JP2002139871A - 液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真あるいは静電記録用の液体現像剤に
おいて、液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の帯電特性
への悪影響を最小限におさえ、顔料の分散性、トナー粒
子の分散安定性の改善された液体現像剤を提供する。 【解決手段】 絶縁性有機溶媒、着色剤、熱可塑性樹
脂、分散剤を少なくとも含有し、必要に応じて荷電制御
剤を含む液体現像剤において、分散剤として、芳香環及
びヒドロキシカルボン酸由来のカルボキシル基によるエ
ポキシ基の開環構造を有する変性ノボラック樹脂（Ａ）
及び／又はグラフト共重合体（Ｂ）を含有することを特
徴とする液体現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等に用いられる電子写真あるいは静電
記録用の液体現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】液体現像剤を用いる電子写真法あるいは
静電記録法では、電場を印可することにより電気抵抗率
の高い有機媒体中をトナー粒子が電気泳動する現象を利
用して現像が行われる。現像剤を一方の電極上に保持あ
るいは塗布しておき、対向させた反対電極との間で電気
的潜像がつくる電場によりトナー粒子を画像部へ選択的
に泳動付着させる。今日、現像速度がより速く、より高
精細な画像が得られることが求められており、顔料のト
ナー粒子を構成する樹脂中や有機媒体液中での分散性が
高く、またトナー粒子も有機媒体中で良好に分散されて
いなければならない。分散性が良ければ着色力の向上、
現像剤の低粘度化、トナー粒子の泳動性向上等による画
像品質の向上、現像の高速度化等が可能になると期待さ
れる。これらを実現すべく、従来から液体現像剤中の顔
料の分散性及びトナー粒子の分散性の改善が試みられて
きた。

【０００３】例えば、特開昭５０−７００２４号公報に
は脂肪酸のナトリウム塩を用いる方法、特開平０４−１
７４４４７号公報には低級カルボン酸のアルカリ金属、
アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、或いはＣｏの塩
を用いる方法、また、特開平０６−１４８９５３号公報
にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ソルビタ
ンモノオレート等の界面活性剤を用いて顔料分散性を改
善する方法が開示されている。これらの方法では顔料分
散性がそれほど向上しないことに加え、以下の問題点が
ある。液体現像剤ではトナー粒子の電気泳動性を左右す
る粒子表面の電荷の制御が重要である。このため、必要
に応じて、粒子表面に電荷を与える材料や、荷電制御剤
と呼ばれる絶縁性有機溶媒中でトナー粒子表面が持つ電
荷の対イオンを逆ミセルの形成により安定化する材料が
用いられる。これらは上述の材料と同様に極性の高い部
位を持ち、場合によっては構造が類似していることもあ
る。このため、それら自身がトナーの帯電性に悪影響を
及ぼしたり、荷電制御剤の働きを阻害するなどの影響が
生じてしまう。

【０００４】また、特開昭５４−４１７２９号公報には
モルホリノ基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）
重合体を用いる方法、特開昭５５−９０９５９号公報に
はＮ-ビニル-２-ピロリドンの（共）重合体を用いて顔
料分散性を向上する方法が開示されている。これらは顔
料表面に吸着性のあるアミンやアミドの構造をペンダン
トに持つポリマーを利用するものであり、顔料分散には
有効である。しかし、やはりこれらの官能基によっても
トナー粒子の帯電特性への影響は避けられない。

【０００５】また、特開平０５−３２３６７９号公報や
特開平０５−３３３６０７号公報には、塩基性あるいは
酸性顔料の誘導体を用いる方法が開示されている。これ
らはいわゆるシナジー効果を利用するもので、顔料分散
と高電気抵抗率の維持には有効であるものの、塩基性基
や酸性基由来の構造によりトナー粒子の帯電特性が少な
からず影響を受ける。さらに、有色であるため、同系色
の顔料にしか使えないという問題がある。

【０００６】また、特開平０５−２７３７９２号公報に
は、ポリ（ヒドロキシカルボン酸エステル）やその末端
に塩基等の極性基を持つ材料を用いてトナー粒子の分散
性を改良する方法が開示されている。しかし、単純なポ
リ（ヒドロキシカルボン酸エステル）では分散性を十分
に改善できず、ポリ（ヒドロキシカルボン酸エステル）
の末端に塩基等の極性基を有する場合は、極性基由来の
構造により帯電特性に影響が生じる。

【０００７】このように、帯電特性や電気抵抗率の維持
と顔料やトナー粒子の分散性を両立し、かつどの色の着
色剤にも適用できる方法は未だ見出されていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真あ
るいは静電記録用の液体現像剤において、液体現像剤の
電気抵抗やトナー粒子の帯電特性への悪影響を最小限に
おさえ、顔料の分散性、トナー粒子の分散安定性が改善
された液体現像剤を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、液体現像剤に特定
の分散剤を使用することにより、どの色の液体現像剤に
も適用でき、且つ液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の
帯電特性への悪影響を最小限におさえ、顔料の分散性、
トナー粒子の分散安定性を改善しうることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、絶縁性有機溶媒、着色
剤、熱可塑性樹脂、分散剤を少なくとも含有し、必要に
応じて荷電制御剤を含む液体現像剤において、分散剤と
して、芳香環及びヒドロキシカルボン酸由来のカルボキ
シル基によるエポキシ基の開環構造を有する下記変性ノ
ボラック樹脂（Ａ）及び／又は下記グラフト共重合体
（Ｂ）を含有することを特徴とする液体現像剤に関す
る。 （Ａ）分子内に一般式（１）で表わされる基を少なくと
も１つ有する変性ノボラック樹脂。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｗ¹とＸ¹はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２価
の炭化水素基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３
０、ｊ＝０〜３０の整数を、Ｒ¹は水素原子又はメチル
基を示す） （Ｂ）重量平均分子量３０００〜１０００００のグラフ
ト共重合体であって、当該グラフト共重合体中、一般式
（２）で表わされる構成単位を少なくとも１０モル％相
当する量、並びに一般式（３）及び一般式（４）で表わ
される構成単位から選ばれる１種以上を少なくとも１０
モル％相当する量含有するグラフト共重合体。

