WO2017217410A1 - 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法 - Google Patents

液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017217410A1
WO2017217410A1 PCT/JP2017/021820 JP2017021820W WO2017217410A1 WO 2017217410 A1 WO2017217410 A1 WO 2017217410A1 JP 2017021820 W JP2017021820 W JP 2017021820W WO 2017217410 A1 WO2017217410 A1 WO 2017217410A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyester resin
liquid developer
mass
parts
ethylene oxide
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/021820
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
徳永　雄三
明石　恭尚
尚彦 土田
伊藤　淳二
愛知　靖浩
潤 白川
良 名取
和香 長谷川
彩乃 増田
Original Assignee
キヤノン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by キヤノン株式会社 filed Critical キヤノン株式会社
Priority to CN201780037482.XA priority Critical patent/CN109328324A/zh
Priority to EP17813306.2A priority patent/EP3470928A4/en
Priority to KR1020197000249A priority patent/KR20190017879A/ko
Publication of WO2017217410A1 publication Critical patent/WO2017217410A1/ja
Priority to US16/216,058 priority patent/US20190107794A1/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
    • G03G15/10—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a liquid developer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/122—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the colouring agents
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/125—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the liquid
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G03G9/132—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a liquid developer used in an image forming apparatus utilizing an electrophotographic system and a method of manufacturing the liquid developer.
  • a non-aqueous insulating liquid such as a hydrocarbon-based organic solvent or silicone oil does not disturb the potential of the electrostatic latent image on the photosensitive drum, and is generally used for the purpose of suppressing volatilization during storage.
  • a resin for forming toner particles from the viewpoint of stability in a carrier liquid and translucency, in the case of using a fixing method by heat and pressure similar to dry development, from the viewpoint of thermoplasticity, and manufacturing cost From the point of view, polyester resins are generally used.
  • trimellitic acid is used as the polyvalent carboxylic acid in order to prevent the fixability of toner particles due to heat and pressure from being inhibited by the penetration of the carrier liquid into the toner and by the influence of the dispersant.
  • a developer manufactured using a polyester resin and a basic polymer dispersant has been proposed.
  • the toner particles have a small diameter of 1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less in order to achieve high image quality, and the average circularity of the toner particles is 0.90 or more and 0.96 or less in order to improve the cleaning performance. Developer has been proposed.
  • Patent Document 1 discloses a developer having toner particles containing a polyester resin containing phthalic acid and trimellitic acid as constituent components. The toner particles were stably dispersed in the carrier liquid, and the fixing property by heat and pressure was excellent. However, the toner particles are amorphous obtained by the pulverizing method, and further improvement is necessary to obtain excellent electrostatic latent image reproducibility.
  • the liquid developer using toner particles described in Patent Document 2 can not ensure sufficient follow-up property to a high definition latent image on a photosensitive drum such as 600 dpi or more. Therefore, the present invention provides a liquid developer having excellent electrostatic latent image reproducibility and capable of obtaining a high quality image, and a method for producing the liquid developer.
  • the present invention A liquid developer comprising toner particles comprising a polyester resin and a pigment, and a carrier liquid comprising a non-aqueous solution
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from trimellitic acid as an acid component, The content ratio of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 2.0 mol% or more and 60.0 mol% or less
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A as an alcohol component, The content ratio of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin is 50.0 mol% or more and 100.0 mol% or less
  • the present invention relates to a liquid developer characterized in that the average circularity of the toner particles is 0.950 or more.
  • the present invention is A method of producing a liquid developer comprising toner particles comprising a polyester resin and a pigment, and a carrier liquid comprising a non-aqueous solution, comprising: A pigment dispersion step of preparing a pigment dispersion containing the polyester resin, the pigment, and a solvent, A mixing step of adding a carrier liquid comprising the non-aqueous solution to the pigment dispersion to prepare a liquid mixture; Having a distillation step of distilling off the solvent from the mixture,
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from trimellitic acid as an acid component, The content ratio of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 2.0 mol% or more and 60.0 mol% or less,
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A as an alcohol component, The content ratio of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constitu
  • the present invention it is possible to provide a liquid developer having excellent electrostatic latent image reproducibility and capable of obtaining a high-quality image, and a method for producing the liquid developer.
  • the liquid developer of the present invention comprises a toner particle containing a polyester resin and a pigment, and a carrier liquid consisting of a non-aqueous solution.
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from trimellitic acid as an acid component, The content ratio of the monomer unit derived from trimellitic acid in all the monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 2.0 mol% or more and 60.0 mol% or less.
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A as an alcohol component,
  • the content ratio of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin is 50.0% by mole or more and 100.0% by mole or less.
  • the monomer unit refers to a reacted form of a monomer substance in a polymer or resin.
  • the content ratio of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 2.0 mol% or more and 60.0 mol% or less
  • the toner particle surface is It becomes difficult to soften or swell with respect to the carrier liquid consisting of the non-aqueous solution, and it becomes easy to move in the carrier liquid.
  • the adhesion between the photosensitive drum surface and the toner particles in the development process is reduced, the followability to the electrostatic latent image is improved, and as a result, the dot reproducibility can be improved.
  • the content ratio of the monomer unit derived from trimellitic acid is preferably 2.0 mol% or more and 30.0 mol% or less from the viewpoint of further improving the dot reproducibility.
  • the content ratio of the monomer unit derived from ethylene oxide added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin is 50.0 mol% or more and 100.0 mol% or less.
  • the affinity with the carrier liquid consisting of the non-aqueous solution is lowered.
  • the content ratio of the ethylene oxide-added bisphenol A-derived monomer unit is preferably 80.0 mol% or more and 100.0 mol% or less from the viewpoint of further improving the dot reproducibility.
  • the average addition mole number of ethylene oxide in the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A is 1.0 mole or more and 3.0 moles or less, More preferably, it is 0 mol or more and 3.0 mol or less.
  • the average addition mole number is 1.0 mol or more and 3.0 mol or less, the above-described softening or swelling suppressing effect of the toner particle surface can be stably obtained, and as a result, the excellent dot reproducibility improving effect can be obtained Be
  • the average circularity of the toner particles is 0.950 or more and 1.000 or less.
  • the average circularity of the toner particles is 0.950 or more, the adhesion to the surface of the photosensitive drum is suppressed, and the followability to the electrostatic latent image is improved.
  • the average circularity of the toner particles is more preferably 0.965 or more and 1.000 or less, and preferably 0.970 or more and 1.000 or less. More preferable.
  • the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less, and more preferably 1.0 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m or less.
  • D50 volume-based average particle diameter
  • the polyester resin constituting the toner particles uses as raw materials at least trimellitic acid as an acid component and at least ethylene oxide added bisphenol A as an alcohol component.
  • other polyvalent carboxylic acids and other polyvalent alcohols can be used in combination as a component of the polyester resin.
  • derivatives of trimellitic acid and ethylene oxide adduct bisphenol A can also be used, in which resin structures similar to those obtained by using trimellitic acid and ethylene oxide adduct bisphenol A are obtained in a polycondensation reaction for producing a polyester resin.
  • Examples of such derivatives include anhydrides, esters or chlorides.
  • polyvalent carboxylic acid examples include the following. Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid or anhydrides thereof; alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid or anhydrides thereof; alkyl having 6 to 18 carbon atoms Succinic acid or an anhydride thereof substituted with a group or an alkenyl group; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and citraconic acid or an anhydride thereof; pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid or an anhydride thereof.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid or anhydrides thereof
  • alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid or anhydrides thereof
  • polyhydric alcohol examples include the following. Alkylene oxide-added bisphenol A other than ethylene oxide, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, 1, 2,3,6-Hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2 5-pentane triol, glycerol, 2-methylpropane triol,
  • the polyester resin constituting the toner particles in the liquid developer may contain a plurality of polyester resins or modified polyester resins obtained from the above-described raw materials. Moreover, in addition to the said polyester resin, you may use other resin together to the extent which does not impair the effect of this invention.
  • resins include styrene, homopolymers of styrene such as poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene and the like, and substituted products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinyl Naphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene- ⁇ -chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Styrene-based copolymers such as styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone cop
  • the toner particles may contain a wax to enhance fixability.
  • the wax is not particularly limited, and known waxes can be used at known contents.
  • the toner particles contain a pigment.
  • the pigment is not particularly limited, and all organic pigments and inorganic pigments which are generally commercially available, or those obtained by dispersing the pigment as a dispersion medium in an insoluble resin or the like, or those obtained by grafting a resin on the pigment surface It can be used.
  • examples of the organic pigment and the inorganic pigment include the following.
  • Examples of yellow color include the following. C. I.
  • red or magenta color include the following. C. I.
