JP2003129005A - アニオン電着塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐スリキズ性、耐候性、ダイスマーク隠蔽性
が良好なアニオン電着塗料を見出すこと。 【解決手段】 １．超微粒子金属酸化物（Ａ）、水酸基
及びカルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
（Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）を含有すことを特徴とする
アニオン電着塗料。 ２． 超微粒子金属酸化物（Ａ）を、水酸基及びカルボ
キシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤（C）、塩
基性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量に対して０．１〜
４０重量％含有する１項に記載のアニオン電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は耐スリキズ性、ダ
イスマーク隠蔽性、耐候性に優れた、新規な意匠性を有
するアニオン電着塗料に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】 従来、アルミニウムは鉄鋼
などに比べて高温における加工性が良いので、熱間押し
出しにより種々の断面形状を持つ型材を比較的容易に得
ることができる。また、アルミニウムは軽量で加工性が
容易であることや耐食性に優れるといった、本来のアル
ミニウムの優れた性質を利用して、特に建材関係の材料
として多く使用されるようになってきている。

【０００３】このアルミニウムの熱間押し出し方法は、
通常、円柱形のアルミニウム鋳塊を加熱して溶融させ、
次いでこの溶融物を押し出し機に入れ、所定の断面形状
の孔を持つダイスに押し付けて、ところてん式に孔を通
過させて所定の形状を持つ型材を得る方法である。

【０００４】アルミニウム自体は耐塩水性等の腐食物質
に対しては腐食され難いが、耐アルカリ性（モルタル
等）に対して容易に腐食するため、通常、アルミニウム
を陽極酸化処理した後、アニオン電着塗料等によりクリ
ヤー塗膜が被覆されているのが一般的である。

【０００５】このようなアニオン電着塗料としては、例
えば、水分散性ビニル系共重合体などの水溶性樹脂に、
架橋剤としてメラミン樹脂やブロック化ポリイソシアネ
ートやなどを配合してなるものが公知である。

【０００６】しかしながら、上記アニオン電着塗料を陽
極酸化被膜処理したアルミニウム型材に電着塗装した場
合に、アルミニウム型材のダイスマークが目立ち易く商
品価値が劣るといった問題点がある。

【０００７】この様なダイスマーク隠蔽性や、耐スリキ
ズ性、耐候性、意匠性を目的として、酸化チタンを添加
していた。しかしダイスマーク隠蔽性を上げるためには
添加量を多くしなければならず、そのために塗料の安定
性が低下や、酸化チタンの光活性による耐候性低下があ
り改良が求められていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】 本発明者等は、上記
した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ア
ニオン電着塗料中に超微粒子金属酸化物を配合すること
によって、ダイスマーク隠蔽性、耐スリキズ性、耐候
性、仕上がり性、塗料安定性、に優れたアニオン電着塗
料を得ることができ、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、 １．超微粒子金属酸化物（Ａ）、水酸基及びカルボキシ
ル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤（C）、塩基性
化合物（Ｄ）を含有すことを特徴とするアニオン電着塗
料、 ２．超微粒子金属酸化物（Ａ）を、水酸基及びカルボキ
シル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤（C）、塩基
性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量に対して０．１〜４
０重量％含有する１項に記載のアニオン電着塗料、 ３．超微粒子金属酸化物（Ａ）の平均粒子径が、１ｎｍ
〜１００ｎmの範囲である１項又は２項のいずれか１項
に記載のアニオン電着塗料、 ４．超微粒子金属酸化物（Ａ）における金属元素が、ケ
イ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜
鉛、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチモン、セ
リウムから選ばれる金属元素である１項乃至３項のいず
れか１項に記載のアニオン電着塗料、に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】 本発明は、アニオン電着塗料中
に超微粒子金属酸化物（Ａ）を含有することを特徴と
し、基体樹脂として水酸基及びカルボキシル基を含有す
る水性樹脂（Ｂ）、硬化成分として架橋剤（Ｃ）、中和
剤としてアミンなどの塩基性化合物（Ｄ）、その他の添
加剤、脱イオン水を加え分散してなる水性のエマルショ
ンを、水や有機溶剤で希釈してなるアニオン電着塗料で
ある。