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｗ²とＸ²はそれぞれ独立に炭素数
１〜１９の２価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立
にｐ＝１〜３０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を、Ｒ⁵は
水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ⁶とＲ⁷はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５
のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、
又はハロゲン原子を、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基を、
Ｒ⁹は直接結合又はメチレン基を示す）

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の液体現像剤を詳細
に説明する。

【００１８】本発明の液体現像剤は、液体現像剤中に、
分散剤として芳香環及びヒドロキシカルボン酸由来のカ
ルボキシル基によるエポキシ基の開環構造を有する下記
変性ノボラック樹脂（Ａ）及び／又は下記グラフト共重
合体（Ｂ）を含有することを特徴とするものである。 （Ａ）分子内に一般式（１）で表わされる基を少なくと
も１つ有する変性ノボラック樹脂。

【００１９】

【化９】

【００２０】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｗ¹とＸ¹はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２価
の炭化水素基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３
０、ｊ＝０〜３０の整数を、Ｒ¹は水素原子又はメチル
基を示す） （Ｂ）重量平均分子量３０００〜１０００００のグラフ
ト共重合体であって、当該グラフト共重合体中、一般式
（２）で表わされる構成単位を少なくとも１０モル％相
当する量、並びに一般式（３）及び一般式（４）で表わ
される構成単位から選ばれる１種以上を少なくとも１０
モル％相当する量含有するグラフト共重合体。

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｗ²とＸ²はそれぞれ独立に炭素数
１〜１９の２価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立
にｐ＝１〜３０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を、Ｒ⁵は
水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ⁶とＲ⁷はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５
のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、
又はハロゲン原子を、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基を、
Ｒ⁹は直接結合又はメチレン基を示す） 本発明の液体現像剤において、絶縁性有機溶媒中におけ
る着色剤および熱可塑性樹脂の存在形態は、製造法によ
り異なり、各種形態をとりうるものであり、たとえば、
最も一般的には、着色剤と熱可塑性樹脂が、実質的に、
熱可塑性樹脂の粒子中に着色剤が含有されるトナー粒子
として存在するものである。その他、着色剤と熱可塑性
樹脂が、実質的に、それぞれ独立した粒子として存在す
る形態もとりうる。

【００２５】本発明の液体現像剤は、液体現像剤中に前
記特定の分散剤を含有させることにより、どの色の液体
現像剤にも適用でき、且つ液体現像剤の電気抵抗やトナ
ー粒子の帯電特性への悪影響を最小限におさえ、顔料の
分散性、トナー粒子の分散安定性を改善させることがで
きる。

【００２６】本発明の液体現像剤に使用する絶縁性有機
溶媒としては、静電潜像を乱さない程度の抵抗値（１０
¹¹〜１０¹⁶Ω・ｃｍ程度）のものが使用される。例え
ば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を用いるこ
とができる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノ
ルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ま
しい。具体的には、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイ
ソパーＬ、アイソパーＫ（以上いずれもエクソン化学
（株）製）、シェルゾール７１（シェル石油化学（株）
製）、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０８
０（以上いずれも出光石油化学（株）製）等を挙げるこ
とができる。

【００２７】本発明の液体現像剤に使用される熱可塑性
樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を変性しカルボキシ
ル基を導入したもの、エチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体の部分ケン化物、エチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂等のオレフィン系樹脂、熱可塑性飽和ポ
リエステル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、
スチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂等のスチレン
系樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性
フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変
性フマル酸樹脂、（メタ）アクリル酸エステル樹脂等の
アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリアセタール樹脂等が挙げられる。

【００２８】本発明の液体現像剤に使用する着色剤とし
ては、通常使用されている顔料及び／又は染料を使用で
きる。顔料としては、無機顔料、有機顔料が使用でき、
アセチレンブラック、黒鉛、ベンガラ、黄鉛、群青等の
無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔
料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料等の有機顔料、およびカーボンブラック等が
挙げられる。また、染料としては、オイルブラック、オ
イルレッド等の油溶性アゾ染料、ビスマルクブラウン等
の塩基性アゾ染料、ブルーブラックＨＦ等の酸性アゾ染
料、ニグロシン等のキノンイミン染料等が挙げられる。

【００２９】本発明の液体現像剤に使用する分散剤とし
ては、変性ノボラック樹脂（Ａ）及び／又はグラフト共
重合体（Ｂ）を使用する。

【００３０】まず、本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）
について説明する。

【００３１】本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）を得る
ために用いるノボラック樹脂としては、一価フェノール
類やジ或いはトリヒドロキシベンゼン等の多価フェノー
ル類とアルデヒド類とから誘導されるノボラック樹脂を
使用することができる。このうち一価フェノールとして
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチ
ルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノー
ル、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチル
フェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等
の無置換フェノール類もしくはアルキル置換フェノール
類、モノヒドロキシジフェニルメタン類、或いはフェニ
ルフェノール等の芳香族置換基を有するフェノール類が
使用できる。多価フェノール類としては、カテコール、
レゾルシノール、ハイドロキノンもしくはトリヒドロキ
シベンゼン等のジ或いはトリヒドロキシベンゼン類、も
しくはこれらのアルキル置換体或いは芳香族置換体が使
用できる。また、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
等のジヒドロキシジフェニルメタン類、ジヒドロキシビ
フェニル類等も使用することができる。また、前記フェ
ノール類のハロゲン置換体も使用でき、例えば塩素化或
いは臭素化フェノール類等も挙げることができる。これ
らフェノール類は単独で、又は２種類以上を混合して使
用することができる。

【００３２】フェノール類としては、反応性の点から、
一価フェノール類ではフェノール、メタ位がアルキル基
１個で置換されたフェノール類等が好ましく、多価フェ
ノール類ではレゾシノール等が好ましい。

