JPH10101970A - アニオン型電着塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】乾きムラなどの塗膜欠陥のない仕上り外観に優
れたアニオン型電着塗料を提供する。 【解決手段】下記成分 （Ｉ）（Ａ）ポリエ−テル変性アクリル系不飽和単量
体、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、及び（Ｃ）他
の共重合性不飽和単量体のラジカル共重合体であって、
該共重合体の酸価が１０〜１００及び水酸基価が３０〜
２００のポリエ−テル変性アクリル系樹脂、及び （ＩＩ）架橋剤を含有することを特徴とするアニオン型
電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なアニオン型電
着塗料に係わる。

【０００２】

【従来の技術】現在、アルミサッシ等の陽極酸化処理さ
れた被塗物には艶有り又は艶消しアニオン電着塗料が塗
装されている。

【０００３】電着塗料の塗装工程として、電着析出膜を
形成した塗装物を電着浴中から引上げ、次いで引上げた
際に析出膜表面に付着した余分の塗液をセッテングによ
りある程度、取除いたのち、塗装物を焼付けて電着塗膜
を形成するといったノンリンス塗装方法がある。該ノン
リンス塗装方法によると、ラインの時間短縮や効率化な
どから該電着析出膜の表面全体が完全に乾き切らない状
態、即ち、析出膜表面が乾いた部分（塗装物のエッジ部
やその近傍など）と濡れた部分（乾いた部分以外のとこ
ろ）が混在する状態で焼付けがおこなわれている。この
ような方法で塗膜が焼付けられた場合に、析出膜表面の
乾いた部分と濡れた部分とで焼付け塗膜の光沢が異なり
仕上り性が劣るといった問題点があった。

【０００４】また、上記したノンリンス塗装方法以外
に、析出膜表面に付着した余分の塗液を水洗により、取
除いたのち、セッテング後、焼付けにより電着塗膜を形
成するといったリンス塗装方法がある。該リンス塗装方
法によると、上記ノンリンス塗装方法と同様に、ライン
の時間短縮や効率化などの点から電着析出膜の表面全体
が完全に乾き切らない状態で加熱をおこなうために析出
膜表面の乾いた部分と濡れた部分とで焼付け塗膜の光沢
が異なり、そのために仕上り外観が劣るといった問題点
があった。

【０００５】上記した仕上り性を改善する方法として、
電着塗料にノニオン又はアニオン界面活性剤を添加する
方法やアクリル樹脂として酸価の高い樹脂を使用する方
法がある。これらの塗装方法では耐水性、耐モルタル
性、耐候性などの塗膜性能が悪くなるといった欠点があ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来からの
艶有り又は艶消しアニオン型電着塗膜の仕上り性を改善
したアニオン型電着塗料の開発を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエ
−テル変性アクリル系不飽和単量体を必須単量体成分と
するアクリル系樹脂を基体樹脂として使用したアニオン
型電着塗料が、塗膜性能を低下させずに仕上り性に優れ
た塗膜を形成する塗料であることを見出だし、本発明を
完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、下記成分 （Ｉ）（Ａ）ポリエ−テル変性アクリル系不飽和単量
体、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、及び（Ｃ）他
の共重合性不飽和単量体のラジカル共重合体であって、
該共重合体の酸価が１０〜１００及び水酸基価が３０〜
２００のポリエ−テル変性アクリル系樹脂、及び （ＩＩ）架橋剤を含有することを特徴とするアニオン型
電着塗料に係わる。

【０００９】本発明塗料において、ポリエ−テル変性ア
クリル系不飽和単量体（Ａ）は、下記一般式 ＣＨ₂ ＝ＣＲＣＯＯ（Ｒ´Ｏ）ｎ−Ｘ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ´は−Ｃ₂ Ｈ₄
−又は−Ｃ₃ Ｈ₆ −を示し、Ｘは水素原子又はメチル基
を示し、ｎは２〜１００の整数を示す。）で表されるも
のを使用することができる。

【００１０】ポリエ−テル変性アクリル系不飽和単量体
（Ａ）の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコ
−ルモノアクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノメ
タクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノアクリレ
−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノメタクリレ−ト、
ポリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テルモノアクリ
レ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テルモ
ノメタクリレ−トなどを挙げることができる。

