーとしては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有重合性
不飽和モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基含有重合性不飽和モノ
マー；イソシアナトエチルメタクリレート、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートな
どのイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基含有重
合性不飽和モノマーなどを挙げることができる。

【００１８】分散安定剤（ｂ）を構成する上記その他モ
ノマーとして代表的なものを例示すると、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリルアクリレート（大阪有機化学社製、
商品名、アルキル基が炭素原子数１８個の分岐アルキル
基であるアクリル酸アルキルエステル）、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレートなど
のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類；ビスコー
ト３Ｆ、同３ＭＦ、同８Ｆ、同８ＭＦ（以上いずれも大
阪有機化学社製、商品名）、パーフルオロシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、フッ化ビニルなどの含フッ素
ビニル系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド
などの含窒素ビニル系単量体；ビニルエチルエーテル、
ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル系単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。本発明に
おいて、語尾の「（メタ）アクリレート」は、アクリレ
ート又はメタアクリレートを意味するものとする。

【００１９】上記共重合体中の第１の化学反応性基と反
応して重合性不飽和基を導入するための前記第２モノマ
ーとしては、例えば、第１の化学反応性基がカルボキシ
基である場合には、前記エポキシ基含有重合性不飽和モ
ノマー；第１の化学反応性基がエポキシ基である場合に
は、前記カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；第
１の化学反応性基がイソシアナト基である場合には、前
記水酸基含有重合性不飽和モノマー；第１の化学反応性
基が水酸基である場合には、前記イソシアナト基含有重
合性不飽和モノマーなどを好適に使用することができ
る。

【００２０】分散安定剤は、脂肪族炭化水素等の比較的
低極性溶剤に溶解可能であることが必要であることなど
から、分散安定剤（ｂ）は溶解性パラメータ（ＳＰ値）
が７．５〜９．３の範囲となるようにモノマー配合が選
択される。このため、前記その他モノマーとしては、な
かでもエステルのアルキル部分の炭素数が３個（プロピ
ル）以上、好ましくは６個（ヘキシル）以上のアクリル
酸又はメタクリル酸のエステル類を主体とするものが好
適である。

【００２１】上記溶解性パラメータ（solubility param
eter、「ＳＰ値」は略号）は、液体分子の分子間相互作
用の尺度を表すものである。重合性モノマーのホモポリ
マーのＳＰ値は、J. Paint Technology, vol.42, 176
(1970) に記載されている。重合性モノマー混合物の共
重合体ポリマーのＳＰ値は、下記式により計算して求め
ることができる。

【００２２】ＳＰ値＝ＳＰ₁ ×ｆ_w1＋ＳＰ₂ ×ｆ_w2＋
………＋ＳＰ_n ×ｆ_wn 上記式中、ＳＰ₁ 、ＳＰ₂ 、………ＳＰ_n は、各重
合性モノマーのホモポリマーのＳＰ値を表し、ｆ_w1 、
ｆ_w2 、………ｆ_wn は、各モノマーのモノマー総量に対
する重量分率を表す。

【００２３】上記分散安定剤（ｂ）の市販品としては、
例えば、「ＡＡ−６」（東亜合成（株）製、商品名、ア
クリル樹脂マクロモノマー）などを挙げることができ
る。

【００２４】本発明の非水重合体分散液は、前記分散安
定剤（ａ）と上記分散安定剤（ｂ）との混合物の存在下
に、下記有機液体中で、重合性不飽和モノマーを重合す
ることによって得ることができる。

【００２５】上記重合に際しての分散安定剤（ａ）と分
散安定剤（ｂ）との混合物における両者の配合比率は、
両者の合計固形分に基いて、固形分重量比で下記の範囲
内にあることが、塗膜の光沢や仕上り外観の低下をもた
らすことなく、塗料に構造粘性を付与する効果が大きい
点から適している。 分散安定剤（ａ）：５〜９５重量％、好ましくは１０〜
７０重量％、 分散安定剤（ｂ）：５〜９５重量％、好ましくは３０〜
９０重量％。

【００２６】非水重合体分散液製造の際の、上記分散安
定剤（ａ）と分散安定剤（ｂ）との分散安定剤の合計と
単量体との配合比率は、前者／後者の重量比で、一般に
１０／９０〜７０／３０、好ましくは３０／７０〜６０
／４０の範囲内である。

【００２７】非水重合体分散液製造の際に用いられる溶
媒である有機液体は、重合される上記重合性不飽和モノ
マーは溶解するが、該重合性不飽和モノマーから形成さ
れる重合体は実質的に溶解しないものであり、極性の小
さいものが好ましく、例えば、ＶＭ＆Ｐナフサ、ミネラ
ルスピリット、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ソルベ
ントナフサなどの比較的溶解力の小さい脂肪族系又は芳
香族系炭化水素類；ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−オクタン、イソノナン、ｎ−デカン、ｎ−
ドデカンなどの脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロブタンなどの脂環式炭化水素類な
どが用いられる。必要に応じて、キシレン、トルエン、
エステル系、エーテル系、ケトン系、アルコール系など
の極性溶剤を少量の割合で併用することもできる。