  • pigments exhibiting a green color include the following. C. I. Pigment green 7, 8, 36. The following may be mentioned as pigments exhibiting an orange color. C. I. Pigment orange 66, 51. The following may be mentioned as pigments exhibiting a black color. Carbon black, titanium black, aniline black. The following may be mentioned as pigments exhibiting a white color.
  • a dispersing means suitable for the method of producing the toner particles may be used.
  • a dispersion means for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, jet mill, homogenizer, paint shaker, kneader, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, etc. There is.
  • pigment dispersant when dispersing the pigment.
  • pigment dispersants hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, high molecular weight unsaturated acid esters, high molecular weight copolymers, polyesters and their modified products And modified polyacrylates, aliphatic polyvalent carboxylic acids, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphates, pigment derivatives and the like.
  • a synergist corresponding to various pigments as a pigment dispersion aid.
  • the addition amount of the pigment dispersant and the pigment dispersion aid is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the liquid developer can contain a toner particle dispersant to stably disperse the toner particles.
  • the toner particle dispersing agent include commercially available AZISPAR PB 817 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), Solspers 11200, 13940, 17000, and 18000 (manufactured by Nippon Rubrisol).
  • the toner particle dispersant A in which the dispersant has a monomer unit represented by the general formula (A) at a position other than the end is preferable.
  • the toner particle dispersant A is, for example, the above-mentioned ADISPAR PB 817 (reactant of polyallylamine and self-condensed product of 12-hydroxystearic acid).
  • the amino groups obtained from the reaction product of Solsparse 13940 are all secondary amino groups or tertiary amino groups except for the terminal amino group.
  • the toner particle dispersant A does not correspond to the toner particle dispersant A having no primary amino group other than the terminal.
  • K is a monomer unit having a primary amino group.
  • Q is an alkyl group having 6 or more carbon atoms which may have a substituent, a cycloalkyl group having 6 or more carbon atoms which may have a substituent, or a substituent] It is a monomer unit which has a preferable C6 or more alkylene group, or a C6 or more cycloalkylene group which may have a substituent.
  • the content of the toner particle dispersant is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyester resin.
  • the liquid developer contains a carrier liquid consisting of a non-aqueous solution.
  • the non-aqueous solution is not particularly limited as long as it is a liquid having high volume resistivity, electrical insulation, and low viscosity near room temperature.
  • hydrocarbon-based organic solvents such as iso-paraffinic solvent and silicone oil can be suitably used.
  • a curable carrier liquid may be used.
  • the non-aqueous solution is preferably selected from the liquid which does not dissolve the polyester resin contained in the toner particles. Specifically, it is preferable to select the non-aqueous solution so that the polyester resin to be dissolved is 1 part by mass or less at a temperature of 25 ° C. relative to 100 parts by mass of the non-aqueous solution.
  • the carrier liquid can be selected from polymerizable liquid monomers.
  • the polymerizable liquid monomer include acrylic monomers, vinyl ether compounds, and cyclic ether monomers such as epoxy and oxetane.
  • vinyl ether compounds are preferable from the viewpoint of safety to the human body, high resistance, and low viscosity.
  • the vinyl ether compound is preferably represented by the following formula (C).
  • n represents the number of vinyl ether structures in one molecule, and is an integer of 1 or more and 4 or less.
  • R is an n-valent hydrocarbon group.
  • the n is preferably an integer of 1 or more and 3 or less.
  • R is preferably a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and carbon
  • the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group each having 1 to 4 carbon atoms, which is a saturated or unsaturated aliphatic carbon group. It may have a hydrogen group.
  • the above R is more preferably a linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon group having 4 to 18 carbon atoms.
  • the vinyl ether compounds include n-octyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentadiene vinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, tricyclodecane vinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, -Ethyl-1,3-hexanediol divinyl ether, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol divinyl ether, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether Pentaerythritol tetravinyl ether, 1,
  • a photopolymerization initiator can be used in combination with the above-mentioned polymerizable monomer.
  • the photopolymerization initiator is a compound for sensing light of a predetermined wavelength to generate an acid and a radical.
  • an onium salt compound, a sulfone compound, a sulfonic acid ester compound, a sulfone imide compound, a diazomethane compound etc. are mentioned as a photocationic polymerization initiator, However, It is not limited to these.
  • a radical photopolymerization initiator although a benzoin derivative etc. are mentioned, for example, it is not limited to these.
  • the photoinitiator represented by following formula (1) when using this photocationic polymerization initiator, it is preferable to use the photoinitiator represented by following formula (1) with a small fall of the volume resistivity of a carrier liquid.
  • the content of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid monomer.
  • the content is 1 part by mass or less, more preferably 0.1 part by mass to 0.5 parts by mass.
  • R 1 and R 2 bond together to form a ring structure, and x represents an integer of 1 to 8, y represents an integer of 3 to 17. ]
  • a sensitizer may be added as needed for the purpose of improving the acid generation efficiency of the photopolymerization initiator, lengthening the photosensitive wavelength, and the like.
  • a polymerization inhibitor may be added in order to prevent the initiation of polymerization before the curable carrier liquid receives predetermined light energy.
  • a cationic polymerization inhibitor an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound, or amines can be mentioned.
  • a radical polymerization inhibitor a phenolic hydroxyl group-containing compound, methoquinone (hydroquinone monomethyl ether), hydroquinone, quinones such as 4-methoxy-1-naphthol, hindered amine antioxidant, 1,1-diphenyl-2-picryl Hydrazyl free radical, N-oxyl free radical compounds, nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds, thioether antioxidants, hindered phenolic antioxidants, ascorbic acids, zinc sulfate, thiocyanates, thiourea derivatives, etc.
  • methoquinone hydroquinone
  • quinones such as 4-methoxy-1-naphthol, hindered amine antioxidant, 1,1-diphenyl-2-picryl Hydrazyl free radical, N-oxyl free radical compounds, nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds, thioether antioxidants, hindered phenolic antioxidants, ascorbic acids, zinc sulfate,
  • TAA tetraazacyclododecane Anne based Len
  • the liquid developer may optionally contain a charge control agent.
  • charge control agents may be used. Specific compounds include the following. Oils such as linseed oil and soybean oil; alkyd resins, halogen polymers, aromatic polycarboxylic acids, acid group-containing water-soluble dyes, oxidation condensates of aromatic polyamines, cobalt naphthenate, nickel naphthenate, iron naphthenate, naphthene Metal soaps such as zinc acid, cobalt octylate, nickel octylate, zinc octylate, cobalt dodecylate, nickel dodecylate, zinc dodecylate, aluminum stearate, cobalt 2-ethylhexanoate; petroleum-based metal sulfonates, Sulfonic acid metal salts such as metal salts of sulfosuccinic acid esters; phospholipids such as lecithin and hydrogenated lecithin; salicylic acid metal salts such
  • the method for producing the toner particles is not particularly limited, and pulverization methods such as dry pulverization method and wet pulverization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method and interfacial polymerization method, Known methods such as phase inversion emulsification method and dissolution suspension method can be mentioned.
  • the method for producing a liquid developer of the present invention is A method of producing a liquid developer comprising toner particles comprising a polyester resin and a pigment, and a carrier liquid comprising a non-aqueous solution, comprising: A pigment dispersion step of preparing a pigment dispersion containing the polyester resin, the pigment, and a solvent, A mixing step of adding a carrier liquid comprising the non-aqueous solution to the pigment dispersion to prepare a liquid mixture; Having a distillation step of distilling off the solvent from the mixture,
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from trimellitic acid as an acid component, The content ratio of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 2.0 mol% or more and 60.0 mol% or less,
  • the polyester resin contains a monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A as an alcohol component, The content ratio of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the mono
  • a pigment dispersion containing a polyester resin, a pigment, and a solvent is prepared.
  • the pigment dispersion preferably contains the above-mentioned pigment dispersant. Further, in order to enhance the dispersion stability of toner particles in the non-aqueous solution described later, it is preferable to contain the toner particle dispersant.
  • the solvent is capable of dissolving the polyester resin.
  • a pigment, a pigment dispersant and a solvent are mixed, and after the pigment is wet dispersed by a non-media type dispersing machine such as an attritor, ball mill, sand mill etc., medium type dispersing machine, high speed mixer, high speed homogenizer etc.
  • a non-media type dispersing machine such as an attritor, ball mill, sand mill etc., medium type dispersing machine, high speed mixer, high speed homogenizer etc.
  • the content of the polyester resin relative to the solvent is preferably 5 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 75 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solvent.
  • the content of the polyester resin relative to the pigment is preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the pigment.
  • a mixing step is performed.
  • a carrier liquid composed of a non-aqueous solution in which the polyester resin is not dissolved is added to the pigment dispersion obtained in the pigment dispersion step to prepare a mixed liquid.
  • the addition of a carrier liquid composed of a non-aqueous solution in which the polyester resin is not dissolved causes phase separation, and the polyester resin is precipitated while containing the pigment.
  • the term "the polyester resin is phase separated” is considered to be “the polyester resin is phase separated” when the non-aqueous solution is added to the resin solution in which the polyester resin is dissolved and the white turbidity is confirmed.
  • high speed shear force may be applied when adding the non-aqueous solution.
  • the high-speed shearing device is not particularly limited as long as it can apply stirring share, and, for example, a homogenizer, a homomixer and the like can be used.
  • capacitance, rotation speed, and a model can be used.
  • a rotation speed at the time of using a homogenizer 500 rpm or more is preferable.