【００３３】アルデヒド類としては、ノボラック樹脂の
製造に一般に使用されているものがとくに制限なく使用
することができる。具体的にはホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、トリオキサンや環状ホルマール類、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサール等
の低級脂肪族アルデヒド類、フルフラール、フェニルア
ルデヒド等の芳香族アルデヒド類等が挙げられる。これ
らアルデヒド類は単独で、又は２種類以上を混合して使
用できる。

【００３４】ノボラック樹脂を合成するには、常法によ
りパラトルエンスルホン酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、硫
酸、クロロ酢酸、シュウ酸、リン酸等の酸触媒の存在下
に、これらフェノール類とアルデヒド類とを８０〜１３
０℃で反応させればよい。反応はゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）で分子量を測定するなどして追跡する
ことができる。

【００３５】この他、サリゲニンのようにヒドロキシメ
チル基を持つフェノール誘導体や、ｏ−クロロメチルフ
ェノールのようにハロゲン化メチル基を持つフェノール
誘導体を用いる方法でノボラック樹脂を合成しても良
い。

【００３６】次に、ノボラック樹脂を、常法によりエピ
クロルヒドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリンと
反応させ、エポキシ基を有するノボラック樹脂を得る。
勿論、市販のエポキシ基を有するノボラック樹脂も使用
できる。

【００３７】最後に、エポキシ基を有するノボラック樹
脂を後述するカルボン酸類やアミン類と反応させて目的
とする変性ノボラック樹脂（Ａ）を得る。この反応には
必要に応じて溶媒を用い、また必要に応じて脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、アンモニウム塩等の触媒を用い、６
０〜１６０℃に加熱して行なうことができる。反応の進
行はＧＰＣによる分子量測定、エポキシ当量の測定等で
追跡することができる。

【００３８】前記のごとくノボラック樹脂を合成してか
ら変性を行う方法の他に、先ず上述した一価フェノール
や多価フェノール類の芳香族性水酸基をエピククロルヒ
ドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリンと反応さ
せ、グリシジルオキシ基或いは２，３−エポキシ−２−
メチルプロピルオキシ基を形成し、これを後述するカル
ボン酸類やアミン類と反応させた後、必要に応じて新た
なフェノール類を加え、アルデヒド類を用いてノボラッ
ク樹脂化の反応を行うことによっても本発明の変性ノボ
ラック樹脂（Ａ）を得ることができる。

【００３９】本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）におけ
る一般式（１）で表わされる基は、芳香族性水酸基に、
エピクロルヒドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリ
ンを反応させ、その後、不飽和結合や分岐構造を有して
もよい炭素数１２〜２０のヒドロキシカルボン酸、これ
らの混合物、或いはその重縮合物を反応させて得ること
ができる。

【００４０】一般式（１）において、左端の酸素原子は
ノボラック樹脂の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に
由来するものであり、Ｗ¹とＸ¹は不飽和結合及び／又は
分岐構造を有してもよい炭素化数１〜１９の範囲にある
２価の炭化水素基を、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
す。

【００４１】一般式（１）において、一般式（５）：

【００４２】

【化１３】

【００４３】（式中、Ｗ¹およびｉは前記と同じ）で表
わされる基および一般式（６）：

【００４４】

【化１４】

【００４５】（式中、Ｘ¹およびｊは前記と同じ）で表
わされる基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有して
もよい炭素数２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボン
酸、これらの混合物、或いはこれらの重縮合物から誘導
することができる。

【００４６】前記ヒドロキシカルボン酸としては、グリ
コール酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒド
キシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカ
プリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチ
ン酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸やひまし
油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒドロキシカル
ボン酸等が挙げられる。なかでも、好ましくは、炭素数
が１２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボン酸、特に
好ましくは、炭素数１６〜２０の範囲にあるリシノール
酸やひまし油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒド
ロキシカルボン酸等のヒドロキシカルボン酸が好適に使
用できる。

【００４７】繰り返し数ｉは１〜３０の範囲にある整
数、ｊは０〜３０の範囲にある整数を示す。ただし、適
切な値は使用する顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒
子径、顔料表面処理剤の性質、熱可塑性樹脂の種類、分
散媒の極性等に応じて変化するものであり、用途に応じ
て最適値を選ぶ必要がある。ｉまたはｊの値が前記範囲
を超えても分散性をそれ以上改善することはできない。

【００４８】一般式（１）における一般式（５）又は一
般式（６）で表わされる基の形成は、たとえば、予めヒ
ドロキシカルボン酸の重縮合によりポリエステルを合成
しておき、その末端カルボキシル基を上述のエポキシ基
と反応させる方法、もしくは、ヒドロキシカルボン酸の
カルボキシル基を上述のエポキシ基と反応させた後、更
にヒドロキシカルボン酸を重縮合する方法等によってで
きる。

【００４９】前記ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応
は、パラトルエンスルホン酸、オクチル酸第一錫、ジブ
チル錫ジアセテート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等
の触媒の存在下または非存在下に反応系を１８０〜２２
０℃に加熱攪拌し、生成する水をトルエンやキシレン等
の共沸溶媒により除去しつつ行うことができる。反応は
ＧＰＣによる分子量測定や酸価の測定等で追跡すること
ができる。

【００５０】本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）は、分
子中に一般式（１）で表わされる基を必ず持っていなけ
ればならない。一般式（１）で表される基の数は１〜２
０にあるのが好ましい。この基がない場合は十分な分散
性が得られない。該基の数が前記範囲を超えても効果は
あるものの、そのために必要な核体数の多いノボラック
樹脂の分子量制御が非常に難しくなるため、現実的には
２０が上限となる。ただし、適切な値は顔料の種類、顔
料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無或い
はその性質、熱可塑性樹脂の種類、分散媒の極性等に応
じて変化するものであり、用途に応じて最適値を選択す
る必要がある。

【００５１】また、本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）
は、分子内に更に一般式（７）：

【００５２】

【化１５】

【００５３】[式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｙは接続端に酸素原子又は窒素原子を持ち炭素数
が１〜２０の範囲にある１価の有機基（ただし、一般式
（５）で表される基を除く）を、Ｒ¹⁰は水素原子又はメ
チル基を示す] で表わされる基を有していてもよい。