【００１１】エチレン性不飽和カルボン酸（Ｂ）として
は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラク
セルＦＭ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクト
ン変性カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、
商品名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ
等を挙げることができる。

【００１２】他の共重合性不飽和単量体（Ｃ）として
は、下記のものを挙げることができる。 （１）上記し
た単量体（Ａ）以外の水酸基含有ビニル系単量体類：例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニルエ−テ
ル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水酸基含
有ビニル系単量体類とβ−プロピオラクトン、ジメチル
プロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−
ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−カプロラ
クトン等のラクトン類化合物との反応物等、商品名とし
ては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、商品名、
カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエス
テル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラクセルＦＭ
３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プラクセル
ＦＡ２ （同左）、プラクセルＦＡ３（同左）など （２）アルコキシシラン基含有ビニル系単量体類：例え
ば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシランなど （３）上記以外の不飽和単量体類：例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜１８
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリル酸アミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アク
リルアミド及びその誘導体類、（メタ）アクリロニトリ
ル化合物類など。

【００１３】上記した単量体（Ａ）〜（Ｃ）の配合割合
は、艶有り塗料として使用する場合には、単量体（Ａ）
〜（Ｃ）の総合計量換算で、特に、単量体（Ａ）は、約
０．１〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％
の範囲で配合することができる、単量体（Ｂ）は、ポリ
エ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の酸価が１０〜１０
０、好ましくは１５〜８０になるように、例えば、約３
〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲で配
合することができる、単量体（Ｃ）の上記（１）成分の
配合割合は、上記単量体（Ａ）成分との組合わせでポリ
エ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の水酸基価が３０〜
３００、好ましくは４０〜２００になるように、該
（１）成分を、例えば、約０〜４０重量％、好ましくは
約４〜３０重量％の範囲で配合することができる、単量
体（Ｃ）の上記（３）成分の配合割合は、約０〜８５重
量％、好ましくは約５０〜８０重量％が望ましい。単量
体（Ａ）の配合割合が約０．１重量％を下回ると析出膜
表面の乾いた部分と濡れた部分との光沢が異なった焼付
け塗膜が形成され仕上り性が劣る、一方、約２０重量％
を上回ると塗膜の親水性が高くなり過ぎるため、耐モル
タル性、耐水性などの塗膜性能が低下するので好ましく
ない。

【００１４】また、艶消し塗料は、単量体（Ｃ）の上記
（２）成分を必須成分として使用することにより得られ
る。使用する単量体の配合割合は、単量体（Ａ）〜
（Ｃ）の総合計量換算で、単量体（Ａ）は、約０．１〜
２０重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％、単量体
（Ｂ）は、ポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の酸
価が１０〜１００、好ましくは１５〜８０になるよう
に、例えば、約３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０
重量％の範囲で配合することができる、単量体（Ｃ）の
上記（１）成分の配合割合は、上記単量体（Ａ）成分と
の組合わせでポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の
水酸基価が３０〜３００、好ましくは４０〜２００にな
るように、該（１）成分を、例えば、約０〜４０重量
％、好ましくは約４〜３０重量％、単量体（Ｃ）の上記
（２）成分としては、０．１〜１５重量％、好ましくは
０．２〜１０重量％の範囲で配合することができる、単
量体（Ｃ）の上記（３）成分の配合割合は、約０〜８５
重量％、好ましくは約５０〜８０重量％が望ましい。単
量体（Ａ）の配合割合が約０．１重量％を下回ると析出
膜表面の乾いた部分と濡れた部分との光沢が異なった焼
付け塗膜が形成され仕上り性が劣る、一方、約２０重量
％を上回ると塗膜の親水性が高くなり過ぎるため、耐モ
ルタル性、耐水性などの塗膜性能が低下するので好まし
くない。単量体（Ｃ）の上記（２）成分の配合割合が約
０．１重量％を下回ると艶消し塗膜が得られず、また、
約２０重量％を上回ると耐モルタル性、耐水性などの塗
膜性能が悪くなるので好ましくない。