【００２８】上記有機液体や分散安定剤混合物の存在下
で重合される上記重合性不飽和モノマーとしては、前記
分散安定剤（ｂ）を形成する第１モノマー及びその他モ
ノマーとして記載したものと同様のモノマーを使用する
ことができる。なかでも形成される重合体が上記有機液
体に実質的に溶解しないことが必要であるため、スチレ
ン、アクリロニトリル及びエステルのアルキル部分の炭
素原子数が４個（ブチル）以下のメタアクリル酸のエス
テル類（特にメチルメタクリレート）を主体とするもの
が好適である。上記重合性不飽和モノマーの一部とし
て、例えば２種の相互に反応する化学反応性基を有する
モノマーを使用し、その化学反応性基を互いに反応させ
て化学結合を形成させる（例えば、第１モノマーとし
て、アクリル酸とグリシジルメタクリレートとを使用し
て反応させる）ことによって、又はジビニルベンゼンな
どの多ビニル化合物を使用することによって、得られる
重合体を内部架橋させることができる。

【００２９】上記重合性不飽和単量体を重合体粒子に重
合するに際しては、重合開始剤を配合して、重合温度を
６０〜１６０℃、好ましくは７０〜１２０℃とし、重合
時間を通常２〜１０時間程度とすることが好ましい。

【００３０】上記重合開始剤としては、例えば、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化カプロイル、ｔ
−ブチルパーオクトエート、過酸化ジアセチルなどの有
機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ジメチルα，α´−アゾイソブ
チレートなどのアゾ系開始剤；ジイソプロピルペルオキ
シジカルボネートなどのジアルキルペルオキシジカルボ
ネート；及びレドックス系開始剤などを挙げることがで
きる。重合開始剤の濃度は、重合性不飽和単量体に対し
て０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重
量％の範囲内であることが好適である。

【００３１】重合体粒子は、性能上及び重合反応におけ
る安定性の点などから、ガラス転移温度が−２０〜１０
０℃、より好ましくは０〜８０℃の範囲内であり、平均
粒子径が５０〜５００ｎｍの範囲内であることが好適で
ある。また重合体粒子内は内部架橋していてもよい。

【００３２】アクリル樹脂〔Ｂ〕 本発明組成物における〔Ｂ〕成分であるアクリル樹脂
は、エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、塗料
中の有機溶剤に分散ないしは溶解可能で被膜形成能を有
する樹脂である。上記エチレン性不飽和単量体として
は、前記分散安定剤（ｂ）を形成する第１モノマー及び
その他モノマーとして記載したものと同様のモノマーを
使用することができ、共重合体を構成するエチレン性不
飽和単量体成分のうちの３０モル％以上、好ましくは５
０モル％以上がアクリル酸又はメタクリル酸のエステル
であることが好適である。アクリル樹脂〔Ｂ〕は、通
常、分子量が３，０００〜３０，０００の範囲内にあ
り、水酸基価が４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内に
あることが好適である。

【００３３】セルロースアセテートブチレート変性共重
合体〔Ｃ〕 本発明組成物における〔Ｃ〕成分であるセルロースアセ
テートブチレート変性共重合体（以下、「変性共重合体
〔Ｃ〕」と略称することがある）は、セルロースアセテ
ートブチレートとビニルモノマー混合物とのグラフト共
重合体である。

【００３４】変性共重合体〔Ｃ〕を構成する各成分につ
いて説明する。

【００３５】セルロースアセテートブチレート 変性共重合体〔Ｃ〕の製造に用いられるセルロースアセ
テートブチレート（以下、「ＣＡＢ」と略称することが
ある）は、セルロースの部分アセチル化物をさらにブチ
ルエステル化して得られるセルロース誘導体であり、変
性共重合体〔Ｃ〕の製造に好適に用いうるＣＡＢは、ア
セチル基含有量が一般に１〜３０重量％、好ましくは１
〜１４重量％で、ブチル基含有量が一般に１６〜６０重
量％、好ましくは３５〜６０重量％であり、そしてＡＳ
ＴＭ−Ｄ１３４３−５４Ｔ（ＦｏｒｍｕｌａＡ）に記載
された粘度測定法により測定した場合の粘度が一般に
０．００５〜５秒、好ましくは０．００５〜１秒の範囲
内にあるものが好適である。

【００３６】ＣＡＢの市販品としては、米国イーストマ
ン・コダック社製の、「ＣＡＢ−３８１−０．５」、
「ＣＡＢ−３８１−２」、「ＣＡＢ−５３１−１」、
「ＣＡＢ−５５１−０．２」、「ＣＡＢ−５５１−０．
０１」、「ＣＡＢ−３２１−０．１」などを挙げること
ができ、なかでも相溶性、溶解性、粘度などの点からみ
て「ＣＡＢ−５５１−０．０１」、「ＣＡＢ−３８１−
０．５」、「ＣＡＢ−５５１−０．２」などが特に好適
である。

