JP2002105246A - ゴム組成物および架橋物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】体積固有抵抗値の環境条件による変動が小さ
く、また、電気的均一性に優れた中抵抗領域の体積固有
抵抗値を有する架橋物およびその架橋物の材料となるゴ
ム組成物を提供する。 【解決手段】（１）エチレンオキシド（ａ１）単位７０
〜９９モル％およびこれと共重合可能なオキシラン化合
物（ａ２）単位１〜３０モル％から成り、反応性官能基
を有するオキシラン化合物（ａ’）単位が１５モル％以
下であるポリエーテル系ゴム（１−Ａ）５〜６０重量％
およびポリエーテル系ゴム（１−Ａ）以外であって体積
固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下のゴム（１−Ｂ）９５
〜４０重量％を含有するゴム成分１００重量部に、
（２）ＤＢＰ吸油量１４０ｃｍ³／１００ｇ以上、平均
粒子径５０ｎｍ以下のカーボンブラック２〜２０重量
部、（３）ＤＢＰ吸油量６０ｃｍ³／１００ｇ以下、平
均粒子径７０ｎｍ以上のカーボンブラック２０〜１００
重量部および／または体積固有抵抗値１０〜１０⁵Ω・
ｃｍの金属酸化物１０〜２００重量部を配合してなるゴ
ム組成物を架橋する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真装置の導電性
ローラのようなＯＡ機器の導電性ゴム部品に適切な半導
電性ゴム組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】静電式複写機、レーザープリンター、フ
ァクシミリなどの種々の電子写真装置には、導電性ロー
ラを始めとする各種導電性ゴム部品が使用されている。
導電性ゴム部材は、従来、導電性物質をゴム中に分散す
ることによって、体積固有抵抗値を１０〜１０¹⁵Ω・cm
の範囲にまで低下させて製造されている。ゴムとして
は、シリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、エチレンプロ
ピレン系ゴム、ポリエーテル系ゴムなどが、導電性物質
としては広くカーボンブラックが使用されている。

【０００３】カーボンブラックは、粒径が小さいものほ
ど体積抵抗値を低下させる効果が大きいので、通常、粒
径が４５ｎｍ以下のものが使用されている。このような
粒径が小さいカーボンブラックを使用した場合、カーボ
ンブラックの添加量を増やすほど、ゴムの体積固有抵抗
値が低下し、体積固有抵抗値が１０⁴Ω・ｃｍ以下の導
電性ゴム組成物を容易に調製できる。

【０００４】しかし、混練時の損失などによって生じる
カーボンブラック含有量のわずかな差や、射出成形、押
出成形などの加工において生じるゴムの状態またはカー
ボンブラックの分散のわずかなムラなどによってゴム組
成物の体積固有抵抗値は大きく変動する。そのため、静
電対策用などに求められる体積固有抵抗値が１０⁵〜１
０¹⁰Ω・ｃｍの中抵抗領域の導電性を有するゴム組成物
は、電気的均一性に劣るという問題を有していた。すな
わち、同一成形品内部および成形品間の体積固有抵抗値
のバラツキが大きくなるという問題があり、安定した品
質で量産することが困難であった。

【０００５】一方、粒径が大きいカーボンブラックを使
用して中抵抗領域の導電性を有するゴム組成物を調製す
ると、ゴム組成物の電気的均一性を改善することができ
る。しかし、このようなカーボンブラックを用いて、中
抵抗領域のