JPH02255871A - 水性つや消し塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水性つや消し塗料組成物に関するものである
。

（従来の技術） 水性塗料は、水を媒体としているため、作業環境、火災
の危険性等に心配がないことから広く使用されている。

しかしながら、最近に至ってユーザー・ニーズの多様化
から金属光沢感があきられ落ち着いた雰囲気をかもし出
すつや消し塗膜が強く要望されている。

もっとも、水性つや消し塗料については従来からも提案
されている。例えば水性塗料中にシリカ系の無機質つや
消し顔料や、ポリエチレン、フッ素樹脂等の有機微粉末
を配合したものが提案されているが、いずれも顔料、微
粉末が塗料中で沈降あるいは浮上するために塗料の安定
性が劣り、さらに得られる塗膜の耐久性が劣るという問
題点を有している。

また、上記した水性つや消し塗料以外にも、塗料中に内
部架橋した樹脂微粒子を配合したものもあるが、つや消
し効果が不十分である等の問題があり実用化に至ってい
ない。

さらに、本出願人は先にアルコキシシラン基を含有する
ビニル系共重合体を基体樹脂とし２、アミノ樹脂を硬化
剤とするアニオン型電着塗料を用いてつや消し塗膜を形
成する方法を提案した（特公昭６２−２４５１９号公報
参照）。

この方法で用いる水性つや消し塗料は、基体樹脂として
用いるアクリル共重合体が側鎖にアルコキシシラン基を
有しているため、このものがアクリル共重合体の水溶性
化（又は水分散化）の際に徐ｋに加水分解してシラノー
ル（−＞５ｔ−ＯＨ）を生成し、また該シラノール同志
の縮合により−＞５ｉ−０−３ｉ　＜結合を生成して粒
子内ゲル構成を有する微細なディスバーシラン粒子を形
成する。その結果、このものをアニオン電着塗装すると
微細な粗面を有する塗膜を形成し、これを焼付硬化して
も塗膜は完全には溶融フローすることなく粗面を維持し
、良好なつや消し塗膜を形成するので、当該技術分野で
広く用いられている。

（発明が解決しようきする課題） しかしながら、この水性つや消し塗料を用いて電着塗装
以外の塗装方法、例えば、スプレー塗装、浸漬塗装、５
ハケ塗りなどによって塗装した場合、塗装時の微細粗面
の形成が行われず、十分なつや消し効果を得ることがで
きない。

また、このものを前記しまたアニオン型電着塗料とし２
て用いる場合２．塗装後塗膜上に塗液が残存すると、微
細粗面杏−・部溶解するため焼付後つやむらが生じるや
このため電着塗装以外洗する工程が必要であり、生産性
の面から水洗工程を必要としないｔ着塗料の開発が望ま
れている。

本発明は、特に電着塗装方法に限定されることなく、従
来から公知の塗装手段で・つや消し塗膜を得ることが可
能であり１、かつ安定性にすぐれた塗料および耐久性に
すぐれた塗膜を形成することが可能であり、さらに電着
塗装において水洗仕上げ工程を省略できる水性つや消し
塗料組成物を提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、前記した問題点を克服する水性つや消し
塗料組成物について、種々研究を重ねた結果、アルコキ
シシラン基を有する水分散性ビニル系共重合体と該ビニ
ル系共重合体と完全には相溶性を有さないメラミン樹脂
を組合せて用いるものが前記した欠点を解消できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えば、 （Ａ）酸価が１５〜１５０及び水酸基価が３０＝２００
のアルコキシシラン基を側鎖に有する水分散性ビニル系
共重合体及び、 （Ｂ）該ビニル系共重合体（Ａ）に対し完全には相溶性
を有さないメラミン樹脂 を水中に分散してなる水性分散液（Ｉ）を含有すること
を特徴とする水性つや消し塗料組成物及び（Ａ）酸価が
１５−１５０及び水酸基価が３０〜・２００のアルコキ
シシラン基を側鎖に有する水分散性ビニル系共重合体の
水性分散液（ＩＮ）及び（Ｂ）該ビニル系共重合体（Ａ
）に対し完全には相溶性を有さないメラミン樹脂と （Ｃ）アルコキシシラン基を有さず且つ該メラミン樹脂
（Ｂ）に対し完全には相溶性を有さない酸価が１５〜１
５０及び水酸基価が３０〜２００の水分散性ビニル系共
重合体どを水中に分散してなる水性分散液（ＩＩＩ） を含有することを特徴とする水性つや消し塗料組成物が
提供される。