【００３７】ビニルモノマー混合物 変性共重合体〔Ｃ〕の製造に用いられるビニルモノマー
混合物は、少なくとも２種のビニルモノマーからなり、
そのうちの少なくとも一成分は、水酸基を含有する官能
性ビニルモノマーであり、これによって、得られる変性
共重合体〔Ｃ〕中に水酸基を導入することができる。水
酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメ
タクリル酸のＣ₂〜Ｃ₁₂のヒドロキシアルキルエステ
ル；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチルメタクリルアミドなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸のモノ−、もしくはジ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂ヒドロキシ
アルキルアミドなどが挙げられる。上記水酸基含有ビニ
ルモノマーは、単独で又は２種以上を組合せて使用する
ことができる。

【００３８】上記水酸基含有ビニルモノマーと併用され
る共重合可能な他のビニルモノマーとしては、前記分散
安定剤（ｂ）を形成する第１モノマー及びその他モノマ
ーとして記載したもののうち、上記水酸基含有ビニルモ
ノマー以外のモノマーと同様のモノマーを使用すること
ができる。上記他のビニルモノマーは、それぞれ単独で
又は２種以上を組合せて使用することができる。

【００３９】これらのビニルモノマーのうち、水酸基含
有ビニルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートが、また共重合可能な他のビニルモノマーと
しては、スチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸のＣ
₁〜Ｃ₆アルキルエステル、例えば、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートなどが特に好適である。

【００４０】上記ビニルモノマー混合物中における水酸
基含有ビニルモノマーの配合量は、特に限定されるもの
ではないが、通常、ビニルモノマー混合物の重量を基準
にして、１〜５０重量％、好ましくは３〜３５重量％の
範囲内にあることが硬化剤との反応性、得られる塗膜の
耐ガソリン性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性、耐衝撃
性、耐候性などの面から適当である。

【００４１】変性共重合体〔Ｃ〕は、前記したＣＡＢと
上記ビニルモノマー混合物とを共重合させることによっ
て得られる。ＣＡＢとビニルモノマー混合物とを共重合
させる際の配合比率は、使用するビニルモノマー混合物
の組成及びその割合により変えることができるが、一般
には、ＣＡＢと該ビニルモノマー混合物との合計量を基
準にして、ＣＡＢが５〜７５重量％、好ましくは１０〜
５０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％の範囲
内であり、残量がビニルモノマー混合物である量的範囲
内にあることが得られる塗膜の塗面外観、硬度、耐溶剤
性、耐薬品性、耐久性等の面から好適である。

【００４２】ＣＡＢと上記ビニルモノマー混合物とを共
重合は、ラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法によ
って行うことが有利である。上記ラジカル重合開始剤と
しては、有機過酸化物系重合開始剤、例えば、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ジクミルパーオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパ
ーオキシドなどが好適に使用される。上記重合開始剤
は、単独で又は２種以上混合して使用することができ
る。上記有機過酸化物系重合開始剤に加えて、アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ系重合開始剤を併用して
もよい。上記有機過酸化物系重合開始剤を重合開始剤と
して使用する共重合反応においては、一般に、これらの
重合開始剤が熱分解して発生したフリーラジカルが、炭
化水素化合物にいわゆる連鎖移動を起こし、その炭化水
素化合物上に生じたフリーラジカルによりビニルモノマ
ーの重合が開始され、炭化水素化合物にビニルモノマー
が分岐した形で成長し、グラフト共重合体が形成される
と考えられている。変性共重合体〔Ｃ〕の製造における
ＣＡＢとビニルモノマー混合物との上記共重合反応にお
いても、このような反応機構でＣＡＢとビニルモノマー
混合物とのグラフト共重合体が形成されるものと考えら
れる。

【００４３】硬化剤〔Ｄ〕 本発明組成物における〔Ｄ〕成分である硬化剤は、前記
アクリル樹脂〔Ｂ〕や上記変性共重合体〔Ｃ〕と反応し
て硬化塗膜を形成する成分であり、この働きを有し塗料
分野でそれ自体既知の硬化剤であれば特に制限なく使用
することができる。硬化剤〔Ｄ〕としては、アミノ樹
脂、イソシアナト基がブロック化されていてもよいポリ
イソシアネート化合物などを挙げることができる。

【００４４】上記アミノ樹脂としては、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミン、アセトグラナミン、ステログタ
ナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミ
ノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメチロー
ル化アミノ樹脂が挙げられる。上記反応に用いられるア
ルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が挙げ
られる。また、上記メチロール化アミノ樹脂を適当なア
ルコールによってエーテル化したものもアミノ樹脂とし
て使用できる。エーテル化に用いられるアルコールの例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタ
ノール、２−エチルヘキサノールなどが挙げられる。

