JP2002146212A - 帯電防止剤及びこれを用いた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性樹脂の耐水性を低下させず、優れた
帯電防止効果を付与する帯電防止剤、それを用いた樹脂
組成物並びに成型品を提供すること。 【解決手段】 空気中での熱減量開始温度が少なくとも
２００℃のイオン性界面活性剤（Ａ）の存在下に製造さ
れたポリエーテルエステル、ポリエーテルアミドおよび
ポリエーテルエステルアミドからなる群から選ばれる１
種以上の重合体（Ｂ）からなる帯電防止剤、該帯電防止
剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物、並びに該樹
脂組成物を成形した成型品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止剤及びこ
れを用いた樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、耐熱
性、帯電防止性及び各種熱可塑性樹脂との相溶性に優れ
た帯電防止剤並びにこの帯電防止剤を使用した樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂と帯電防止剤とから
なる帯電防止性樹脂組成物の帯電防止性を向上させる目
的で、熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練り込む際にアルカ
リ金属や界面活性剤を添加する方法が知られている（特
開平７−１０９８９号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱可塑
性樹脂に帯電防止剤を練り込む際にアルカリ金属や界面
活性剤を添加する方法では、製造直後の帯電防止性に優
れるが、耐水性が悪く、長時間の水浸漬後に成形物表面
に膨れが発生し、外観を損ない、帯電防止性が低下する
という問題があった。すなわち、本発明の目的は、熱可
塑性樹脂の耐水性を低下させず、優れた帯電防止効果を
付与する帯電防止剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】本発明の帯電防止剤の
特徴は、空気中での熱減量開始温度が少なくとも２００
℃のイオン性界面活性剤（Ａ）の存在下に製造されたポ
リエーテルエステル、ポリエーテルアミドおよび／また
はポリエーテルエステルアミド（Ｂ）からなるという点
にある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のイオン性界面活性剤
（Ａ）の空気中での熱減量開始温度は、２００℃以上で
あり、好ましくは２００〜４００℃である。空気中での
熱減量開始温度は、以下のようにして求めるものであ
る。

【０００６】（１）イオン性界面活性剤（Ａ）５０ｇを
減圧乾燥器で１０５±１℃、減圧度１．３ｋＰａ以下、
２時間減圧乾燥する。次いで、これをシリカゲル２００
ｇを入れた容量３Ｌのデシケータ中に入れ、２３℃まで
放冷して測定用試料とする。 （２）測定試料５０ｍｇを試料容器に秤りとり、熱天秤
上に載せ、２３℃で乾燥空気を１００ｍｌ／分の流量で
１時間流した後、ＪＩＳ Ｋ ７１２０−１９８７に記
載のプラスチックの熱重量測定方法に準じて、ＴＧ−Ｄ
ＴＡ測定を行う。

【０００７】なお、熱減量開始温度は、ＪＩＳ Ｋ ７
１２０−１９８７の８．項に記載のＴＧ曲線の読み方に
準じて読むものである（多段階質量減少の場合は第一次
開始温度とする。）。装置として、例えば、理学機械株
式会社製ＴＧ−８１１０（試料ホルダユニット：アルミ
ナ／プラチネル熱電対製、保護管：石英製、試料容器：
外径＝５．２ｍｍ、高さ＝２．５ｍｍ、アルミナ又は白
金−ロジウム合金製）等が使用できる。

【０００８】本発明で用いられるイオン性界面活性剤
（Ａ）は、空気中での熱減量開始温度が上記のものであ
ればいずれでも使用でき、例えば、アニオン性界面活性
剤（Ａ１）及びカチオン性界面活性剤（Ａ２）等が用い
られる。（Ａ１）としては、低分子アニオン性界面活性
剤（Ａ１１）および高分子アニオン性界面活性剤（Ａ１
２）が使用でき、アニオン形成性基としては、カルボン
酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩及びリン酸エステ
ル塩などが挙げられる。塩を構成するカチオンとして
は、塩を形成するものであれば特に制限はなく、通常、
アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）イオ
ン、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムな
ど）イオン、アンモニウムイオン等が使用できる。

【０００９】（Ａ１１）のうちカルボン酸塩型アニオン
性界面活性剤を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２
０の高級脂肪酸等、例えば、オクタン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、オレイン酸およびエイコサン酸などが挙
げられる。カルボン酸塩型アニオン性界面活性剤の具体
例としてはオクタン酸リチウム、オクタン酸ナトリウ
ム、オクタン酸カリウム、オクタン酸マグネシウム、オ
クタン酸カルシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸
カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸マグネシ
ウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレ
イン酸リチウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カ
リウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウ
ム、エイコサン酸リチウム、エイコサン酸ナトリウム、
エイコサン酸マグネシウム及びエイコサン酸カルシウム
等が挙げられる。

【００１０】（Ａ１１）のうち、硫酸エステル塩型アニ
オン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０の高級アル
コールの硫酸エステル塩及び炭素数８〜２０の高級アル
キルエーテル硫酸エステル塩等が使用できる。高級アル
コールの硫酸エステル塩としては、例えば、オクチル硫
酸エステルリチウム、オクチル硫酸エステルナトリウ
ム、オクチル硫酸エステルカリウム、オクチル硫酸エス
テルマグネシウム、オクチル硫酸エステルカルシウム、
ラウリル硫酸エステルリチウム、ラウリル硫酸エステル
ナトリウム、ラウリル硫酸エステルカリウム、ラウリル
硫酸エステルマグネシウム、ラウリル硫酸エステルカル
シウム、セチル硫酸エステルリチウム、セチル硫酸エス
テルナトリウム、セチル硫酸エステルカリウム、セチル
硫酸エステルマグネシウム、セチル硫酸エステルカルシ
ウム、ステアリル硫酸エステルリチウム、ステアリル硫
酸エステルナトリウム、ステアリル硫酸エステルカリウ
ム、ステアリル硫酸エステルマグネシウム、ステアリル
硫酸エステルカルシウム、エイコシル硫酸エステルリチ
ウム、エイコシル硫酸エステルナトリウム、エイコシル
硫酸エステルカリウム、エイコシル硫酸エステルマグネ
シウム及びエイコシル硫酸エステルカルシウム等が挙げ
られる。

【００１１】高級アルキルエーテル硫酸エステル塩とし
ては、高級アルコールのアルキレンオキシド（好ましく
はエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド）付
加物（付加モル数１〜２０モル、好ましくは１〜１０モ
ル）の硫酸エステル塩が使用でき、例えばオクチルエー
テル硫酸エステルリチウム、オクチルエーテル硫酸エス
テルナトリウム、オクチルエーテル硫酸エステルカリウ
ム、オクチルエーテル硫酸エステルマグネシウム、オク
チルエーテル硫酸エステルカルシウム、ラウリルエーテ
ル硫酸エステルリチウム、ラウリルエーテル硫酸エステ
ルナトリウム、ラウリルエーテル硫酸エステルカリウ
ム、ラウリルエーテル硫酸エステルマグネシウム、ラウ
リルエーテル硫酸エステルカルシウム、ドデシルエーテ
ル硫酸リチウム、ドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ド
デシルエーテル硫酸カリウム、ドデシルエーテル硫酸マ
グネシウム、ドデシルエーテル硫酸カルシウム、ステア
リルエーテル硫酸リチウム、ステアリルエーテル硫酸ナ
トリウム、ステアリルエーテル硫酸カリウム、ステアリ
ルエーテル硫酸マグネシウム、ステアリルエーテル硫酸
カルシウム、エイコシルエーテル硫酸エステルリチウ
ム、エイコシルエーテル硫酸エステルナトリウム、エイ
コシルエーテル硫酸エステルカリウム、エイコシルエー
テル硫酸エステルマグネシウム及びエイコシルエーテル
硫酸エステルカルシウム等が挙げられる。

【００１２】（Ａ１１）のうち、スルホン酸塩型アニオ
ン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基
を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜２
０のアルキルスルホン酸塩、炭素数８〜２０のアルキル
基を有するスルホコハク酸モノおよびジアルキルエステ
ル塩、並びにパラフィンスルホン酸塩などが使用でき
る。

【００１３】アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
例えば、オクチルベンゼンスルホン酸リチウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンス
ルホン酸カリウム、オクチルベンゼンスルホン酸マグネ
シウム、オクチルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム、ラウリルベンゼンス
ルホン酸リチウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリルベンゼンスルホン酸カリウム、ラウリル
ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ラウリルベンゼンス
ルホン酸カルシウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸
リチウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクタデシルベンゼンスルホン酸カリウム、オクタ
デシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、オクタデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム、エイコシルベンゼンス
ルホン酸リチウム、エイコシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、エイコシルベンゼンスルホン酸カリウム、エイ
コシルベンゼンスルホン酸マグネシウム及びエイコシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム等が挙げられる。