【００１５】ポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の
酸価は、上記の通り１０〜１００、好ましくは１５〜８
０、水酸基価は３０〜３００、好ましくは４０〜２００
である。酸価が１０を下回るとポリエ−テル変性アクリ
ル系樹脂（Ｉ）の水分散性が悪くなり塗料貯蔵安定性が
劣り、一方、１００を上回ると耐水性、耐モルタル性、
耐候性などの塗膜性能が悪くなる。また、水酸基価が３
０を下回ると塗膜の硬化密度が低下して耐水性、耐擦り
傷性、加工性などの塗膜性能が悪くなり、一方、３００
を越えると反応しない水酸基が塗膜中に多く残るので塗
膜の耐久性が悪くなるので好ましくない。

【００１６】また、ポリエ−テル変性アクリル系樹脂
（Ｉ）の重量平均分子量は約１万〜２０万、特に約１．
５万〜１０万が好ましい。約１万を下回ると塗料の貯蔵
安定性や耐候性、耐モルタル性等の塗膜性能が悪くな
り、一方、約２０万を上回ると塗膜の平滑性等が悪くな
るので好ましくない。

【００１７】ラジカル共重合反応させる方法としては、
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。

【００１８】使用する架橋剤（ＩＩ）はポリエ−テル変
性アクリル系樹脂（Ｉ）の水酸基と反応して硬化塗膜を
形成するものである。架橋剤（ＩＩ）としては、従来か
ら公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネ−ト化
合物等を使用することができる。

【００１９】メラミン樹脂架橋剤としては、例えば、メ
ラミン樹脂のメチロ−ル基の一部もしくは全部が、メタ
ノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オク
チルアルコ−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル等の１
種もしくは２種以上のアルコ−ルで変性されたものを使
用することができる。メラミン樹脂は一核体〜多（約
５）核体のものが５０重量％以上を占めるものが好まし
い。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチロ−ル基
等の官能基を含んでいても構わない。また、艶消し電着
塗料としては、一核体当たりブトキシ基が約２〜５個の
ブトキシ変性メトキシメラミン樹脂を使用することが好
ましい。

【００２０】ブロックポリイソシアネ−ト架橋剤として
は、例えば、イソホロンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト等の脂肪族や脂環族のポリイソシ
アネ−ト化合物にε−カプロラクトン等のラクトン類、
プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ベンジルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類やメチルエチルケトオキシ
ム、メチルイソブチルケトオキシム等のオキシム類でブ
ロック化したものを使用することができる。

【００２１】ポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）及
び架橋剤（ＩＩ）成分の配合割合は両者の総合計量換算
で、ポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）が約４０〜
８５重量％、好ましくは約５０〜８０重量％の範囲であ
り、架橋剤（ＩＩ）は約１５〜６０重量％、好ましくは
約２０〜５０重量％の範囲である。ポリエ−テル変性ア
クリル系樹脂（Ｉ）の配合割合が約４０重量％を下回
り、そして架橋剤（ＩＩ）が約６０重量％を上回ると耐
候性、耐モルタル性、加工性等の塗膜性能が悪くなり、
一方、ポリエ−テル変性アクリル系樹脂（Ｉ）の配合割
合が約８５重量％を上回り、そして架橋剤（ＩＩ）が約
１５重量％を下回ると耐候性、加工性等の塗膜性能が悪
くなるので好ましくない。

【００２２】本発明塗料において、上記したポリエ−テ
ル変性アクリル系樹脂（Ｉ）及び架橋剤（ＩＩ）成分以
外に必要に応じてポリエ−テル変性シリコ−ンオイル
（ＩＩＩ）を配合することができる。該ポリエ−テル変
性シリコ−ンオイル（ＩＩＩ）は塗膜の耐擦り傷性が向
上するといった効果がある。また、ポリエ−テル変性ア
クリル系樹脂（Ｉ）と同様のポリエ−テル結合を持つこ
とから樹脂（Ｉ）と適度の相溶性を有するので耐擦り傷
性の持続性（耐久性）が優れるといった効果がある。

【００２３】使用するポリエ−テル変性シリコ−ンオイ
ル（ＩＩＩ）としては、ジメチルポリシロキサンを主鎖
とし、その主鎖の（両）末端もしくは側鎖の一部にポリ
アルキレンオキシドなどのポリエ−テルで変性した水酸
基含有シリコ−ンオイルである。該シリコ−ンオイルの
粘度は、約５０〜１００００ｃＳｔ、好ましくは約５０
〜５０００ｃＳｔが良い。また、該シリコ−ンオイルの
水酸基当量は約３００〜８０００、好ましくは５００〜
５０００が良い。該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル
を配合することにより、耐擦り傷性が向上するととも
に、施工後のサッシに対するシ−リング剤の付着性が良
くなるといった利点がある。

【００２４】上記主鎖の（両）末端をポリエ−テルで変
性したシリコ−ンオイルとしては、下記一般式

【００２５】

【化１】

【００２６】（式中、ＰＯＡはポリアルキレンオキシド
残基、ｑは２〜１００の整数を示す。） 該ＰＯＡとしては、例えば、−（ＣＨ₂ Ｏ）ｍＨ（ポリ
メチレンオキシド残基）、−（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）ｍＨ（ポリ
エチレンオキシド残基）、−（Ｃ₃ Ｈ₆ Ｏ）ｍＨ（ポリ
プロピレンオキシド残基）、−（Ｃ₄ Ｈ₈ Ｏ）ｍＨ（ポ
リブチレンオキシド残基）などを挙げることができる。
上記式において、ｍは２以上の整数、特に３〜１００の
整数が好ましい。

【００２７】該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとし
ては、例えば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式
会社製の商品名として、例えば、ＳＦ８４２７（水酸基
当量１２００、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００５（水
酸基当量７００、５０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−００７（水
酸基当量２５００、１８０ｃＳｔ）などを挙げることが
できる。

【００２８】上記側鎖の一部をポリエ−テルで変性した
シリコ−ンオイルとしては、下記一般式

【００２９】

【化２】

【００３０】（式中、ＰＯＡ及びｑは上記と同様の意味
を示す。また、ｓは１〜５０の整数を示す。） 該ポリエ−テル変性シリコ−ンオイルとしては、例え
ば、東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社製の商
品名として、例えば、ＳＦ８４２８（水酸基当量１６０
０、１３０ｃＳｔ）、ＳＨ３７７１（水酸基当量８０
０、３２０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０３６（水酸基当量１
４００、６３０ｃＳｔ）、ＢＹ１６−０２７（水酸基当
量１８００、９９０ｃＳｔ）を挙げることができる。

【００３１】ポリエ−テル変性シリコ−ンオイル（ＩＩ
Ｉ）を配合する際には、上記したポリエ−テル変性アク
リル系樹脂（Ｉ）及び架橋剤（ＩＩ）の総合計量固形分
１００重量部当たり、約０．０１〜５重量部、特に約
０．０５〜２重量部が好ましい。約０．０１重量部未満
になると耐擦り傷性や耐シ−リング適性などが低下す
る、一方、約５重量部を越えると、塗膜にヌメリを生じ
たり、艶消し塗膜の仕上がり外観などが低下したり、製
品コストが高くなったりするので好ましくない。

【００３２】本発明塗料には必要に応じて顔料、染料、
硬化触媒、流動性調整剤等を配合することができる。

【００３３】本発明塗料は、例えば、ポリエ−テル変性
アクリル系樹脂（Ｉ）のカルボキシル基に対して約０．
３〜０．５当量になるように中和剤（例えば、ジエチル
アミン、トリエチルアミン等）を配合し、次いで架橋剤
（ＩＩ）、及び必要に応じてポリエ−テル変性シリコ−
ンオイル（ＩＩＩ）などを配合分散し、続いて水分散を
行った後、塗料のＰＨを７．０以上に調整することによ
り製造できる。

【００３４】本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
に適用することが好ましい。

【００３５】本発明塗料は、特に、艶消し塗料として使
用することが好ましい。

【００３６】本発明塗料の塗装方法は、例えば、本発明
塗料をアニオン型電着塗料浴（例えば、固形分約５〜２
０重量％、好ましくは約６〜１２重量％）とし、この浴
中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、次い
で必要に応じて水洗（水道水、透過水等）後、焼付け
（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）る
ことにより行うことができる。該塗装方法において、水
洗を行わない場合はノンリンス塗装方法及び水洗を行う
場合はリンス塗装方法と呼ばれる塗装方法である。通
常、艶有り電着塗装はノンリンス及びリンス塗装方法が
使用され、また、艶消し電着塗装はリンス塗装方法が使
用される。

