CN109328324A - 液体显影剂和该液体显影剂的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种液体显影剂，其包含：含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒，和含有非水系溶液的载体液。该液体显影剂的特征在于，聚酯树脂含有源自偏苯三酸的单体单元，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下。聚酯树脂还含有源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元，构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下。调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

Description

液体显影剂和该液体显影剂的制造方法

技术领域

本发明涉及用于采用电子照相系统的图像形成设备的液体显影剂。本发明还涉及该液体显影剂的制造方法。

背景技术

近年来利用电子照相系统的图像形成设备如复印机、传真机、打印机等已要求彩色图像的高图像质量化和机器的高速化。在此背景下，已积极追求对高图像质量高速数字打印机的开发，所述打印机利用使用液体显影剂的电子照相技术，展现良好的高清晰度点再现性、细线图像再现性和灰度再现性，优异的颜色再现性，和优异的高速图像形成的能力。

作为液体显影剂，已知具有着色树脂细颗粒形式的调色剂颗粒分散在载体液中的液体显影剂。非水系绝缘性液体如烃系有机溶剂、硅油等通常用作载体液，这是因为例如它们不扰乱感光鼓上的静电潜像的电位，并且在存储期间不易挥发。

基于生产成本、载体液中的透光性和稳定性、以及在使用与干式显影系统相同的热和压力介导的定影方法时的热塑性的考虑，聚酯树脂常用作用于形成调色剂颗粒的树脂。

为了避免由于载体液渗入调色剂内部和由于分散剂的影响所引起的调色剂颗粒的热和压力介导的定影性的损伤，专利文献1提出了使用碱性高分子分散剂和使用偏苯三酸作为多元羧酸的聚酯树脂制造的显影剂。

另一方面，在专利文献2中，提出了一种液体显影剂，其使用1μm以上且3μm以下的调色剂颗粒的小径以实现增加的图像质量，并使用0.90以上且0.96以下的调色剂颗粒的平均圆形度以提高清洁性。

引用列表

专利文献

专利文献1：日本专利第5,293,029号公报

专利文献2：日本专利申请特开第2014-163985号公报

发明内容

发明要解决的问题

为了开发使用液体显影剂并提供高图像质量的基于电子照相系统的图像形成设备，调色剂颗粒必须忠实地再现感光鼓上的静电潜像。由于此，调色剂颗粒必须容易地在载体液中流动并且展现对感光鼓的表面上的静电潜像的追从性。

专利文献1公开了一种显影剂，其具有含有聚酯树脂的调色剂颗粒，所述聚酯树脂含有邻苯二甲酸和偏苯三酸作为构成组分。该调色剂颗粒展现在载体液中的稳定分散并展现优异的热和压力介导的定影性。然而，该调色剂颗粒由于使用粉碎法而具有不规则的形状，并且为了得到优异的静电潜像再现性需要进一步的改进。

另外，使用专利文献2中记载的调色剂颗粒的液体显影剂不能确保对600dpi以上的感光鼓上的高清晰度潜像的充分追从性。

因此，本发明提供展现优异的静电潜像再现性并产生高质量图像的液体显影剂，还提供液体显影剂的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明涉及一种液体显影剂，其包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒并包含含有非水系溶液的载体液，其中

所述聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中所述源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下；

所述聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中所述源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下；和

所述调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

本发明还涉及一种液体显影剂的制造方法，所述液体显影剂包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒并包含含有非水系溶液的载体液，其中所述方法包括：

制备含有聚酯树脂、颜料和溶剂的颜料分散液的颜料分散步骤；

向所述颜料分散液添加所述含有非水系溶液的载体液来制备混合液的混合步骤；和

从所述混合液蒸馏除去所述溶剂的蒸馏除去步骤，其中，

所述聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中所述源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下；

所述聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中所述源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下；和

所述调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

发明的效果

本发明可因此提供展现优异的静电潜像再现性并产生高质量图像的液体显影剂，并且还可提供液体显影剂的制造方法。

附图说明

[图1]图1为图像形成设备的必要特征的示意性结构图。

具体实施方式

除非另有具体说明，否则表示数值范围的表述“○○以上且××以下”和“○○～××”在本发明中是指包含作为端点的上限和下限的数值范围。

根据本发明的液体显影剂包含含有非水系溶液的载体液并包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒。

该聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元，

构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下。

另外，该聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元，和

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下。

这里，单体单元是指聚合物或树脂中的单体物质的反应的形态。

通过使构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下，抑制了调色剂颗粒表面被含有非水系溶液的载体液软化或溶胀并促进载体液中的移动。此外，显影处理期间调色剂颗粒和感光鼓表面之间的粘着力减弱且对静电潜像的追从性提高，结果，点再现性增强。

从实现点再现性的额外增强的观点来看，源自偏苯三酸的单体单元的含量优选为2.0摩尔％以上且30.0摩尔％以下。

另一方面，通过使构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下，建立了与含有非水系溶液的载体液的低亲和性。结果，对前述调色剂颗粒表面的软化或溶胀的抑制效果基本上增强，并得到提高的点再现性。

从实现点再现性的额外增强的观点来看，源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量优选为80.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下。

为了实现点再现性的额外增强，源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元中环氧乙烷的平均加成摩尔数优选为1.0摩尔以上且3.0摩尔以下，并更优选2.0摩尔以上且3.0摩尔以下。

通过使该平均加成摩尔数为1.0以上且3.0摩尔以下，以稳定的方式获得对前述调色剂颗粒表面的软化或溶胀的抑制效果，并获得优异的点再现性提高效果。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上且1.000以下。通过使调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上，抑制了对感光鼓表面的粘着力并提高对静电潜像的追从性。为了带来对静电潜像的追从性的额外提高，调色剂颗粒的平均圆形度更优选0.965以上且1.000以下，还更优选0.970以上且1.000以下。