【００１４】アルキルスルホン酸塩としては、オクチル
スルホン酸リチウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、
オクチルスルホン酸カリウム、オクチルスルホン酸マグ
ネシウム、オクチルスルホン酸カルシウム、ラウリルス
ルホン酸リチウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリルスルホン酸カリウム、ラウリルスルホン酸マグネ
シウム、ラウリルスルホン酸カルシウム、エイコシルス
ルホン酸リチウム、エイコシルスルホン酸ナトリウム、
エイコシルスルホン酸カリウム、エイコシルスルホン酸
マグネシウムおよびエイコシルスルホン酸カルシウムな
どが挙げられる。スルホコハク酸モノおよびジアルキル
エステル塩としては、スルホコハク酸モノ−およびジ−
２−エチルヘキシルエステルリチウム、スルホコハク酸
モノ−およびジ−２−エチルヘキシルエステルモノ−お
よびジ−ナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘ
キシルエステルカリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチ
ルヘキシルエステルマグネシウム、並びにスルホコハク
酸ジ−２−エチルヘキシルエステルカルシウムなどが挙
げられる。パラフィンスルホン酸塩としては、パラフィ
ンスルホン酸リチウム、パラフィンスルホン酸ナトリウ
ム、パラフィンスルホン酸カリウム、パラフィンスルホ
ン酸マグネシウム及びパラフィンスルホン酸カルシウム
等が挙げられる。

【００１５】（Ａ１１）のうち、リン酸エステル塩型ア
ニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０の高級ア
ルコールリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、リン
酸モノエステルとしては、オクチルリン酸モノエステル
ジリチウム、オクチルリン酸モノエステルジナトリウ
ム、オクチルリン酸モノエステルジカリウム、オクチル
リン酸モノエステルマグネシウム、オクチルリン酸モノ
エステルカルシウム、ラウリルリン酸モノエステルジリ
チウム、ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラ
ウリルリン酸モノエステルジカリウム、ラウリルリン酸
モノエステルマグネシウム、ラウリルリン酸モノエステ
ルカルシウム、エイコシルリン酸モノエステルジリチウ
ム、エイコシルリン酸モノエステルジナトリウム、エイ
コシルリン酸モノエステルジカリウム、エイコシルリン
酸モノエステルマグネシウムおよびエイコシルリン酸モ
ノエステルカルシウムなどが挙げられ、リン酸ジエステ
ルとしては、オクチルリン酸ジエステルリチウム、オク
チルリン酸ジエステルナトリウム、オクチルリン酸ジエ
ステルカリウム、ラウリルリン酸ジエステルリチウム、
ラウリルリン酸ジエステルナトリウム、ラウリルリン酸
ジエステルカリウム、ステアリルリン酸ジエステルリチ
ウム、ステアリルリン酸ジエステルナトリウム、ステア
リルリン酸ジエステルカリウム、エイコシルリン酸ジエ
ステルリチウム、エイコシルリン酸ジエステルナトリウ
ム及びエイコシルリン酸ジエステルカリウム等が挙げら
れる。

【００１６】高分子アニオン性界面活性剤（Ａ１２）と
しては、スルホン酸基、カルボン酸基またはリン酸基を
有するアニオン性ビニル単量体の単独および他の単量体
との共重合体が挙げられる。共重合体の場合の他の単量
体としては、脂肪族炭化水素系単量体（エチレン、プロ
ピレン、ブタジエンなど）、芳香族炭化水素系単量体
（スチレンなど）、および（メタ）アクリル酸エステル
系単量体［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシルなど］などの公知のビニル単量
体が使用できる。これらのうち好ましくは単独重合体で
あり、具体的には、ポリスチレンスルホン酸塩（ポリス
チレンスルホン酸リチウム、ポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム、ポリスチレンスルホン酸カリウム、ポリスチ
レンスルホン酸マグネシウム及びポリスチレンスルホン
酸カルシウム等）およびポリメタクリル酸塩などが挙げ
られる。（Ａ１２）の数平均分子量（ゲルパーミエショ
ンクロマトグラフィーによる数平均分子量であり、以
下、Ｍｎと略する。）は、通常１，０００〜１００，０
００である。

【００１７】これらのアニオン性界面活性剤は、１種又
は２種以上の混合物でもよい。これらのうち、好ましい
ものは高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩及びこれらの混合物であり、さら
に好ましくはステアリン酸塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸塩、ラウリルスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン
酸塩、ポリメタクリル酸塩及びこれらの混合物であり、
特に好ましくはステアリン酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリ
ウム、ポリメタクリル酸塩及びこれらの混合物である。

【００１８】カチオン性界面活性剤（Ａ２）は、第４級
アンモニウム塩及び／又はホスホニウム塩等が使用で
き、例えば、下記一般式で表される化合物が用いられ
る。

【００１９】

【化１】

【００２０】式中、Ｑは、窒素原子又はリン原子を示
し、好ましくは窒素原子を示す。また、Ｒ¹及びＲ⁴は、
炭素数１〜２０のアルキル基及び／又は炭素数６〜２０
のアリール基を示す。また、Ｒ²及びＲ³は、アミド結
合、イミド結合、エステル結合、エーテル結合若しくは
ウレア結合を含んでもよい炭素数１〜２０のアルキレン
基及び／又はフェニレン基を示す。また、置換基Ｒ²と
Ｒ³とは、互いに結合して環を形成していてもよい。ま
た、Ｘ^-は、アニオンを示す。また、ｎは、１〜１０の
整数であり、好ましくは１〜６である。

【００２１】アニオンとしては、空気中での（Ａ２）の
熱減量開始温度が２００℃以上となるものであればいず
れも使用でき、超強酸（Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数−Ｈ
₀が、少なくとも１２）の共役塩基及びこれ以外のアニ
オンが用いられる。なお、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴にβ水
素の無い場合（例えば、テトラメチルアンモニウム、ト
リメチルベンジルアンモニウム）、ホフマン分解が起こ
り得ないので、超強酸の共役塩基及びこれ以外のアニオ
ンのいずれも使用できる。一方、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
にβ水素が有る場合（例えば、トリメチルエチルアンモ
ニウム、ジデシルジメチルアンモニウム）、超強酸の共
役塩基が好適である。

【００２２】超強酸の共役塩基以外のアニオンとして
は、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン及びウンデカフルオロペ
ンタンスルホン酸イオン等が挙げられる。

【００２３】超強酸としては、プロトン酸及びプロトン
酸とルイス酸との組み合わせから誘導されるものが使用
できる。超強酸としてのプロトン酸としては、例えば、
過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンス
ルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸及びトリデカ
フルオロヘキサンスルホン酸等が挙げられる。

【００２４】ルイス酸との組合せに使用できるプロトン
酸としては、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水
素、ヨウ化水素、過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホ
ン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸及びトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸等が挙げられ、好ましい
ものはフッ化水素である。

【００２５】また、ルイス酸としては、例えば、三フッ
化ホウ素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ
化ヒ素及び五フッ化タリウム等が挙げられる。これらの
中で、好ましいものは三フッ化ホウ素及び五フッ化リン
である。プロトン酸とルイス酸の組み合わせは任意であ
るが、これらの組み合わせからなる超強酸として、例え
ば、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、六
フッ化タリウム酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化タ
リウムスルホン酸、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸及
び塩化三フッ化硼素酸等が挙げられる。これらは、単独
でも２種以上の混合物でもよい。これらのアニオンのう
ちで、超強酸の共役塩基（プロトン酸からなる超強酸及
びプロトン酸とルイス酸との組合せからなる超強酸）が
好ましく、プロトン酸からなる超強酸並びにプロトン酸
とルイス酸（三フッ化ホウ素及び／又は五フッ化リン）
とからなる超強酸の共役塩基がさらに好ましい。

【００２６】次に（Ａ２）のうち、第４級アンモニウム
塩の具体例を超強酸の共役塩基以外のアニオン、超強酸
（プロトン酸、プロトン酸とルイス酸）の共役塩基ごと
に例示する。超強酸の共役塩基以外のアニオンを有する
ものとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムフル
オライド、トリメチルベンジルアンモニウムフルオライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムｐ−トルエンスル
ホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、テトラメチルアンモニウムウンデカフ
ルオロペンタンスルホン酸塩及びトリメチルベンジルア
ンモニウムウンデカフルオロペンタンスルホン酸塩等が
挙げられる。