【００１１】超微粒子金属酸化物（Ａ）：本発明に用い
られる超微粒子金属酸化物（Ａ）に用いられる金属種と
しては、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニ
ウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、錫、アンチモ
ン及びセリウムなどが挙げられる。

【００１２】これらの酸化物としては、例えば、シリ
カ、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタン白、酸化亜
鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、イ
ンジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモン及び酸
化セリウムを挙げることができる。

【００１３】この中でも、耐スリキズ性の観点から、シ
リカ、チタン白、ジルコニア及び酸化アンチモンが好ま
しい。これらは１種単独で又は２種以上を組合わせて用
いることができる。さらには、このような元素の酸化物
粒子は、粉体状又は溶剤分散ゾルであることが好まし
い。溶剤分散ゾルである場合、他の成分との相溶性、分
散性の観点から、分散媒は、有機溶剤が好ましい。この
ような有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等
のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラク
トン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の
エーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げるこ
とができる。中でも、メタノール、イソプロパノール、
ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンが
好ましい。

【００１４】例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化インジウム；酸化亜鉛等の市販品としては、ナ
ノテック（シーアイ化成（株）製、商品名）、アンチモ
ンドープ酸化スズの水分散ゾルとしては、ＳＮ−１００
Ｄ（石原産業（株）製、商品名）；ＩＴＯ粉末として
は、三菱マテリアル（株）製の製品；酸化セリウム水分
散液としては、ニードラール等（多木化学（株）製、商
品名）、アルミナの水分散品としては、アルミナゾル−
１００、−２００、−５２０（日産化学工業（株）製、
商品名）、アンチモン酸亜鉛粉末の水分散品としては、
セルナックス（日産化学工業（株）製、商品名）を挙げ
ることができる。

【００１５】ケイ素酸化物粒子、例えばシリカ粒子の市
販品としては、例えばコロイダルシリカとして、メタノ
−ルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−
ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、Ｓ
Ｔ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ
−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等（日産化学
工業（株）製、商品名）を挙げることができる。また粉
体シリカとしては、アエロジル１３０、アエロジル３０
０、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロ
ジルＯＸ５０（日本アエロジル（株）製、商品名）、シ
ルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２
１、Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製商品名：Ｅ２２
０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製 商品名：ＳＹ
ＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製 商品名：ＳＧ
フレ−ク等、（旭硝子（株）製、商品名）を挙げること
ができる。

【００１６】酸化物粒子の形状は球状、中空状、多孔質
状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状であり、好まし
くは球状である。酸化物粒子の比表面積（窒素を用いた
ＢＥＴ比表面積測定法による）は、好ましくは１０〜１
０００ｍ^２／ｇであり、さらに好ましくは１００〜５０
０ｍ^２／ｇである。これら酸化物粒子の使用形態は乾燥
状態の粉末、又は水もしくは有機溶剤で分散した状態で
用いることができる。例えば、上記の酸化物の溶剤分散
ゾルとして当業界に知られている微粒子状の酸化物粒子
の分散液を直接用いることができる。特に、硬化物に優
れた透明性を要求する用途においては酸化物の溶剤分散
ゾルの利用が好ましい。

【００１７】酸化物粒子の数平均粒子径は、１ｎｍ〜１
００ｎｍ、好ましくは２ｎｍ〜６０μｍの範囲、さらに
好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍがよい。数平均粒子径が１
００ｎｍを越えると、仕上がり性や塗料の安定性が低下
したりする傾向がある。ここで、粒子の分散性を改良す
るためにボールミル、サンドミル、シェーカーなどを用
いて分散し、顔料ペーストとして用いてもよい。この分
散性とは機械的なシェアによる顔料のつぶれ易さと、つ
ぶれた後に個々の顔料が再凝集せずに安定して分散樹脂
中に存在する分散安定性の両面を持っており、この分散
性が不良であると耐スリキズ性、仕上がり性が劣る。