以下、本発明の水性つや消し塗料組成物について詳細に
説明する。

本発明で使用する′アルコキシシラン基を側鎖に有する
水分散性ビニル系共重合体（Ａ）を合成する有利な方法
はアルコキシシラン基含有不飽和モノ°７−を他のモノ
マ・−と共重合する方法であり、その千ツマー成分は、 （Ｉ）１分子内に重合性不飽和二重結合とアルコキシシ
ラン基とを含有する不飽和千ノマー（２）　　α、β−
エチレン性不飽和カルボン酸（３）水酸基含有アクリル
系モノマー及び（４）その他上記以外のラジカル重合性
不飽和モノマー である。

上記（Ｉ）の重合性不飽和二重結合とアルコキシシラン
基を含有する不飽和上ツマ−は、これにより共重合体中
にアルコキシシラン基を導入するモノマー成分であり、
その例は、 ジビニルジメトキシシラン （Ｃ）ｌｚ＝ｃＨ）Ｊｉ（ＯＣＨ３）ｚ、ジビニルジー
β−メトキシエトキシシラン（ＣＨｚ　＝（Ｊ）　ｚｓ
ｉ　（ＯＣＨｚＣＨｚＯＣ［ｌり　ｔビニルトリメトキ
シシラン ＣＨｚ　−Ｃ）ＩＳｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓ、ビニルトリ
エトキシシラン ＣＨｒ：＝ＣＨ３ｉ　（ＯＣｚＨｓ）　！、ビニルトリ
ス−β−メトキシエトキシシランＣＩ！　＝ＣＨ５ｉ　
（ＯＣＨＩＣＨｔＯＣＨｓ）　３−２Ｔ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン ｌｈ　　Ｏ γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン ＣＩ（、　　Ｏ　　Ｈ　　０ Ｃ１．　　０　　１（　　０ などのような不飽和ジーまたはトリアルコキシ（あるい
はアルコキシアルコキシ）シラン化合物である。就中、
不飽和トリアルコキシシラン化合物が好適である。該単
量体は独立もしくは２重以上組合わせて使用できる。

成分（Ｉ）のアルコキシシラン化合物は使用される全モ
ノマーの合計量の重量基準（以下、同１）で、０、１〜
１０％、好ましくは０．５〜７％含有せしめられる。ア
ルコキシシラン基は、この共重合体を水分散化させる際
に−＞Ｓ　ｉ　−　０　−　Ｓ　ｉ　＜の結合を生成さ
せ、ビニル系共重合体の分子量を増大させるが、アルコ
キシシラン化合物の使用量が０．　１％未満では、この
高分子量化が達成されず、鏡面反射率の低いつや消し塗
膜が得られない。他方１０％を超えると分散粒子が粗大
化し分散粒子が沈降したり塗膜が不均一になる。

上記（２）のα，βーエチレン性不飽和カルボン酸の例
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸などであり
、このモノマーの使用によりビニル系共重合体中にカル
ボキシル基が導入され、共重合体は中和によって水分散
化される。該単量体は単独もしくは２種以上組合わせて
使用できる。

α，βーエチレン性不飽和カルボン酸は、該共重合体の
酸価が１５〜１５０、好ましくは２０〜１００となるよ
うな割合で使用するのがよい。該共重合体の酸価が１５
より小さいと水分散化ができにくくなる傾向があり、他
方、酸価が１５０を超えると得られる塗膜の耐水性が低
下するおそれがある。

上記（３）の水酸基含有アクリル系モノマーの例は、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルなどであり、この千ツマ−の
使用によりアクリル共重合体中に水酸基が導入され、メ
ラミン樹脂と反応して架橋反応を行な・う。該単量体は
単独もしくは２種以上組合わせて使用できる。

水酸基含有アクリル系モノマーは水酸基価が３０〜２０
０好ましくは５０〜１５０となるような割合で使用され
る。該共重合体の水酸基価が３０未満では塗膜性能が劣
り、他方水酸基価が２００を超えると塗膜の耐水性が悪
くなる。