【００２７】超強酸（プロトン酸）の共役塩基を有する
ものとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムメタ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムメタ
ンスルホン酸塩、テトラメチルアンモニウム過塩素酸
塩、テトラエチルアンモニウム過塩素酸塩、トリメチル
ドデシルアンモニウム過塩素酸塩、ジデシルジメチルア
ンモニウム過塩素酸塩、トリメチルベンジルアンモニウ
ム過塩素酸塩、テトラメチルアンモニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラエチルアンモニウムフルオロスルホン
酸塩、トリメチルドデシルアンモニウムフルオロスルホ
ン酸塩、ジデシルジメチルアンモニウムフルオロスルホ
ン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラメチルアンモニウムトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニウ
ムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ジデシルジメチル
アンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、トリメ
チルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン
酸塩、テトラメチルアンモニウムペンタフルオロエタン
スルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムペンタフルオ
ロエタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニウ
ムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルアンモニウムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ト
リメチルベンジルアンモニウムペンタフルオロエタンス
ルホン酸塩、テトラメチルアンモニウムノナフルオロブ
タンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムノナフル
オロブタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニ
ウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルアンモニウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、トリ
メチルベンジルアンモニウムノナフルオロブタンスルホ
ン酸塩、テトラメチルアンモニウムトリデカフルオロヘ
キサンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルドデシル
アンモニウムトリデカフルオロヘキサンスルホン酸塩、
ジデシルジメチルアンモニウムトリデカフルオロヘキサ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムトリ
デカフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルベンジ
ルアンモニウムメタンスルホン酸塩及びトリメチル−２
−エチルヘキシルアンモニウムトリフルオロメタンスル
ホン酸塩等が挙げられる。

【００２８】超強酸（プロトン酸とルイス酸）の共役塩
基を有するものとしては、例えば、テトラメチルアンモ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルアンモニ
ウムヘキサフルオロリン酸塩、テトラエチルアンモニウ
ムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルドデシルアンモ
ニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジデシルジメチルアン
モニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルベンジル
アンモニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルア
ンモニウム六フッ化タリウム酸塩、テトラメチルアンモ
ニウム六フッ化アンチモン酸塩及びテトラメチルアンモ
ニウム六フッ化タリウムスルホン酸塩等が挙げられる。

【００２９】次に（Ａ２）のうち、ホスホニウム塩の具
体例を超強酸の共役塩基以外のアニオン、超強酸（プロ
トン酸、プロトン酸とルイス酸）の共役塩基ごとに例示
する。超強酸の共役塩基以外のアニオンを有するものと
しては、例えば、テトラメチルホスホニウムクロライ
ド、テトラメチルホスホニウムフルオライド及びテトラ
メチルホスホニウムＰ−トルエンスルホン酸塩等が挙げ
られる。

【００３０】超強酸（プロトン酸）の共役塩基を有する
ものとしては、例えば、テトラメチルホスホニウムメタ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムメタ
ンスルホン酸塩、テトラメチルホスホニウム過塩素酸
塩、テトラエチルホスホニウム過塩素酸塩、トリメチル
ドデシルホスホニウム過塩素酸塩、ジデシルジメチルホ
スホニウム過塩素酸塩、トリメチルベンジルホスホニウ
ム過塩素酸塩、テトラメチルホスホニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラエチルホスホニウムフルオロスルホン
酸塩、トリメチルドデシルホスホニウムフルオロスルホ
ン酸塩、ジデシルジメチルホスホニウムフルオロスルホ
ン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラメチルホスホニウムトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニウ
ムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ジデシルジメチル
ホスホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、トリメ
チルベンジルホスホニウムトリフルオロメタンスルホン
酸塩、テトラメチルホスホニウムペンタフルオロエタン
スルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムペンタフルオ
ロエタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニウ
ムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルホスホニウムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ト
リメチルベンジルホスホニウムペンタフルオロエタンス
ルホン酸塩、テトラメチルホスホニウムノナフルオロブ
タンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムノナフル
オロブタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニ
ウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルホスホニウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、トリ
メチルベンジルホスホニウムノナフルオロブタンスルホ
ン酸塩、テトラメチルホスホニウムトリデカフルオロヘ
キサンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルドデシル
ホスホニウムトリデカフルオロヘキサンスルホン酸塩、
ジデシルジメチルホスホニウムトリデカフルオロヘキサ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムトリ
デカフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルベンジ
ルホスホニウムメタンスルホン酸塩及びトリメチル−２
−エチルヘキシルホスホニウムトリフルオロメタンスル
ホン酸塩等が挙げられる。

【００３１】超強酸（プロトン酸とルイス酸）の共役塩
基を有するものとしては、例えば、テトラメチルホスホ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルホスホニ
ウムヘキサフルオロリン酸塩、テトラエチルホスホニウ
ムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルドデシルホスホ
ニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジデシルジメチルホス
ホニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルベンジル
ホスホニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルホ
スホニウム六フッ化タリウム酸塩、テトラメチルホスホ
ニウム六フッ化アンチモン酸塩及びテトラメチルホスホ
ニウム六フッ化タリウムスルホン酸塩等が挙げられる。

【００３２】これらのうち、好ましいものは、超強酸の
共役塩基（プロトン酸からなる超強酸及びプロトン酸と
ルイス酸との組合せからなる超強酸）を有するものが好
ましく、プロトン酸からなる超強酸並びにプロトン酸と
ルイス酸（三フッ化ホウ素及び／又は五フッ化リン）と
からなる超強酸の共役塩基を有するものがさらに好まし
い。これらは、単独でも２種以上の混合物でもよく、超
強酸の共役塩基以外のアニオンと超強酸の共役塩基との
混合物であってもよい。

【００３３】（Ａ２）は、公知の方法により容易に製造
することができ、例えば、第３級アミンをハロゲン化ア
ルキル（例えば、塩化メチル等）やジアルキル炭酸（例
えば、ジメチル炭酸等）等のアルキル化剤との反応によ
り第４級アンモニウム塩として、次に所望の対アニオン
を有するアルカリ金属塩（例えば、四フッ化ホウ素酸ナ
トリウム等）や酸（例えば、四フッ化ホウ素酸等）によ
り塩交換反応を行うことにより得られる。この塩交換反
応で生成する塩化ナトリウム等の塩は、必要により除去
してもよい。また、第３級アミンの第４級アンモニウム
塩への反応工程は、メタノール、エタノール、ブタノー
ル等の低級アルコールの有機溶剤や水等の溶剤中で行う
ことが望ましい。

【００３４】イオン性界面活性剤（Ａ）の使用量は、帯
電防止効果、重合体（Ｂ）製造後の取り扱い易さ、外観
及び耐水性の観点から、（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に
基づいて、通常０．０５〜４０重量％、好ましくは０．
１〜３０重量％である。

【００３５】本発明における（Ｂ）は、ポリエーテルエ
ステル、ポリエーテルアミドおよび／またはポリエーテ
ルエステルアミドから選ばれる１種以上の重合体であ
り、これらのポリエーテル部分はポリオキシアルキレン
基を有するジオール（ａ）またはポリオキシアルキレン
基を有するジアミン（ｂ）から構成される。（ａ）とし
ては、活性水素原子含有化合物にアルキレンオキサイド
（以下、ＡＯと略記する。）が付加した構造の化合物及
びこれらの２種以上の混合物が使用できる。活性水素原
子含有化合物としては、グリコール（ａ１）、２価フェ
ノ―ル（ａ２）、アミン（ａ３）及びジカルボン酸（ａ
４）等が用いられる。

【００３６】グリコール（ａ１）としては、炭素数２〜
２０の脂肪族グリコール、炭素数５〜１２の脂環式グリ
コール及び炭素数８〜２６の芳香脂肪族グリコール等が
使用できる。脂肪族グリコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４
−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
５−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイ
コサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール及びチオジエチレングリコール等が挙げられ
る。

【００３７】脂環式グリコールとしては、例えば、１−
ヒドロキシメチル−１−シクロブタノール、１，２−シ
クロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１−メチル−
３，４−シクロヘキサンジオール、２−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサノール、４−ヒドロキシメチルシクロヘ
キサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び
１，１’−ジヒドロキシ−１，１’−ジシクロヘキシル
等が挙げられる。芳香族グリコールとしては、例えば、
ジヒドロキシメチルベンゼン、２−フェニル１，３−プ
ロパンジオール、２−フェニル１，４−ブタンジオー
ル、２−ベンジル１，３−プロパンジオール、トリフェ
ニルエチレングリコール、テトラフェニルエチレングリ
コール及びベンゾピナコール等が挙げられる。

【００３８】２価フェノール（ａ２）としては、炭素数
６〜３０のフェノールが使用でき、例えば、カテコー
ル、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルチオエ
ーテル、ビナフトール及びこれらのアルキル（炭素数１
〜１０）又はハロゲン置換体等が挙げられる。

【００３９】アミン（ａ３）としては、炭素数１〜２０
の脂肪族１級モノアミン、炭素数４〜１８の脂肪族２級
ポリアミン、炭素数４〜１３の複素環式１級（又は２級
ポリ）アミン、炭素数６〜１４の脂環式２級ポリアミ
ン、炭素数８〜１４の芳香族２級ポリアミン及び炭素数
３〜２２の２級（又は３級）アルカノ―ルアミン等が使
用できる。脂肪族１級モノアミンとしては、例えば、メ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミル
アミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ
−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン及びｎ−イコシルアミン等が挙げられる。