【００１８】一方、目的とする粒度まで分散できたとし
ても、分散安定性が不良であると塗料安定性が低下し、
顔料凝集、顔料沈降などの問題を生じ、そのことによっ
て耐候性などの塗膜性能や仕上がり性等にも影響する。

【００１９】上記、超微粒子金属酸化物（Ａ）、又は超
微粒子金属酸化物（Ａ）を含有する顔料ペーストは、水
酸基及びカルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架
橋剤（C）、塩基性化合物（Ｄ）からなる水性のエマル
ションを配合することによってアニオン電着塗料を作成
することができる。

【００２０】水酸基及びカルボキシル基を含有する水性
樹脂（Ｂ）：水酸基及びカルボキシル基を含有する水性
樹脂（Ｂ）としては、例えば、ビニル系共重合体、ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、シリコ−ン
樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は１種も
しくは２種以上組み合わせて使用することができ、これ
らの中でも、下記のビニル系共重合体を使用することが
好ましい。

【００２１】ビニル系共重合体しては、（１）水酸基含
有ビニル系モノマ−、（２）エチレン性不飽和カルボン
酸、及び必要に応じて（３）その他の不飽和モノマ−を
ラジカル共重合反応させてなるビニル系共重合体が挙げ
られる。これらのモノマ−成分としては、下記のものを
挙げることができる。

【００２２】（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−
ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニル
エ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水
酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、
ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−
カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商
品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、
商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラク
セルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プ
ラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）
等。

【００２３】（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦ
Ｍ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品
名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等。

【００２４】（３）その他の不飽和モノマ−類：例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸のＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル又はシクロアルキルエステル
類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）
アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなど
の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）
アクリロニトリル化合物類等、γ−（メアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル系モノマ−
類。

【００２５】これらのモノマ−の配合割合は、（１）水
酸基含有モノマ−類は、共重合体の水酸基価が約３０〜
３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るように配合すればよ
い。配合割合としては、上記モノマ−類の総モノマ−量
固形分合計に対して、水酸基含有モノマ−類が約３〜４
０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の範囲である。

【００２６】（２）エチレン性不飽和カルボン酸は、共
重合体の酸価が約１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に
入るように配合する。配合割合としては、上記モノマ−
類の総モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸
が約３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範
囲である。

【００２７】（３）その他の不飽和モノマ−類として
は、（メタ）アクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ_{１ ８}のアルキル又は
シクロアルキルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビ
ニルモノマ−類を使用することが好ましい。該モノマ−
類の配合量は、上記モノマ−類の総モノマ−量に対して
約３７〜９５重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の
範囲である。ラジカル共重合反応させる方法としては、
従来から公知の、溶液重合方法、塊状重合、乳化重合、
懸濁重合などがあるが、溶液重合方法が好ましい。

【００２８】架橋剤（Ｃ）：架橋剤（Ｃ）としては、例
えばメラミン樹脂のメチロール基の一部もしくは全部が
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
オクチルアルコー２ーエチルヘキシルアルコール等の１
種もしくは２種以上の１価アルコールで変性されたもの
を使用することができる。メラミン樹脂は１核体〜多
（約２〜５）核体のものが５０重量％以上を占めるもの
が好ましい。また、メラミン樹脂中にはイミノ基、メチ
ロール基等のその他の官能基を含んでも良い。また、本
発明品を配合するアニオン熱硬化性電着塗料としては、
Ｃ₃以上の１価アルコール、特にＣ₄〜Ｃ₁₈の１価アルコ
ールで変性されたエーテル基がトリアジン環１核当たり
平均約２．０個以上、特に２．０〜５．０個含有するこ
とが好ましい。

【００２９】また、架橋剤（Ｃ）にはブロックポリイソ
シアネートを用いることができ、例えばイソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
「脂肪族や脂環族のポリイソシアネート化合物にε−カ
プロラクトン等のラクトン類やメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアル
コール類やメチルエチルケトオキシム、メチルイソブチ
ルケトオキシム等のオキシム類でブロック化したものを
使用することができる。