また、上記（４）のその他のラジカル重合性不飽和モノ
マーは、ビニル系共重合体を構成する残りの成分であり
、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸へキシル、アクリル酸オクヂル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ラウリルなどのアクリル酸又はメタクリル酸のア
ルキル（Ｃ＋−１ｓ）エステル；スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族モノマー
；アクリル酸又はメタクリル酸のアミド化合物；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなど通常ビニル共重合
体の合成に用いられる公知のモノマーを使用することが
できる。

これら不飽和単量体は所望の物性に応じて適宜選択され
、それぞれ単独で用いてもよ（、或いは２種以上組合わ
せて使用することができる。

上記不飽和単量体（Ｉ）〜（４）の共重合は、ビニル系
共重合体を製造するためのそれ自体公知の方法に従い、
例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を用いて
行なうことができる。有利には、溶液重合法に従って行
なうことが好ましく、上記４成分を適当な不活性溶媒中
で、重合触媒の存在下に、通常約〇−約１８０°Ｃ１好
ましくは約４０〜約１７０°Ｃの反応温度において、約
１−約２０時間、好まし７くは約４〜約１０時間反応を
続けることにより行なうことができる。

使用する溶媒としては、該共重合体反応中にゲル化が生
じないように、生成する共重合体を溶解しかつ水と混和
し得る溶媒を使用することが望ましい。かかる溶媒とし
ては例えば、セロソルブ系溶媒、カルピトール系溶媒、
グライム系溶媒、セロソルブアセテート系溶媒、アルコ
・−・ル系溶媒などが使用できる。

また、重合触媒としては、例えばアゾ系化合物、パーオ
キサイド系化合物、スルフィド類、スルフィン類、ジア
ゾ化合物、ニトロソ化合物などを用いることができる。

アルコキシシラン基を側鎖に有するビニル系共重合体は
、前記した方法以外に、予めカルボキシル基及び水酸基
を有するビニル系共重合体を合成し、これにエポキシシ
ラン化合物（例えばＴ−グリシドキシプロビルトリメト
キシシランなど）又はイソシアナトシラン化合物（Ｔ−
イソシアナトプロピルトリエトキシシランなど）を付加
させることによっても得ることができる。

かくして得られるビニル系共重合体（Ａ）は、１５〜１
５０の酸価、３０〜２００の水酸基価を有し、また約１
０．０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ　、好適には約２０．００
０〜約６０．０００の範囲の数平均分子量を有するもの
である。

分子量が１０，０００より小さいと耐久性において必ず
しも十分に満足できる塗膜を与えず、また分子量が１０
０．０００を超えると樹脂が高粘度化して、水分散時に
均一な微粒子を形成しにくくなる欠点がある。

上記ビニル系共重合体（Ａ）の水分散化は通常の方法に
従って行なうことができ、例えば上記の如くして製造さ
れたアルコキシシラン基、水酸基およびカルボキシル基
を含有するビニル系共重合体を、該カルボキシル基に対
して０．５〜１．０当量のアミン化合物、例えばモノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどの
脂肪族アミン類、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンなどのアルカノールアミン類、ピリジン、ピペリ
ジン、などの環状アミン類およびアンモニア等を用いて
中和処理することにより行なうことができる。

また、本発明において、水分散性ビニル系共重合体（Ａ
）の架橋剤として用いられるメラミン樹脂（Ｂ）は、該
共重合体（Ａ）またはビニル系共重合体（Ｃ）（以下単
にビニル系共重合体とい・うことがある）とは共通の溶
剤の助けにより相溶づるが、無溶剤下では完全には相溶
し７ないものであることが必要である。

本発明において、メラミン樹脂がビニル共重合体（Ａ）
または（Ｃ）に対して完全には相溶性を有さないとは例
えば次のように定義することができる。

ビニル系共重合体（Ａ）又は（Ｃ）とメラミン樹脂（Ｂ
）を固形分重量比（Ａ）　ｏｒ　（Ｃ）　／　（Ｂ）で
４０／６０となるように配合し、さらにビニル系共重合
体（Δ）または（Ｃ）のカルボキシル基に対し１．０当
量のアミン化合物を配合した後、水を添加し最終的に固
形分２０Ｍ量％の水分散液とする。これを無色透明なガ
ラス板上に乾燥膜厚ｌＯμＷになるように塗装し、これ
を室温−１００℃の温度で、溶剤を揮散させた後、さら
に１５０°Ｃ〜２００°Ｃの温度で５〜１０分間乾燥す
る。この状態で目視により塗膜に濁りが見出せる場合、
該メラミン樹脂は、ビニル系共重合体（Ａ）または（Ｃ
）に対し完全には相溶性を有さないと言う。また、さら
に定量的に言うならば、前記の塗膜について、分光光度
計を用いて波長４０００人における透過率を測定し、こ
の透過率が９５％以下になる場合、メラミン樹脂がビニ
ル系共重合体（Ａ）または（Ｃ）に対し完全には相溶性
を有さないものと言うことができる。