【００４０】脂肪族２級ポリアミンとしては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエチレンジ
アミン、、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
ブチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルテトラ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルテトラメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルテトラメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
ブチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルデ
カメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルデカメチレン
ジアミン及びＮ，Ｎ’−ジブチルデカメチレンジアミン
等が挙げられる。

【００４１】複素環式１級（又は２級ポリ）アミンとし
ては、例えば、ピペラジン、１−アミノピペリジン、、
１−アミノホモピペリジン、２−アミノチアゾール、２
−アミノベンゾチアゾール、３−アミノトリアジン、３
−アミノ−９−メチルカルバゾール、９−アミノフルオ
レン及びこれらのアルキル（炭素数１〜１０）又はハロ
ゲン置換体等が挙げられる。

【００４２】脂環式２級ポリアミンとしては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−シクロヘキサンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−シクロヘキサ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，３−シクロヘキ
サンジアミン及びこれらのアルキル（炭素数１〜１０）
又はハロゲン置換体等が挙げられる。

【００４３】芳香族ポリアミンとしては、例えば、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジフ
ェニルメタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジフェニ
ルエ−テルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジジン
及びＮ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ナフタレンジアミン
等が挙げられる。

【００４４】２級（又は３級）アルカノ―ルアミンとし
ては、例えば、Ｎ−メチルモノエタノ―ルアミン、Ｎ−
メチルモノプロパノールアミン、Ｎ−メチルモノブタノ
ールアミン、Ｎ−オクチルモノエタノ―ルアミン、Ｎ−
ドデシルモノエタノ―ルアミン、Ｎ−ステアリルモノエ
タノ―ルアミン、Ｎ−メチルジエタノ―ルアミン、Ｎ−
オクチルジエタノ―ルアミン、Ｎ−ステアリルジエタノ
―ルアミン及びＮ−メチルジプロパノ―ルアミン等が挙
げられる。

【００４５】ジカルボン酸（ａ４）としては、炭素数２
〜２０のジカルボン酸が使用でき、例えば、脂肪族ジカ
ルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸
等が用いられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチ
ルコハク酸、ジメチルマロン酸、β−メチルグルタル
酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、
テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ
酸及びイコサンジ酸等が挙げられる。

【００４６】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フェニルマロン
酸、ホモフタル酸、フェニルコハク酸、β−フェニルグ
ルタル酸、α−フェニルアジピン酸、β−フェニルアジ
ピン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸、、ナフタレンジカルボ
ン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム及び３−スル
ホイソフタル酸カリウム等が挙げられる。

【００４７】脂環族ジカルボン酸としては、例えば、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジ酢酸、１，３−シクロヘキサンジ酢酸、１，２−シ
クロヘキサンジ酢酸及びジシクロヘキシル−４，４−ジ
カルボン酸等が挙げられる。

【００４８】これらの活性水素原子含有化合物は、１種
でも２種以上の混合物でも使用することもできる。これ
らのうち、好ましいものはグリコール（ａ１）、２価フ
ェノ―ル（ａ２）及びジカルボン酸（ａ４）であり、さ
らに好ましいものは脂肪族グリコール、２価フェノール
（ａ２）及び脂肪族ジカルボン酸であり、特に好ましい
ものはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ及びアジピン
酸であり、さらに特に好ましいものはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及び
ビスフェノールＡであり、最も好ましいものはビスフェ
ノールＡである。

【００４９】ＡＯとしては、エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、１，２−，２，
３−若しくは１，３−ブチレンオキサイド、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）、スチレンオキサイド、α−オレフ
ィンオキサイド及びエピクロルヒドリン等が挙げられ
る。

【００５０】ＡＯは、単独でも２種以上併用してもよ
く、後者の場合はブロック付加（チップ型、バランス
型、活性セカンダリ―型等）、ランダム付加又はこれら
の混合系でもよい。これらのＡＯのうちで好ましいもの
は、帯電防止性の観点から、ＥＯ単独、ＰＯとＥＯとの
併用、ＰＯ及び／又はＥＯとＴＨＦとの併用（併用の場
合、ランダム、ブロック及び両者の混合系）、さらに好
ましいものはＥＯ単独である。

【００５１】活性水素原子含有化合物へのＡＯの付加
は、通常の方法で行うことができ、無触媒で、又は触媒
（アルカリ触媒、アミン触媒、酸性触媒）の存在下で
（特にＡＯ付加の後半の段階で）、常圧又は加圧下に１
段階又は多段階で行なわれる。（ａ）のＭｎは、帯電防
止性及び重合体（Ｂ）製造時の反応性の観点から、通常
３００〜６，０００、好ましくは５００〜４，０００、
特に好ましくは７００〜２，０００である。

【００５２】（ａ）の不飽和度は少ない方が好ましく、
通常０．１ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０５ｍｅｑ
／ｇ以下、さらに好ましくは０．０２ｍｅｑ／ｇ以下で
ある。（ａ）の第１級水酸基含有率〔（第１級水酸基
数）×１００／（全水酸基数）（％）〕は、重合性の観
点から、好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは
５０〜１００％、特に好ましくは７０〜１００％であ
る。

【００５３】本発明における（Ｂ）を構成するポリオキ
シアルキレン基を有するジアミン（ｂ）としては、
（ａ）の末端水酸基をアミノ基に変性したものが使用で
きる。（ａ）の末端水酸基をアミノ基に変性する方法と
しては、公知の方法が使用でき、例えば、（ａ）の末端
水酸基をシアノアルキル化して得られる末端シアノアル
キル基を還元しアミノアルキル化する方法（例えば、
（ａ）とアクリロニトリルとを反応させ、得られるシア
ノエチル化物を水素添加する方法）等が挙げられる。
（ｂ）のＭｎは、帯電防止性及び重合体（Ｂ）製造時の
反応性の観点から、通常３００〜８，０００、好ましく
は５００〜６，０００、特に好ましくは７００〜４，０
００である。

【００５４】本発明における（Ｂ）は、前述の（ａ）及
び／又は（ｂ）と、１分子中に少なくとも２個のカルボ
キシル基を有する縮合重合体（ｃ）とを重合することに
より得られるものであるが、（ｃ）としては、１分子中
に少なくとも２個（好ましくは２個）のカルボキシル基
を有し、（ａ）及び／又は（ｂ）と重合可能なものであ
れば構造上の制約はないが、帯電防止性及び重合性の観
点から、両末端にカルボキシル基を有するポリアミド
（ｃ１）、ポリアミドイミド（ｃ２）及びポリエステル
（ｃ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のジカ
ルボン酸であることが好ましい。さらに好ましくは（ｃ
１）である。（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）のＭｎ
は、帯電防止性、重合体製造時の反応性及び重合体製造
後の取り扱い易さの観点から、通常３００〜７，００
０、好ましくは５００〜５，０００である。

【００５５】（ｃ１）は、ジカルボン酸を分子量調整剤
として使用し、アミド形成性モノマーを開環重合又は重
縮合する事によって得られる構造のものが使用できる。
分子量調整剤として使用するカルボン酸としては、炭素
数２〜２０のジカルボン酸が使用でき、例えば、（ａ
４）として例示したものが挙げられる。

【００５６】アミド形成性モノマーとしては、ラクタム
（ｃ１１）、アミノカルボン酸（ｃ１２）及びジアミン
（ｃ１３）とジカルボン酸（ｃ１４）が挙げられる。ラ
クタム（ｃ１１）としては、炭素数４〜２０のラクタム
が使用でき、例えば、γ−ブチロラクタム、γ−バレロ
ラクタム、ε−カプロラクタム、γ−ピメロラクタム、
γ−カプリロラクタム、γ−デカノラクタム、エナント
ラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム、エイ
コサノラクタム及び５−フェニル−２−ピペリドン等が
挙げられる。

【００５７】アミノカルボン酸（ｃ１２）としては、炭
素数２〜２０のアミノカルボン酸が使用でき、例えば、
グリシン、アラニン、ω−アミノカプロン酸、ω−アミ
ノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペル
ゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカ
ン酸、１２−アミノドデカン酸及び２０−アミノエイコ
サン酸等が挙げられる。

【００５８】ジアミン（ｃ１３）としては、炭素数２〜
２０のジアミンが使用でき、例えば、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
エイコサンジアミン、キシレンジアミン及びシクロヘキ
シルジアミン等が挙げられる。

【００５９】ジカルボン酸（ｃ１４）としては、炭素数
２〜２０のジカルボン酸が使用でき、例えば、（ａ４）
として例示したものが挙げられる。これらのアミド形成
性モノマーは、２種以上を併用してもよい。これらのう
ち、好ましいものはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、ラウロラクタム、ω−アミノカプロン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、アジピン
酸−ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸−キシレンジ
アミン及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であ
り、さらに好ましいものはカプロラクタム、ラウロラク
タム、ω−アミノカプロン酸及び１２−アミノドデカン
酸であり、特に好ましいものはカプロラクタム及びラウ
ロラクタムであり、最も好ましいものはカプロラクタム
である。（ｃ１）は、公知の方法で容易に製造すること
ができ、例えば、特公平４−７２８５５号公報の記載の
方法で製造することができる。