  • the temperature of the mixing step is preferably above the freezing point and below the boiling point of the solvent and non-aqueous solution. Specifically, the temperature is preferably in the range of 0 to 60 ° C.
  • distillation process Following the mixing step, the solvent is distilled off from the mixture obtained in the mixing step.
  • a method for distilling off the solvent evaporation is preferable.
  • distilling off the solvent under reduced pressure of 1 to 200 kPa at 0 to 60 ° C. can be mentioned.
  • additives such as a photopolymerization initiator and a charge control agent may be added to the toner particle dispersion obtained in the distillation step to prepare a liquid developer.
  • the method of adding the additives such as the photopolymerization initiator and the charge control agent is not particularly limited, it may be appropriately heated and stirred depending on the type of the additive.
  • unit operations such as washing of toner particles.
  • the solvent is not particularly limited as long as it dissolves the above-mentioned polyester resin, and, for example, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, and halides such as chloroform It can be mentioned.
  • ethers such as tetrahydrofuran
  • ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone
  • esters such as ethyl acetate
  • halides such as chloroform
  • the SP value of the polyester resin, the solvent, and the non-aqueous solution is preferably larger in the order of the polyester resin, the solvent, and the non-aqueous solution, and the difference between the SP value of the polyester resin and the solvent is preferably 2.5 or more.
  • the SP value (solubility parameter: Solubility Parameter, unit: (cal / cm 3 ) 1/2 ) is a factor that determines the solubility of the polyester resin and the solvent.
  • polyester resins having polarity tend to be soluble in polar solvents and hardly soluble in nonpolar solvents.
  • nonpolar resins have the opposite tendency.
  • the factor that determines the strength of this affinity is the solubility parameter (SP value), which is indicated by ⁇ .
  • ⁇ Analysis 1 of polyester resin constituting toner particles The separation of toner particles from the liquid developer is performed by centrifugation and washing. Specifically, 50 ml of a liquid developer is placed in a centrifuge tube, and centrifugation is performed under the conditions of 15000 rpm for 10 minutes using a centrifugal separator (manufactured by Beckman Coulter: Allegra 64R Centrifuge). After settling of the toner particles is confirmed, the supernatant is removed by decantation, and the same amount of hexane as the removed supernatant is added.
  • the mixture is stirred for 5 minutes with a spatula, thoroughly washed with hexane, and centrifuged under the same conditions. After adding and removing hexane three times, hexane is evaporated at room temperature to obtain toner particles.
  • the resulting toner particles were dissolved in deuterated chloroform, composition analysis of the polyester resin constituting the toner particles using a a Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by JEOL (Ltd.) JNM-ECA (1 H- NMR) I do.
  • the average circularity of the toner particles is measured according to the operation manual of the apparatus, using a flow type particle image analyzer “FPIA-3000 type” (manufactured by Sysmex Corporation).
  • the specific measurement method is as follows. After adding 0.02 g of alkylbenzene sulfonate as a dispersant to 20 ml of ion-exchanged water, add 0.02 g of a measurement sample, and use a tabletop ultrasonic cleaner disperser “VS-150 with an oscillation frequency of 50 kHz and an electrical output of 150 W.
  • the dispersion treatment is carried out for 2 minutes using “(manufactured by velvocreer) to obtain a dispersion for measurement. At that time, the dispersion is suitably cooled so that the temperature of the dispersion becomes 10 ° C. or more and 40 ° C. or less.
  • a particle sheath “PSE-900A” manufactured by Sysmex Corporation is used as a sheath liquid, using the above-mentioned flow type particle image analyzer equipped with a standard objective lens (10 ⁇ ).
  • the dispersion prepared according to the above procedure is introduced into the flow type particle image analyzer, and 3000 toner particles are measured in the total count mode in the HPF measurement mode, and the binarization threshold at the time of particle analysis is 85%.
  • the analysis particle diameter is limited to a circle equivalent diameter of 0.25 ⁇ m to 10 ⁇ m, and the average circularity of toner particles is determined.
  • the acid value / hydroxyl value of the polyester resin constituting the toner particles is measured by the method of JIS K0070.
  • volume-based average particle diameter (D50) of Toner Particles is measured using a laser diffraction / scattering particle diameter distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd .: LA-950).
  • Polyester Resin 1 > ⁇ 100 parts by mass of ethylene oxide-added bisphenol A (average added mole number of ethylene oxide: 2.1 moles) ⁇ Terephthalic acid 57 parts by mass ⁇ Trimellitic anhydride 10 parts by mass 100 parts by mass of the mixture of the above monomers are charged in a four-necked flask, and a decompression device, a water separation device, a nitrogen gas introduction device, a temperature measurement device and a stirrer are attached. The mixture is stirred at 160 ° C. under a nitrogen atmosphere. Thereafter, 0.3 parts by mass of dibutyltin oxide was charged, the pressure in the container was reduced to 7000 Pa, and the temperature was gradually raised to 210 ° C. to cause a polycondensation reaction. After completion of the reaction, the product was removed from the container, cooled, and pulverized to obtain a polyester resin 1.
  • Polyester Resin 2 > ⁇ 100 parts by mass of ethylene oxide-added bisphenol A (average added mole number of ethylene oxide: 2.1 moles) -50 parts by mass of terephthalic acid-17 parts by mass of trimellitic anhydride The condensation polymerization reaction was carried out in the same manner as in the production example of polyester resin 1 except that 100 parts by mass of the mixture of the above monomers was used to obtain polyester resin 2.
  • Polyester Resin 3 > ⁇ 100 parts by mass of ethylene oxide-added bisphenol A (average added mole number of ethylene oxide: 2.1 moles) -Terephthalic acid 60 parts by mass-Trimellitic anhydride 7 parts by mass The condensation polymerization reaction was carried out in the same manner as in the production example of polyester resin 1 except that 100 parts by mass of the mixture of the above monomers was used to obtain polyester resin 3.
  • Polyester Resin 8 > ⁇ 60 parts by mass of ethylene oxide-added bisphenol A (average addition mole number of ethylene oxide: 1.5 moles) ⁇ Ethylene glycol 10 parts by mass ⁇ Terephthalic acid 19 parts by mass ⁇ Trimellitic anhydride 28 parts by mass The condensation polymerization reaction is carried out in the same manner as in the production example of polyester resin 1 except that 100 parts by mass of the above mixture of monomers I got eight.
  • Polyester Resin 9 ⁇ Production Example of Polyester Resin 9> -Ethylene oxide added bisphenol A 55 parts by mass (average added mole number of ethylene oxide: 2.1 mol) Ethylene glycol 11 parts by mass Terephthalic acid 67 parts by mass The condensation polymerization reaction was carried out in the same manner as in the production example of polyester resin 1 except that 100 parts by mass of the mixture of the above monomers was used, to obtain polyester resin 9.
  • Polyester Resin 13 > ⁇ 100 parts by mass of ethylene oxide-added bisphenol A (average added mole number of ethylene oxide: 2.1 moles) -50 parts by mass of terephthalic acid-17 parts by mass of trimellitic anhydride The condensation polymerization reaction was carried out in the same manner as in the production example of polyester resin 1 except that 100 parts by mass of the mixture of the above monomers was used to obtain polyester resin 13.
  • Pigment Dispersant 1 100 parts by mass of a solution of polycarbodiimide compound of carbodiimide equivalent 262 having an isocyanate group (solid content: 50%) and 8.5 parts by mass of N-methyldiethanolamine are charged and maintained at about 100 ° C. for 3 hours to obtain isocyanate groups Was reacted with hydroxyl group.
  • 39.6 parts by mass of an ⁇ -caprolactone self-polycondensate having a number average molecular weight of 8500 having a carboxy group at the terminal is charged and held at about 80 ° C. for 2 hours to react the carbodiimide group with the carboxy group.
  • the toluene was distilled off to obtain a pigment dispersant 1 (solid content 100%) having a number average molecular weight of about 13,000.
  • the obtained liquid mixture 1 is transferred to an eggplant flask, THF is completely distilled off at 50 ° C. while ultrasonically dispersing using a rotary evaporator manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., and toner particles are contained in a non-aqueous solution.
  • Toner particle dispersion 1 was obtained.
  • the obtained toner particle dispersion 1 (10 parts by mass) was subjected to centrifugation, and the supernatant was removed by decantation, replaced with fresh DDVE having the same mass as the removed supernatant, and redispersed.
  • Resinol S-10 hydrophilicity-inithin, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
  • a liquid developer 1 was obtained by adding 0.30 parts by mass of a photopolymerization initiator and 1 part by mass of KAYAKURE-DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • the content ratio (denoted as A in Table 1) of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 15.3. It was mol%.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 100.0 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide (described as C in Table 1) in ethylene oxide-added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin constituting the toner particles is 17000, the proportion of the molecular weight of 1,000 or less is 0.5% by mass, the acid value is 11.5 mg KOH / g, and the hydroxyl value is 48.0 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.975, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.1 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 100.0 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 18,500, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 0.6 mass%, an acid value of 18.0 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 50.0 mg KOH / g. .
  • the toner particles had an average circularity of 0.970, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.0 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 100.0 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin constituting the toner particles is 16,600, the ratio of the molecular weight of 1,000 or less is 0.3% by mass, the acid value is 9.8 mg KOH / g, and the hydroxyl value is 46.5 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.972, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.2 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 51.3 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 1.5 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 18,100, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 0.4% by mass, an acid value of 12.0 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 47.5 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.965, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.2 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 80.2 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 1.5 moles.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin constituting the toner particles is 17200, the proportion of the molecular weight of 1,000 or less is 0.1% by mass, the acid value is 10.2 mg KOH / g, and the hydroxyl value is 15.3 mg KOH / g .