调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)优选0.1μm以上且2.0μm以下，更优选1.0μm以上且1.5μm以下。当调色剂颗粒的平均粒径为上述范围内的值时，可以使由液体显影剂形成的调色剂图像的分辨率达到令人满意的高水平。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂使用作为酸组分的至少偏苯三酸和作为醇组分的至少双酚A与环氧乙烷的加成物作为原料。然而，其它多元羧酸和其它多元醇也可与其组合使用作为聚酯树脂的构成组分，只要满足前述规定即可。另外，产生聚酯树脂的缩聚反应还可使用提供与使用偏苯三酸或双酚A/环氧乙烷加成物的情况下相同的树脂结构的偏苯三酸的衍生物或双酚A/环氧乙烷加成物的衍生物。这类衍生物可例举为酸酐、酯和氯化物。

多元羧酸可例举如下：

芳香族二羧酸类如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，及其酸酐；烷基二羧酸类如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，及其酸酐；由碳数为6以上且18以下的烷基或烯基取代的琥珀酸，及其酸酐；不饱和二羧酸类如富马酸、马来酸和柠康酸，及其酸酐；和苯均四酸和二苯甲酮四羧酸，及其酸酐。

多元醇可例举如下：

除环氧乙烷以外的烯化氧与双酚A的加成物，以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A、氢化双酚A、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和1,3,5-三羟甲基苯。

液体显影剂中构成调色剂颗粒的聚酯树脂可含有多种由前述原料得到的聚酯树脂或改性聚酯树脂。

另外，在不损害本发明的效果的程度内，调色剂颗粒也可与聚酯树脂组合使用其它树脂。

这些其它树脂可以例举为苯乙烯的均聚物及其取代形式，例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯系共聚物，例如苯乙烯–对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯–乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯–乙烯基萘共聚物、苯乙烯–丙烯酸酯共聚物、苯乙烯–甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯–甲基α-氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯–丙烯腈共聚物、苯乙烯–乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯–乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯–乙烯基甲基酮共聚物、和苯乙烯–丙烯腈共聚物；以及聚氯乙烯、酚醛树脂、天然树脂改性的酚醛树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮树脂、聚氨酯、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂、和石油系树脂。

液体显影剂中的调色剂颗粒浓度可根据所用图像形成设备自由调整，但可以为约1质量％以上且70质量％以下。

液体显影剂中的调色剂颗粒还可为了提高定影性而含有蜡。对该蜡没有特别限制，并可以以公知的含量使用公知的蜡。

调色剂颗粒含有颜料。对该颜料没有特别限制，且可以使用任何通常商购可得的有机颜料和无机颜料，如分散于例如作为颜料的分散介质的不溶性树脂中的颜料，以及通过将树脂接枝在颜料表面上而提供的颜料。

这些有机颜料和无机颜料可具体例举为以下。

以下为呈现黄色的颜料的实例：

C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181和185，和C.I.还原黄1、3和20。

以下为呈现红色或品红色的颜料的实例：

C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238和269；C.I.颜料紫19；和C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。

以下为呈现蓝色或青色的颜料的实例：

C.I.颜料蓝2、3、15:2、15:3、15:4、16和17；C.I.还原蓝6；C.I.酸性蓝45；和其中在酞菁骨架上取代1～5个邻苯二甲酰亚氨甲基(phthalimidomethylgroup)的铜酞菁颜料。

以下为呈现绿色的颜料的实例：

C.I.颜料绿7、8和36。

以下为呈现橙色的颜料的实例：

C.I.颜料橙66和51。

以下为呈现黑色的颜料的实例：

炭黑、钛黑和苯胺黑。

以下为呈现白色的颜料的实例：

碱式碳酸铅、氧化锌、氧化钛和钛酸锶。

与调色剂颗粒制造方法相对应的分散手段可用于分散调色剂颗粒中的颜料。可用作分散手段的装置的实例为球磨机、砂磨机、磨碎机、滚碎机、喷磨机、均质器、油漆搅拌器、混炼机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、珠磨机、湿式喷磨机。

当进行颜料分散时还可添加颜料分散剂。颜料分散剂可例举为具有羟基的羧酸的酯、高分子量酸酯与长链聚氨基聚酰胺的盐、高分子量多羧酸的盐、高分子量不饱和酸的酯、高分子量共聚物、聚酯和其改性物、改性聚丙烯酸酯、脂族多元羧酸、萘磺酸/甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、和颜料衍生物。

与各种颜料对应的增效剂也可用作颜料分散液助剂。

这些颜料分散剂和颜料分散液助剂的添加量优选相对于100质量份颜料为1质量份以上且50质量份以下。

液体显影剂可含有调色剂颗粒分散剂以便产生调色剂颗粒的稳定分散。该调色剂颗粒分散剂可例举为商购产品Ajisper PB817(Ajinomoto Co.,Inc.)和Solsperse 11200、13940、17000和18000(Lubrizol Japan Ltd.)。

该调色剂颗粒分散剂优选为调色剂颗粒分散剂A，即，至少含有由以下通式(A)表示的单体单元和由以下通式(B)表示的单体单元二者的高分子，其中该分散剂在除末端以外的位置处具有通式(A)的单体单元。前述AjisperPB817(聚烯丙基胺和12-羟基硬脂酸自缩合物的反应产物)对应于该调色剂颗粒分散剂A。

另一方面，前述Solsperse 13940(除末端的氨基以外，12-羟基硬脂酸自缩合物和聚乙烯聚胺的反应产物得到的所有氨基都是仲氨基或叔氨基。即，其在末端以外不具有伯氨基。)不对应于该调色剂颗粒分散剂A。