【００６０】（ｃ２）は、三価若しくは四価の芳香族ポ
リカルボン酸（ｃ１５）又はこれらの酸無水物を上記
（ｃ１）製造時の分子量調整剤の全部又は一部に置き換
え、上記アミド形成性モノマーと組み合わせ、または、
（ｃ１４）の全部又は一部を（ｃ１５）に置き換え上記
のアミド形成モノマーとを開環重合又は重縮合する事に
よって得られる構造のものが使用できる。

【００６１】三価若しくは四価の芳香族ポリカルボン酸
（ｃ１５）としては、炭素数９〜２０のポリカルボン酸
が使用でき、三価のポリカルボン酸として、例えば、
１，２，４−トリメリット酸、１，２，５−ナフタレン
トリカルボン酸、２，６，７−ナフタレントリカルボン
酸、３，３’，４−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾ
フェノン−３，３’，４−トリカルボン酸、ジフェニル
スルホン−３，３’，４−トリカルボン酸及びジフェニ
ルエーテル−３，３’，４−トリカルボン酸等が挙げら
れる。

【００６２】また、四価のポリカルボン酸としては、例
えば、ピロメリット酸、ジフェニル−２，２’，３，
３’−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−２，２’，
３，３’−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホン−
２，２’，３，３’−テトラカルボン酸及びジフェニル
エーテル−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸等が
挙げられる。

【００６３】これらは単独でも２種以上を併用してもよ
い。これらのうち好ましいものは、１，２，４−トリメ
リット酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン酸、
２，６，７−ナフタレントリカルボン酸、３，３’，４
−ジフェニルトリカルボン酸、ピロメリット酸、ジフェ
ニル−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸及びベン
ゾフェノン−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸で
ある。特に好ましいものは１，２，４−トリメリット酸
及びピロメリット酸である。（ｃ２）は、公知の方法で
容易に製造することができ、例えば、特公平７−１１９
３４２号公報の記載の方法で製造することができる。

【００６４】（ｃ３）は、ジカルボン酸を分子量調整剤
として使用し、エステル形成性モノマーを常法により重
縮合又はエステル交換反応することによって得られる構
造のものが使用できる。分子量調整剤として使用するジ
カルボン酸としては、炭素数２〜２０のジカルボン酸が
使用でき、例えば、（ａ４）として例示したものが挙げ
られる。エステル形成性モノマーとしては、ジカルボン
酸（ｃ２１）及び／又はジカルボン酸エステル（ｃ２
２）と、アルコール（ｃ２３）及び／又はフェノール
（ｃ２４）との組み合わせ、ラクトン（ｃ２４）、ヒド
ロキシカルボン酸（ｃ２５）並びにこれらの混合物が用
いられる。

【００６５】ジカルボン酸（ｃ２１）としては、炭素数
１〜２０のジカルボン酸が使用でき、例えば、炭酸、
（ａ４）として例示したものが挙げられる。ジカルボン
酸エステル（ｃ２２）としては、ジカルボン酸（炭素数
１〜２０）のエステルが使用でき、例えば、炭酸又は
（ａ４）として例示したもののメチルエステル、エチル
エステル、ブチルエステル、フェニルエステル等が挙げ
られる。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
これらのうち、好ましいものはアジピン酸、セバシン
酸、イコサン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３−スルホ
イソフタル酸ナトリウム、炭酸ジメチル、炭酸ジフェニ
ル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソ
フタル酸ジメチル、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸ジメチル、３−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウ
ム及び３−スルホイソフタル酸ジエチルナトリウムであ
る。

【００６６】アルコール（ｃ２３）としては、炭素数２
〜３０のジオールが使用でき、例えば、ジオール（ａ）
及びグリコール（ａ１）等が挙げられる。フェノール
（ｃ２４）としては、炭素数６〜４０のフェノールが使
用でき、例えば、２価フェノール（ａ２）等が挙げられ
る。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。これ
らのうち、好ましいものはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキシド付加物である。

【００６７】ラクトン（ｃ２５）としては、炭素数４〜
２０のラクトンが使用でき、例えば、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ピ
メロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−デカノラク
トン、エナントラクトン、ラウロラクトン、ウンデカノ
ラクトン及びエイコサノラクトン等が挙げられる。

【００６８】ヒドロキシカルボン酸（ｃ２６）として
は、炭素数２〜２０のヒドロキシカルボン酸が使用で
き、例えば、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ω−ヒドロキシカ
プロン酸、ω−ヒドロキシエナント酸、ω−ヒドロキシ
カプリル酸、ω−ヒドロキシペルゴン酸、ω−ヒドロキ
シカプリン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２−
ヒドロキシドデカン酸及び２０−ヒドロキシエイコサン
酸等が挙げられる。

【００６９】これらのうち、好ましいものはカプロラク
トン、エナントラクトン、ラウロラクトン、ω−ヒドロ
キシカプロン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２
−ヒドロキシドデカン酸、テレフタル酸（ジメチル）−
エチレングリコール、テレフタル酸（ジメチル）−ブタ
ンジオール、テレフタル酸（ジメチル）−シクロヘキサ
ンジオール、イソフタル酸（ジメチル）−エチレングリ
コール、イソフタル酸（ジメチル）−ブタンジオール、
アジピン酸（ジメチル）−１，６−ヘキサンジオールで
あり、さらに好ましいものは、テレフタル酸（ジメチ
ル）−エチレングリコール、テレフタル酸（ジメチル）
−ブタンジオール、テレフタル（ジメチル）酸−シクロ
ヘキサンジオール、イソフタル酸（ジメチル）−エチレ
ングリコール及びイソフタル酸（ジメチル）−ブタンジ
オールであり、特に好ましいものはテレフタル酸（ジメ
チル）−エチレングリコール及びテレフタル酸（ジメチ
ル）−ブタンジオールである。（ｃ３）は、公知の方法
で容易に製造することができ、例えば、特公昭５８−１
９６９６号公報の記載の方法で製造することができる。

【００７０】本発明の重合体（Ｂ）の製法は、イオン性
界面活性剤（Ａ）が存在していれば、特に限定されるも
のではないが、例えば、以下の製法を例示することがで
きる。 ＜製法＞（Ａ）の存在下、分子量調整剤としてのジカ
ルボン酸及び／又は三価若しくは四価のポリカルボン酸
（ｃ１５）と、アミド形成性モノマー〔（ｃ１１）、
（ｃ１２）及び／又は（ｃ１３）と（ｃ１４）との組合
せ〕及び／又はエステル形成性モノマー〔（ｃ２１）及
び／又は（ｃ２２）と（ｃ２３）及び／又は（ｃ２４）
との組み合わせ、（ｃ２５）並びに（ｃ２６）〕とを反
応させ、両末端にカルボキシル基を有するポリアミド
（ｃ１）、ポリアミドイミド（ｃ２）及び／又はポリエ
ステル（ｃ３）を形成せしめる。これにポリオキシアル
キレン基を有するジオール（ａ）及び／又はジアミン
（ｂ）を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。

【００７１】＜製法＞（Ａ）の非存在下に、製法と
同様にして、末端にカルボキシル基を有するポリアミド
（ｃ１）、ポリアミドイミド（ｃ２）および／またはポ
リエステル（ｃ３）を形成せしめる。これに（Ａ）とポ
リオキシアルキレン基を有するジオール（ａ）及び／又
はジアミン（ｂ）を加えて重合反応を行う方法。

【００７２】＜製法＞（Ａ）の存在下、分子量調整剤
としてのジカルボン酸及び／又はポリカルボン酸（ｃ１
５）と、アミド形成性モノマー〔（ｃ１１）、（ｃ１
２）及び（ｃ１３）と（ｃ１４）〕及び／又はエステル
形成性モノマー〔（ｃ２１）及び／又は（ｃ２２）と
（ｃ２３）及び／又は（ｃ２４）との組み合わせ、（ｃ
２５）及び（ｃ２６）〕と、ポリオキシアルキレン基を
有するジオール（ａ）及び／又はジアミン（ｂ）を加え
て重合反応を行う方法。これらの製法のうち好ましいの
は製法およびである。

【００７３】これらの重合反応のうち、ポリエステル化
反応に際しては、通常エステル化触媒が使用される。エ
ステル化触媒としては、リン酸等のプロトン酸、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、２Ｂ金属、４Ｂ
金属及び５Ｂ金属の有機酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、酸化物、塩化物、水酸化物、アルコキシド等が使用
できる。これらのうちで、三酸化アンチモン、モノブチ
ルスズオキシド、テトラブチルチタネート、テトラブチ
ルジルコネート、酢酸ジルコニル、酢酸亜鉛等が生成物
の色調の観点から好ましい。エステル化触媒の使用量
は、所望の分子量が得られる量であれば特に制限はない
が、反応性及び色調の観点から、（Ｂ）に対して、通常
０．００５〜５重量％、好ましくは０．１〜１．０％で
ある。