【００４５】硬化剤〔Ｄ〕として使用できるポリイソシ
アネート化合物は、分子中にイソシアナト基を２個以上
有し、そのイソシアナト基はブロック化剤によってブロ
ック化されていてもされていなくてもよい。すなわち、
硬化剤〔Ｄ〕として使用できるポリイソシアネート化合
物は、イソシアナト基がブロック化されたもの、されて
いないものの両者を包含する。

【００４６】ブロック化されていないポリイソシアネー
トとしては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類；水素添加
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）
−ジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサンなどの環状脂肪族ジイソシアネー
ト類；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳
香族ジイソシアネート類；リジントリイソシアネ−トな
どの３価以上のポリイソシアネートなどの如き有機ポリ
イソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ポリイ
ソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル
樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各
有機ジイソシアネート同志の環化重合体（例えば、イソ
シアヌレート）、ビウレット型付加物などが挙げられ
る。これらのうち、なかでもヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレートが好適である。これらは、１
種で又は２種以上混合して使用することができる。

【００４７】ブロック化されたポリイソシアネートにお
いてイソシアナト基をブロックするブロック化剤として
は、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールなど
のフェノール系；ε−カプロラクタム；δ−バレロラク
タム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタムなど
ラクタム系；メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プ
ロピルアルコール、ｎ−，ｉ−又はｔ−ブチルアルコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアル
コールなどのアルコール系；ホルムアミドキシム、アセ
トアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシ
ム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシ
ム、シクロヘキサンオキシムなどオキシム系；マロン酸
ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセ
ト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系
などのブロック化剤を好適に使用することができる。上
記ポリイソシアネート化合物と上記ブロック化剤とを混
合することによって容易に上記ポリイソシアネート化合
物のフリーのイソシアナト基をブロックすることができ
る。

【００４８】硬化剤〔Ｄ〕は、１種の硬化剤からなって
いてもよいし、２種以上の硬化剤の混合物であってもよ
い。硬化剤〔Ｄ〕としては、例えば、１００℃以下の低
温硬化性が必要な場合には、イソシアナト基がブロック
化されていないポリイソシアネートが好適である。

【００４９】有機溶剤〔Ｅ〕 本発明の塗料組成物における〔Ｅ〕成分である有機溶剤
としては、本発明塗料組成物において、重合体微粒子
〔Ａ〕を安定に分散でき、アクリル樹脂〔Ｂ〕、変性共
重合体〔Ｃ〕及び硬化剤〔Ｄ〕を安定に溶解ないしは分
散できることが必要である。

【００５０】上記有機溶剤としては、例えば、ヘプタ
ン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリッ
ト等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブタ
ノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ブ
チルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
等のエーテル系；スワゾール３１０、スワゾール１００
０、スワゾール１５００（以上、いずれもコスモ石油社
製）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾールＡ、シェル
化学社製）等の芳香族石油系溶剤等を挙げることができ
る。これらの有機溶剤は１種で又は２種以上を組合せて
使用することができる。

【００５１】塗料組成物 本発明の塗料組成物は、前記重合体微粒子〔Ａ〕、アク
リル樹脂〔Ｂ〕、変性共重合体〔Ｃ〕、硬化剤〔Ｄ〕及
び有機溶剤〔Ｅ〕を必須成分として含有する有機溶剤型
塗料である。本発明塗料組成物において、アクリル樹脂
〔Ｂ〕、変性共重合体〔Ｃ〕及び硬化剤〔Ｄ〕の配合割
合は特に限定されるものではないが、通常、〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕成分の固形分合計量１００重量部に基
いて、固形分量で下記の範囲内にあることが好適であ
る。 アクリル樹脂〔Ｂ〕：３０〜８５重量部、好ましくは４
０〜８０重量部、 変性共重合体〔Ｃ〕：２〜６５重量部、好ましくは５〜
５０重量部、 硬化剤〔Ｄ〕：５〜６８重量部、好ましくは１０〜５５
重量部。

【００５２】また、重合体微粒子〔Ａ〕の配合割合は、
特に限定されるものではないが、通常、上記〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕成分の固形分合計量１００重量部に基
いて、通常、固形分重量で１〜２０重量部、さらに好ま
しくは３〜１０重量部の範囲内であることが塗料へのチ
キソトロピー性の付与によるタレ防止性の向上、塗膜の
仕上がり外観などの点から好適である。有機溶剤〔Ｅ〕
の配合量は特に限定されるものではなく、本発明塗料組
成物の製造のし易さ、取り扱い易さ、安定性などに応じ
てその配合量は適宜調整できるが、通常、塗料組成物の
固形分量が３０〜６０重量％となる範囲内が適当であ
る。