式(A)

[式(A)中，K为具有伯氨基的单体单元。]

式(B)

[式(B)中，Q为具有可具有取代基的碳数为6以上的烷基、可具有取代基的碳数为6以上的环烷基、可具有取代基的碳数为6以上的亚烷基、或可具有取代基的碳数为6以上的亚环烷基的单体单元。]

该调色剂颗粒分散剂的含量优选相对于100质量份的聚酯树脂为0.5质量份以上且20质量份以下。

液体显影剂包含含有非水系溶液的载体液。

该非水系溶液应为展现高体积电阻率、电气绝缘性和室温附近的低粘度的液体，但不另外特别限制。

例如如异链烷烃系溶剂等烃系有机溶剂、或硅油可适当地用作非水系溶液；然而，为了实现调色剂颗粒的点再现性的进一步的增加，可使用固化型载体液而不向调色剂颗粒赋予定影性。

另外，非水系溶液优选选自不溶解存在于调色剂颗粒中的聚酯树脂的液体。

具体而言，优选选择25℃的温度下相对于100质量份非水系溶液溶解1质量份以下的聚酯树脂的非水系溶液。

当使用固化型载体液时，载体液可选自聚合性液体单体。聚合性液体单体可例举为丙烯酸系单体、乙烯基醚化合物、和如环氧化物和氧杂环丁烷类(oxetanes)等环状醚单体。

前述中，从人身安全性、高电阻和低粘度的观点优选乙烯基醚化合物。

该乙烯基醚化合物是指具有乙烯基醚结构(–CH＝CH–O–C–)的化合物。

乙烯基醚结构优选由R’–CH＝CH–O–C–(R’为氢原子或碳数为1～3的烷基且优选为氢原子或甲基)表示。

乙烯基醚化合物优选由下式(C)表示。

[式(C)中，n表示一分子中乙烯基醚结构的数目，且为1以上且4以下的整数。R为n价烃基。]

该n优选为1以上且3以下的整数。

R优选为选自碳数为1以上且20以下的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪族烃基、碳数为5以上且12以下的饱和或不饱和的脂环族烃基、碳数为6以上且14以下的芳香族烃基的基团，且脂环族烃基和芳香族烃基可具有碳数为1以上且4以下的饱和或不饱和的脂肪族烃基。

R更优选为碳数为4以上且18以下的直链或支链的饱和脂肪族烃基。

乙烯基醚化合物可例举为正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊二烯乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、2-乙基-1,3-己二醇二乙烯基醚、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、1,2-癸二醇二乙烯基醚、和二丙二醇二乙烯基醚。

当液体显影剂的载体液使用光能如紫外线照射固化时，聚合性单体还可与光聚合引发剂组合使用。

光聚合引发剂为当被规定波长的光照射时产生酸或自由基的化合物。此类化合物可例举为阳离子光聚合引发剂如鎓盐化合物、砜化合物、磺酸酯化合物、磺酰亚胺化合物和重氮甲烷化合物，但对这些没有限制或不受这些限制。苯偶姻衍生物为自由基型光聚合引发剂的实例，但对这些没有限制或不受这些限制。

此外，当使用阳离子光聚合引发剂时，优选使用几乎不引起载体液的体积电阻率减少的、由下式(1)表示的光聚合引发剂。

光聚合引发剂的含量不特别限制，但相对于100质量份聚合性液体单体表示，优选为0.01质量份以上且5质量份以下，更优选0.05质量份以上且1质量份以下，仍更优选0.1质量份以上且0.5质量份以下。

[式(1)中，R₁和R₂彼此键合形成环结构，x表示1～8的整数，y表示3～17的整数。]

以例如改进光聚合引发剂的产酸效率、将光敏波长延伸至较长波长等目的，可任选地与光聚合引发剂组合添加敏化剂。

还可为了避免在固化型载体液曝露至规定光能之前引发聚合而添加聚合引发剂。阳离子聚合引发剂可例举为碱金属化合物和/或碱土金属化合物，还例举为胺类。

自由基聚合引发剂可例举为具有酚式羟基的化合物；醌类如甲醌(methoquinone)(氢醌单甲醚)、氢醌和4-甲氧基-1-萘酚；受阻胺系抗氧化剂；1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl)自由基；N-氧基(oxyl)自由基化合物；含氮杂环硫醇化合物；硫醚抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂；抗坏血酸；硫酸锌；硫代氰酸酯；硫脲衍生物；各种糖类；磷酸系抗氧化剂；亚硝酸盐；亚硫酸盐；硫代硫酸盐；羟胺衍生物；芳香胺；苯二胺类；亚胺类；磺胺类；脲衍生物；肟类；二氰胺和聚亚烷基多胺的缩聚物；含硫化合物如吩噻嗪；基于四氮杂轮烯(tetraazaannulene,TAA)的络合剂；和受阻胺。

液体显影剂可任选地含有电荷控制剂。公知的电荷控制剂可用作该电荷控制剂。

以下为具体化合物实例：

油脂如亚麻籽油和大豆油；醇酸树脂；卤素聚合物；芳香族聚羧酸；含酸基的水溶性染料；芳香族聚胺的氧化缩合物；金属皂类如环烷酸钴、环烷酸镍、环烷酸铁、环烷酸锌、辛酸钴、辛酸镍、辛酸锌、十二酸钴、十二酸镍、十二酸锌、硬脂酸铝、和2-乙基己酸钴；磺酸金属盐类如石油系磺酸金属盐和磺基琥珀酸酯的金属盐；磷脂如卵磷脂和氢化卵磷脂；金属水杨酸盐类如叔丁基水杨酸的金属络合物；以及聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚酰胺树脂、含磺酸的树脂和羟基苯甲酸衍生物。