【００７４】（ａ）及び／又は（ｂ）と、（ｃ）との使
用重量比｛（ａ）及び／又は（ｂ）：（ｃ）｝は、帯電
防止性及び耐熱性の観点から、通常（２０〜８０）：
（８０〜２０）、好ましくは（３０〜７０）：（７０〜
３０）である。本発明の重合体（Ｂ）の還元粘度（０．
５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）は、重合体製造
後の取扱性及び熱可塑性樹脂への相溶性の観点から、通
常０．５〜５．０であり、好ましくは０．５〜４．０、
特に好ましくは１．０〜３．０である。

【００７５】（Ｂ）を製造する際に、耐水性を向上させ
る目的で、（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて３０
重量％以下の範囲内でポリオレフィンジオールを使用し
てもよい。ポリオレフィンジオールとしては、オレフィ
ンを重合して末端を水酸基化したもの及びその二重結合
を水添して得られるものが使用できる。オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン及びブタジエン等が挙げられる。ポ
リオレフィンジオールのＭｎは、通常５００〜１０，０
００、好ましくは１，０００〜５，０００である。

【００７６】本発明の重合体（Ｂ）は、帯電防止剤とし
て熱可塑性樹脂（Ｃ）に好適に用いられる。（Ｃ）とし
ては、例えば、ポリスチレン樹脂（Ｃ１）、アクリル樹
脂（Ｃ２）ポリエステル樹脂（Ｃ３）、ポリアミド樹脂
（Ｃ４）、ポリオレフィン樹脂（Ｃ５）及びポリアセタ
ール樹脂（Ｃ６）等が使用でき、市場から容易に入手で
きるものが用いられる。

【００７７】（Ｃ１）としては、ポリスチレン、スチレ
ンと（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニ
トリル及びブタジエンからなる群より選ばれる少なくと
も１種のモノマーからなる共重合体（例えば、スチレン
／アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタ
ジエン／スチレン共重合体等）が挙げられる。

【００７８】また、（Ｃ１）を使用する場合、重合体
（Ｂ）との相溶性及び耐熱性を一層向上させる点から、
ポリカーボネート樹脂を併用することが好ましい。（Ｃ
１）とポリカーボネート樹脂の併用重量比は、通常（１
０〜９０）：（９０〜１０）、好ましくは（３０〜７
０）：（７０〜３０）である。

【００７９】（Ｃ２）としては、（メタ）アクリル酸エ
ステルの単独重合体（例えば、ポリメタクリル酸メチ
ル）、（メタ）アクリル酸エステルとスチレン、（メ
タ）アクリロニトリル及びブタジエンからなる群より選
ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸メチル／スチレン共重合体等）等が挙げら
れる。

【００８０】（Ｃ３）としては、（ｃ３）に用いられる
カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルと、（ａ）並
びに／又は（ａ）を構成する（ａ１）及び／又は（ａ
２）とを常法により重縮合又はエステル交換反応するこ
とによって得られるものが使用でき、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リシクロヘキシルジメチルテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリシクロヘキシルジメチルテレフ
タレート共重合体及びヘキサメチレンアジペ−ト等が挙
げられる。

【００８１】（Ｃ４）としては、（ｃ１）に用いられる
ラクタム（ｃ１１）、アミノカルボン酸（ｃ１２）及び
ジアミン（ｃ１３）とジカルボン酸（ｃ１４）との組合
せからなる群から選ばれるアミド形成性モノマーの
（共）重合体が使用でき、例えば、ナイロン６６、ナイ
ロン６９、ナイロン６１２、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６／６６及
びナイロン６／１２等が挙げられる。

【００８２】（Ｃ５）としては、ポリプロピレン及び／
又はエチレンの（共）重合体、プロピレン及び／又はエ
チレンと他のα−オレフィン１種以上との共重合体（ラ
ンダム又はブロック）等が使用できる。他のα−オレフ
ィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及
び１−ドデセン等が挙げられる。

【００８３】（Ｃ６）としては、ホルムアルデヒドの単
独重合物及びトリオキサンとアルキレンオキサイド（Ａ
Ｏ）の共重合体が使用できる。ＡＯとしては、例えば、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレ
ンオキサイド等が挙げられる。

【００８４】以上の他に、（Ｃ）として、例えば、ポリ
カーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびスー
パーエンジニアリングプラスチックと呼ばれるポリフェ
ニレンエーテル（ハイインパクトポリスチレン等のスチ
レン系樹脂を任意の割合で配合された変性ポリフェニレ
ンエーテルも含む）、ポリフェニレンスルフィド等が使
用できる。これら（Ｃ）のうち好ましいものは、（Ｃ
１）、（Ｃ２）、（Ｃ３）、（Ｃ４）、（Ｃ５）、（Ｃ
６）、ポリフェニレンエーテル及びこれらの２種以上の
混合物である。混合物のうち好ましい組み合わせは（Ｃ
５）と（Ｃ３）、（Ｃ５）と（Ｃ４）、および（Ｃ５）
と（Ｃ６）の組み合わせ、さらに好ましくは（Ｃ５）と
（Ｃ４）の組み合わせ、特に好ましくは（Ｃ５）とナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン１２及びナイロン６／
１２から選ばれるポリアミドとの組み合わせである。

【００８５】これらの混合物における（Ｃ３）、（Ｃ
４）および／または（Ｃ６）の比率は、（Ｃ５）との混
合物の全重量に基づいて、好ましくは０．１〜５０重量
％、さらに好ましくは１〜４０重量％である。また、
（Ｃ５）と混合される場合の（Ｃ３）、（Ｃ４）および
（Ｃ６）のＭｎは、好ましくは５００〜１，０００，０
００であり、高分子量ポリマーおよびオリゴマー（Ｍｎ
＝５００〜２５，０００）のいずれでもよい。

【００８６】（Ｂ）と（Ｃ）との使用重量比｛（Ｂ）：
（Ｃ）｝は、帯電防止性及び樹脂物性の観点から、通常
（３〜３０）：（９７〜７０）、好ましくは（５〜３
５）：（９５〜６５）である。

【００８７】（Ｂ）と（Ｃ）との相溶性をさらによくす
る目的で、極性基及び／又はポリオキシアルキレン基を
有する相溶化剤（Ｄ）を含有させてもよい。（Ｄ）の極
性基としては、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ
基、ヒドロキシル基、スルホニル基、カルボキシル金属
塩基、カルボキシルアンモニウム塩基、カルボキシルホ
スホニウム塩基、スルホニル金属塩基、スルホニルアン
モニウム塩基及びスルホニルホスホニウム塩基等が挙げ
られる。

【００８８】ポリオキシアルキレン基としては、炭素数
２〜８のオキシアルキレン基からなる重合体（Ｍｎ５０
０〜１０，０００）、例えば、ポリオキシエチレン基、
ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、ポリ
オキシスチレン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシブチレン
基及びポリオキシエチレン・ポリオキシスチレン基等が
挙げられる。なお、２種以上のオキシアルキレン基が含
まれる場合の重合形態は、ブロック及び／又はランダム
である。

【００８９】より具体的に（Ｄ）としては、例えば、特
開平３−２５８８５０号公報に記載のカルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基及びポリオキシ
アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の
官能基を有する変性ビニル重合体（Ｄ１）、特開平５−
１２５１１１号公報記載の変性低分子量ポリオレフィン
（Ｄ２）等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を
併用してもよい。（Ｄ）を使用する場合、（Ｄ）の使用
量は、樹脂物性の観点から、（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量
に対して通常、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１
０重量％である。

【００９０】帯電防止効果をさらに向上させる目的で、
ハロゲン化水素、過塩素酸、チオシアン酸、硫酸、硝
酸、炭酸、リン酸、ホウ酸及び／又は有機酸等のアルカ
リ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を含有させても
よい。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。

【００９１】これらの金属塩としては、例えば、塩化リ
チウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、過塩素酸リチウ
ム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、コハク酸
リチウム及びコハク酸ナトリウム等を挙げることができ
る。これらのうち、好ましいものは塩化リチウム、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム酢酸リチウム、酢酸ナトリウム及
び酢酸カリウムである。

【００９２】これらの金属塩を使用する場合、その使用
量は、帯電防止性、耐水性の観点から、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計重量に対して、通常
０．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量
％である。これらの金属塩を添加する方法については特
に限定はないが、組成物中へ効果的に分散させるために
は、重合体（Ｂ）中に予め分散させておくことが好まし
い。（Ｂ）中に分散させる場合、（Ｂ）の重合時に
（Ａ）と共に添加し、分散させる方法が特に好ましい。