本発明で用いる前記したメラミン樹脂は、上記透過率が
９５％以下、好ましくは９０％〜５０％の範囲であり、
且つその重量平均分子量が４００〜４０００、好ましく
は６００〜２５００程度の範囲を有するものである。こ
こでメラミン樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣのポリス
チレン換算により算出したものである。

透過率が９５％を超えるとメラミン樹脂とビニル系共重
合体との相溶性が高くなり光沢５０（６０度鏡面反射率
、以下同様）以下のつや消し塗膜を形成することができ
ない。

該メラミン樹脂（Ｂ）は、上記透過率が満足される限り
において、特に限定はなく、種々のエーテル化をしたち
の例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール、ベンジルアルコール等の１種又は２種以上
を用いて変性されたものを用いることができる。好まし
くはＣ１以上のアルコール更に好ましくは０４〜ＣＩ　
Ｏのアルコールで変性されたものが本発明では好適であ
る。そして、メラミン樹脂中にＣ８以上のアルコールで
変性されたエーテル基がトリアジン環１核当り平均して
１個以上、好ましくは２個〜４個含有することが有利で
ある。

本発明において、メラミン樹脂（Ｂ）は、ビニル系共重
合体樹脂（Ａ）と混合され、水中に分散させて水性分散
液（Ｉ）を調製し、本発明の塗料組成物とすることがで
きるが、メラミン樹脂（Ｂ）を予め前記（八）以外のビ
ニル系共重合体（Ｃ）と混合して水性分散液（Ｉｌｌ）
を調製し、このものをビニル系共重合体樹脂（Ａ）の水
分散液（ＩＩ）と混合することによっても本発明の塗料
組成物が得られる。

特に後者の方法で調製された場合、ビニル系共重合体（
Ａ）とメラミン樹脂（Ｂ）とが分離されて分散している
ため電着塗装以外の従来から公知の塗装手段によっても
低光沢のつや消し塗膜を容易に形成することができると
いう特徴を有している。

本発明において用いられるビニル系共重合体（Ｃ）は、
ビニル系共重合体（Ａ）の構成モノマー成分からアルコ
キシシラン化合物（Ｉ）を除く、α、β−エチレン性不
飽和カルボン酸（２）、水酸基含有アクリル系モノマー
（３）及びその他のラジカル重合性不飽和モノマー（４
）を共重合して得られるものである。

上記α、β−エチレン性不飽和カルボン酸（２）の使用
量は、該共重合体（Ｃ）の酸価が１５〜１５０、好まし
くは２０〜１００となるような割合で配合され、また、
水酸基含有アクリル系モノマー（３）の使用量は、水酸
基価が３０−・２００、好ましくは５０〜１５０となる
ような割合で配合される。

さらに該共重合体の数平均分子量は、ｉｏ、ｏｏｏ〜ｉ
ｏｏ、ｏｏｏ　、好ましくは１５．０００〜８０，００
０の範囲である。

本発明においては、該共重合体（Ｃ）は、メラミン樹脂
（Ｂ）と混合され、このものをアルカリで中和して水中
に分散され、水性分散液（、＄１１）として使用される
。共重合体（Ｃ）とメラミン樹脂（Ｂ）との混合割合は
、固形分換算（重量）で、６０／４０−５／９５、好ま
しくは５０　／　５０　”・ｌ　Ｏ／　９０の範囲であ
る。

本願発明の水性つや消し塗料組成物は、ビニル系共重合
体（Ａ）とメラミン樹脂（Ｂ）とを混合し、このものを
アルカリで中和して水中に分散させて水性分散液（Ｉ）
とすることによって調製することができるが、前記水性
分散液（ｎ）および（ＩＩＩ）を混合することによって
も調製することができる。