  • the toner particles had an average circularity of 0.970, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.0 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 50.6 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 16,900, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 2.1 mass%, an acid value of 25.2 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 60.0 mg KOH / g. .
  • the average circularity of the toner particles was 0.972, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.3 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 55.1 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 0.8 moles.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin constituting the toner particles is 17,400, the ratio of the molecular weight of 1,000 or less is 1.0% by mass, the acid value is 24.8 mg KOH / g, and the hydroxyl value is 59.2 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.974, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.3 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 58.2 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 1.5 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 18,100, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 5.3% by mass, an acid value of 26.1 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 61.0 mg KOH / g. .
  • the average circularity of the toner particles was 0.948, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 0.9 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 54.1 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 17,100, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 0.3 mass%, an acid value of 12.1 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 14.3 mg KOH / g. .
  • the average circularity of the toner particles was 0.971, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.3 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 52.8 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin constituting the toner particles is 18,400, the ratio of the molecular weight of 1,000 or less is 6.4% by mass, the acid value is 25.8 mg KOH / g, and the hydroxyl value is 59.9 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.973, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.1 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 45.2 mol% .
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 17,800, a molecular weight ratio of 1,000 or less was 1.2% by mass, an acid value was 23.9 mg KOH / g, and a hydroxyl value was 58.0 mg KOH / g. .
  • the average circularity of the toner particles was 0.972, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.2 ⁇ m.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 0.0 mol% .
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 18200, a ratio of a molecular weight of 1000 or less was 0.2% by mass, an acid value was 14.8 mg KOH / g, and a hydroxyl value was 28.0 mg KOH / g .
  • the average circularity of the toner particles was 0.968, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.2 ⁇ m.
  • a liquid developer 13 was obtained by adding 0.30 parts by mass of a photopolymerization initiator and 1 part by mass of KAYAKURE-DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • the content ratio (denoted as A in Table 1) of monomer units derived from trimellitic acid in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin is 24.6. It was mol%.
  • the content ratio (denoted as B in Table 1) of the monomer unit derived from ethylene oxide added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin was 100.0 mol%.
  • the average added mole number of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A was 2.1 moles.
  • the polyester resin constituting the toner particles had a weight average molecular weight of 18,500, a molecular weight of 1,000 or less at a ratio of 0.6 mass%, an acid value of 18.0 mg KOH / g, and a hydroxyl value of 50.0 mg KOH / g. .
  • the average circularity of the toner particles was 0.948, and the volume-based average particle diameter (D50) of the toner particles was 1.1 ⁇ m.
  • Example 1 The liquid developer 1 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 to evaluate the dot reproducibility on the drum and the image quality on paper.
  • the configuration of the image forming apparatus used in the present embodiment will be described below.
  • the liquid developer 1 was charged into the developer tank 16 as 100 g of a uniform concentration solution.
  • the liquid developer 1 is applied to the supply roller 15 adjusted to a predetermined potential and conveyed to the developing roller 13.
  • the liquid developer 1 moved to the developing roller 13 is adjusted to a desired developer concentration (25 to 35% by mass) by the squeegee roller 14, and conveyed to the developing nip between the developing roller 13 and the photosensitive drum 10.
  • the photosensitive drum 10 is an amorphous silicon drum, and the surface thereof is charged to ⁇ 600 V by the charger 11 on the upstream side of the developing nip. After charging, a latent image of 1 dot per 1 space of 1200 dpi was formed by the exposure unit 12 so that the potential of the image portion was ⁇ 200V.
  • the circumferential speed of the photosensitive drum 10 was 700 mm / s.
  • a bias of -400 V is applied to the developing roller 13, and the negatively charged developer is selectively moved to the image portion.
  • the carrier liquid is separated into both the developing roller 13 and the photosensitive drum 10 at the developing nip portion. Therefore, the developer concentration is sent to the subsequent process while becoming higher.
  • a voltage of +200 V was applied to the intermediate transfer roller 17 to primarily transfer the developer developed on the latent image portion on the photosensitive drum 10. The toner particles and the carrier liquid remaining on the photosensitive drum 10 are scraped off by the cleaning blade 21.
  • a voltage of +1000 V was applied to the secondary transfer roller 18, and the developer on the intermediate transfer roller 17 was secondarily transferred to a medium 20 such as paper held thereon.
  • the developer on the secondarily transferred medium is accompanied by a small amount of carrier liquid, and since the carrier liquid is ultraviolet-cured, the image is fixed on the medium by irradiating the ultraviolet light.
  • the curing lamp 19 uses an ultraviolet irradiation device having an illuminance peak in the wavelength range of 385 ⁇ 5 nm.
  • the fixing process was performed by the medium passing under the curing lamp 19.
  • the dot reproducibility evaluation on the photosensitive drum 10 was performed as follows.
  • the image forming apparatus is stopped before the developer developed on the photosensitive drum 10 from the developing roller 13 is transferred to the intermediate transfer roller 17. Thereafter, the photosensitive drum 10 was promptly taken out of the apparatus, the image on the photosensitive drum 10 was observed with a digital microscope VHX-5000 (manufactured by Keyence Corporation), and evaluation was performed with the following index.
  • VHX-5000 manufactured by Keyence Corporation
  • evaluation index is A: uniform dots with no chipping
  • B independent dots with no adverse effects such as splatters
  • D many spots where dots can not be recognized Book using Liquid Developer 1
  • the dots on the photosensitive drum 10 in the example have high uniformity and no chipping, and the evaluation index is A.
  • the fixed image on the separately prepared paper was also highly uniform, and was smooth and had excellent image quality.
  • Example 2 The liquid developer 2 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate the dot reproducibility and the fixed image on paper. As a result, as in Example 1, the dot reproducibility was excellent, which was rated A. Further, the fixed image on paper was also excellent as in Example 1.
  • Example 3 The liquid developer 3 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, as in Example 1, the dot reproducibility was excellent, which was rated A. Further, the fixed image on paper was also excellent as in Example 1.
  • Example 4 The liquid developer 4 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate the dot reproducibility and the fixed image on paper. As a result, although inferior to Examples 1 to 3, there was no toner scattering to the non-image area, and the dots became independent, which was rated B. In addition, the fixed image on the paper was not rough and had uniform image quality.
  • Example 5 The liquid developer 5 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. As a result, although inferior to Examples 1 to 3, the dot reproducibility is excellent and it was evaluated as B. In addition, the fixed image on the paper was not rough and had uniform image quality.
  • Example 6 The obtained liquid developer 6 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, although inferior to Examples 1 to 3, the dot reproducibility is excellent and it was evaluated as B. In addition, the fixed image on the paper was not rough and had uniform image quality.
  • Example 7 The obtained liquid developer 7 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, although it is inferior to Examples 1 to 6, it is a level at which dots can be recognized, and it was evaluated as C. In addition, the fixed image on the paper also had a uniform image quality that causes no practical problems.
  • Comparative Example 1 The obtained liquid developer 8 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, the dots were substantially unrecognizable, and the D evaluation was made. In addition, the fixed image on paper was also inferior to Examples 1 to 7.
  • Comparative Example 2 The obtained liquid developer 9 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, toner particles were scattered to a level at which the dots could not be substantially recognized, which was evaluated as D. In addition, the fixed image on paper was also inferior to Examples 1 to 7.
  • Comparative Example 3 The obtained liquid developer 10 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, toner particles were scattered to a level at which the dots could not be substantially recognized, which was evaluated as D. In addition, the fixed image on paper was also inferior to Examples 1 to 7.
  • Comparative Example 4 The liquid developer 11 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, chipping of dots and scattering of toner particles were frequently observed, which was evaluated as D. In addition, the fixed image on paper was also inferior to Examples 1 to 7.
  • Comparative Example 5 The obtained liquid developer 12 was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, dots were not reproduced at all, and it was evaluated as D. In addition, the fixed image on paper was also inferior to Examples 1 to 7.
  • Comparative Example 6 The liquid developer 13 thus obtained was introduced into the image forming apparatus shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1 to evaluate dot reproducibility and a fixed image on paper. As a result, many missing dots were observed, which was rated D. In addition, a lot of coarse toner particles were observed. In addition, the fixed image on the paper was also frequently roughened, and was considerably inferior to Examples 1 to 7. Table 1 summarizes the evaluation results of various physical properties and dot reproducibility of the liquid developers used in the above Examples and Comparative Examples.
  • A represents the content (mol%) of trimellitic acid-derived monomer units in all monomer units derived from the acid component constituting the polyester resin
  • B represents the content (mol%) of the monomer unit derived from ethylene oxide-added bisphenol A in all the monomer units derived from the alcohol component constituting the polyester resin
  • C represents the average addition mole number (mole) of ethylene oxide in ethylene oxide added bisphenol A.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤であって、ポリエステル樹脂がトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、ポリエステル樹脂がエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする液体現像剤。