液体显影剂还可任选地并入除前述所讨论的那些以外的其它添加剂。

调色剂颗粒的制造方法不特别限制，并可例举为公知的方法，例如粉碎法如干式粉碎法和湿式粉碎法；聚合法如悬浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法和界面聚合法；以及转相乳化法和溶解悬浮法。

根据本发明的液体显影剂的制造方法为包含含有非水系溶液的载体液并包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒的液体显影剂的制造方法，其中所述方法包含：

制备含有聚酯树脂、颜料和溶剂的颜料分散液的颜料分散步骤；

向所述颜料分散液添加所述含有非水系溶液的载体液来制备混合液的混合步骤；和

从所述混合液蒸馏除去所述溶剂的蒸馏除去步骤；其中，

所述聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中所述源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下；

所述聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元；

构成所述聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中所述源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下；和

所述调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

该液体显影剂的制造方法在下文说明。

[颜料分散步骤]

首先制备含有聚酯树脂、颜料和溶剂的颜料分散液。前述颜料分散剂优选并入该颜料分散液中以便提供优异的所得调色剂颗粒中的颜料分散性。另外，优选并入前述调色剂颗粒分散剂以便增加调色剂颗粒在非水系溶液中的分散稳定性，参见下文。溶剂应当能够溶解聚酯树脂。

该颜料分散液的制备方法可例举如下：

其中通过使用加热三辊磨机熔融混炼颜料和聚酯树脂然后将熔融混炼物溶解在溶剂中来得到分散液的方法；和

如下的方法：混合颜料、颜料分散剂和溶剂，使用基于介质型分散机如磨碎机、球磨机、砂磨机等，或使用无介质型分散机如高速混合机、高速均质器等进行颜料的湿式分散，接着添加溶剂、聚酯树脂和调色剂颗粒分散剂的混合物并使用高速分散机混合并分散，从而得到颜料分散液。

聚酯树脂相对于溶剂的含量，以相对于100质量份溶剂表示，优选为5质量份以上且150质量份以下的聚酯树脂，更优选10质量份以上且75质量份以下的聚酯树脂。

聚酯树脂相对于颜料的含量，以相对于1质量份颜料表示，优选为1质量份以上且20质量份以下的聚酯树脂，更优选3质量份以上且10质量份以下的聚酯树脂。

[混合步骤]

在颜料分散步骤后进行混合步骤。通过向颜料分散步骤提供的颜料分散液添加不溶解聚酯树脂的含有非水系溶液的载体液，在该混合步骤中制备混合液。通过添加不溶解聚酯树脂的含有非水系溶液的载体液，发生相分离且聚酯树脂在内包颜料的情况下析出。

非水系溶液优选在该混合步骤中添加，直至聚酯树脂发生相分离。该“聚酯树脂的相分离”被认为是，在非水系溶液添加至溶解有聚酯树脂的树脂溶液时可观察到白浊的时间点，“聚酯树脂已经历了相分离”。

高速剪切力优选在添加非水系溶液期间施加于该混合步骤中。高速剪切设备应当施加搅拌剪切但不另外特别限制，例如可使用均质器、均质混合器等。具有不同的例如容量、旋转速度、配置等的各种设备是可用的，且应当使用适合于特定的生产形式的设备。当使用均质器时，旋转速度优选为500rpm以上。

混合步骤的温度优选在溶剂和非水系溶液的凝固点以上、沸点以下。0℃～60℃的范围是具体优选的。

调色剂颗粒的平均圆形度可通过调节调色剂颗粒分散剂的类型和添加量和通过调节混合步骤中的搅拌剪切(使用例如高速剪切设备的旋转速度来调整)而调整为前述范围。

[蒸馏除去步骤]

混合步骤接着是从混合步骤产生的混合液中蒸馏除去溶剂。蒸发等适合于蒸馏除去溶剂的方法。例如，可在0℃～60℃下在1～200kPa的减压下蒸馏除去溶剂。

液体显影剂可通过将任选的添加剂如光聚合引发剂、电荷控制剂等添加至由蒸馏除去步骤提供的调色剂颗粒分散体来制备。

对添加剂如光聚合引发剂和电荷控制剂的添加方法没有特别限制，但加热和搅拌应根据添加剂的类型而适当地进行。液体显影剂的制造中可适宜追加如洗涤调色剂颗粒等单元操作(unit processes)。

溶剂应当溶解聚酯树脂，但不另外特别限制，且可例举为醚类如四氢呋喃，酮类如甲基乙基酮和环己酮，酯类如乙酸乙酯，和卤化物类如氯仿。当存在对聚酯树脂溶解能力时，溶剂还可为芳香族烃类，例如甲苯、苯等。

聚酯树脂、溶剂和非水系溶液的SP值优选以非水系溶液、溶剂和聚酯树脂的顺序增加，且聚酯树脂和溶剂的SP值之差优选为2.5以上。SP值(溶解度参数，单位：(cal/cm³)^1/2)为决定聚酯树脂和溶剂之间的溶解度的因素。通常呈极性的聚酯树脂倾向于容易溶解在极性溶剂中并难溶于非极性溶剂中。另一方面，相反的倾向适用于非极性树脂。由δ表示的溶解度参数(SP值)为判断该亲和性的强度的因子。一般而言，溶剂和溶质之间的SP值之差越小表示溶解度越大。SP值的定义及其计算方法记载于例如“IUPAC COMPENDIUM OFCHEMICALTERMINOLOGY Gold Book(版本2.3.3，2014年2月24日)，溶解度参数δ(第1397页)”。