ビニル共重合体（Ａ）とメラミン樹脂（Ｂ）との混合割
合は、固形分換算（重量）で（Ａ）　／（Ｂ）が９５〜
３０１５〜７０、好ましくは９０−・・４０／１０〜６
０の範囲である。なお、メラミン樹脂（Ｂ）がビニル系
共重合体（Ｃ）と混合して用いられる場合には、該共重
合体（Ｃ）はビニル系共重合体（Ａ）　Ｋ合算される。

本発明の水性つや消し塗料組成物には、必要に応じて顔
料、染料、添加剤などを使用することもできる。

本発明の水性つや消し塗料組成物はアルミニウム、アル
ミ合金、アルマイト、鉄鋼；亜鉛、スズ、クロム、アル
ミニウム等をメツキしたメツキ鋼板；或いはクロム酸、
リン酸で化成処理又は陰極電解処理した鋼板−等の広範
な金属素材に塗布できる。

更に、上記金属素材に直接もしくは従来公知の下塗り、
中塗り塗料を塗布した塗膜の上に、本発明の塗料組成物
を上塗り塗料として塗布することもできる。

本発明の塗料組成物は、上記素材の表面に例えばスプレ
ー塗装、静電スプレー塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、ロー
ルコーティング、電着塗装等の手段により塗装できる。

塗装膜厚は、通常、約５〜１００μ１１好ましくは約１
０〜８０μｍである。

また、塗装物は約１００℃〜２００℃、約１０〜６０分
間の焼付けでつや消し塗膜が形成される。

塗装方法として電着塗装が用いられる場合には、塗料浴
温１５〜３５℃、塗装電圧８０〜３５０Ｖ及び処理時間
１〜５分の条件で通常行なわれる。

被塗物は、水洗工程を必要とすることなく、そのまま加
熱硬化されて所望のつや消し塗膜が形成される。

（作用効果） 本発明による水性つや消し塗料組成物が、電着塗装以外
の塗装方法でもつや消し塗膜を形成することができ、且
つ電着塗装において水洗仕上げ工程を省略できるのは、
下記の作用によるものと推測される。

すなわち、つや消し塗膜の形成は、電着塗装であれその
他の塗装方法であれ、塗膜表面の凹凸形成による表面乱
反射が不可欠であり、さらにクリヤー塗膜においては塗
膜層内における乱反射も補助的にこれに作用してつやを
低下させる。

本発明の水性つや消し塗料組成物を用いると、ビニル系
共重合体とメラミン樹脂とが完全には相溶しないことに
より塗膜層内におけるメラミン樹脂の局在化が生じ、そ
れに基づく塗膜層内における乱反射の他に、塗膜表層に
おけるビニル系共重合体とメラミン樹脂の分離局在化に
よる微細凹凸の形成が、アルコキシシラン官能基による
ゲル粒子の形成に基づく加熱硬化時の熱流動抑制により
固定化されてつや消し塗膜を形成する。

また、つや消し電着塗装法において、水洗仕上げ工程を
省略できるのは、電着塗装浴から持ち出されてくる未析
出塗膜の光沢と、電着により析出した塗膜の光沢とが近
似していることが必要であり、本発明の水性組成物は電
着塗装によらなくてもつや消し塗膜を形成するので、電
着塗装の際に水洗しないで未析出塗膜が残存していても
つやむらのないつや消し塗膜を形成することができる。

（実施例） 次に、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。

実施例及び比較例中の「部、１及び「％」はそれぞれ重
量基準を表わす。

製造例１　アルコキシシーン　　　　に　　るビ王土系
共里合葬Ｗｄ造。

反応容器中にイソプロピルアルコール５５部を仕込み８
０゛Ｃに保持した中へ、スチレン１５部、メチルメタク
リレ・−１・３１部、ｎ−ブチルアクリレート１９部、
エチルアクリレート１０部、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１５部、アクリル酸７部、γ−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン（商品名：　ＫＢＭ−５０３
、信越化学社製）３部及びアゾビスジメチルバレロニト
リル１６０部の混合物を３時間を要して滴下し、滴下終
了後１時間この温度に保ち、ついでアゾビスジメチルバ
レロニトリル１部とブチルセロソルブ１３部を滴下して
さらに８０゛Ｃで４時間反応を続けた。