【００５４】一般式（７）で表わされる基は、芳香族性
水酸基に、エピクロルヒドリン又はβ−メチルエピクロ
ルヒドリンを反応させ、その後、１価のカルボン酸類又
は１価のアミン類とを反応させることにより得ることが
できる。なお、１価のアミン類を反応させて形成される
塩基性基は、帯電特性に悪影響を及ぼす傾向があるの
で、１価のアミン類は使用しないほうが好ましい。１価
のアミン類を使用する場合は、使用量に注意することが
必要である。

【００５５】１価のカルボン酸類の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等の飽和脂肪酸類、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、アラジドン酸、エレオ
ステアリン酸等の不飽和脂肪酸類やそれらの水添物等が
使用できる。

【００５６】１価のアミン類としては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミル
アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ベンジルアミン等の脂肪族１級モノアミン類、
アニリン、ナフチルアミン等の芳香族１級モノアミン
類、及びこれらのＮ−モノアルキル置換による２級モノ
アミン類、エタノールアミン、Ｎ−モノアルキルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等の１級或いは２級ア
ミノ基を持つアルカノールモノアミン類が使用できる。

【００５７】また、本発明の変性ノボラック樹脂（Ａ）
は、分子中に更に一般式（８）：

【００５８】

【化１６】

【００５９】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｒ¹²は水素原子又はメチル基を示す）で表わされ
る基や芳香族性水酸基を有してもよい。

【００６０】このことは、グリシジルオキシ基又は２，
３−エポキシ−２−メチルプロピルオキシ基や芳香族性
水酸基が残存してもよいことを示す。ただし、本発明の
変性ノボラック樹脂（Ａ）が、一般式（８）で表される
基と芳香族性水酸基とを両方有することは好ましくな
い。これらの両方を有する場合はゲル化を生じる傾向が
ある。

【００６１】一般式（７）で表される基、一般式（８）
で表される基、及び芳香族性水酸基の基数はそれぞれ０
〜１９の範囲にあればよい。この範囲を超えても効果は
あるものの、核体数の多いノボラック樹脂の分子量制御
が非常に難しくなる点、また、一般式（１）で表される
基が必ず１つは存在しなければならない点から、現実的
には１９がそれぞれの上限となる。ただし、適切な値は
顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処
理剤の有無或いはその性質、熱可塑性樹脂の種類、分散
媒の極性等に応じて変化するものであり、用途に応じて
最適値を選択する必要がある。

【００６２】さらに、本発明の変性ノボラック樹脂
（Ａ）は、更に、一般式（９）：

【００６３】

【化１７】

【００６４】（式中、右端の酸素原子はノボラック樹脂
の同一分子内または異なる分子の芳香族性水酸基に含ま
れる酸素原子に由来するものであり、Ｚは接続端に酸素
原子又は窒素原子を持ち炭素数が１〜４０の範囲にある
２〜６官能の有機基を、ｋは２〜６の範囲にある整数
を、Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基を示す）で表される架
橋基で分子間或いは分子内で置換されていてもよい。

【００６５】芳香族性水酸基の活性水素を、一般式
（９）で表される、分子間又は分子内の架橋基で置換す
るには、芳香族性水酸基に、エピクロルヒドリン又はβ
−メチルエピクロルヒドリンを反応させ、その後、２〜
６官能のカルボン酸類、アミン類（１級のモノアミン類
を含む）、又はアミノ酸類を反応させればよい。なお、
アミン類、アミノ酸類を反応させて形成される塩基性基
は、帯電特性に悪影響を及ぼす傾向があるので、アミン
類、アミノ酸類は使用しないほうが好ましい。アミン
類、アミノ酸類を使用する場合は、使用量に注意するこ
とが必要である。

【００６６】多官能のカルボン酸の具体例としては、こ
はく酸、マレイン酸、イタコン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１０−デカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、
ダイマー酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸、３，６−メチルエンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸等の脂肪族ポリカルボン酸類、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコ
ールビストリメリテート、グリセロールトリストリメリ
テート等の芳香族ポリカルボン酸類が使用できる。

【００６７】多官能のアミン類の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、プロピレンジアミン、（ジメチルアミノ）
プロピルアミン、（ジエチルアミノ）プロピルアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）メチルアミン、イソホ
ロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、Ｎ−（アミノエチル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）ピペラジン、キシリレ
ンジアミン、ダイマージアミン等の脂肪族ポリアミン類
や、メラミン、ベンゾグアナミン、メタフェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン
類が挙げられる。

【００６８】また、ポリエーテルジアミン、Ｎ−アミノ
エチルエタノールアミン、また、いわゆるポリアミノア
ミド等も使用できる。

【００６９】また、エポキシ基に対して二官能性である
１級のアミノ基を反応させることによっても架橋構造を
形成することができる。この場合は上述した１級のモノ
アミンを使用することもできる。

【００７０】また、ロイシン、トレオニン等のアミノ酸
も使用できる。

【００７１】前記反応は必要に応じて適宜有機溶媒を用
い、必要に応じて脂肪族３級アミン、芳香族３級アミ
ン、或いは３級アミンのアンモニウム塩等の触媒を用
い、６０〜１６０℃に加熱して行なうことができる。反
応の進行はＧＰＣによる分子量測定、エポキシ当量の測
定等で追跡することができる。

【００７２】核体数の多いノボラック樹脂の分子量制御
が非常に難しいことから、変性ノボラック樹脂の持つ芳
香族性水酸基の合計（無置換および置換された芳香族性
水酸基の合計、以下同様）は２０以下であるのが好まし
い。

【００７３】次に、本発明のグラフト共重合体（Ｂ）に
ついて説明する。

【００７４】本発明のグラフト共重合体（Ｂ）は、
（１）一般式（１０）：

【００７５】

【化１８】

【００７６】（式中、Ｒ²およびＲ³は前記と同じ）で表
わされるエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜
９０モル％と、一般式（１１）：

【００７７】

【化１９】

【００７８】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は前記と同
じ）で表わされる単量体及び／又は一般式（１２）：