【００５３】本発明の塗料組成物は、上記重合体微粒子
〔Ａ〕、アクリル樹脂〔Ｂ〕、変性共重合体〔Ｃ〕、硬
化剤〔Ｄ〕及び有機溶剤〔Ｅ〕を必須成分として含有
し、さらに必要に応じて、硬化触媒、顔料、並びに消泡
剤、塗面調整剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、流動性
調整剤及び表面滑り性付与剤などのそれ自体既知の塗料
添加剤を含有することができる。

【００５４】本発明組成物中に必要に応じて配合される
上記硬化触媒は、本発明組成物の硬化反応を促進するも
のであり、好適な硬化触媒として、例えば、オクチル酸
錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオ
クチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、２−エチルヘキ
サン酸鉛などの有機金属触媒などを挙げることができ
る。

【００５５】本発明の塗料組成物は、１コート塗料、下
塗塗料、中塗塗料、上塗着色塗料、上塗クリヤ塗料など
種々の用途に使用することができる。なかでも、補修用
上塗塗料、特に補修用上塗クリヤ塗料として使用するこ
とが好適である。

【００５６】本発明の塗料組成物は、自動車塗膜補修
用、建築外装塗膜補修用などの極性溶剤によって膨潤、
溶解されやすい塗膜の上や、耐溶剤性の劣るプラスチッ
ク素材の上に塗装する場合や、未硬化の着色ベース塗膜
の上にウエット・オン・ウエットで塗装する場合には、
極性溶剤の使用量を少なくするか又はなくすことが、下
層塗膜のリフティングの防止、プラスチック素材のソル
ベントクラックの発生防止、着色ベース塗膜の戻りムラ
防止の点で好適である。極性溶剤ではない、低極性ない
しは非極性の溶剤としては、炭化水素系溶剤、エーテル
系溶剤及び芳香族石油系溶剤等を挙げることができる。

【００５７】本発明の塗料組成物は、鉄、アルミニウ
ム、真鍮、銅板、ステンレス鋼板、ブリキ板、亜鉛めっ
き鋼板、合金化亜鉛（Ｚｎ−Ａｌ、Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−
Ｆｅなどの）めっき鋼板などの金属；これらの金属表面
に燐酸塩処理、クロメート処理などの化成処理を施した
表面処理金属；プラスチック、木材、コンクリート、モ
ルタル等の被塗物素材に、直接に又は該被塗物素材にプ
ライマー及び／又は中塗及び／又は上塗着色ベースを塗
装した被塗物の硬化塗膜面又は未硬化塗膜面に塗布で
き、乾燥させることによって、光沢、仕上り外観、タレ
抵抗性、磨き作業性に優れた高仕上りの塗膜を形成する
ことができる。

【００５８】本発明塗料組成物を補修用クリヤとして使
用する場合には、必要に応じて下地調整を行った補修部
に、通常、水性又は溶剤型の液状着色ベース塗料を塗装
し、ついで該ベース塗膜が未硬化の状態で、該ベース塗
膜上に補修用クリヤを塗装し乾燥させることによって好
適に補修塗膜を形成することができる。着色ベース塗料
を塗装した後、該ベース塗膜を硬化後、該ベース塗膜上
に補修用クリヤを塗装し乾燥させてもよい。本発明塗料
組成物の塗装膜厚は特に限定されるものではないが、通
常、硬化塗膜厚が、５〜１００μｍ、好ましくは２０〜
６０μｍ程度が好適であり、乾燥条件は塗膜が硬化する
条件であれば特に限定されるものではなく、通常、室温
〜１２０℃で１０分〜１０日間の範囲内であることが好
適である。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるもの
ではない。以下、「部」及び「％」は、特に断りのない
限り重量基準によるものとする。

【００６０】水酸基含有共重合体の製造 製造例１ 温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
用ポンプを備え付けた反応容器中に、キシレン６０部を
仕込み、撹拌しながら１２５℃まで昇温し、下記に示す
単量体及び重合開始剤の混合物１０６．５部を滴下ポン
プを利用して３時間かけて一定速度で滴下した。そして
滴下終了後、同温度で２時間熟成して水酸基含有共重合
体（ａ）溶液を得た。

【００６１】 スチレン ３０部 イソボルニルメタアクリレート ３０部 メタクリル酸ｔ−ブチル ９部 アクリル酸２−エチルヘキシル ３部 メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル ２８部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート ６．５部 得られた水酸基含有共重合体（ａ）溶液は不揮発分約６
０％、ガードナー粘度ＸＹの均一な透明溶液であった。
得られた共重合体は、重量平均分子量が８，０００、水
酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００６２】製造例２ 製造例１で使用したと同様の反応容器中に、トルエン２
５部、キシレン４３部を仕込み、撹拌しながら１１０℃
まで昇温し、下記に示す単量体及び重合開始剤の混合物
１０４．６部を滴下ポンプを利用して３時間かけて一定
速度で滴下した。その後、追加触媒アゾビスジメチルバ
レルニトリル０．５部をキシレン１０部に溶解させたも
のを６０分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終
了後、同温度で２時間熟成し、水酸基含有共重合体
（ｂ）溶液を得た。