反応終了後ブチルセロソルブで固形分５３％に調製し、
重合率１００％、数平均分子盟約３０．０００゜酸価５
３、水酸基価７２のビニル系共重合体フェスを得た。

製造例２　差ｊ−引に樹脂（βｙの製−造メラミン樹脂
（Ｂ）−１ニ 一核体の量が約６０％のへキサメチロールメラミンへキ
サメチルエーテル３９０部（Ｉモル）、ｎブタノール２
９６部（４モル）、燐酸０．３７部を入れ８０″Ｃにて
４時間加熱反応させる０反応終了後、生石灰３．８部を
加えて中和し、口過する。

口演は７０″Ｃ以下の浴温で減圧濃縮する。濃縮物は、
無色透明の粘ちょう液であり、その構造は燐酸分解ガス
クロマトグラフィー分析の結果、メラミン核１ヶ当り、
メチル基４．３個、ブチル基１．５個であった。又ＧＰ
Ｃ分析による一核体の量は、５７％であった。

メラミン樹脂（Ｂ）−２ニ 一核体の量が約７０％のへキサメチロールメラミン・＼
キサメチルエーテル３９０部（Ｉモル）、ｎブタノール
２２２部（３モル）、７５％硫酸２部を入れ、６０°Ｃ
にて４．５時間加熱反応させる。

（この間適宜減圧にて副生するメタノールを系外に除去
する）反応終了後、苛性ソーダ水溶液を加えて中和し口
過する。口演は７０°Ｃ以下の浴温で減圧！縮する。濃
縮物は、無色透明の粘ちょう液であり、その構造は燐酸
分解ガスクロマド・グラフィー分析の結果、メラミン核
１ヶ当り、メチル基３．６個、ブチル基２．２個であっ
た。又ＧＰＣ分析による一核体の量は、５７％であった
。

メラミン樹脂（Ｂｌ−３ニ 一核体の量が約６０％のへキサメチロールメラミンへキ
サメチルエーテル３９０部（Ｉモル）、ｎブタノール５
９２部（８モル）、７５％硫酸２部を入れ、減圧下５５
°Ｃで３時間加熱反応させる。

反応終了後、（Ｂ）−２と同様の操作を行ない、メラミ
ン核１ヶ当り、メチル基２．８個、ブチル基３゜０個で
あって、−核体の量５７％の樹脂液を得た。

製造例３　ビニル　北　人　Ｃの　゛１：反応容器中に
イソプロピルアルコール５５部を仕込み８０°Ｃに保持
した中へ、スチレン１５部、メチルメタアクリレート４
０部、ｎ−ブチルアクリレート２５部、ヒドロキシエチ
ルアクリレート１３部、アクリル酸７部及びアゾビスジ
メチルバレロニトリル１．０部の混合物を３時間を要し
て滴下し、滴下終了後１時間この温度に保ち、ついでア
ゾビスジメチルバレロニトリル１部とブチルセロソルブ
１３部を滴下してさらに８０°Ｃで４時間反応を続けた
。

反応終了後、ブチルセロソルブで固形分５３％に調整し
、重合率１００％、数平均分子量３０，０００、酸価５
３、水酸基価６２のアクリル系共重合体フェスを得た。

実施例１ 製造例１で得られたビニル系共重合体（Ａ）　１３２部
、該共重合体のカルボキシル基に対して０６８当量のト
リエチルアミン及び製造例２で得られたメラミン樹脂（
Ｂ）−１の３０部を加え均一に混合した。ついで、この
ものに脱イオン水を加えて固形分１２％として電着塗装
用水性つや消し塗料を得た。この場合の前記した透過率
は９５％であった。

この電着塗料を電着塗装試験装置い、入れ、６０６３Ｓ
アルミニウム合金板にアルマイト処理を施したもの（ア
ルマイト皮膜厚９μ河）を被塗物（陽極）として、浴温
２２℃で硬化膜厚が１０部Ｍになる電圧で３分間通電し
塗板を作成した。電着終了後、これらの塗板を水洗する
ことなく１８０℃で３０分間焼付硬化させた。

得られた電着塗膜の性能試験結果は、他の実施例及び比
較例と一緒に後記表−１に示す。

実施例２ 実施例１において、メラミン樹脂を（Ｂ）　−３に代え
た以外は同様にして電着塗膜を得た。このときの前記し
た透過率は７５％であった。

比較例１ 実施例１において、メラミン樹脂（Ｂ）−１の代わりに
サイメル３０３　（三井東圧製へキサキスメトキシメチ
ロールメラミン樹脂）を同量使用した以外は同様にして
電着塗膜を得た。このときの前記した透過率は１００％
であった。