【００７９】

【化２０】

【００８０】（式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は前記と同じ）で表わ
される単量体の１０〜９０モル％と、必要に応じてエポ
キシ基に対して反応性の高い官能基を有していないその
他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを、過酸
化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法
によりエポキシ基を含有する共重合体を得た後、該共重
合体のエポキシ基に、ヒドロキシカルボン酸、必要に応
じてカルボン酸類やアミン類を反応させることにより、
又は（２）一般式（１３）：

【００８１】

【化２１】

【００８２】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｗ²、Ｘ²は前記と同
じ。ｍおよびｎはそれぞれ独立にｍ＝１〜３０、ｎ＝０
〜３０の整数を示す）で表わされる単量体および要すれ
ば一般式（１４）：

【００８３】

【化２２】

【００８４】（式中、Ｖは接続端に酸素原子又は窒素原
子を有し炭素数が１〜２０の範囲にある１価の有機基
〔ただし、一般式（１５）：

【００８５】

【化２３】

【００８６】（式中、Ｗ²およびｑは前記と同じ）で表
わされる基を除く〕を、Ｒ¹³とＲ¹⁴はそれぞれ独立に水
素原子又はメチル基を示す）で表わされる単量体の１０
〜９０モル％と、一般式（１１）で表わされる単量体及
び／又は一般式（１２）で表わされる単量体の１０〜９
０モル％と、必要に応じてエポキシ基に対して反応性の
高い官能基を有していないその他のエチレン性不飽和単
量体０〜８０モル％とを過酸化物やアゾ化合物等のラジ
カル重合開始剤を用い、常法により反応させることによ
り得ることができる。

【００８７】なお、前記方法（１）において得られる共
重合体のエポキシ基に後述するカルボン酸類やアミン類
と反応させて一般式（２）や一般式（１６）：

【００８８】

【化２４】

【００８９】（式中、Ｖ、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同じ）
で示される構造単位をうる反応、又は前記方法（２）に
おいて一般式（１０）で表わされるエポキシ基含有エチ
レン性不飽和単量体のエポキシ基にヒドロキシカルボン
酸、必要に応じてカルボン酸類やアミン類と反応させて
一般式（１３）や一般式（１４）で表わされる単量体を
うる反応は、必要に応じ溶媒を用い、また、必要に応じ
脂肪族アミン、芳香族アミン、或いはアンモニウム塩等
の触媒を用い、６０〜１６０℃に加熱して行なうことが
できる。

【００９０】前記一般式（３）で表わされる構成単位に
おいて、Ｒ⁵で表されるハロゲン原子としては塩素原子
等が挙げられる。Ｒ⁶又はＲ⁷で表される炭素数１〜５の
炭化水素基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル等のアルキル基が、炭素数１〜５の
アルコキシ基としては、例えばメトキシ、ブトキシ等
が、炭素数６〜１０のアリールオキシ基としては、例え
ばフェノキシ等が、ハロゲン原子としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

【００９１】本発明のグラフト共重合体（Ｂ）の製造に
用いる単量体の中で、一般式（１１）で表される単量体
のうちのスチレン誘導体としては、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のア
ルキル置換スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、フルオロスチレン等のハロゲン置
換スチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン等の
アルコキシ置換スチレン、フェノキシスチレン等のアリ
ールオキシ置換スチレン、β−クロロスチレン等が使用
できる。

【００９２】一般式（１２）で表される単量体として
は、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸フェニルがあげられる。

【００９３】一般式（１０）で表されるエポキシ基含有
エチレン性不飽和単量体としては、グリシジル（メタ）
アクリレート、２，３−エポキシ−２−メチルプロピル
（メタ）アクリレート等が使用できる。

【００９４】必要に応じて使用するエポキシ基に対して
反応性の高い官能基を有していないその他のエチレン性
不飽和単量体としては、カルボキシル基、フェノール性
水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等のエポキシ基に
対して反応性の高い官能基を有していないエチレン性不
飽和単量体が使用できる。例えば、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシルメタ（ア
クリレート）、セチル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレー
ト、ノルボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸のアルキルエステル類、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート等の環状エーテル基を有する（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等の脂肪族性水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級ア
ミノ基を有する（メタ）アクリレート類、メチルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテ
ルプロピレンカーボエート等のビニルエーテル類、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル等の脂肪族性水酸基を有す
るビニルエーテル類、アリルアセテート等の各種酸のア
リルエステル等を挙げることができる。

【００９５】なお、エポキシ基含有エチレン性不飽和単
量体のエポキシ基にヒドロキシカルボン酸、必要に応じ
てカルボン酸類やアミン類と反応させて得られる一般式
（１３）や一般式（１４）で表される単量体を用いてグ
ラフト共重合体を得る場合は、カルボキシル基、フェノ
ール性水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等のエポキ
シ基に対して反応性の高い官能基を有するエチレン性不
飽和単量体も使用できる。

【００９６】本発明のグラフト共重合体における一般式
（２）で表される構成単位は、前記一般式（１０）で表
されるエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体から誘導
される構成単位と不飽和結合や分岐構造を有してもよい
炭素数２〜２０のヒドロキシカルボン酸、これらの混合
物、或いはその重縮合物とから得ることができる。或い
は、前記一般式（１０）で表されるエポキシ基含有エチ
レン性不飽和単量体と不飽和結合や分岐構造を有しても
よい炭素数２〜２０のヒドロキシカルボン酸、これらの
混合物、或いはその重縮合物より得られる一般式（１
３）で表される単量体より誘導される。

【００９７】一般式（２）において、Ｗ²とＸ²は不飽和
結合および／または分岐構造を有してもよい炭素数１〜
１９の範囲にある２価の炭化水素基を、Ｒ²とＲ³はそれ
ぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。

【００９８】一般式（２）において、一般式（１５）：

【００９９】

【化２５】

【０１００】（式中、Ｗ²およびｐは前記と同じ）で表
される基および一般式（１７）：

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】（式中、Ｘ²およびｑは前記と同じ）で表
される基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有しても
よい炭素数が２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボン
酸、これらの混合物、或いはその重縮合物より誘導する
ことができる。