【００３０】塩基性化合物（Ｄ）：塩基性化合物（Ｄ）
としては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ネオペン
タノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノ
プロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチルアミジ
エタノールアミン、ジ−ｎ−またはジ−iso −プロパノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチル
エタノールアミンなどの第２級モノアミン；ジメチルエ
タノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミ
ン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエ
チルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノ
プロピルアミンなどのポリアミントリエチルアミンなど
のうちから、１個又は２個以上併用して選ばれるアミン
系中和剤などがある。

【００３１】上記配合からなるアニオン電着塗料におけ
る、超微粒子金属酸化物（Ａ）の配合割合は、水酸基及
びカルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
（C）、塩基性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量に対し
て０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％であ
る。

【００３２】カルボキシル基を含有する水性樹脂
（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）の配合割合
は、該成分の固形分総合計量に対して、水性樹脂（Ｂ）
が４０〜７５重量％、好ましくは５０〜８０重量％の範
囲、架橋剤（Ｃ）は１５〜６０重量％、好ましくは２０
〜５０重量％の範囲、塩基性化合物が０．０１〜１０重
量％の範囲、好ましく０．０５〜５重量％である。

【００３３】超微粒子金属酸化物（Ａ）の配合割合が
０．１重量％未満であると、耐スリキズ性や耐候性向上
に効果がなく、４０重量％を越えると塗料の安定性を損
う。水性樹脂（Ｂ）の配合割合が４０重量部を下回る
と、塗膜加工性や耐候性が悪く、一方、７５重量％を上
回ると塗膜加工性、塗膜平滑性が悪くなる。

【００３４】架橋剤（Ｃ）が１５重量％を下回ると耐候
性、耐擦り傷性、塗膜加工性等の塗膜性能が悪くなり、
６０重量％を上回ると耐候性、塗膜加工性等の塗膜性能
が悪くなる。塩基性化合物（Ｄ）が０．０１重量％を下
回ると水性エマルションの水分散性が劣り、１０重量％
を上回ると耐候性、耐擦り傷性、塗膜加工性等の塗膜性
能が悪くなる。

【００３５】アニオン電着塗料用の水性のエマルション
は、水性樹脂（Ｂ）、架橋剤（C）に塩基性化合物
（Ｄ）、脱イオン水を加え、デスパーなどで攪拌しなが
ら水分散して作成する。アニオン電着塗料は、超微粒子
酸化物（Ａ）、又は超微粒子酸化物（Ａ）を含有する顔
料ペーストに、水性のエマルションを加えた後、塩基性
化合物（Ｄ）などによりＰＨ調整を行い、脱イオン水を
加えて固形分５重量％〜２０重量％のアニオン電着塗料
を得ることができる。該塗料の被塗物としては、着色も
しくは無着色陽極酸化アルミニウム材に電着塗装するこ
とが好ましい。

【００３６】該電着塗料を使用して塗膜を形成するに
は、上記で得られたアニオン電着塗料を浴（槽の中に入
れ）とし、この浴中に該アルミニウム材を浸漬した後、
乾燥膜厚が約５〜３０μmになるようにアニオン電着塗
装を行い、水洗を行わず（ノンリンス）、又は水洗（リ
ンス）を行い、次いで室温でセッテングした後、焼付け
（例えば、約１６０〜２００℃で約２０〜４０分間）に
より塗膜を形成することができる。

【００３７】

【発明の効果】 アニオン電着塗料において、超微粒子
酸化物（Ａ）を配合することにより耐スリキズ性、耐候
性、素地の隠蔽性（ダイスマーク隠蔽性）が良好で、仕
上がり性、塗料安定性に優れるアニオン電着塗料を見出
すことができた。他に、超微粒子金属酸化物（Ａ）の配
合量を調整することによって新規な意匠性を得ることも
できる。このことの理由としては被塗物と塗膜内で光の
干渉が複雑であるためと考えられる。

【００３８】

【実施例】 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。本発明はこれによって限定されるものでは
ない。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量
％」を示す。