Description

液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法
　本発明は、電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法に関する。
　近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、及びプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー画像の高画質化、装置の高速化が望まれている。その中で、高精細ドット、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラー再現性に優れており、高速での画像形成に優れている液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。
　従来から液体現像剤として、キャリア液中に着色樹脂微粒子であるトナー粒子を分散させたものが知られている。キャリア液としては炭化水素系有機溶剤やシリコーンオイルなどの非水系絶縁性液体が、感光ドラム上の静電潜像の電位を乱さないため、また保管中の揮発を抑えるためなどの理由から一般的に用いられている。
　また、トナー粒子を形成する樹脂としては、キャリア液中での安定性及び透光性の観点、乾式現像方式と同様の熱と圧力による定着方法を用いる場合には熱可塑性の観点、及び製造コストの観点から、ポリエステル樹脂が一般的に用いられている。
　特許文献１では、熱と圧力によるトナー粒子の定着性がキャリア液のトナー内部への侵入や、分散剤の影響で阻害されることを避けるために、多価カルボン酸としてトリメリット酸を用いたポリエステル樹脂と、塩基性高分子分散剤を用いて製造された現像剤が提案されている。
　一方、特許文献２では、高画質化を達成するためにトナー粒子を１μｍ以上３μｍ以下の小径とし、クリーニング性を高めるためにトナー粒子の平均円形度を０．９０以上０．９６以下とした液体現像剤が提案されている。
特許第５２９３０２９号公報 特開２０１４－１６３９８５号公報
　液体現像剤を用いた、高画質な電子写真方式の画像形成装置を開発するには、感光ドラムの静電潜像をトナー粒子が忠実に再現しなければならない。このためにはトナー粒子がキャリア液中で流動しやすく、感光ドラム表面上において静電潜像に対する追従性を有していなければならない。
　上記特許文献１では、フタル酸とトリメリット酸を構成成分として含むポリエステル樹脂を含有するトナー粒子を有する現像剤が開示されている。該トナー粒子は、キャリア液中で安定して分散し、熱と圧力による定着性が優れていた。しかし、該トナー粒子は、粉砕法によって得られた不定形なものであり、優れた静電潜像再現性を得るにはさらなる改善が必要であった。
　また、上記特許文献２に記載されたトナー粒子を用いた液体現像剤は、６００ｄｐｉ以上といった感光ドラム上の高精細潜像に対する十分な追従性が確保できなかった。
　そこで、本発明は、優れた静電潜像再現性を有し、高画質画像が得られる液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法を提供するものである。
　本発明は、
　ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤であって、
　該ポリエステル樹脂が、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、
　該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、
　該トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする液体現像剤に関する。
　また、本発明は、
　ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤の製造方法であって、
　該ポリエステル樹脂、該顔料、及び溶剤を含有する顔料分散液を調製する顔料分散工程、
　該顔料分散液に該非水系溶液からなるキャリア液を添加し、混合液を調製する混合工程、
　該混合液から該溶剤を留去する留去工程を有し、
　該ポリエステル樹脂が、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、
　該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、
　該トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする液体現像剤の製造方法に関する。
　本発明によれば、優れた静電潜像再現性を有し、高画質画像が得られる液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法を提供することができる。
画像形成装置の要部概略構成図
　本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○～××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
　本発明の液体現像剤は、ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む。
　該ポリエステル樹脂は、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下である。
　また、該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下である。
　ここで、上記モノマーユニットとは、ポリマー又は樹脂中のモノマー物質の反応した形態をいう。
　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であることで、トナー粒子表面が非水系溶液からなるキャリア液に対して軟化又は膨潤しにくくなり、キャリア液中で移動しやすくなる。また、現像プロセスにおいて感光ドラム表面とトナー粒子との付着力が小さくなり、静電潜像への追従性が向上し、その結果、ドット再現性を向上させることができる。
　該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合は、さらなるドット再現性向上の観点から、２．０モル％以上３０．０モル％以下であることが好ましい。
　一方、該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であることで、非水系溶液からなるキャリア液との親和性が低くなる。その結果、上記したトナー粒子表面の軟化又は膨潤抑制効果が著しく向上し、ドット再現性向上効果が得られる。
　該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合は、さらなるドット再現性向上の観点から、８０．０モル％以上１００．０モル％以下であることが好ましい。
　さらなるドット再現性向上効果を得るためには、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数が、１．０モル以上３．０モル以下であることが好ましく、２．０モル以上３．０モル以下であることがより好ましい。
　該平均付加モル数が１．０モル以上３．０モル以下であることで、上記したトナー粒子表面の軟化又は膨潤抑制効果を安定して得られ、結果として優れたドット再現性向上効果が得られる。
　該トナー粒子の平均円形度は、０．９５０以上１．０００以下である。トナー粒子の平均円形度が０．９５０以上であることで、感光ドラム表面との付着力が抑制され、静電潜像への追従性が向上する。静電潜像への追従性をさらに向上させるために、トナー粒子の平均円形度は、０．９６５以上１．０００以下であることがより好ましく、０．９７０以上１．０００以下であることがさらに好ましい。
　該トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上１．５μｍ以下であることがより好ましい。トナー粒子の平均粒径が上記範囲内の値であると、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
　上記トナー粒子を構成するポリエステル樹脂は、酸成分として、少なくともトリメリット酸と、アルコール成分として、少なくともエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡとを原料として使用する。しかし、上記規定を満たす限りにおいて、その他の多価カルボン酸及びその他の多価アルコールもポリエステル樹脂の構成成分として併用することができる。また、ポリエステル樹脂を製造する重縮合反応において、トリメリット酸及びエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡを使用した場合と同様の樹脂構造が得られる、該トリメリット酸及びエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡの誘導体も使用することができる。該誘導体としては、無水化物、エステル化物又はクロライド化物などが例示できる。
　該多価カルボン酸としては、以下のものが挙げられる。
　フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸のようなアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６以上１８以下のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸のような不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物。
　該多価アルコールとしては以下のものが挙げられる。
　エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロパンジール、１，３－プロパンジール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼン。
　液体現像剤においてトナー粒子を構成するポリエステル樹脂は、上記した原料から得られるポリエステル樹脂や変性ポリエステル樹脂を複数含んでいてもよい。
　また、トナー粒子は、本発明の効果を損なわない程度に、上記ポリエステル樹脂に加えて、その他の樹脂を併用してもよい。
　その他の樹脂としては、ポリスチレン、ポリ－ｐ－クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン－ｐ－クロルスチレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン－インデン樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。
　該液体現像剤中のトナー粒子濃度は、用いる画像形成装置に応じて、任意に調整して用いることができるが、１質量％以上７０質量％以下程度にするとよい。
　液体現像剤においてトナー粒子は定着性を高めるためにワックスを含有してもよい。該ワックスとしては特に限定はされず、公知のワックスを公知の含有量で用いることができる。
　該トナー粒子は顔料を含有する。該顔料は特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたもの、顔料表面に樹脂をグラフト化したものを用いることができる。
　該有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
　イエロー色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
　赤又はマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
　青又はシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１～５個置換した銅フタロシアニン顔料。
　緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
　オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
　黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
　カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
　白色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
　塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
　トナー粒子中における顔料の分散には、トナー粒子の製造方法に応じた分散手段を用いればよい。分散手段として用いることができる装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどがある。
　顔料の分散を行う際に顔料分散剤を添加することも可能である。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、ポリエステル及びその変性物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などを挙げることができる。
　また、顔料分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。
　これらの顔料分散剤及び顔料分散助剤の添加量は、顔料１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。
　該液体現像剤は、トナー粒子を安定に分散させるために、トナー粒子分散剤を含有することができる。該トナー粒子分散剤としては、例えば、市販品のアジスパーＰＢ８１７（味の素社製）、ソルスパース１１２００、１３９４０、１７０００、１８０００（日本ルブリゾ－ル社製）などを挙げることができる。
　該トナー粒子分散剤として、少なくとも下記一般式（Ａ）で表される単量体単位と下記一般式（Ｂ）で表される単量体単位をともに含有する高分子であり、
　該分散剤が、該一般式（Ａ）で表される単量体単位を末端以外の位置に有するトナー粒子分散剤Ａが好ましい。該トナー粒子分散剤Ａとしては、上記アジスパーＰＢ８１７（ポリアリルアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸の自己縮合物との反応物）などが該当する。
　一方、上記ソルスパース１３９４０（ポリエチレンポリアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物から得られるアミノ基は、末端のアミノ基以外は全て２級アミノ基、又は３級アミノ基である。すなわち、末端以外に１級アミノ基を有さない）は、該トナー粒子分散剤Ａには該当しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［式（Ａ）中、Ｋは１級アミノ基を有する単量体単位である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［式（Ｂ）中、Ｑは、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキレン基を有する単量体単位である。］
　また、該トナー粒子分散剤の含有量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
　該液体現像剤は、非水系溶液からなるキャリア液を含有する。
　該非水系溶液は、体積抵抗率が高く電気絶縁性があり、室温付近で低粘度の液体であれば、特に制限されることはない。
　該非水系溶液としては、例えば、イソパラフィン系溶媒などの炭化水素系有機溶剤やシリコーンオイルを好適に用いることができるが、よりトナー粒子のドット再現性を高めるためには、トナー粒子に定着性を付与せず、硬化型のキャリア液を用いてもよい。
　また、非水系溶液は、トナー粒子に含有されるポリエステル樹脂を溶解しない液体から選択されることが好ましい。
　具体的には、温度２５℃で、非水系溶液１００質量部に対し、溶解するポリエステル樹脂が１質量部以下であるように、非水系溶液を選択することが好ましい。
　硬化型のキャリア液を使用する場合、キャリア液は重合性液状モノマーから選択できる。重合性液状モノマーとしては、例えば、アクリルモノマー、ビニルエーテル化合物及びエポキシやオキセタンなどの環状エーテルモノマーなどを挙げることができる。
　これらのうち、人体への安全性、高抵抗、及び低粘度という観点からビニルエーテル化合物が好ましい。
　ビニルエーテル化合物とは、ビニルエーテル構造（－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－Ｃ－）を有する化合物を示す。
　該ビニルエーテル構造は好ましくは、Ｒ’－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－Ｃ－で表される（Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、好ましくは水素原子又はメチル基である）。
　該ビニルエーテル化合物は、下記式（Ｃ）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［式（Ｃ）中、ｎは、一分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１以上４以下の整数である。Ｒはｎ価の炭化水素基である。］
　上記ｎは、１以上３以下の整数であることが好ましい。
　Ｒは、好ましくは、炭素数１以上２０以下の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数５以上１２以下の飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基、及び炭素数６以上１４以下の芳香族炭化水素基から選択される基であり、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基は、炭素数１以上４以下の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を有していてもよい。
　上記Ｒは、より好ましくは炭素数４以上１８以下の直鎖又は分岐の飽和脂肪族炭化水素基である。
　該ビニルエーテル化合物としては、例えば、ｎ－オクチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールジビニルエーテル、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオールジビニルエーテル、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、１，２－デカンジオールジビニルエーテル、及びジプロピレングリコールジビニルエーテルなどが挙げられる。
　液体現像剤を紫外線などの光エネルギーを用いてキャリア液を硬化させる場合、上記重合性モノマーとともに、光重合開始剤を併用することもできる。
　光重合開始剤とは、所定の波長の光を感知して酸及びラジカルを発生するための化合物である。このような化合物として、光カチオン重合開始剤としては、オニウム塩化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイン誘導体などが挙げられるが、これらに限定されない。
　また、該光カチオン重合開始剤を使用する場合、キャリア液の体積抵抗率の低下が少ない、下記式（１）で表される光重合開始剤を用いることが好ましい。
　該光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上０．５質量部以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［式（１）中、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環構造を形成し、ｘは１～８の整数を表し、
ｙは３～１７の整数を表す。］
　また、上記光重合開始剤とともに、該光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、必要に応じ増感剤などを添加してもよい。
　また、上記硬化型キャリア液が所定の光エネルギーを受ける前に重合を開始しないようにするため、重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物、又は、アミン類を挙げることができる。
　ラジカル重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４－メトキシ－１－ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル　フリーラジカル、Ｎ－オキシル　フリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
　液体現像剤は、必要に応じて電荷制御剤を含んでもよい。該電荷制御剤としては、公知のものが利用できる。
　具体的な化合物としては、以下のものが挙げられる。
　亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２－エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチン及び水素添加レシチンなどの燐脂質；ｔ－ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
　また、液体現像剤には、その他にも、必要に応じて他の添加剤を配合することができる。
　該トナー粒子の製造方法としては、特に限定されることはなく、乾式粉砕法や湿式粉砕法などの粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法や界面重合法などの重合法、転相乳化法や溶解懸濁法など公知の方法が挙げられる。
　本発明の液体現像剤の製造方法は、
　ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤の製造方法であって、
　該ポリエステル樹脂、該顔料、及び溶剤を含有する顔料分散液を調製する顔料分散工程、
　該顔料分散液に該非水系溶液からなるキャリア液を添加し、混合液を調製する混合工程、
　該混合液から該溶剤を留去する留去工程を有し、
　該ポリエステル樹脂が、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、
　該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、