【００９３】（Ｂ）と（Ｃ）および必要により添加され
る（Ｄ）とを含有してなる樹脂組成物は、公知の各種混
合機を用いて上記成分を混練することによって得ること
ができ、直接ロール、バンバリ、ニーダー、押出機等の
混練機で溶融混練する方法、（Ｂ）を高濃度に含有する
熱可塑性樹脂によるマスターバッチを作り、そのマスタ
ーバッチを熱可塑性樹脂との混練によって希釈する方法
等の公知の方法で容易に得ることができる。本発明の樹
脂組成物の成形方法としては、射出成形、圧縮成形、カ
レンダ成形、スラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブ
ロー成形、フィルム成形（キャスト法、テンター法、イ
ンフレーション法等が挙げられ、目的に応じて単層成
形、多層成形あるいは発砲成形等の手段も取り入れた任
意の方法で成形できる。本発明の樹脂組成物からなる成
形品は、優れた機械強度および永久帯電防止性を有する
と共に、良好な塗装性および印刷性も有する。該成形品
を塗装する方法としては、例えばエアースプレー塗装、
静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、刷毛塗り
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
塗料としては、例えば、ポリエステルメラミン樹脂塗
料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂
塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチックの塗
装に一般に用いられる塗料が挙げられる。塗装幕厚（乾
燥幕厚）は、目的に応じて適宜選択することができるが
１０〜８０μｍが好ましい。また、該成形品に印刷する
方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用いられ
る印刷法であればいずれも用いることができ、例えばグ
ラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセッ
ト印刷等が挙げられる。印刷インキとしてはプラスチッ
クの印刷に通常用いられるものが使用できる。本発明の
樹脂組成物は、各種成形方法で成形される家電・ＯＡ機
器、ゲーム機器、事務用品のハウジング製品、ＩＣトレ
ーなどの各種プラスチック容器、各種包材用フィルム、
床材用シート、建材用シート、人工芝、マット、自動車
部品等の帯電防止性を必要とする各種成形材料に極めて
有用である。

【００９４】（Ｂ）と（Ｃ）とを含有してなる樹脂組成
物には、種々の用途に応じ、該組成物の特性を阻害しな
い範囲で他の樹脂用添加剤を任意に添加することができ
る。該添加剤としては、顔料、染料、充填剤、核剤、フ
ィラー、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤及び難燃剤等が挙げられる。

【００９５】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定するものではない。実施例中の
「部」は重量部、「％」は重量％を示す。 ＜イオン性界面活性剤の製造＞ 製造例１ 攪拌機及び温度計を取り付けた耐圧反応容器にジラウリ
ルメチルアミン３６７部とイソプロパノール３００部を
加えて攪拌しながら反応容器の温度を８０℃に保ち、メ
チルクロライド６０部を１時間かけて徐々に滴下後、同
温度で４時間熟成した。イソプロパノールを留去後、水
３００部と四フッ化ホウ素酸ナトリウム１１０部を加
え、室温で１時間攪拌した。析出した塩を濾過した後、
水洗を行い、減圧乾燥し、ジラウリルジメチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレート（Ａ２）を得た。（Ａ２
）の空気中での熱減量開始温度は３００℃であった。

【００９６】製造例２ 攪拌機及び温度計を取り付けた耐圧反応容器にジメチル
フォルムアミド（ＤＭＦ）３００部とメタクリル酸１２
９部を加えて攪拌しながら反応容器の温度を６０℃に保
ち、アゾイソブチロニトリル０．３部とトルエン２０部
の混合溶液を１時間かけて徐々に滴下後、同温度で２時
間熟成した。１０％水酸化ナトリウム水溶液６００部を
徐々に加えて中和した後、ＤＭＦと水を減圧留去し、ポ
リメタクリル酸ナトリウム（Ａ１）を得た。Ｍｎは２
５，０００であった。（Ａ１）の空気中での熱減量開
始温度は２０３℃であった。

【００９７】比較製造例１ 攪拌機及び温度計を取り付けた耐圧反応容器にジラウリ
ルメチルアミン３６７部とイソプロパノール３００部を
加えて攪拌しながら反応容器の温度を８０℃に保ち、メ
チルクロライド６０部を１時間かけて徐々に滴下後、同
温度で４時間熟成した。イソプロパノールを留去し、ジ
ラウリルジメチルアンモニウムクロライドを得た。この
ものの空気中での熱減量開始温度は１８０℃であった。

【００９８】＜帯電防止剤（Ｂ）の製造＞ 製造例３ 耐圧反応容器に、ε−カプロラクタム１０５部、テレフ
タル酸１９．４部、酸化防止剤（商品名：「イルガノッ
クス１０１０」、チバガイギー社製）０．３部、水６部
及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ａ１）
（空気中での熱減量開始温度２５０℃）２部を仕込み、
窒素置換後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱撹拌し、
Ｍｎ１，０００、酸価１１０の両末端にカルボキシル基
を有するポリアミドオリゴマーを１１７部得た。次にＭ
ｎ２，０００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物２３０部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２
４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合
し、粘稠なポリマー得た。このポリマーをベルト上にス
トランド状で取り出し、ペレタイズして本発明の帯電防
止剤（Ｂ１）を得た。このものの還元粘度は２．０５
（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であっ
た。

【００９９】製造例４ 耐圧反応容器に、ε−カプロラクタム１０５部、テレフ
タル酸１９．４部、酸化防止剤（商品名：「イルガノッ
クス１０１０」、チバガイギー社製）０．３部及び水６
部を仕込み、窒素置換後、２２０℃で加圧密閉下４時間
加熱撹拌し、Ｍｎ１，０００、酸価１１０の両末端にカ
ルボキシル基を有するポリアミドオリゴマーを１１５部
得た。次にＭｎ２，０００のビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物２３０部、アニオン性界面活性剤
（Ａ１）２部及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２
４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合
し、粘稠なポリマー得た。このポリマーをベルト上にス
トランド状で取り出し、ペレタイズして本発明の帯電防
止剤（Ｂ２）を得た。このものの還元粘度は２．０３
（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であっ
た。

【０１００】製造例５ 製造例３において（Ａ１）に代えてカチオン性界面活
性剤（Ａ２）２部を用いた以外は製造例３と同様の操
作を行い、本発明の帯電防止剤（Ｂ３）を得た。このも
のの還元粘度は、２．００であった。

【０１０１】製造例６ 耐圧反応容器に、ε−カプロラクタム８２．３部、テレ
フタル酸２２．０部、酸化防止剤（商品名：「イルガノ
ックス１０１０」、チバガイギー社製）０．３部、（Ａ
１）５部及び水４部を仕込み、窒素置換後、２２０℃
で加圧密閉下４時間加熱撹拌し、Ｍｎ１，５００、酸価
７５の両末端にカルボキシル基を有するポリアミドオリ
ゴマーを１１２部得た。次にＭｎ７００のビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物１０２部及び酢酸ジル
コニル０．５部を加え、２４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減
圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリマー得た。この
ポリマーをベルト上にストランド状で取り出し、ペレタ
イズして本発明の帯電防止剤（Ｂ４）を得た。このもの
の還元粘度は２．０２であった。

【０１０２】製造例７ 製造例６において（Ａ１）に代えてカチオン性界面活
性剤（Ａ２）２部を用いた以外は製造例６と同様の操
作を行い、本発明の帯電防止剤（Ｂ５）を得た。このも
のの還元粘度は、２．００であった。

【０１０３】＜比較の帯電防止剤の製造＞ 比較製造例２ 製造例３において（Ａ１）を使用しない以外は製造例
３と同様の操作を行い、比較の帯電防止剤１を得た。

【０１０４】比較製造例３ 製造例３において（Ａ１）に代えて塩化カリウム１０
部を用いた以外は製造例３と同様の操作を行い、比較の
帯電防止剤２を得た。

【０１０５】比較製造例４ 製造例３において（Ａ１）に代えてジラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライド２部を用いた以外は製造例３
と同様の操作を行い、比較の帯電防止剤３を得た。

【０１０６】比較製造例５ 製造例４において（Ａ１）を使用しない以外は製造例
４と同様の操作を行い、比較の帯電防止剤４を得た。

【０１０７】比較製造例６ 製造例６において（Ａ１）を使用しない以外は製造例
６と同様の操作を行い、比較の帯電防止剤５を得た。

【０１０８】＜相溶化剤（Ｄ）の製造＞ 製造例８ スチレン６７部、アクリロニトリル２３部、無水マレイ
ン酸１０部からなる単量体混合物をＤＭＦ中で溶液重合
した後、未反応の単量体及びＤＭＦを留去して変性ビニ
ル重合体（Ｄ１）を調製した。

【０１０９】製造例９ 熱減成法で得られたＭｎ１２，０００、密度０．８９の
低分子量ポリプロピレン９５部と無水マレイン酸５部を
窒素下１８０℃で溶融し、ついでこれにジクミルパーオ
キサイド１．５部を溶解したキシレン５０％溶液を１５
分かけて滴下し、その後１時間反応を行った後、キシレ
ンを留去して酸変性低分子量ポリプロピレン（Ｄ２）を
得た。

【０１１０】製造例１０ 熱減成法で得られたＭｎ３，０００、密度０．９３の低
分子量ポリエチレン３８部と無水マレイン酸２部とキシ
レン６０部とを窒素下１４０℃、キシレン環流下で溶解
し、ついでこれにジ−ターシャリブチルパーオキサイド
０．３部を溶解したキシレン５０％溶液を１５分かけて
滴下し、その後２時間反応を行った後、キシレンを留去
して酸変性低分子量ポリエチレン（Ｄ３）を得た。