【０１０３】前記ヒドロキシカルボン酸としては、グリ
コール酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒド
キシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカ
プリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチ
ン酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸やひまし
油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒドロキシカル
ボン酸等が挙げられる。なかでも、好ましくは、炭素数
が１２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボン酸、特に
好ましくは、炭素数１６〜２０の範囲にあるリシノール
酸やひまし油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒド
ロキシカルボン酸等のヒドロキシカルボン酸が好適に使
用できる。

【０１０４】繰り返し数ｐは１〜３０の範囲にある整
数、ｑは０〜３０の範囲にある整数を示す。ただし、適
切な値は使用する顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒
子径、顔料表面処理剤の性質、熱可塑性樹脂の種類、分
散媒の極性等に応じて変化するものであり、用途に応じ
て最適値を選ぶ必要がある。ｐまたはｑの値が前記範囲
を超えても分散性をそれ以上改善することはできない。

【０１０５】一般式（２）における一般式（１５）また
は一般式（１７）で表される基の形成は、たとえば、予
めヒドロキシカルボン酸の重縮合によりポリエステルを
合成しておき、その末端カルボキシル基を上述のエポキ
シ基と反応させる方法、もしくはヒドロキシカルボン酸
単量体のカルボキシル基を上述のエポキシ基と反応させ
た後、更にヒドロキシカルボン酸を重縮合する方法など
によってできる。

【０１０６】前記ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応
は、パラトルエンスルホン酸、オクチル酸第一錫、ジブ
チル錫ジアセテート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等
の触媒の存在下または非存在下に反応系を１８０〜２２
０℃に加熱攪拌し、生成する水をトルエンやキシレン等
の共沸溶媒により除去しつつ行なうことができる。反応
はＧＰＣによる分子量測定や酸価の測定等で追跡するこ
とができる。

【０１０７】本発明のグラフト共重合体（Ｂ）は、一般
式（２）で表される構成単位並びに一般式（３）及び／
又は一般式（４）で表される構成単位を必ず持っていな
ければならない。グラフト共重合体（Ｂ）に対するこれ
らの含有量は、グラフト共重合体中、一般式（２）で表
される構成単位を少なくとも１０モル％相当する量、な
かんづく１０〜９０モル％相当する量、及び一般式
（３）及び一般式（４）で表される構成単位から選ばれ
る1種以上を少なくとも１０モル％相当する量、なかん
づく１０〜９０モル％相当する量であることが好まし
い。尚、一般式（２）で表される構成単位を少なくとも
１０モル％相当する量含有するとは、グラフト共重合体
をエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位に分割
し、全構成単位中に、一般式（２）で表される構成単位
が少なくとも１０モル％含有することを意味する。ま
た、一般式（３）及び一般式（４）で表される構成単位
から選ばれる1種以上を少なくも１０モル％相当する量
含有するとは、グラフト重合体をエチレン性不飽和単量
体に由来する構成単位に分割し、全構成単位中、一般式
（３）及び一般式（４）で表される構成単位から選ばれ
る１種以上を少なくとも１０モル％含有することを意味
する。これらのいずれか、或いは双方が、所定モル相当
する量％含まれていない場合には、十分な分散性が得ら
れない。ただし、適切な値は顔料の種類、顔料粒子の比
表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無或いはその性
質、熱可塑性樹脂の種類、分散媒の極性等に応じて変化
するものであり、用途に応じて最適値を選択する必要が
ある。

【０１０８】また、本発明のグラフト共重合体（Ｂ）
は、さらに、一般式（１６）で表わされる構成単位を有
していてもよい。

【０１０９】一般式（１６）で表わされる構成単位は、
エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体又は共重合体の
エポキシ基と1価のカルボン酸又は１価のアミン類より
得ることができる。なお、１価のアミン類を反応させて
形成される塩基性基は、帯電特性に悪影響を及ぼす傾向
があるので、１価のアミン類は使用しないほうが好まし
い。１価のアミン類を使用する場合は、使用量に注意す
ることが必要である。

【０１１０】１価のカルボン酸類の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等の飽和脂肪酸類、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、アラジドン酸、エレオ
ステアリン酸等の不飽和脂肪酸類やそれらの水添物等が
使用できる。

【０１１１】１価のアミン類としては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミル
アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ベンジルアミン等の脂肪族１級モノアミン類、
アニリン、ナフチルアミン等の芳香族１級モノアミン
類、及びこれらのＮ−モノアルキル置換による２級モノ
アミン類、エタノールアミン、Ｎ−モノアルキルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等の１級又は２級アミ
ノ基を持つアルカノールモノアミン類が使用できる。

【０１１２】また、本発明のグラフト共重合体（Ｂ）
は、一般式（１８）：

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】（式中、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素
原子又はメチル基を示す）で表わされる構成単位を有し
ていてもよい。

【０１１５】このことは、エポキシ基含有エチレン性不
飽和単量体によるグリシジルオキシ基又は２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピルオキシ基が残存してもよいこ
とを示す。

【０１１６】本発明の液体現像剤における着色剤の含有
量は、特に限定されないが、画像濃度の点から、液体現
像剤１００重量部中に１〜１０重量部が好ましい。

【０１１７】本発明の液体現像剤において、分散剤の含
有量は、液体現像剤１００重量部中に０．２〜３．０重
量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１．０重量部
である。分散剤の含有量が前記範囲より少ない場合は、
分散性が向上されない傾向がある。一方、分散剤の含有
量を前記範囲より多くしても、分散性はそれ以上向上さ
れない傾向がある。

【０１１８】本発明の液体現像剤に必要に応じて使用す
る荷電制御剤は、大別して２つのタイプがある。

【０１１９】１つはトナー粒子の表面をイオン化或いは
イオンの吸着を行い得る物質で被覆する方法である。こ
のタイプとして、アマニ油、大豆油等の油脂、アルキッ
ド樹脂、ハロゲン化重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸
性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物等
が用いられる。