下文中说明本发明中用于各物性的分析方法和测量方法。

<构成调色剂颗粒的聚酯树脂的分析1>

通过离心分离和洗涤从液体显影剂中分离调色剂颗粒。

具体而言，将50mL的液体显影剂引入离心管中并使用离心分离器(Allegra 64RCentrifuge,Beckman Coulter,Inc.)在15,000rpm和10分钟的条件下进行离心分离。

确认调色剂颗粒的沉淀；通过倾析除去上清液；添加与已除去的上清液同量的己烷。通过用刮刀搅拌5分钟来进行通过己烷的充分洗涤，随后使用同样的条件进行离心分离。添加和除去己烷三次后，室温蒸发己烷，从而得到调色剂颗粒。

将调色剂颗粒溶解在氘代氯仿中，然后使用JNM-ECA(1H-NMR)、即来自JEOL Ltd.的傅里叶变换核磁共振仪进行构成调色剂颗粒的聚酯树脂的组成分析。

<构成调色剂颗粒的聚酯树脂的分析2>

将得到的调色剂颗粒溶解在四氢呋喃中，并使用HLC8120GPC(检测器：RI)(TosohCorporation)测量构成调色剂颗粒的聚酯树脂的分子量。

<调色剂颗粒的平均圆形度的测量>

使用"FPIA-3000"(Sysmex Corporation)流式颗粒图像分析仪根据仪器提供的操作手册测量调色剂颗粒的平均圆形度。

具体的测量步骤如下。

向20mL去离子水添加0.02g烷基苯磺酸盐作为分散剂；然后添加0.02g测量样品；并使用具有50kHz振荡频率和150W电力输出的"VS-150"(Velvo-Clear Co.,Ltd.)台式超声波洗涤器/分散器进行分散处理2分钟以提供用于测量的分散液。该过程中酌情进行冷却以便使分散温度为10℃以上且40℃以下。

搭载有物镜(10X)的前述流式颗粒图像分析仪用于测量，将"PSE-900A"(SysmexCorporation)颗粒鞘(particle sheath)用于鞘液(sheath solution)。将根据上述步骤制备的分散液引入流式颗粒图像分析仪并根据HPF测量模式下的总计数模式测量3,000个调色剂颗粒。用颗粒分析时设定为85％的二值化阈值并用限定为圆当量直径0.25μm以上且10μm以下的分析粒径确定调色剂颗粒的平均圆形度。

<构成调色剂颗粒的聚酯树脂的酸值/羟基值的测量>

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的酸值/羟基值根据JIS K 0070中的步骤测量。

<调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)的测量>

调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)使用激光衍射/散射粒径分布分析仪(LA-950,Horiba,Ltd.)测量。

实施例

下文中使用实施例和比较例详细说明本发明，但本发明不限于这些实施例和比较例或不受这些实施例和比较例的限制。除非另有具体说明，否则“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。

<聚酯树脂1的制造例>

·双酚A与环氧乙烷的加成物 100质量份

(环氧乙烷的平均加成摩尔数＝2.1摩尔)

·对苯二甲酸 57质量份

·偏苯三酸酐 10质量份

将100质量份这些单体的混合物引入四颈瓶；安装了减压系统、水分离器、氮气引入系统、温度测量装置、和搅拌器；并在氮气气氛、160℃下进行搅拌。之后引入0.3质量份二丁基氧化锡，在将容器内的压力减压至7,000Pa并逐渐升温至210℃的同时进行缩聚反应。

在反应完成后，将产物从容器移出、冷却并粉碎，从而得到聚酯树脂1。

<聚酯树脂2的制造例>

·双酚A与环氧乙烷的加成物 100质量份

(环氧乙烷的平均加成摩尔数＝2.1摩尔)

·对苯二甲酸 50质量份

·偏苯三酸酐 17质量份

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂2。

<聚酯树脂3的制造例>

·双酚A与环氧乙烷的加成物 100质量份

(环氧乙烷的平均加成摩尔数＝2.1摩尔)

·对苯二甲酸 60质量份

·偏苯三酸酐 7质量份

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂3。

<聚酯树脂4的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂4。

<聚酯树脂5的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂5。

<聚酯树脂6的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂6。

<聚酯树脂7的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂7。

<聚酯树脂8的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂8。

<聚酯树脂9的制造例>

·双酚A与环氧乙烷的加成物 55质量份

(环氧乙烷的平均加成摩尔数＝2.1摩尔)

·乙二醇 11质量份

·对苯二甲酸 67质量份

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂9。

<聚酯树脂10的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂10。

<聚酯树脂11的制造例>

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂11。

<聚酯树脂12的制造例>

·乙二醇 25质量份

·对苯二甲酸 14质量份

·偏苯三酸酐 3质量份

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂12。

<聚酯树脂13的制造例>

·双酚A与环氧乙烷的加成物 100质量份

(环氧乙烷的平均加成摩尔数＝2.1摩尔)

·对苯二甲酸 50质量份

·偏苯三酸酐 17质量份

除了使用100质量份上述单体的混合物以外，通过进行与聚酯树脂1的制造例相同的缩聚反应而得到聚酯树脂13。

<颜料分散剂1的合成例>

将8.5质量份N-甲基二乙醇胺与100质量份具有异氰酸酯基的、碳二亚胺当量262的聚碳二亚胺的甲苯溶液(50％固成分)组合，并将其在约100℃下保持3小时以使异氰酸酯基与羟基反应。

接着引入39.6质量份的数均分子量8,500且末端具有羧基的ξ-己内酯自缩聚物，并在约80℃下保持2小时以使碳二亚氨基与羧基反应。然后在减压下蒸馏除去甲苯，从而得到数均分子量约13,000的颜料分散剂1(100％固成分)。

<液体显影剂1的制造例>

[颜料分散步骤]

·颜料(C.I.颜料蓝2，Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.)