【００３７】

【実施例】本発明について、実施例を掲げて詳細に説明
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。

【００３８】アクリル共重合体（ａ）の製造例（艶有り
実施例用） 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト１３ｇ、ＲＭＨ１０５３モノマ−（日本乳
化剤株式会社製、商品名、ポリエチレングリコ−ルモノ
アクリレ−ト、分子量約７００、以下同様の意味を示
す）１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１０
ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニト
リル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いでアゾビ
スジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時
間保持して反応をおこないアクリル共重合体（ａ）ワニ
スを製造した。該共重合体（ａ）は、重量平均分子量約
２万、酸価５５、水酸基価４８であった。

【００３９】アクリル共重合体（ｂ）の製造例（艶消し
実施例用） 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト４５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト５ｇ、ＲＭＨ１０５３モノマ−１０ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１２ｇ、アクリル酸５
ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３
ｇ、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１ｇの混合物
を３時間かけて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１ｇを添加し、８０℃で１時間保持して反応を
おこないアクリル共重合体（ｂ）ワニスを製造した。該
共重合体（ｂ）は、重量平均分子量約５万、酸価３９、
水酸基価５８であった。

【００４０】アクリル共重合体（ｃ）の製造例（艶有り
比較例用） 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１５ｇ、エチル
アクリレ−ト１８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１０ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応をおこないアクリル共重合体
（ｃ）ワニスを製造した。該共重合体（ｃ）は、重量平
均分子量約２万、酸価５５、水酸基価４８であった。

【００４１】アクリル共重合体（ｄ）の製造例（艶消し
比較例用） 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト４５ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１５ｇ、エチル
アクリレ−ト１０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１２ｇ、アクリル酸５ｇ、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン３ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル１ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応を行いアクリル共重合体（ｄ）ワ
ニスを製造した。該共重合体（ｄ）は、重量平均分子量
約５万、酸価３９、水酸基価５８であった。

【００４２】艶有り電着塗料： 実施例１ 上記アクリル共重合体（ａ）７０ｇ（固形分量）にアク
リル共重合体（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当
量のトリエチルアミンを配合した後、混合分散し、次い
でこのものに、サイメル３０３（三井サイテック株式会
社製、商品名、メトキシ化メラミン樹脂）３０ｇを配合
し、混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐
々に滴下し、更にＰＨが８．０になるようにトリエチル
アミンを添加して固形分１０重量％の艶有り電着塗料を
製造した。

【００４３】実施例２ 上記共重合体（ａ）７０ｇ（固形分量）に共重合体
（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチ
ルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのもの
に、サイメル３０３（三井サイテック株式会社製、商品
名、メトキシ化メラミン樹脂）３０ｇ、及びＢＹ１６−
００５（東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社
製、商品名）を０．３ｇ配合し、混合分散した後、攪拌
を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが
７．５になるようにトリエチルアミンを添加して固形分
１０重量％の艶有り電着塗料を製造した。

【００４４】比較例１ 実施例１においてアクリル共重合体（ａ）に代えてアク
リル共重合体（ｃ）を使用した以外は実施例１と同様に
して製造した。

【００４５】艶消し電着塗料： 実施例３ 上記アクリル共重合体（ｂ）７０ｇ（固形分量）にアク
リル共重合体（ｂ）のカルボキシル基に対して０．４当
量のトリエチルアミンを配合した後、混合分散し、次い
でこのものに、ニカラックＭＸ−４３０（三和ケミカル
株式会社製、商品名、メラミン核１個当たりメチル基約
３個、ブチル基約３個で、一核体の量は約５７％のも
の）３０ｇを配合し、混合分散した後、攪拌を行いなが
ら脱イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが８．０になる
ようにトリエチルアミンを添加して固形分１０重量％の
艶消し電着塗料を製造した。