【００３９】顔料ペーストＡの製造例 ５５％ＺＤ−２０１（カルボン酸付加型アクリル系分散
樹脂、分子量２００００、酸価５５、顔料分散樹脂）
５．４５部、ＮａｎｏＴｅｋ ＴｉＯ_２（注１）２５部
を加え、トリエチルアミン０．５部、脱イオン水２５．
０５部を加えて、固形分５０％の顔料ペーストＡを得
た。

【００４０】顔料ペーストＢ〜Ｇの製造例 顔料ペーストＡと同様の操作にて、表１の配合内容で顔
料ペーストＢ〜Ｇを作成した。

【００４１】

【表１】 （注１）Nanotek ＴｉＯ₂（シーアイ化成株式会社、商
品名、微粒子酸化チタン、平均粒子径３０ｎｍ） （注２）Nanotek Ａｌ₂Ｏ_３（シーアイ化成株式会社、
商品名、微粒子アルミナ、平均粒子径３３ｎｍ） （注３）Nanotek ＺｎＯ（シーアイ化成株式会社、商
品名、微粒子酸化亜鉛、平均粒子径３１ｎｍ） （注４）Nanotek ＳｉＯ_２（シーアイ化成株式会社、
商品名、微粒子酸化珪素、平均粒子径２６ｎｍ） （注５）ＣＲ−９７ （石原産業株式会社製、商品名、
酸化チタン）。

【００４２】アクリル共重合体樹脂の製造例 反応容器中にイソプピルアルコールを７０ｇ仕込み、８
０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリレ
ート２４ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、エチルア
クリレート３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いでア
ゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃で
１時間保持して反応を行いアクリル共重合体樹脂 Ｎ
ｏ．２を製造した。該アクリル共重合体樹脂は、重量平
均分子量約２５，０００、酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４３】アニオン電着塗料用のエマルションの製造
例 アクリル共重合体樹脂 ７０部（固形分）のカルボキシ
ル基に対して０．４当量のトリエチルアミンを配合した
後、混合分散し、次いでこのものに、ニカラックＭＸ４
３０（三和ケミカル株式会社製、商品名、ブトキシ化メ
ラミン樹脂）３０部を混合分散した後、攪拌を行いなが
ら脱イオン水を徐々に滴下し、更にｐＨが７．５になる
ようにトリエチルアミンを添加し固形分１０％アニオン
電着塗料用のエマルションを得た。

【００４４】実施例１ 上記１０％のアニオン電着用のエマルション １０００
部（固形分１００部）に顔料ペーストＡ ５６部（固形
分２７部）を配合し、更にｐＨが８．５になるようにト
リエチルアミンを添加し、脱イオン水を加えて、固形分
１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．１を得た。

【００４５】実施例２〜５、比較例１、比較例２ 表２の組み合わせで、実施例１と同様の操作により実施
例２〜４、比較例１、及び比較例２のアニオン電着塗料
Ｎｏ．２〜６を得た。

【００４６】

【表２】

【００４７】塗装方法及び試験結果 実施例及び比較例で得られたアニオン電着塗料を浴とし
て、このものに被塗物を２次電解処理（脱脂−エッチン
グ−中和−陽極化成処理−封孔）を施した被膜厚さ約１
０μｍの陽極酸化アルミニウム材（シルバー：大きさは
１５０×７０×０．５mm）を浸漬し、乾燥膜厚がエナメ
ル系のアニオン電着塗料が１８μｍになるように電着塗
装を行い、水洗後、１８０℃−３０分間焼き付けた。そ
の試験内容、及び試験結果を表３に示す。

【００４８】

【表３】 。

【００４９】（注９）耐スリキズ性：試験塗板に磨き砂
（ダルマクレンザー）を水で混ぜた。そのものを試験板
に載せ、その上を試験機端子で押さえ０．５ｋｇの荷重
をかけて２５往復した後、目視にて評価した。 ◎：塗面のツヤに変化が認められない ○：塗面のツヤに変化がやや認められる △：ツヤビケが認められる ×：ツヤビケが著しく認められる。