10质量份，

·颜料分散剂1 10质量份，和

·四氢呋喃(THF) 80质量份

将上述混合，借助使用直径0.5mm的玻璃珠的珠磨机搅拌并混合而得到分散液。

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂1和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

使用高速分散机(T.K.Robomix/T.K.Homodisper 2.5型旋转混合器(impeller))混合上述，并在40℃下搅拌的同时混合，从而得到颜料分散液1。

[混合步骤]

在使所得颜料分散液1使用均质器(Ultra-Turrax T50,IKA)进行高速搅拌(20,000rpm)的同时，以小份添加140质量份十二烷基乙烯基醚(DDVE)，即非水系溶液，得到混合液1。

[蒸馏除去步骤]

将所得混合液1转移至回收瓶，并使用来自Tokyo Rikakikai Co.,Ltd.的旋转蒸发器，在进行超声波分散的情况下，在50℃下完全蒸馏掉THF，从而得到非水系溶液中含有调色剂颗粒的调色剂颗粒分散体1。

使所得调色剂颗粒分散体1(10质量份)进行离心分离处理；通过倾析除去上清液并替换与已除去的上清液相同质量的新鲜DDVE；并进行再分散。

接着添加0.10质量份Lecinol S-10(氢化卵磷脂，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)、90质量份二丙二醇二乙烯基醚即非水系溶液、0.30质量份由下式(A-1)所示的光聚合引发剂、和1质量份KAYAKURE-DETX-S(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)，从而得到液体显影剂1。

液体显影剂1中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为15.3摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为100.0摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数(表1中简称C)为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为17,000，分子量1,000以下的含量为0.5质量％，酸值为11.5mg KOH/g，羟基值为48.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.975，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.1μm。

<液体显影剂2的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂2和四氢呋喃的初步制备的混合物125质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂2。

液体显影剂2中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为24.6摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为100.0摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,500，分子量1,000以下的含量为0.6质量％，酸值为18.0mg KOH/g，羟基值为50.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.970，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.0μm。

<液体显影剂3的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂3和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂3。

液体显影剂3中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为10.2摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为100.0摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为16,600，分子量1,000以下的含量为0.3质量％，酸值为9.8mg KOH/g，羟基值为46.5mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.972，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.2μm。

<液体显影剂4的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂4和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂4。

液体显影剂4中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为15.8摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为51.3摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,100，分子量1,000以下的含量为0.4质量％，酸值为12.0mg KOH/g，羟基值为47.5mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.965，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.2μm。

<液体显影剂5的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂5和四氢呋喃的初步制备的混合物130质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 6质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂5。

液体显影剂5中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为2.1摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为80.2摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为17,200，分子量1,000以下的含量为0.1质量％，酸值为10.2mg KOH/g，羟基值为15.3mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.970，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.0μm。

<液体显影剂6的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂6和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂6。

液体显影剂6中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为54.8摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为50.6摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为16,900，分子量1,000以下的含量为2.1质量％，酸值为25.2mg KOH/g，羟基值为60.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.972，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.3μm。

<液体显影剂7的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂7和四氢呋喃的初步制备的混合物115质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂7。

液体显影剂7中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为56.6摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为55.1摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为0.8摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为17,400，分子量1,000以下的含量为1.0质量％，酸值为24.8mg KOH/g，羟基值为59.2mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.974，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.3μm。

<液体显影剂8的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂8和四氢呋喃的初步制备的混合物115质量份，和

·Solsperse S-13940,Lubrizol Japan Ltd. 6质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂8。

液体显影剂8中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为55.8摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为58.2摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,100，分子量1,000以下的含量为5.3质量％，酸值为26.1mg KOH/g，羟基值为61.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.948，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为0.9μm。

<液体显影剂9的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂9和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂9。

液体显影剂9中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为0.0摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为54.1摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为17,100，分子量1,000以下的含量为0.3质量％，酸值为12.1mg KOH/g，羟基值为14.3mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.971，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.3μm。

<液体显影剂10的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂10和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 6质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂10。

液体显影剂10中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为62.1摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为52.8摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,400，分子量1,000以下的含量为6.4质量％，酸值为25.8mg KOH/g，羟基值为59.9mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.973，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.1μm。

<液体显影剂11的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂11和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂11。

液体显影剂11中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为55.1摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为45.2摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为17,800，分子量1,000以下的含量为1.2质量％，酸值为23.9mg KOH/g，羟基值为58.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.972，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.2μm。

<液体显影剂12的制造例>

除了在液体显影剂1的制造例的[颜料分散步骤]中，使用

·所得分散液 100质量份，

·质量比1:1的聚酯树脂12和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份，和

·Ajisper PB-817,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc. 5质量份

以外，如液体显影剂1的制造例同样地得到液体显影剂12。

液体显影剂12中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为16.2摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为0.0摩尔％。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,200，分子量1,000以下的含量为0.2质量％，酸值为14.8mg KOH/g，羟基值为28.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.968，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.2μm。

<液体显影剂13的制造例>

[颜料分散步骤]

·颜料 10质量份，

(C.I.颜料蓝2，Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.)