【００４６】実施例４ 上記アクリル共重合体（ｂ）７０ｇ（固形分量）にアク
リル共重合体（ｂ）のカルボキシル基に対して０．４当
量のトリエチルアミンを配合した後、混合分散し、次い
でこのものに、ニカラックＭＸ−４３０（三和ケミカル
株式会社製、商品名、メラミン核１個当たりメチル基約
３個、ブチル基約３個で、一核体の量は約５７％のも
の）３０ｇ、及びＢＹ１６−００５（東レ・ダウコ−ニ
ング・シリコ−ン株式会社製、商品名）を０．３ｇ配合
し、混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐
々に滴下し、更にＰＨが７．５になるようにトリエチル
アミンを添加して固形分１０重量％の艶消し電着塗料を
製造した。

【００４７】比較例２ 実施例１において、アクリル共重合体（ｂ）に代えてア
クリル共重合体（ｄ）を使用した以外は実施例１と同様
にして艶消し電着塗料を製造した。

【００４８】ノンリンス塗装方法：上記した実施例及び
比較例で得られた電着塗料を電着浴とし、このものに被
塗物（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウム
材、大きさは１５０×７０×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾
燥膜厚が約１０ミクロンになるように電着塗装を行い、
次いで塗装物を浴槽から引き上げた後、室温で１分間セ
ッテングしたのち、続いて１６０℃で３０分間焼付けて
実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を被覆した。

【００４９】リンス塗装方法：上記した実施例及び比較
例で得られた電着塗料を電着浴とし、このものに被塗物
（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウム材、大
きさは１５０×７０×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥膜厚
が約１０ミクロンになるように電着塗装を行い、次いで
塗装物を浴槽から引き上げた後、水道水で水洗したの
ち、室温で１分間セッテングしたのち、続いて１６０℃
で３０分間焼付けて実施例及び比較例のクリヤ−塗膜を
被覆した。

【００５０】表１に結果をまとめて示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】塗膜性能試験方法 塗装方法：ＮＳはノンリンス塗装方法を、またＲはリン
ス塗装方法を示す。

【００５３】塗膜鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の
６０度鏡面反射率を測定した。 艶有り塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観（乾きムラ、光
沢ムラなど）を目視で評価した。◎は良好、○はほぼ良
好、△はやや不良、×は不良。

【００５４】艶消し塗膜外観：塗膜表面の仕上り外観
（乾きムラ、光沢ムラなど）を肉眼で調べた。◎は良
好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不良。

【００５５】鉛筆引掻き試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．４．２（手かき法）に準じて擦り傷を調べた。

【００５６】フィッシャ−硬度試験：フィッシャ−スコ
−プＨ−１００Ｖ（フィッシャ−社製）を使用して試験
した。測定条件は次ぎの通りである。測定荷重４ｍＮ〜
２５６ｍＮ（０．５ｓｅｃ Ｈｏｌｄ）、荷重パタ−ン
はロ−デング法、測定温度２０℃ 結果はビッカ−ズ圧
子に荷重Ｐ（Ｎ）＝４ｍＮをかけた時のくぼみの深さｔ
（ｍｍ）から得られる硬度ＨＵ＝Ｐ／（２６．４×
ｔ² ）を求めた。数値が大きい方が硬度が高く、特に１
５０以上が好ましい。

【００５７】摩擦抵抗試験：表面性測定機（タイプ ヘ
イドン１４Ｄ、新東科学株式会社製）を使用してボ−ル
圧子（直径１０ｍｍＳＵＳ製）に垂直荷重１０００ｇを
かけ、移動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの時の塗膜表面の
動摩擦係数を求めた。数値が小さい方が摩擦が小さく、
特に０．２未満が好ましい。

【００５８】段ボ−ルラビング試験：ラビングテスタ−
（学振式染色物摩擦堅牢度試験機、ＤＡＩＥＩ ＫＡＧ
ＡＫＵ ＳＥＩＫＩ ＭＦＧ．Ｃｏ．Ｌｔｄ社製）を使
用して２０×２０ｍｍの段ボ−ル圧子（両面段ボ−ル２
種ＣＳ−２、ＪＩＳ Ｚ １５１６）に垂直荷重をかけ
２０サイクル塗膜表面を擦（ラビング）った。◎は塗膜
に全く擦り傷が認められないもの、○はほぼ良好なも
の、△はやや不良、×は不良のもの。