【００６３】 スチレン ２５部 アクリル酸メチル １０部 アクリル酸ｎ−ブチル ３０部 メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル １９部 ＡＡ−６ （注１） １５部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート ８．０部 得られた水酸基含有共重合体（ｂ）溶液は不揮発分５５
％、ガードナー粘度Ｖの均一な透明溶液であった。得ら
れた共重合体は、重量平均分子量が１３，５００、水酸
基価が８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。（注１）ＡＡ−
６：東亜合成（株）製、ポリメタクリル酸メチルの末端
に重合性不飽和二重結合を有するマクロモノマー。

【００６４】セルロースアセテートブチレート変性共重
合体の製造 製造例３ 製造例１で使用したと同様の反応容器中に、酢酸ブチル
５０部及び「ＣＡＢ５５１−０．０１」（米国イースト
マンコダック社製のセルロースアセテートブチレート）
５０部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で加熱し約1時間か
けて１００℃まで加熱して「ＣＡＢ５５１−０．０１」
を溶解させた。溶解したことを確認した後、下記のビニ
ルモノマーと重合開始剤と溶剤の混合液を反応容器中に
3時間にわたって滴下した。

【００６５】 スチレン １０部 イソボロニルメタアクリレート １５部 メタクリル酸メチル ２．５部 メタクリル酸ｔ−ブチル ２部 メタクリル酸イソブチル １０．５部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ５部 アクリル酸４−ヒドロキシブチル ５部 酢酸ブチル ５０部 過酸化ベンゾイル ２部 滴下終了時から３０分経過後、アゾビスイソブチロニト
リルを０．５部加え、さらに窒素雰囲気下で２時間熟成
し反応を終了してセルロースアセテートブチレート変性
共重合体（ｃ）溶液を得た。得られた変性共重合体
（ｃ）溶液は不揮発分５０％、ガードナー粘度ＸＹの均
一な透明溶液であった。得られた共重合体は、重量平均
分子量が２０，０００、水酸基価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【００６６】分散安定剤の製造 製造例４ 製造例１で使用したと同様の反応容器中に、酢酸イソブ
チル１３３部及び「ＣＡＢ５５１−０．０１」１００部
を配合し溶解した後、溶剤と系中の水とを共沸させて水
分離器を通して水を除去した。ついで、イソシアナトエ
チルメタクリレート０．３６部及びジブチル錫ジラウレ
ート０．０３部を加え１２０℃に加熱保持して重合性不
飽和基を導入し、不揮発分約４３％の分散安定剤（Ａ−
１）溶液を得た。得られた分散安定剤樹脂は1分子中に
平均で重合性不飽和基を０．７５個有していた。

【００６７】製造例５ 製造例１で使用したと同様の反応容器中に、酢酸イソブ
チル３０部、トルエン５０部を配合し、還流下にて、こ
の中に下記の単量体及び重合開始剤の混合物を３時間か
けて均一速度で滴下し、滴下終了後、同温度で２時間熟
成を行ってアクリル樹脂ワニスを得た。

【００６８】 スチレン １０部 イソブチルメタクリレート ３０部 ｔ−ブチルメタクリレート １０部 シクロヘキシルメタクリレート １０部 ２−エチルヘキシルメタクリレート １８部 メタクリル酸 ２部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２０部 ２，２‘−アビスイソブチロニトリル ４．５部 ついで得られたアクリル樹脂ワニス１８０部に、グリシ
ジルメタクリレート１．８部、4−tert−ブチルピロカ
テコール０．０２部及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノ
ール０．１部を加えて１１０℃で5時間撹拌し、不揮発
分約５５％の分散安定剤（Ｂ−１）溶液を得た。得られ
た分散安定剤樹脂は、重合性二重結合を1分子中当たり
平均して約１．０個有しており、ＳＰ値８．８３、重量
平均分子量約８，０００、水酸基価９７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【００６９】製造例６ 製造例１で使用したと同様の反応容器中に、酢酸イソブ
チル３０部、トルエン５０部を配合し、還流下にて、こ
の中にイソボルニルメタクリレート１００部、２，２
‘−アビスイソブチロニトリル４．５部の混合物を３時
間かけて均一速度で滴下し、滴下終了後、同温度にて２
時間熟成を行ってアクリル樹脂ワニスを得た。ついで得
られたアクリル樹脂ワニス１８０部に、グリシジルメタ
クリレート１．８部、4−tert−ブチルピロカテコール
０．０２部及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール０．
１部を加えて１１０℃で5時間撹拌し、不揮発分約５５
％の分散安定剤（Ｂ−２）溶液を得た。得られた分散安
定剤樹脂は、重合性二重結合を1分子中当たり平均して
約１．０個有しており、ＳＰ値８．００、重量平均分子
量約８，０００であった。