·颜料分散剂1 10质量份，和

·四氢呋喃(THF) 80质量份

将上述混合，借助使用直径0.5mm的玻璃珠的珠磨机搅拌并混合而得到分散液。

·所得分散液 100质量份

·质量比1:1的聚酯树脂13和四氢呋喃的初步制备的混合物120质量份

·Neogen SC-F(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.) 10质量份

将该配方混合；然后添加100质量份1mol/L的氨水；同时使用高速分散机(T.K.Robomix/T.K.Homodisper 2.5型旋转混合器，PRIMIX Corporation)充分搅拌并将混合物的温度保持在25℃，逐滴加入80质量份去离子水；在继续搅拌的同时，通过添加20质量份去离子水，经由W/O乳液得到其中分散有含树脂材料的分散质(dispersoid)的O/W乳液。

然后将该O/W乳液转移至搅拌容器并使O/W乳液的温度为25℃，随后通过滴加40质量份的5.0％硫酸钠水溶液进行分散质的聚结来形成聚结颗粒。颗粒形成后进行搅拌30分钟；添加20质量份去离子水；在减压环境下放置含聚结颗粒的O/W乳液；蒸馏除去有机溶剂，从而得到调色剂颗粒分散液。

通过对所得分散液进行固液分离来进行洗涤处理，然后进行另一在水中的再分散(再浆化)，并重复固液分离。

然后通过使用真空干燥机干燥所得湿饼(wet cake)来得到干燥的调色剂颗粒。

通过使用砂磨机混合以下物质24小时得到调色剂颗粒分散体13：20质量份通过前述方法得到的干燥调色剂颗粒，80质量份十二烷基乙烯基醚(DDVE)即非水系溶液、和4.5质量份调色剂颗粒分散剂(Ajisper PB-817,AjinomotoFine-Techno Co.,Inc.)。

所得调色剂颗粒分散体13(10质量份)进行离心分离处理；通过倾析除去上清液并替换与已除去的上清液相同质量的新鲜DDVE；并进行再分散。

接着添加0.10质量份Lecinol S-10(氢化卵磷脂，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)、90质量份二丙二醇二乙烯基醚即非水系溶液、0.30质量份由前式(A-3)所示的光聚合引发剂、和1质量份KAYAKURE-DETX-S(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)，从而得到液体显影剂13。

液体显影剂13中的调色剂颗粒中，构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(表1中简称A)为24.6摩尔％。

构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(表1中简称B)为100.0摩尔％。

双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为2.1摩尔。

构成调色剂颗粒的聚酯树脂的重均分子量为18,500，分子量1,000以下的含量为0.6质量％，酸值为18.0mg KOH/g，羟基值为50.0mg KOH/g。

调色剂颗粒的平均圆形度为0.948，调色剂颗粒的以体积为基准的平均粒径(D50)为1.1μm。

<实施例1>

将液体显影剂1引入图1所示的图像形成设备，并评价鼓上的点再现性和纸上图像质量。

用于本实施例的图像形成设备的构成在以下说明。

将100g液体显影剂1作为均一浓度的溶液引入液体显影剂槽16。

将液体显影剂1涂布在已调整至规定电位的进给辊15上，并输送至显影辊13。通过涂刷辊14将输送至显影辊13的液体显影剂1调整至期望的显影剂浓度(25～35质量％)并输送至显影辊13和感光鼓10之间的显影辊隙。

将非晶硅鼓用于本实施例的感光鼓10，并通过显影辊隙上游的充电装置11使其表面带电–600V。带电后，通过曝光装置12形成1200-dpi的1点-1间隔(space)的潜像，以使图像部的电位为–200V。感光鼓10的圆周速度为700mm/s。

将–400V的偏压施加至显影辊13并将带负电的显影剂选择性输送至图像部。载体液在显影辊隙处分离至显影辊13和感光鼓10二者。因此，随着显影剂浓度增加进行向下游处理的输送。

将+200V的电压施加至中间转印辊17来诱导在感光鼓10上的潜像部上显影的显影剂的一次转印。

残留在感光鼓10上的调色剂颗粒和载体液通过清洁刮板21刮掉。

将+1,000V的电压施加至二次转印辊18来诱导中间转印辊17上的显影剂向二次转印辊18上保持的介质20如纸的二次转印。

已经历二次转印至介质的显影剂随附少量的载体液，通过暴露至紫外线照射将图像定影在介质上，从而引起载体液的紫外线固化。

具有385±5nm波长范围内的照射峰的紫外线照射装置用于本实施例中的固化用灯19。在该固化用灯19下使介质通过来进行定影步骤。

如下评价感光鼓10上的点再现性。

在将感光鼓10上显影的显影剂从显影辊13转印至中间转印辊17之前停止图像形成设备。然后将感光鼓10从设备中迅速移除，使用VHX-5000数码显微镜(KEYENCECorporation)观察感光鼓10上的图像，并使用以下标准进行评价。

(评价标准)

A：点均一且完全不存在碎裂

B：点独立且也不存在飞散等缺陷

C：可确认点

D：频繁看到无法确认点的区域

在使用液体显影剂1的本实施例中，感光鼓10上的点高度均一且完全不存在碎裂，这对应于根据上述评价标准的A。

另外，单独制备的纸上的定影图像也平滑且非常均一，并且图像质量优异。

<实施例2>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂2引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，点再现性与实施例1同样优异，并评价为A。

纸上的定影图像也与实施例1同样优异。

<实施例3>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂3引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，点再现性与实施例1同样优异，并评价为A。

纸上的定影图像也与实施例1同样优异。

<实施例4>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂4引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

尽管结果劣于实施例1～3的结果，但没有发生调色剂向非图像部的飞散，且点是独立的，并评价为B。

纸上的定影图像也不粗糙且存在均一的图像质量。

<实施例5>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂5引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

尽管结果劣于实施例1～3的结果，但点再现性优异，并评价为B。

纸上的定影图像也不粗糙且存在均一的图像质量。

<实施例6>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂6引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

尽管结果劣于实施例1～3的结果，但点再现性优异，并评价为B。

纸上的定影图像也不粗糙且存在均一的图像质量。

<实施例7>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂7引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