　該トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする。
　以下に、該液体現像剤の製造方法について説明する。
［顔料分散工程］
　まず、ポリエステル樹脂、顔料、及び溶剤を含有する顔料分散液を調製する。該顔料分散液には、得られるトナー粒子中の顔料分散性を良好にするため、上記顔料分散剤を含有させることが好ましい。また、後述の非水性溶液中でのトナー粒子の分散安定性を高めるために、上記トナー粒子分散剤を含有させることが好ましい。なお、該溶剤は、該ポリエステル樹脂を溶解しうるものである。
　該顔料分散液の調製方法としては、例えば、
　顔料とポリエステル樹脂とを加熱３本ロールミルで溶融混練し、溶融混練物を溶剤に溶解させ、分散液を得る方法、
　顔料、顔料分散剤及び溶剤を混合し、アトライター、ボールミル、サンドミルなどのメディア型分散機、高速ミキサー、高速ホモジナイザーなどの非メディア型分散機で顔料を湿式分散させた後、溶剤、ポリエステル樹脂及びトナー粒子分散剤の混合物を添加し、高速分散機で分散混合し、顔料分散液を得る方法が挙げられる。
　溶剤に対するポリエステル樹脂の含有量は、溶剤１００質量部に対して、ポリエステル樹脂が５質量部以上１５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以上７５質量部以下である。
　顔料に対するポリエステル樹脂の含有量は、顔料１質量部に対して、ポリエステル樹脂が１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以上１０質量部以下である。
［混合工程］
　顔料分散工程に続いて、混合工程を行う。混合工程は、顔料分散工程にて得られた顔料分散液に、ポリエステル樹脂を溶解させない非水系溶液からなるキャリア液を添加し、混合液を調製する。ポリエステル樹脂を溶解しない非水系溶液からなるキャリア液の添加により、相分離が起こり、顔料を内包しつつポリエステル樹脂が析出してくる。
　該混合工程においては、ポリエステル樹脂が相分離するまで非水系溶液を添加することが好ましい。該「ポリエステル樹脂が相分離する」とは、ポリエステル樹脂が溶解された樹脂溶液に対し、非水系溶液を添加し、白濁が確認できた時点で「ポリエステル樹脂が相分離した」と考える。
　該混合工程においては、非水系溶液を添加する際、高速剪断力を付与するとよい。該高速剪断装置としては、撹拌シェアをかけられるものであれば特に限定されず、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサーなどが利用できる。さらに、容量、回転数、型式など、種々のものがあるが、生産様式に応じて適当なものを用いればよい。なお、ホモジナイザーを使用した場合の回転数としては、５００ｒｐｍ以上が好ましい。
　該混合工程の温度は、溶剤、非水系溶液の凝固点以上、沸点以下であることが好ましい。具体的には、０～６０℃の範囲であることが好ましい。
　トナー粒子の平均円形度を上記範囲に調整するためには、該混合工程における攪拌シェア（高速剪断装置の回転数などによる調整）や、上記トナー粒子分散剤の種類や添加量を調節するとよい。
［留去工程］
　混合工程に続いて、混合工程で得られた混合液から、溶剤を留去する。該溶剤の留去方法としては、エバポレーションなどが好適である。例えば、０～６０℃において１～２００ｋＰａの減圧下で溶剤を留去することが挙げられる。
　留去工程で得られたトナー粒子分散体に、必要に応じて光重合開始剤及び電荷制御剤などの添加剤を添加し、液体現像剤を調製するとよい。
　光重合開始剤及び電荷制御剤などの添加剤の添加方法は特に限定されないが、添加剤の種類により、適宜加熱、攪拌するとよい。また、液体現像剤を調製において、トナー粒子の洗浄などの単位操作を適宜追加することも可能である。
　該溶剤としては、上記ポリエステル樹脂を溶解するものであれば特に限定されず、例えば、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルムなどのハロゲン化物類を挙げることができる。また、ポリエステル樹脂の溶解能力がある場合には、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類であってもよい。
　ポリエステル樹脂、溶剤、非水系溶液のＳＰ値は、ポリエステル樹脂、溶剤、非水系溶液の順に大きいことが好ましく、ポリエステル樹脂と溶剤のＳＰ値の差が２．５以上であることが好ましい。ＳＰ値（溶解度パラメーター：Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ、単位：（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）とは、ポリエステル樹脂と溶剤との溶解性を決める因子である。一般に極性を持つポリエステル樹脂は極性溶剤に溶けやすく、非極性溶剤には溶けにくい傾向がある。一方、非極性の樹脂は逆の傾向となる。この親和性の強さを判断する因子が溶解度パラメーター（ＳＰ値）であり、δで示される。一般的には溶剤と溶質のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大となる。ＳＰ値の定義及び計算方法については、例えば、「ＩＵＰＡＣ　ＣＯＭＰＥＮＤＩＵＭ　ＯＦ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＲＭＩＮＯＬＯＧＹ　Ｇｏｌｄ　ｂｏｏｋ　（Ｖｅｒｓｉｏｎ　２．３．３、２０１４／２／２４）　ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒ，　δ（１３９７頁）」に記載されている。
　以下、本発明における諸物性の分析方法及び測定方法を説明する。
＜トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の分析１＞
　液体現像剤からのトナー粒子の分離は、遠心分離と洗浄により行う。
　具体的には、液体現像剤５０ｍｌを遠沈管に入れ、遠心分離装置（ベックマン・コールター社製：Ａｌｌｅｇｒａ　６４Ｒ　Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）を用いて、１５０００ｒｐｍ、１０分間の条件にて遠心分離処理を行う。
　トナー粒子の沈降を確認し、上澄液をデカンテーションにて除去し、除去した上澄液と同量のヘキサンを加える。スパチュラで５分間攪拌し、ヘキサンで十分に洗浄した後、同様の条件で遠心分離処理を行う。ヘキサンを３回加え除去した後、室温条件にてヘキサンを蒸発させ、トナー粒子を得る。
　得られたトナー粒子を重クロロホルムに溶解し、日本電子（株）製のフーリエ変換型核磁気共鳴装置であるＪＮＭ－ＥＣＡ（１Ｈ－ＮＭＲ）を用いてトナー粒子を構成するポリエステル樹脂の組成分析を行う。
＜トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の分析２＞
　得られたトナー粒子をテトラヒドロフランに溶解し、ＨＬＣ８１２０　ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）を用いてトナー粒子を構成するポリエステル樹脂の分子量を測定する。
＜トナー粒子の平均円形度の測定＞
　トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ－３０００型」（シスメックス社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。
　具体的な測定方法は、以下の通りである。
　イオン交換水２０ｍｌに、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．０２ｇ加えた後、測定試料０．０２ｇ加え、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散器「ＶＳ－１５０」（ヴェルヴォクリーア社製）を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。
　測定には、標準対物レンズ（１０倍）を搭載した上記フロー式粒子像分析装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ－９００Ａ」（シスメックス社製）を使用する。上記手順に従い調製した分散液を上記フロー式粒子像分析装置に導入し、ＨＰＦ測定モードで、トータルカウントモードにて３０００個のトナー粒子を計測して、粒子解析時の２値化閾値を８５％とし、解析粒子径を円相当径０．２５μｍ以上１０μｍ以下に限定し、トナー粒子の平均円形度を求める。
＜トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の酸価／水酸基価の測定＞
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の酸価／水酸基価の測定はＪＩＳ　Ｋ００７０の方法により測定する。
＜トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）の測定＞
　トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製：ＬＡ－９５０）を用いて測定する。
　以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に限定されない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味するものとする。
＜ポリエステル樹脂１の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　１００質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を４つ口フラスコに仕込み、減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置及び攪拌装置を装着して、窒素雰囲気下にて１６０℃で攪拌する。その後、ジブチル錫オキサイド０．３質量部を投入して、容器内を７０００Ｐａまで減圧し、徐々に２１０℃まで昇温して縮重合反応させた。
　反応終了後、容器内から取り出して冷却、粉砕してポリエステル樹脂１を得た。
＜ポリエステル樹脂２の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　１００質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂２を得た。
＜ポリエステル樹脂３の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　１００質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　　７質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂３を得た。
＜ポリエステル樹脂４の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　５０質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数１．５モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１２質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３５質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　　６質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂４を得た。
＜ポリエステル樹脂５の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　８０質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数１．５モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５６質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂５を得た。
＜ポリエステル樹脂６の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　５０質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１２質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　２５質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂６を得た。
＜ポリエステル樹脂７の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　５５質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数０．８モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１８質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　２６質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂７を得た。
＜ポリエステル樹脂８の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　６０質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数１．５モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１９質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　２８質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂８を得た。
＜ポリエステル樹脂９の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　５５質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６７質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂９を得た。
＜ポリエステル樹脂１０の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　５５質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１３質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　３１質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂１０を得た。
＜ポリエステル樹脂１１の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　　４５質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１４質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１６質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　２４質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂１１を得た。
＜ポリエステル樹脂１２の製造例＞
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２５質量部
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１４質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂１２を得た。
＜ポリエステル樹脂１３の製造例＞
・エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ　　　１００質量部
（エチレンオキサイドの平均付加モル数２．１モル）
・テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・無水トリメリット酸　　　　　　　　　　　　　　１７質量部
　上記モノマーの混合物１００質量部を用いること以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様に縮重合反応を行い、ポリエステル樹脂１３を得た。
＜顔料分散剤１の合成例＞
　イソシアネート基を有するカルボジイミド当量２６２のポリカルボジイミド化合物のト
ルエン溶液（固形分５０％）１００質量部、及び、Ｎ－メチルジエタノールアミン８．５質量部を仕込み、約１００℃で３時間保持して、イソシアネート基と水酸基とを反応させた。
　次いで末端にカルボキシ基を有する数平均分子量８５００のε－カプロラクトン自己重縮合物３９．６質量部を仕込み、約８０℃で２時間保持して、カルボジイミド基とカルボキシ基とを反応させた後、減圧下でトルエンを留去して数平均分子量約１３０００の顔料分散剤１（固形分１００％）を得た。
＜液体現像剤１の製造例＞
［顔料分散工程］
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２；大日精化工業（株）製）１０質量部
・顔料分散剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
を混合し、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いてビーズミルで撹拌混合して分散液を得た。
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂１とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、４０℃で攪拌しながら混合し、顔料分散液１を得た。
［混合工程］
　得られた顔料分散液１を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて高速攪拌（回転数２００００ｒｐｍ）しながら、非水系溶液であるドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）１４０質量部を少しずつ添加し、混合液１を得た。
［留去工程］
　得られた混合液１をナスフラスコに移し、東京理化器械（株）社製ロータリーエバポレーターを用いて、超音波分散しながら５０℃でＴＨＦを完全に留去し、非水系溶液中にトナー粒子を含有するトナー粒子分散体１を得た。
　得られたトナー粒子分散体１（１０質量部）を遠心分離処理し、上澄み液をデカンテーションにより除去し、除去した上澄み液と同じ質量の新たなＤＤＶＥにて置換し、再分散した。
　その後、レシノールＳ－１０（水素添加レシチン、日光ケミカルズ（株）製）０．１０質量部、非水系溶液であるジプロピレングリコールジビニルエーテルを９０質量部、下記式（Ａ－１）で表される光重合開始剤０．３０質量部、ＫＡＹＡＫＵＲＥ－ＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬（株）製）１質量部を加え、液体現像剤１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　液体現像剤１中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は１５．３モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は１００．０モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数（表１中にてＣと記載する）は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１７０００であり、分子量１０００以下の割合は０．５質量％であり、酸価は１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７５であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．１μｍであった。
＜液体現像剤２の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂２とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２５質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２を得た。
　液体現像剤２中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は２４．６モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は１００．０モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８５００であり、分子量１０００以下の割合は０．６質量％であり、酸価は１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７０であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．０μｍであった。
＜液体現像剤３の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂３とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤３を得た。
　液体現像剤３中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は１０．２モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は１００．０モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１６６００であり、分子量１０００以下の割合は０．３質量％であり、酸価は９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４６．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７２であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．２μｍであった。