実施例３ 製造例１で得られたビニル系共重合体（Ａ）　１７０部
に該重合体のカルボキシル基に対して０．５当量のトリ
エチルアミンを加え、均一・に混合し、さらに脱イオン
水を加え固形分２５％の水分散液（Ｓ−１）を得た。

また、製造例３で得られたビニル系共重合体（Ｃ）６６
部に該重合体のカルボキシル基に対し１６０当量のトリ
エチルアミン及び製造例２で得たメラミン樹脂（Ｂ）　
−２を６５部加え、均一に混合し、さらに脱イオン水を
加え固形分３０％の水分散液（Ｓ−２）を得た。水分散
液（Ｓ−２）における前記した透過率は９０％であった
。

ついで、水分散液（Ｓ−１）２４０部と水分散液（Ｓ−
２）１３３部を混合して固形分２７％の水性つや消し塗
料組成物を調製した。得られた水性塗料を鋼板に塗膜厚
が乾燥膜厚２０μＩＩ〜３０μｍ程度になるようにスプ
レー塗装し１８０℃×２０分間焼付硬化させた。

実施例４ 実施例３において、水分散液（Ｓ−２）で使用したメラ
ミン樹脂ＣＢ）−２を製造例２で得たメラミン樹脂（Ｂ
）−３に同量置き換えた以外は実施例３と同様にして塗
料組成物を調製し、実施例１と同様の方法で塗装し焼付
硬化させた。ビニル共重合体（Ｃ）とメラミン樹脂（Ｂ
）　−３との組合せにおける前記りまた透過率は７５％
であった。

実施例５ 実施例３で得た水性塗料組成物にさらに脱イオン水を加
え、固形分１２％電着塗料組成物として実施例１と同様
にして電着塗装に供し電着塗膜を得た。

比較例２ 実施例３において水分散液（Ｓ−２）で使用したメラミ
ン樹脂（Ｂ）　−２を比較例１で用いたサイメル３０３
（三井東圧製へキサキスメトキシメチロールメラミン樹
脂）に代えた以外同様にして焼付塗膜を得た。

ヱ鳳立皿拭験方法 （つや消し塗膜外観）　目視で観察を行なった。

○：平滑性に優れ、ソフトな感触を示す。

Δ：平滑性に劣り、ソフト感触性に劣る。

（鏡面反射率） ＪＩＳ　Ｋ５４０Ｏの６０度鏡面光沢度に従い、塗膜の
光沢の程度を、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のと
きの反射率を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を
１００としたときの百分率で表す。

（表面粗度）　　ＪＩＳ　Ｂ１２Ｏ３−１９８２・・・
１０点平均粗さ（ＲＺ）μ１表面粗度は東京精密のサー
フコム５５０Ａで測定した。

（付着性）　ゴバン目カッターで塗面に１日マスを１０
０個作り、その表面にセロファンテープを密着させて、
強く引きはなした後、残った塗膜のゴバン目の数を調べ
た。

（耐アルカリ性）　　１％Ｎ　ａ　ＯＩＩ水溶液に２０
°Ｃ７２時間浸漬後塗膜のフクレ、白化、ハガ１ノ等を
観察した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）酸価が１５〜１５０及び水酸基価が３０〜２
   ００のアルコキシシラン基を側鎖に有する水分散性ビニ
   ル系共重合体、及び （Ｂ）該ビニル系共重合体（Ａ）に対し完全には相溶性
   を有さないメラミン樹脂を水中に分散してなる水性分散
   液（ I ）を含有することを特徴とする水性つや消し塗
   料組成物。 ２、（Ａ）酸価が１５〜１５０及び水酸基価が３０〜２
   ００のアルコキシシラン基を側鎖に有する水分散性ビニ
   ル系共重合体の水性分散液（II）、及び （Ｂ）該ビニル系共重合体（Ａ）に対し完全には相溶性
   を有さないメラミン樹脂と （Ｃ）アルコキシシラン基を有さず且つ該メラミン樹脂
   （Ｂ）に対し完全には相溶性を有さない酸価が１５〜１
   ５０及び水酸基価が３０〜２００の水分散性ビニル系共
   重合体とを水中に分散してなる水性分散液（III）を含
   有することを特徴とする水性つや消し塗料組成物。