【００５０】（注１０）促進耐候性（光沢保持率％）：
サンシャインウエザオメーター（スガ試験機）を用い
た。光沢保持率＝（３０００時間経過後の塗膜鏡面反射
率／試験前の塗膜鏡面反射率）×１００塗膜鏡面反射率
はＪＩＳ Ｋ−５４００ ６０度鏡面反射率で測定した。
また試験後の外観を評価した ○：問題なし △：白化が認められる。 ×：ワレ、白化が塗面全体に見られる。

【００５１】（注１１）ダイスマーク隠蔽性：塗膜外観
を目視で評価した。 評価：目視 ◎：素地の隠蔽性が良好 ○：素地の隠蔽性がぼぼ良好（使用上は問題なし） △：素地の隠蔽性が劣る ×：素地の隠蔽性が著しく劣る。

【００５２】（注１２）塗料安定性：塗料３Ｌを開放缶
に入れ３０℃にて７日間、スリーワンモーターにて回転
数７００ｒｐｍ／分で攪拌した。その後、４００メッシ
ュ濾過網を用いて塗料の濾過残さを測った。 評価： ○：濾過残さが１０ｍｇ／Ｌ未満で良好 △：濾過残さが１０〜２０ｍｇ／Ｌ未満でやや不良 ×：濾過残さが２０ｍｇ／Ｌ以上で不良。

【００５３】（注１３）光沢：ＪＩＳ Ｋ−５４００
７．６（１９９０）の６０度鏡面光沢度に従い、塗膜の
光沢の程度を入射角と受光角とがそれぞれ６０度のとき
の反射率を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１
００としたときの百分率で表す。

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【手続補正書】

【提出日】平成１３年１０月２２日（２００１．１０．
２２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】顔料ペーストＡの製造例 カルボン酸付加型アクリル系分散樹脂 （固形分５５％、
分子量２００００、酸価５５、顔料分散樹脂）５．４５
部、ＮａｎｏＴｅｋ ＴｉＯ_２（注１）３５部を加え、
トリエチルアミン０．５部、脱イオン水３５．０５部を
加えて、固形分５０％の顔料ペーストＡを得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【表１】 （注１）Nanotek ＴｉＯ₂（シーアイ化成株式会社、商
品名、微粒子酸化チタン、平均粒子径３０ｎｍ） （注２）Nanotek Ａｌ₂Ｏ_３（シーアイ化成株式会社、
商品名、微粒子アルミナ、平均粒子径３３ｎｍ） （注３）Nanotek ＺｎＯ（シーアイ化成株式会社、商
品名、微粒子酸化亜鉛、平均粒子径３１ｎｍ） （注４）Nanotek ＳｉＯ_２（シーアイ化成株式会社、
商品名、微粒子酸化珪素、平均粒子径２６ｎｍ） （注５）ＣＲ−９７ （石原産業株式会社製、商品名、
酸化チタン）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CD091 CG001 DD001 DD121 DD231 DL031 GA03 GA06 HA216 HA441 JB03 JB05 JB06 JB09 KA03 KA20 NA01 NA03 NA11 PA04 PC02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 超微粒子金属酸化物（Ａ）、水酸基及び
   カルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
   （Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）を含有することを特徴とす
   るアニオン電着塗料。
2. 【請求項２】 超微粒子金属酸化物（Ａ）を、水酸基及
   びカルボキシル基を含有する水性樹脂（Ｂ）、架橋剤
   （Ｃ）、塩基性化合物（Ｄ）の固形分の総合計量に対し
   て０．１〜４０重量％含有する請求項１に記載のアニオ
   ン電着塗料。
3. 【請求項３】 超微粒子金属酸化物（Ａ）の平均粒子径
   が、１ｎｍ〜１００ｎmの範囲である請求項１又は２の
   いずれか１項に記載のアニオン電着塗料。
4. 【請求項４】 超微粒子金属酸化物（Ａ）における金属
   元素が、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニ
   ウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチ
   モン、セリウムから選ばれる金属元素である請求項１乃
   至３のいずれか１項に記載のアニオン電着塗料。