【００７０】重合体微粒子分散液の製造 製造例７ 反応容器中に、ヘプタン２０３部、不揮発分約４３％の
分散安定剤（Ａ−１）溶液５８部及び不揮発分約５５％
の分散安定剤（Ｂ−１）溶液１３６部を配合し、９５℃
に昇温した。この中に下記の単量体及び重合開始剤の混
合物を３時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で
２時間熟成させて重合体微粒子（ア）分散液を得た。

【００７１】 スチレン ５部 メチルメタクリレート ２５部 メチルアクリレート １９部 アクリロニトリル ２５部 アクリル酸 １部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５部 ｔ−ブチルパーオキシオクトエート ３部 得られた重合体微粒子分散液（ア）は、乳白色で、不揮
発分約４０％であり、重合体微粒子の粒子径は約１７０
ｎｍであった。この重合体微粒子（ア）分散液は、室温
（２０℃）で３ケ月間密閉して放置しても貯蔵安定性は
良好であった。

【００７２】製造例８ 反応容器中に、ヘプタン２０３部、不揮発分約４３％の
分散安定剤（Ａ−１）溶液５８部及び不揮発分約５５％
の分散安定剤（Ｂ−２）溶液１３６部を配合し、９５℃
に昇温、保持した。この中に下記の単量体及び重合開始
剤の混合物を３時間かけて均一速度で滴下し、さらに同
温度で２時間熟成させて重合体微粒子（イ）分散液を得
た。

【００７３】 スチレン ５部 メチルメタクリレート ２５部 メチルアクリレート １９部 アクリロニトリル ２５部 アクリル酸 １部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５部 ｔ−ブチルパーオキシオクトエート ３部 得られた重合体微粒子（イ）分散液は、乳白色で、不揮
発分約４０％であり、重合体微粒子の粒子径は約１８０
ｎｍであった。

【００７４】製造例９ （比較例用） 反応容器中に、ヘプタン２１６部、不揮発分約５５％の
分散安定剤（Ｂ−１）溶液１８２部を配合し、９５℃に
昇温した。この中に下記の単量体及び重合開始剤の混合
物を３時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で２
時間熟成させて重合体微粒子（ウ）分散液を得た。

【００７５】 スチレン ５部 メチルメタクリレート ２５部 メチルアクリレート １９部 アクリロニトリル ２５部 アクリル酸 １部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５部 ｔ−ブチルパーオキシオクトエート ３部 得られた重合体微粒子（ウ）分散液は、乳白色で、不揮
発分約４０％であり、重合体微粒子の粒子径は約１７０
ｎｍであった。

【００７６】実施例１〜６及び比較例１〜４ 上記製造例で得た水酸基含有共重合体溶液、セルロース
アセテートブチレート変性共重合体、重合体微粒子分散
液、「ＣＡＢ５５１−０．０１」及び「デュラネートＴ
ＰＡ１００」（旭化成工業（株）製、ヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレート体、ＮＣＯ含有量２
３．１％、不揮発分１００％）を、固形分量が後記表１
に示すとおりとなるように配合し、さらにキシレンを１
０部配合して混合し各クリヤ塗料を作成した。

【００７７】試験塗板の作成 得られた各クリヤ塗料をキシレン／酢酸ブチル／シェル
ゾールＡ（注１）＝６０／２０／２０（重量比）の組成
の混合溶剤にて、約１４秒（フォードカップ＃４、２５
℃）に粘度調整して、粘調クリヤ塗料を得た。新車用ク
リヤ塗料が塗装焼付けされた工程塗装板に、２０℃にて
「レタンＰＧ２Ｋ Ｎｏ．１２３」（注２）を塗装し、
１０分間セッティング後、塗装板を垂直に立て、その塗
膜上に、上記粘調クリヤ塗料をクリヤ塗膜の乾燥膜厚が
約４０μｍとなるようにスプレー塗装し６０℃で３０分
間乾燥させて試験塗板を得た。 （注１）シェルゾールＡ：シェル化学社製、商品名、芳
香族石油溶剤。 （注２）レタンＰＧ２Ｋ Ｎｏ．１２３：関西ペイント
（株）製、アクリル・ウレタン系２液型着色ベース塗
料、メタリック色。

【００７８】得られた試験塗板について下記試験方法に
基づき塗膜の仕上り外観、垂直面光沢及び磨き作業性の
試験を行い、またタレ限界膜厚について試験を行った。
これらの試験結果を後記表１に示す。

【００７９】試験方法 仕上がり外観：上記試験塗板の塗膜のツヤ感、平滑性、
透明性を目視にて判定し、下記基準にて評価した。 ○：良好 △：やや悪い ×：悪い。

【００８０】垂直面光沢：ＪＩＳ Ｋ５４００ ７．６
（１９９０）に規定の２０度鏡面光沢度に従い、塗膜の
光沢の程度を、入射角と受光角とがそれぞれ２０度のと
きの反射率を測定し、鏡面光沢度の基準面を１００とし
たときの百分率で表した。