＜液体現像剤４の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂４とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤４を得た。
　液体現像剤４中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は１５．８モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５１．３モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８１００であり、分子量１０００以下の割合は０．４質量％であり、酸価は１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９６５であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．２μｍであった。
＜液体現像剤５の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂５とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　６質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤５を得た。
　液体現像剤５中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は２．１モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は８０．２モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１７２００であり、分子量１０００以下の割合は０．１質量％であり、酸価は１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７０であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．０μｍであった。
＜液体現像剤６の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂６とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤６を得た。
　液体現像剤６中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は５４．８モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５０．６モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１６９００であり、分子量１０００以下の割合は２．１質量％であり、酸価は２５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７２であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．３μｍであった。
＜液体現像剤７の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂７とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤７を得た。
　液体現像剤７中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は５６．６モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５５．１モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は０．８モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１７４００であり、分子量１０００以下の割合は１．０質量％であり、酸価は２４．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５９．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７４であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．３μｍであった。
＜液体現像剤８の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂８とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５質量部
・ソルスパースＳ－１３９４０；日本ルーブリゾール（株）製　　６質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤８を得た。
　液体現像剤８中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は５５．８モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５８．２モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８１００であり、分子量１０００以下の割合は５．３質量％であり、酸価は２６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は６１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９４８であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は０．９μｍであった。
＜液体現像剤９の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂９とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤９を得た。
　液体現像剤９中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は０．０モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５４．１モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１７１００であり、分子量１０００以下の割合は０．３質量％であり、酸価は１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７１であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．３μｍであった。
＜液体現像剤１０の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂１０とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　６質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１０を得た。
　液体現像剤１０中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は６２．１モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は５２．８モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８４００であり、分子量１０００以下の割合は６．４質量％であり、酸価は２５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５９．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７３であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．１μｍであった。
＜液体現像剤１１の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂１１とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１１を得た。
　液体現像剤１１中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は５５．１モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は４５．２モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１７８００であり、分子量１０００以下の割合は１．２質量％であり、酸価は２３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９７２であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．２μｍであった。
＜液体現像剤１２の製造例＞
　液体現像剤１の製造例の［顔料分散工程］において、
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂１２とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製　　　５質量部
を用いること以外、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１２を得た。
　液体現像剤１２中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は１６．２モル％であった。
　また、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は０．０モル％であった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８２００であり、分子量１０００以下の割合は０．２質量％であり、酸価は１４．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９６８であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．２μｍであった。
＜液体現像剤１３の製造例＞
［顔料分散工程］
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２；大日精化工業（株）製）１０質量部
・顔料分散剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
を混合し、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いてビーズミルで撹拌混合して分散液を得た。
・得られた分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ポリエステル樹脂１３とテトラヒドロフランを質量比１：１に予め混合したもの
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０質量部
・ネオゲンＳＣ－Ｆ（第一工業製薬社製）　　　　　　　　　　１０質量部
　上記処方を混合した後、１モル／Ｌのアンモニア水：１００質量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により十分に攪拌し、混合物の温度を２５℃に保ちながら、８０質量部の脱イオン水を滴下し、さらに、攪拌を継続しながら、脱イオン水：２０質量部を加えることにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、樹脂材料を含む分散質が分散したＯ／Ｗ乳化液を得た。
　次に、該Ｏ／Ｗ乳化液を攪拌容器に移し、Ｏ／Ｗ乳化液の温度を２５℃とした後、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：４０質量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴化後、３０分の撹拌を行い、脱イオン水：２０質量部を添加し、合一粒子を含むＯ／Ｗ乳化液を減圧環境下に置き、有機溶剤を留去し、トナー粒子の分散液を得た。
　得られた分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を行った。
　その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、乾燥トナー粒子を得た。
　上記の方法で得られた乾燥トナー粒子：２０質量部、非水系溶液であるドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）：８０質量部、トナー粒子分散剤（アジスパーＰＢ－８１７；味の素ファインテクノ（株）製）４．５質量部を、サンドミルにより２４時間混合し、トナー粒子分散体１３を得た。
　得られたトナー粒子分散体１３（１０質量部）を遠心分離処理し、上澄み液をデカンテーションにより除去し、除去した上澄み液と同じ質量の新たなＤＤＶＥにて置換し、再分散した。
　その後、レシノールＳ－１０（水素添加レシチン、日光ケミカルズ（株）製）０．１０質量部、非水系溶液であるジプロピレングリコールジビニルエーテルを９０質量部、上記式（Ａ－３）で表される光重合開始剤０．３０質量部、ＫＡＹＡＫＵＲＥ－ＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬（株）製）１質量部を加え、液体現像剤１３を得た。
　液体現像剤１３中のトナー粒子において、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＡと記載する）は２４．６モル％であった。
　ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（表１中にてＢと記載する）は１００．０モル％であった。
　エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２．１モルであった。
　トナー粒子を構成するポリエステル樹脂の重量平均分子量は１８５００であり、分子量１０００以下の割合は０．６質量％であり、酸価は１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　トナー粒子の平均円形度は０．９４８であり、トナー粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）は１．１μｍであった。
＜実施例１＞
　液体現像剤１を、図１に示す画像形成装置に導入してドラム上のドット再現性の評価、紙上画質の評価を行った。
　本実施例に用いる画像形成装置の構成を以下に説明する。
　液体現像剤１は現像液タンク１６に均一濃度溶液として１００ｇ投入した。
　液体現像剤１は所定の電位に調整された供給ローラ１５に塗布されて現像ローラ１３に運ばれる。現像ローラ１３に移動した液体現像剤１はスキージーローラ１４で所望の現像剤濃度（２５～３５質量％）に調整され、現像ローラ１３と感光ドラム１０間の現像ニップに運ばれる。
　感光ドラム１０は本実施例ではアモルファスシリコンドラムを用い、現像ニップ上流の帯電器１１により表面が－６００Ｖに帯電させた。帯電後、露光器１２により画像部の電位が－２００Ｖとなるように１２００ｄｐｉの１ドット１スペースの潜像を形成させた。感光ドラム１０の周速度は７００ｍｍ／ｓとした。
　現像ローラ１３には－４００Ｖのバイアスを印加し、負帯電された現像剤が選択的に画像部に移動する。キャリア液は現像ニップ部で現像ローラ１３と感光ドラム１０の双方に分離される。よって、現像剤濃度はより高くなりながら後工程に送られていくことになる。
　中間転写ローラ１７には＋２００Ｖの電圧を印加し、感光ドラム１０上の潜像部に現像された現像剤を一次転写させた。
　感光ドラム１０上に残ったトナー粒子及びキャリア液はクリーニングブレード２１にて掻きとられる。
　二次転写ローラ１８には＋１０００Ｖの電圧を印加し、その上に保持される紙などのメディア２０に中間転写ローラ１７上の現像剤を二次転写させた。
　二次転写されたメディア上の現像剤は少量のキャリア液を伴っており、キャリア液が紫外線硬化するため、紫外線を照射することで画像がメディア上に定着される。
　本実施例では硬化用ランプ１９は３８５±５ｎｍの波長範囲に照度ピークを持つ紫外線照射装置を用いた。この硬化用ランプ１９の下をメディアが通過することで定着工程を行った。
　感光ドラム１０上のドット再現性評価は以下のように行った。
　現像ローラ１３から感光ドラム１０上に現像された現像剤が中間転写ローラ１７に転写される前に画像形成装置を停止させた。その後、すみやかに感光ドラム１０を装置から取り出し、デジタル顕微鏡ＶＨＸ－５０００（キーエンス社製）にて感光ドラム１０上の画像を観察し、以下の指標で評価を行った。
（評価の指標）
Ａ：ドットが均一で欠けが全くない
Ｂ：ドットが独立しており、飛び散りなどの弊害もない
Ｃ：ドットが認識できる
Ｄ：ドットが認識できない部分が多くみられる
　液体現像剤１を使用した本実施例での感光ドラム１０上のドットは均一性が高く、欠けがまったくなく、上記評価指標ではＡとなった。
　また、別途作製した紙上の定着画像も均一性が高く、なめらかで優れた画質であった。
＜実施例２＞
　得られた液体現像剤２を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１と同様にドット再現性は優秀であり、Ａ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１と同様に優れたものであった。
＜実施例３＞
　得られた液体現像剤３を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１と同様にドット再現性は優秀であり、Ａ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１と同様に優れたものであった。
＜実施例４＞
　得られた液体現像剤４を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１～３には劣るものの、非画像部へのトナー飛び散りがなく、ドットが独立しており、Ｂ評価とした。
　また、紙上の定着画像もざらつきがなく均一な画質であった。
＜実施例５＞
　得られた液体現像剤５を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１～３には劣るものの、ドット再現性は優れており、Ｂ評価とした。
　また、紙上の定着画像もざらつきがなく均一な画質であった。
＜実施例６＞
　得られた液体現像剤６を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１～３には劣るものの、ドット再現性は優れており、Ｂ評価とした。
　また、紙上の定着画像もざらつきがなく均一な画質であった。
＜実施例７＞
　得られた液体現像剤７を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、実施例１～６には劣るものの、ドットの認識はできるレベルであり、Ｃ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実用上問題ない均一な画質であった。
＜比較例１＞
　得られた液体現像剤８を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットが実質的に認識できず、Ｄ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１～７に比較して劣るものであった。
＜比較例２＞
　得られた液体現像剤９を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットが実質的に認識できないレベルにトナー粒子が飛び散っており、Ｄ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１～７に比較して劣るものであった。
＜比較例３＞
　得られた液体現像剤１０を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットが実質的に認識できないレベルにトナー粒子が飛び散っており、Ｄ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１～７に比較して劣るものであった。
＜比較例４＞
　得られた液体現像剤１１を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットの欠け、トナー粒子の飛び散りが多くみられ、Ｄ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１～７に比較して劣るものであった。
＜比較例５＞
　得られた液体現像剤１２を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットがまったく再現できておらず、Ｄ評価とした。
　また、紙上の定着画像も実施例１～７に比較して劣るものであった。
＜比較例６＞
　得られた液体現像剤１３を、実施例１と同様に図１に示す画像形成装置に導入してドット再現性の評価、紙上定着画像の評価を行った。
　その結果、ドットの欠けが多く見られ、Ｄ評価とした。また、粗大なトナー粒子が多く観察された。
　また、紙上の定着画像もざらつきが多く見られ、実施例１～７に比較してかなり劣るものであった。
　以上の実施例及び比較例に用いた液体現像剤の諸物性とドット再現性の評価結果を表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１において、
　Ａは、ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合（モル％）を表し、
　Ｂは、ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合（モル％）を表し、
　Ｃは、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数（モル）を表す。
　１０：感光ドラム、１１：帯電器、１２：露光器、１３：現像ローラ、１４：スキージーローラ、１５：供給ローラ、１６：現像液タンク、１７：中間転写ローラ、１８：二次転写ローラ、１９：硬化用ランプ、２０：メディア、２１：クリーニングブレード
 