【０１２０】もう１つは、絶縁性有機溶媒に溶解しトナ
ー粒子とイオンの授受を行い得るような物質を共存させ
ることであり、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸
コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、２−
エチルヘキサン酸コバルト等の金属石鹸類、石油系スル
ホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩等のス
ルホン酸金属塩類、レシチン等の燐脂質、ｔ−ブチルサ
リチル酸金属錯体等のサリチル酸金属塩類、ポリビニル
ピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹
脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体等が用いられる。

【０１２１】さらに、本発明の液体現像剤には、必要に
応じて他の添加剤を配合することができる。

【０１２２】本発明の液体現像剤を製造するには従来公
知の製造法が使用できる。例えば、 本発明の液体現像剤において使用する絶縁性溶媒中
で、本発明の分散剤の存在下に着色剤を分散させ、この
系で不飽和二重結合を持つモノマーの重合を行い着色剤
を含有する樹脂粒子（トナー粒子）を形成する、いわゆ
るＮＡＤによる方法、本発明の液体現像剤において使
用する絶縁性溶媒中で、本発明の分散剤の存在下に着色
剤を分散させ、この系に樹脂を良溶媒に溶解した樹脂溶
液を加え、良溶媒を留去した後冷却したり、あるいは貧
溶媒を加えて、着色剤を含有する樹脂粒子を形成する方
法、本発明の液体現像剤において使用する絶縁性溶媒
（樹脂の良溶媒を併用してもよい）中で、本発明の分散
剤の存在下に着色剤および樹脂を湿式粉砕する方法等が
使用できる。ただし、本発明の範囲はこれらの例によっ
て制限されるものではない。

【０１２３】以下、実施例によって、本発明の液体現像
剤をさらに詳細に説明するが、本発明はその主旨と適用
範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではな
い。なお、以下の記述中において「部」は重量部を示
す。

【０１２４】＜分散剤Ａ＞反応容器に、エポキシ変性ノ
ボラック樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト１５４）３０部、１２−ヒドロキシステアリン酸の縮
重合により得られた酸価３０、重量平均分子量４，５０
０のポリエステル７５部、ステアリン酸３５部、及びテ
トラエチルアンモニウムブロマイド０．２部の混合物を
入れ、窒素気流下に１３０〜１５０℃で３時間加熱攪拌
した後に減圧濾過により触媒を除去し、重量平均分子量
が８，０００の変性ノボラック樹脂（分散剤Ａ）を得
た。

【０１２５】＜分散剤Ｂ＞反応容器に、１２−ヒドロキ
システアリン酸１００部、キシレン１０部、テトラ−ｎ
−ブチルチタネート０．１部を加え、窒素気流下に生成
する水を共沸留去しながら、１８０〜２００℃で縮合反
応を行った。所定酸価となったところでキシレンを留去
し、酸価３３、重量平均分子量４，４００の淡褐色状の
ポリエステルを得た。次いで、このポリエステル７４．
３部、及びエポキシ基を有する共重合体としてスチレン
とグリシジルメタクリレートの共重合体（含有率はそれ
ぞれ８０モル％、２０モル％）２５．７部を、ジメチル
ホルムアミド４０部を溶媒として１３０〜１５０℃で反
応した。酸価及びエポキシ基の残存量が測定限定以下と
なったところで溶媒を減圧留去してグラフト共重合体
（分散剤Ｂ）を得た。ＧＰＣ測定による重量平均分子量
は３５，０００であった。

【０１２６】実施例１ 銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、大日精化工業（株）製）２０部、分散剤Ａの２部、
及びアイソパーＬ（エクソン化学（株）製）７８部を混
合し、直径５ｍｍのスチールビーズを用い、ペイントシ
ェーカーで混練した。この混練物の２５部をアイソパー
Ｌの５９．５部で希釈したのち８５℃に維持して攪拌
し、スチレン７．５部、ステアリルメタアクリレート
１．５部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）０．２部、及びアイソパーＬの６部の混合溶液を
２時間かけて滴下し、さらに８時間窒素雰囲気下で反応
させた。これに電荷制御剤としてモレスコアンバーＳＢ
−５０Ｎ（スルホン酸バリウム塩、（株）松村石油研究
所製）２．５部を添加し、液体現像剤を得た。

【０１２７】実施例２ 銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、大日精化工業（株）製）２０部、分散剤Ａの２部、
及びアイソパーＬの７８部を混合し、直径５ｍｍのスチ
ールビーズを用いてペイントシェーカーで混練した。こ
の混練物の１０部をアイソパーＬの９０部で希釈し、こ
れにデュミランＣ−２２７０（エチレン−酢酸ビニル共
重合体の部分けん化物、武田薬品工業（株）製）２部を
テトラヒドロフラン１００部に溶解した溶液を加えた。
次いでテトラヒドロフランを６０〜８０℃で留去し、室
温まで放冷した後、電荷制御剤としてモレスコアンバー
ＳＢ−５０Ｎの２．５部を添加して、液体現像剤を得
た。

【０１２８】実施例３ キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９、クラリアント社製）２０部に、分散剤Ｂの２部、
アイソパーＬの５８部、テトラヒドロフラン１００部、
及びエチレン−酢ビ共重合体（三井デュポンケミカル
（株）製、エバフレックス２５０）２０部を混合し、直
径５ｍｍのスチールビーズを用いてペイントシェイカー
で混錬した。この混練物の１０部をアイソパーＬの９０
部で希釈した後にテトラヒドロフランを６０〜８０℃で
留去し、室温まで放冷した後、電荷制御剤としてオクト
ープＺｒ（オクチル酸ジルコニウム塩、ホープ製薬
（株）製）２．５部を添加し、液体現像剤を得た。

【０１２９】比較例１ 銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、大日精化工業（株）製）２０部、及びアイソパーＬ
（エクソン化学（株）製）８０部を混合し、直径５ｍｍ
のスチールビーズを用い、ペイントシェーカーで混練し
た。この混練物の２５部をアイソパーＬの５９．５部で
希釈して８５℃に維持して攪拌し、スチレン７．５部、
ステアリルメタアクリレート１．５部、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）０．２部、及びアイ
ソパーＬの６部の混合溶液を２時間かけて滴下し、さら
に８時間窒素雰囲気下で反応させた。これに電荷制御剤
としてモレスコアンバーＳＢ−５０Ｎの２．５部を添加
し、液体現像剤を得た。