【００８１】磨き作業性：６０℃で３０分乾燥して得た
試験塗板を、該乾燥終了時から２時間経過後に、試験塗
板の皮膜表面に細目ポリッシングコンパウンドをタオル
バフにつけ、３０分間ポリッシングを行った後、塗膜表
面の傷、仕上がり光沢を目視で判定した。 ○：傷がほとんどなく、光沢も良い △：傷がかなり見られ、光沢もかなり低下 ×：傷が多く見られ、光沢もほとんどない。

【００８２】タレ限界膜厚：ブリキ板をほぼ垂直に立
て、膜厚が徐々に増加するように膜厚を傾斜させて各塗
料組成物を塗装し、ほぼ垂直に立てた状態で、１０分間
室温（２０℃）で放置後の塗装板を観察し、タレが発生
し始める膜厚（乾燥膜厚）をタレ限界膜厚とした。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、セルロースアセ
テートブチレート分子鎖を有する分散安定剤とエチレン
性不飽和単量体の共重合体である分散安定剤との分散安
定剤混合物の存在下で重合して得た重合体微粒子と、ア
クリル樹脂と、セルロースアセテートブチレート変性共
重合体と、硬化剤とを組合せた有機溶剤型塗料組成物で
あって、上記２種類の分散安定剤を使用することによっ
て、塗膜の光沢低下や仕上り外観の低下をもたらすこと
なく、塗料に構造粘性を付与する効果が大きく、メタリ
ック顔料の配向性やタレ抵抗性の向上を行うことがで
き、アクリル樹脂と、セルロースアセテートブチレート
変性共重合体とを使用することによって仕上り外観、磨
き作業性に優れた塗膜を形成できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CG142 CP011 CP012 DA132 DG302 GA03 GA06 JA02 JA05 JA19 JA26 JA31 JA33 JA54 JB14 JB21 JB36 JC05 KA03 KA06 KA08 LA04 MA07 MA14 NA01 NA23 NA26 PA19 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB07P AB16Q AC23Q AE02Q AE04Q AJ02P AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL09P AL10P AL62Q AM02Q BA02P BA03P BA31Q BA38P BA42P BB07Q BC04Q BC07Q BC53P CA04 CA31 HA62 HC29 HC30 HC39 HC51 JA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 〔Ａ〕セルロースアセテートブチレート
   の分子鎖を含有し、且つ重合性不飽和二重結合を１分子
   当り平均して約１．５個以下有する分散安定剤（ａ）５
   〜９５重量％と、エチレン性不飽和単量体の共重合体で
   あって、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が７．５〜９．３
   であり、かつ１分子当り平均して約１．５個以下の重合
   性不飽和二重結合を有する分散安定剤（ｂ）５〜９５重
   量％とからなる分散安定剤混合物の存在下に、重合性不
   飽和モノマーは溶解するが該重合性不飽和モノマーから
   形成される重合体は実質的に溶解しない有機液体中で、
   該重合性不飽和モノマーが重合されてなり、且つ塗料中
   に安定に分散されてなる重合体微粒子、 〔Ｂ〕該重合体微粒子〔Ａ〕以外のアクリル樹脂、 〔Ｃ〕セルロースアセテートブチレートの存在下で、水
   酸基含有ビニルモノマーとその他のビニルモノマーとか
   らなるビニルモノマー混合物を共重合させてなるセルロ
   ースアセテートブチレート変性共重合体、 〔Ｄ〕硬化剤及び 〔Ｅ〕有機溶剤を含有することを特徴とする塗料組成
   物。
2. 【請求項２】 分散安定剤（ａ）が、セルロースアセテ
   ートブチレートの水酸基に、イソシアナト基を含有する
   重合性不飽和化合物を付加してなり、且つ重合性不飽和
   二重結合を１分子当り平均して０．１〜１．５個有する
   分散安定剤である請求項１記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 分散安定剤（ｂ）が、カルボキシル基含
   有重合性不飽和単量体を一部含有するエチレン性不飽和
   単量体の共重合体にエポキシ基含有エチレン性不飽和化
   合物を付加してなり、且つ重合性不飽和二重結合を１分
   子当り平均して０．１〜１．５個有する分散安定剤であ
   る請求項１又は２記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 分散安定剤（ｂ）が、重量平均分子量
   １，０００〜５０，０００及び水酸基価０〜１６０ｍｇ
   ＫＯＨ／ｇを有する請求項１〜３のいずれか一項に記載
   の塗料組成物。
5. 【請求項５】 アクリル樹脂〔Ｂ〕が、重量平均分子量
   １，０００〜８０，０００及び水酸基価３０〜１８０ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇ及び溶解性パラメータ（ＳＰ値）が７．５
   〜９．５である水酸基含有アクリル樹脂である請求項１
   〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 硬化剤〔Ｄ〕がポリイソシアネート化合
   物である請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗料組成
   物。