 

Claims (12)

  1. 　ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤であって、
    　該ポリエステル樹脂が、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
    　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、
    　該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
    　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、
    　該トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする液体現像剤。
  2. 　前記エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数が、１．０モル以上３．０モル以下である、請求項１に記載の液体現像剤。
  3. 　前記非水系溶液からなるキャリア液が、重合性液状モノマー、及び下記式（１）で示される光重合開始剤をさらに含有する、請求項１又は２に記載の液体現像剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［式（１）中、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環構造を形成し、ｘは１～８の整数を表し、
    ｙは３～１７の整数を表す。］
  4. 　前記重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有する、請求項３に記載の液体現像剤。
  5. 　前記液体現像剤が、トナー粒子分散剤をさらに含有し、
    　該トナー粒子分散剤が、下記式（Ａ）で表される単量体単位、及び、下記式（Ｂ）で表される単量体単位を有する高分子を含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の液体現像剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［式（Ａ）中、Ｋは１級アミノ基を有する単量体単位である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［式（Ｂ）中、Ｑは、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキレン基を有する単量体単位である。］
  6. 　前記トナー粒子分散剤が、ポリアリルアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物を含有する、請求項５に記載の液体現像剤。
  7. 　ポリエステル樹脂及び顔料を含むトナー粒子、並びに、非水系溶液からなるキャリア液を含む液体現像剤の製造方法であって、
    　該ポリエステル樹脂、該顔料、及び溶剤を含有する顔料分散液を調製する顔料分散工程、
    　該顔料分散液に該非水系溶液からなるキャリア液を添加し、混合液を調製する混合工程、
    　該混合液から該溶剤を留去する留去工程を有し、
    　該ポリエステル樹脂が、酸成分としてトリメリット酸由来のモノマーユニットを含有し、
    　該ポリエステル樹脂を構成する酸成分由来の全モノマーユニット中の、該トリメリット酸由来のモノマーユニットの含有割合が、２．０モル％以上６０．０モル％以下であり、
    　該ポリエステル樹脂が、アルコール成分としてエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットを含有し、
    　該ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分由来の全モノマーユニット中の、該エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ由来のモノマーユニットの含有割合が、５０．０モル％以上１００．０モル％以下であり、
    　該トナー粒子の平均円形度が、０．９５０以上であることを特徴とする液体現像剤の製造方法。
  8. 　前記エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡにおけるエチレンオキサイドの平均付加モル数が、１．０モル以上３．０モル以下である、請求項７に記載の液体現像剤の製造方法。
  9. 　前記非水系溶液からなるキャリア液が、重合性液状モノマー、及び下記式（１）で示される光重合開始剤をさらに含有する、請求項７又は８に記載の液体現像剤の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［式（１）中、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環構造を形成し、ｘは１～８の整数を表し、
    ｙは３～１７の整数を表す。］
     
  10. 　前記重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有する、請求項９に記載の液体現像剤の製造方法。
  11. 　前記液体現像剤が、トナー粒子分散剤をさらに含有し、
    　該トナー粒子分散剤が、下記式（Ａ）で表される単量体単位、及び、下記式（Ｂ）で表される単量体単位を有する高分子を含有する、請求項７～１０のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    ［式（Ａ）中、Ｋは１級アミノ基を有する単量体単位である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［式（Ｂ）中、Ｑは、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６以上のアルキレン基、又は置換基を有してもよい炭素数６以上のシクロアルキレン基を有する単量体単位である。］
  12. 　前記トナー粒子分散剤が、ポリアリルアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物を含有する、請求項１１に記載の液体現像剤の製造方法。
     
     
PCT/JP2017/021820 2016-06-14 2017-06-13 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法 WO2017217410A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780037482.XA CN109328324A (zh) 2016-06-14 2017-06-13 液体显影剂和该液体显影剂的制造方法
EP17813306.2A EP3470928A4 (en) 2016-06-14 2017-06-13 LIQUID DEVELOPER AND METHOD FOR PRODUCING THE LIQUID DEVELOPER
KR1020197000249A KR20190017879A (ko) 2016-06-14 2017-06-13 액체 현상제 및 해당 액체 현상제의 제조 방법
US16/216,058 US20190107794A1 (en) 2016-06-14 2018-12-11 Liquid developer and method for producing liquid developer

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-117989 2016-06-14
JP2016117989A JP2017223791A (ja) 2016-06-14 2016-06-14 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/216,058 Continuation US20190107794A1 (en) 2016-06-14 2018-12-11 Liquid developer and method for producing liquid developer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017217410A1 true WO2017217410A1 (ja) 2017-12-21

Family

ID=60664641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/021820 WO2017217410A1 (ja) 2016-06-14 2017-06-13 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190107794A1 (ja)
EP (1) EP3470928A4 (ja)
JP (1) JP2017223791A (ja)
KR (1) KR20190017879A (ja)
CN (1) CN109328324A (ja)
WO (1) WO2017217410A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11181848B2 (en) * 2019-02-25 2021-11-23 Canon Kabushiki Kaisha Liquid developer and method of producing liquid developer

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018097090A1 (ja) * 2016-11-22 2018-05-31 キヤノン株式会社 硬化型液体現像剤及び硬化型液体現像剤の製造方法
EP3561599B1 (en) 2016-12-22 2021-03-03 Kao Corporation Method for producing liquid developer
JP2018156025A (ja) * 2017-03-21 2018-10-04 富士ゼロックス株式会社 液体現像剤、液体現像剤カートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP7140609B2 (ja) 2017-09-28 2022-09-21 キヤノン株式会社 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法
JP7034780B2 (ja) * 2018-03-16 2022-03-14 キヤノン株式会社 液体現像剤
CN111483249B (zh) * 2020-05-12 2022-02-22 深圳市凯沃尔电子有限公司 一种根据温度区间范围对热敏点加热的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009175670A (ja) * 2007-12-27 2009-08-06 Konica Minolta Business Technologies Inc 湿式現像剤
JP2014066887A (ja) * 2012-09-26 2014-04-17 Sanyo Chem Ind Ltd 液体現像剤およびその製造方法
JP2014215603A (ja) * 2013-04-30 2014-11-17 富士ゼロックス株式会社 液体現像剤、画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び液体現像剤カートリッジ
WO2015079979A1 (ja) * 2013-11-28 2015-06-04 キヤノン株式会社 紫外線硬化型液体現像剤
WO2015119145A1 (ja) * 2014-02-04 2015-08-13 サカタインクス株式会社 液体現像剤
JP2015176125A (ja) * 2014-03-18 2015-10-05 コニカミノルタ株式会社 液体現像剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5293029A (en) 1976-01-31 1977-08-05 Toyoda Autom Loom Works Ltd Noise-reducing apparatus for special car
EP2911004B1 (en) * 2012-10-17 2017-08-02 Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. Polymeric dispersant for liquid developers, liquid developer, and printed matter
US9429863B2 (en) * 2013-02-08 2016-08-30 Sakata Inx Corporation Liquid developing agent
JP2014163985A (ja) 2013-02-21 2014-09-08 Konica Minolta Inc 液体現像剤

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009175670A (ja) * 2007-12-27 2009-08-06 Konica Minolta Business Technologies Inc 湿式現像剤
JP2014066887A (ja) * 2012-09-26 2014-04-17 Sanyo Chem Ind Ltd 液体現像剤およびその製造方法
JP2014215603A (ja) * 2013-04-30 2014-11-17 富士ゼロックス株式会社 液体現像剤、画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び液体現像剤カートリッジ
WO2015079979A1 (ja) * 2013-11-28 2015-06-04 キヤノン株式会社 紫外線硬化型液体現像剤
WO2015119145A1 (ja) * 2014-02-04 2015-08-13 サカタインクス株式会社 液体現像剤
JP2015176125A (ja) * 2014-03-18 2015-10-05 コニカミノルタ株式会社 液体現像剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3470928A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11181848B2 (en) * 2019-02-25 2021-11-23 Canon Kabushiki Kaisha Liquid developer and method of producing liquid developer

Also Published As

Publication number Publication date
EP3470928A1 (en) 2019-04-17
CN109328324A (zh) 2019-02-12
KR20190017879A (ko) 2019-02-20
JP2017223791A (ja) 2017-12-21
EP3470928A4 (en) 2020-01-22
US20190107794A1 (en) 2019-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017217410A1 (ja) 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法
JP6504917B2 (ja) 硬化型液体現像剤の製造方法
JP5293029B2 (ja) 湿式現像剤
US9857716B2 (en) Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer
JP6096966B2 (ja) 液体現像剤
JP5003455B2 (ja) 湿式現像剤
JP2016224404A (ja) 硬化型液体現像剤及び該硬化型液体現像剤を用いた画像形成方法
CN110023842A (zh) 液体显影剂和液体显影剂的制造方法
WO2018043327A1 (ja) 液体現像剤
JP6504918B2 (ja) 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法
US11624987B2 (en) Liquid developer
JP7057177B2 (ja) 液体現像剤
WO2018097169A1 (ja) 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法
US10423084B2 (en) Method for producing liquid developer
JP7140609B2 (ja) 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法
WO2019230481A1 (ja) 液体現像剤
JP2018022069A (ja) 液体現像剤の製造方法及び液体現像剤の製造装置
JP2019060999A (ja) 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法
JP7305435B2 (ja) 液体現像剤及び画像形成方法
JP7337662B2 (ja) 液体現像剤、画像形成方法および画像形成装置
JP2019095762A (ja) 液体現像剤の製造方法
JP2018205688A (ja) 硬化型液体現像剤及び該硬化型液体現像剤の製造方法
JP2018087966A (ja) 硬化型液体現像剤の製造方法
WO2019065796A1 (ja) 液体現像剤及び該液体現像剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17813306

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197000249

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017813306

Country of ref document: EP

Effective date: 20190114