【０１１１】実施例１〜１６ 表１に示す割合の（Ｂ）〜（Ｄ）の各成分をヘンシェル
ミキサーにて３分間ブレンドした後、ベント付き二軸押
出機にて２３０℃（（Ｃ１）、（Ｃ１）、（Ｃ２
）、（Ｃ３）、（Ｃ２）、（Ｃ５）、（Ｃ４
）及び（Ｃ４）使用の場合）または、１８０℃
（（Ｃ５）使用の場合）、１００ｒｐｍ、滞留時間５
分の条件で溶融混練し、本発明の樹脂組成物を得た。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】（Ｃ１）；アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体〔商品名「ＡＢＳ１０」、テクノ
ポリマー（株）製〕 （Ｃ１）；ポリカーボネート樹脂／アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体アロイ〔商品名「マル
チロンＴ−３０００」、帝人化成（株）製〕 （Ｃ２）；ポリメタクリル酸メチル〔商品名「アクリ
ペットＶＨ」、三菱レイヨン（株）製〕 （Ｃ２）；ポリメタクリル酸メチル／スチレン共重合
体〔商品名「エスチレンＭＳ−６００」、新日鐵化学
（株）製〕 （Ｃ３）；ポリブチレンテレフタレート〔商品名「ジ
ュラネックス２０００」ポリプラスチックス（株）製〕 （Ｃ４）；ナイロン６〔商品名「ウベナイロン１０１
３Ｂ」、宇部興産（株）製〕 （Ｃ４）；ナイロン１２〔商品名「ウベナイロン３０
２４Ｕ」、宇部興産（株）製〕 （Ｃ５）；ポリプロピレン〔商品名「Ｊ６０９Ｈ」グ
ランドポリマー（株）製〕 （Ｃ５）；ポリエチレン〔商品名「Ｊ−ＲＥＸ６
９」、日本ポリオレフィン（株）製〕

【０１１４】比較例１〜１８ 比較の帯電防止剤１〜５を用いる以外は実施例１〜１６
と同様にして表２に示す割合の比較の帯電防止剤、
（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分を混練し、比較のた
めの樹脂組成物を得た。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】＜評価＞本発明の樹脂組成物及び比較の樹
脂組成物について、射出成形機を用い、シリンダー温度
２３０℃［（Ｃ１）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ
３）、（Ｃ２）、（Ｃ５）、（Ｃ４）及び（Ｃ
４）使用の場合］あるいは、１８０℃［（Ｃ５）使
用の場合］の条件で１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの
成形片を作成し、下記の試験法によって諸物性を測定し
た。結果を表３に示す。

【０１１７】表面固有抵抗値：超絶縁計（東亜電波製）
により以下の測定条件で測定した。 （ａ）成形後、角試験片を洗剤（ママレモン；ライオン
（株）製）１％水溶液で洗浄処理後（約２０℃、１分間
浸漬後、２分間手でこすり洗う。）、５分間、約２０℃
の水道水で流水洗浄し、ついでイオン交換水５０ｍｌ２
０℃で洗った後、減圧乾燥器で７０℃、減圧度１．３ｋ
Ｐａ以下、２時間減圧乾燥してから表面の水分を乾燥除
去してから２３℃湿度５０％Ｒ Ｈ雰囲気下に２４
時間放置した後、同温度同湿度で測定した。 （ｂ）成形後、角試験片を５０℃温水に７２時間浸漬し
た後、角試験片を洗剤（ママレモン；ライオン（株）
製）１％水溶液で洗浄処理（約２０℃、１分間浸漬後、
２分間手でこすり洗う。）し、５分間約２０℃の水道水
で流水洗浄し、ついでイオン交換水５０ｍｌ（約２０
℃）で洗った後、 減圧乾燥器で７０℃、減圧度
１．３ｋＰａ以下、２時間減圧乾燥してか ら２３
℃湿度５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した後、同温
度同湿度 で測定した 。なお、表３に記載し
た値中ａＥｂは、ａ×１０^bを表す（例えば、８Ｅ１０
は８×１０¹⁰を表す。）。

【０１１８】耐水性：成形品を５０℃温水に７２時間浸
漬後、その表面を目視観察し、以下の基準で評価した。 ○；変化なし ×；表面肌荒れあり

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【発明の効果】本発明のイオン性界面活性剤の存在下で
重合し得られた重合体を使用した樹脂組成物は、従来の
界面活性剤を帯電防止剤作成後に添加したものや無機塩
存在下で重合して得られた帯電防止剤を使用した樹脂組
成物に比べ、該樹脂組成物からなる成形物を長時間温水
に浸漬しても帯電防止性の低下や成形物表面の外観劣化
を起こさず、耐水性に非常に優れている。従って、本発
明の帯電防止剤は、特に耐水性を要する用途でのプラス
チック用帯電防止剤として有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 71/02 71/02 77/06 77/06 77/12 77/12 Ｃ０９Ｋ 3/16 １０６ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０６ Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA22 AA24 AA26 AA31 AA40 AA43 AA50 AA51 AA53 AA54 AA67 AF37 AF38 BA01 BB02 BB03 BB05 BB06 BB09 BC07 4J001 DA02 DA04 DB04 DC03 DC05 DC12 DC23 DC24 DC25 DC26 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB14 EB15 EB34 EB35 EB36 EB37 EB44 EB46 EC03 EC05 EC06 EC07 EC08 EC09 EC14 EC24 EC44 EC56 FA01 FB03 FB05 GA12 JB39 JC01 4J002 BB001 BB203 BC021 BD032 BD122 BG001 CB001 CF001 CF102 CG002 CK022 CL001 CL082 CL092 CP032 4J029 AA03 AB05 AC02 AE18 BA01 BB03 BF25 BF26 BF28 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB03 CB04 CB05 CB06 CB07 CC05 CD03 HA01 HB01 JB17 JC37 JC58 JD06 KE05

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 空気中での熱減量開始温度が２００℃以
   上であるイオン性界面活性剤（Ａ）の存在下に製造され
   たポリエーテルエステル、ポリエーテルアミドおよびポ
   リエーテルエステルアミドからなる群から選ばれる１種
   以上の重合体（Ｂ）からなる帯電防止剤。
2. 【請求項２】 （Ｂ）が、ポリオキシアルキレン基を有
   するジオール（ａ）及び／又はジアミン（ｂ）並びに１
   分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を有する縮合
   重合体（ｃ）を（Ａ）の存在下に重合して得られる重合
   体である請求項１記載の帯電防止剤。
3. 【請求項３】 （ｃ）が（Ａ）の存在下に製造された縮
   合重合体である請求項２記載の帯電防止剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）が、カルボン酸塩、硫酸エステル
   塩、スルホン酸塩、及びリン酸エステル塩からなる群よ
   り選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤（Ａ
   １）である請求項１〜３のいずれか記載の帯電防止剤。
5. 【請求項５】 （Ａ）が、第４級アンモニウム塩及び／
   又はホスホニウム塩からなるカチオン界面活性剤（Ａ
   ２）である請求項１〜３のいずれか記載の帯電防止剤。
6. 【請求項６】 （Ａ２）を構成するアニオンのＨａｍｅ
   ｔｔの酸度関数（−Ｈ₀）が、少なくとも１２である請
   求項５記載の帯電防止剤。
7. 【請求項７】 （Ａ２）を構成するアニオンが、プロト
   ン酸とルイス酸との組み合わせからなる超強酸の共役塩
   基である請求項５又は６記載の帯電防止剤。
8. 【請求項８】 （Ｂ）の還元粘度が、０．５〜４．０
   （０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）である請
   求項１〜７のいずれかに記載の帯電防止剤。
9. 【請求項９】 （ｃ）が、両末端にカルボキシル基を有
   するポリアミド（イミド）及び／又はポリエステルであ
   る請求項１〜８のいずれかに記載の帯電防止剤。
10. 【請求項１０】 （ａ）が、数平均分子量３００〜３，
    ０００のビスフェノールＡエチレンオキシド付加物であ
    り、かつ、（ｃ）が、両末端にカルボキシル基を有する
    数平均分子量５００〜５，０００のポリアミドである請
    求項１〜９のいずれかに記載の帯電防止剤。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の帯
    電防止剤と熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含有してなる樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 （Ｃ）が、ポリエステル樹脂（Ｃ
    ３）、ポリアミド樹脂（Ｃ４）及びポリアセタール樹脂
    （Ｃ６）からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可
    塑性樹脂とポリオレフィン樹脂（Ｃ５）との混合物であ
    る請求項１１記載の樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１１又は１２に記載の樹脂組成
    物に、極性基及び／又はポリオキシアルキレン基を有す
    る相溶化剤（Ｄ）をさらに含有してなる樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１１〜１３のいずれかに記載の
    樹脂組成物が所望の形状に成形されてなる成形品。