【００５９】連続荷重式引掻強度試験：スクラッチ レ
ジスタント テスタ− （連続荷重式引掻強度試験機、
トライボギア、タイプ１８Ｌ型、新東科学株式会社製）
を使用して引掻針（ダイアモンド製先端０．０５ｍｍＲ
（９０°））に垂直荷重０〜１００ｇをかけ移動速度６
００ｍｍ／ｍｉｎで移動距離１００ｍｍとした時の耐荷
重（塗膜が傷つかずに耐えられる荷重量）を測定した。
数値が大きいほど耐傷性が良く、特に１００以上が好ま
しい。

【００６０】シ−リング適性：シ−リング材Ａ（ハマタ
イトＳＣ５００“プライマ−ＮＯ．４０”横浜ゴム株式
会社製、商品名、ポリサルファイド樹脂系）及びシ−リ
ング材Ｂ（ＳＨ７９２“プライマ−Ｄ−２”東レ・ダウ
コ−ニング・シリコ−ン株式会社製、商品名、シリコン
樹脂系）をＪＩＳ Ａ５７５８に基づいて試験板を作成
し、水浸漬（２０℃で７日間）後、引張り接着性試験を
行った。評価はシ−リング材Ａ及びＢの種類に応じて行
った。

【００６１】シ−リング材Ａ；○（最大引張り応力が
３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上及び最大荷重時の伸び率が５
００％以上、かつ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のも
の）、△（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上
及び最大荷重時の伸び率が５００％以上、かつ凝集破壊
と界面破壊（ＡＦ）とが混在しＡＦが１０％以上のも
の）、×（最大引張り応力が３．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 未満
及び最大荷重時の伸び率が５００％未満、もしくは界面
破壊（ＡＦ）が１００％のもの） シ−リング材Ｂ；○（最大引張り応力が４．０Ｋｇｆ／
ｃｍ² 以上及び最大荷重時の伸び率が７００％以上、か
つ界面破壊（ＡＦ）が１０％以内のもの）、△（最大引
張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上及び最大荷重時の
伸び率が７００％以上、かつ凝集破壊と界面破壊（Ａ
Ｆ）とが混在しＡＦが１０％以上のもの）、×（最大引
張り応力が４．０Ｋｇｆ／ｃｍ² 未満及び最大荷重時の
伸び率が７００％未満、もしくは界面破壊（ＡＦ）が１
００％のもの）。

【００６２】

【発明の効果】本発明塗料によると、特に、ポリエ−テ
ル変性アクリル系不飽和単量体を共重合体させてなるア
クリル共重合体を使用していることから、電着析出塗膜
が親水性となるため、ノンリンス塗装方法においては析
出塗膜と塗液との濡れ性が良くなりセッテング中の析出
塗膜の乾きが均一となり乾いた部分と濡れた部分との境
界部分が目立たなくなるため、焼付塗膜の光沢ムラがな
くなり仕上り外観が良くなる。また、リンス塗装方法に
おいても、同様に析出塗膜と水洗水との濡れ性が良くな
るのでセッテング中の析出塗膜の乾きが均一となり乾い
た部分と濡れた部分との境界部分が目立たなくなり焼付
塗膜の光沢ムラがなくなり仕上り外観が良くなるといっ
た顕著な効果を発揮するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀 誠 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分 （Ｉ）（Ａ）ポリエ−テル変性アクリル系不飽和単量
   体、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、及び（Ｃ）他
   の共重合性不飽和単量体のラジカル共重合体であって、
   該共重合体の酸価が１０〜１００及び水酸基価が３０〜
   ２００のポリエ−テル変性アクリル系樹脂、及び （ＩＩ）架橋剤を含有することを特徴とするアニオン型
   電着塗料。
2. 【請求項２】上記アニオン型電着塗料中にポリエ−テル
   変性シリコ−ンオイルを含有してなることを特徴とする
   請求項１に記載のアニオン型電着塗料