尽管结果劣于实施例1～6的结果，但在可确认点的水平，并评价为C。

纸上的定影图像也具有从实践观点来看不成问题的均一的图像质量。

<比较例1>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂8引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，实质上不能确认点，并评价为D。

纸上的定影图像也劣于实施例1～7的。

<比较例2>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂9引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，调色剂颗粒以实质上不能确认点的水平飞散出，并评价为D。

纸上的定影图像也劣于实施例1～7的。

<比较例3>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂10引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，调色剂颗粒以实质上不能确认点的水平飞散出，并评价为D。

纸上的定影图像也劣于实施例1～7的。

<比较例4>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂11引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，频繁观察到点碎裂和调色剂颗粒飞散，并评价为D。

纸上的定影图像也劣于实施例1～7的。

<比较例5>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂12引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，完全不能再现点，并评价为D。

纸上的定影图像也劣于实施例1～7的。

<比较例6>

如在实施例1中同样进行的，将所得液体显影剂13引入图1所示的图像形成设备并评价点再现性和纸上的定影图像。

根据结果，频繁观察到点碎裂，并评价为D。也频繁观察到粗大的调色剂颗粒。

另外，在纸上的定影图像上频繁观察到粗糙，纸上的定影图像实质上劣于实施例1～7的。

表1提供用于前述实施例和比较例的液体显影剂的点再现性评价的性质和结果。

[表1]

表1中，

A表示构成聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中源自偏苯三酸的单体单元的含量(摩尔％)；

B表示构成聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量(摩尔％)；和

C表示双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数(摩尔)。

附图标记说明

10 感光鼓

11 充电装置

12 曝光装置

13 显影辊

14 涂刷辊

15 进给辊

16 液体显影剂槽

17 中间转印辊

18 二次转印辊

19 固化用灯

20 介质

21 清洁刮板

Claims (12)

1.一种液体显影剂，其特征在于，包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒并包含含有非水系溶液的载体液，其中

所述聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元，

构成所述聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中所述源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下，

所述聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元，

构成所述聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中所述源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下，和

所述调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

2.根据权利要求1所述的液体显影剂，其中所述双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.0摩尔以上且3.0摩尔以下。

3.根据权利要求1或2所述的液体显影剂，其中所述含有非水系溶液的载体液还含有聚合性液体单体和由下式(1)表示的光聚合引发剂：

式(1)中，R₁和R₂彼此键合形成环结构，x表示1～8的整数，y表示3～17的整数。

4.根据权利要求3所述的液体显影剂，其中所述聚合性液体单体含有乙烯基醚化合物。

5.根据权利要求1至4任一项所述的液体显影剂，其中，

所述液体显影剂还包含调色剂颗粒分散剂，和

所述调色剂颗粒分散剂含有具有由下式(A)表示的单体单元和由下式(B)表示的单体单元的高分子，

式(A)

式(A)中，K为具有伯氨基的单体单元，和

式(B)

式(B)中，Q为具有可具有取代基的碳数为6以上的烷基、可具有取代基的碳数为6以上的环烷基、可具有取代基的碳数为6以上的亚烷基、或可具有取代基的碳数为6以上的亚环烷基的单体单元。

6.根据权利要求5所述的液体显影剂，其中所述调色剂颗粒分散剂含有聚烯丙基胺和12-羟基硬脂酸自缩合物的反应产物。

7.一种液体显影剂的制造方法，其特征在于，所述液体显影剂包含含有聚酯树脂和颜料的调色剂颗粒并包含含有非水系溶液的载体液，所述方法包括：

制备含有所述聚酯树脂、所述颜料和溶剂的颜料分散液的颜料分散步骤；

向所述颜料分散液添加所述含有非水系溶液的载体液来制备混合液的混合步骤；和

从所述混合液蒸馏除去所述溶剂的蒸馏除去步骤，其中，

所述聚酯树脂含有源自作为酸组分的偏苯三酸的单体单元，

构成所述聚酯树脂的源自酸组分的全部单体单元中所述源自偏苯三酸的单体单元的含量为2.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下，

所述聚酯树脂含有源自作为醇组分的双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元，

构成所述聚酯树脂的源自醇组分的全部单体单元中所述源自双酚A与环氧乙烷的加成物的单体单元的含量为50.0摩尔％以上且100.0摩尔％以下，和

所述调色剂颗粒的平均圆形度为0.950以上。

8.根据权利要求7所述的液体显影剂的制造方法，其中所述双酚A与环氧乙烷的加成物中环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.0摩尔以上且3.0摩尔以下。

9.根据权利要求7或8所述的液体显影剂的制造方法，其中所述含有非水系溶液的载体液还含有聚合性液体单体和由下式(1)表示的光聚合引发剂：

式(1)中，R₁和R₂彼此键合形成环结构，x表示1～8的整数，y表示3～17的整数。

10.根据权利要求9所述的液体显影剂的制造方法，其中所述聚合性液体单体含有乙烯基醚化合物。

11.根据权利要求7至10任一项所述的液体显影剂的制造方法，其中

所述液体显影剂还含有调色剂颗粒分散剂，和

所述调色剂颗粒分散剂含有具有由下式(A)表示的单体单元和由下式(B)表示的单体单元的高分子，

式(A)

式(A)中，K为具有伯氨基的单体单元，和

式(B)

式(B)中，Q为具有可具有取代基的碳数为6以上的烷基、可具有取代基的碳数为6以上的环烷基、可具有取代基的碳数为6以上的亚烷基、或可具有取代基的碳数为6以上的亚环烷基的单体单元。

12.根据权利要求11所述的液体显影剂的制造方法，其中所述调色剂颗粒分散剂含有聚烯丙基胺和12-羟基硬脂酸自缩合物的反应产物。