【０１３０】比較例２ 銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、大日精化工業（株）製）２０部、及びアイソパーＬ
の８０部を混合し、直径５ｍｍのスチールビーズを用い
てペイントシェーカーで混練した。この混練物の１０部
をアイソパーＬの９０部で希釈し、これにデュミランＣ
−２２７０（エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分けん
化物、武田薬品工業（株）製）２部をテトラヒドロフラ
ン１００部に溶解した溶液を加えた。次いでテトラヒド
ロフランを６０〜８０℃で留去し、室温まで放冷した
後、電荷制御剤としてモレスコアンバーＳＢ−５０Ｎの
２．５部を添加して、液体現像剤を得た。

【０１３１】比較例３ キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９、クラリアント社製）２０部に、アイソパーＬの６
０部、テトラヒドロフラン１００部、及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体（三井デュポンケミカル（株）製、エ
バフレックス２５０）２０部を混合し、直径５ｍｍのス
チールビーズを用いてペイントシェイカーで混錬した。
この混練物の１０部をアイソパーＬの９０部で希釈した
後にテトラヒドロフランを６０〜８０℃で留去し、室温
まで放冷した後、電荷制御剤としてオクトープＺｒの
２．５部を添加し、液体現像剤を得た。

【０１３２】比較例４〜６ 実施例２における分散剤Ａの替わりに、重量平均分子量
１，２００のポリ（１２-ヒドロキシステアリン酸エス
テル）（比較例４）、ソルスパーズ１７０００（アミノ
基末端の顔料分散剤、アビシア社製）（比較例５）、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（比較例６）をそ
れぞれ用いたほかは実施例２と同様にして、液体現像剤
を得た。

【０１３３】[評価方法]実施例１〜３の液体現像剤、比
較例１〜６の各液体現像剤に関し、下記の評価試験を行
った。結果を表１に示す。

【０１３４】 電気抵抗値 各液体現像剤の電気抵抗値を、アドバンス社製Ｒ８３４
０を用いて測定した。 平均粒径 実施例１〜３、比較例５の液体現像剤中のトナー粒子の
平均粒径を、遠心沈降式粒度分布計（（株）堀場製作所
社製）で測定した。比較例１〜４、比較例６の液体現像
剤は、トナー粒子が非常に粗いので、光学顕微鏡により
目視により測定した。 粘度 実施例１〜３、比較例１〜６の液体現像剤の２５℃にお
ける粘度を、Ｅ型粘度計（５０ｒｐｍ）を使用し、６０
秒後の粘度として測定した。 現像特性 静電記録紙に１５０〜５００Ｖまでの表面電荷で静電パ
ターンを形成し、実施例１〜３、比較例１〜６の各液体
現像剤を用いローラー現像機により現像を行った。非画
像部の汚れ（かぶり）がなく画像部濃度の高いものを
２、非画像部の汚れ（かぶり）があり画像部濃度の低い
ものを１として評価した。 経時安定性 ２５℃で１ヵ月放置後に、実施例１〜３、比較例１〜６
の各液体現像剤の粘度、平均粒径、現像特性の測定を行
った。これらの特性値について、各液体現像剤調製時と
１ヵ月放置後の比較を行い、調製時と較べて変化の少な
いものを２、劣化の認められるものを１として評価し
た。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【発明の効果】どの色の液体現像剤にも適用でき、且つ
液体現像剤の電気抵抗やトナー粒子の帯電特性への悪影
響を最小限におさえ、顔料の分散性、トナー粒子の分散
安定性が改善された液体現像剤が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 25/08 Ｃ０８Ｌ 25/08 33/06 33/06 33/14 33/14 63/04 63/04 101/00 101/00 Ｃ０８Ｆ 8/14 // Ｃ０８Ｆ 8/14 Ｇ０３Ｇ 9/12 ３２１ (72)発明者 森川 佳之 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカタ インクス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H069 CA05 CA22 DA05 DA08 4J002 AA011 BB071 BB201 BC042 BG072 CD202 EG017 EV257 FD096 HA03 4J036 AF01 CA15 CA26 4J100 AB02Q AL08P AL08R BC43R BC54P CA05 HA11 HC27

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 絶縁性有機溶媒、着色剤、熱可塑性樹
   脂、分散剤を少なくとも含有し、必要に応じて荷電制御
   剤を含む液体現像剤において、分散剤として、芳香環及
   びヒドロキシカルボン酸由来のカルボキシル基によるエ
   ポキシ基の開環構造を有する下記変性ノボラック樹脂
   （Ａ）及び／又は下記グラフト共重合体（Ｂ）を含有す
   ることを特徴とする液体現像剤。 （Ａ）分子内に一般式（１）で表わされる基を少なくと
   も１つ有する変性ノボラック樹脂。 【化１】 （式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂の芳香族性水
   酸基に含まれる酸素原子に由来するものであり、Ｗ¹と
   Ｘ¹はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２価の炭化水素
   基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３０、ｊ＝０〜
   ３０の整数を、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示す） （Ｂ）重量平均分子量３０００〜１０００００のグラフ
   ト共重合体であって、当該グラフト共重合体中、一般式
   （２）で表わされる構成単位を少なくとも１０モル％相
   当する量、並びに一般式（３）及び一般式（４）で表わ
   される構成単位から選ばれる１種以上を少なくとも１０
   モル％相当する量含有するグラフト共重合体。 【化２】 【化３】 【化４】 （式中、Ｗ²とＸ²はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２
   価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立にｐ＝１〜３
   ０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれ
   ぞれ独立に水素原子又はメチル基を、Ｒ⁵は水素原子又
   はハロゲン原子を、Ｒ⁶とＲ⁷はそれぞれ独立に水素原
   子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５のアルコ
   キシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、又はハロ
   ゲン原子を、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基を、Ｒ⁹は直接
   結合又はメチレン基を示す）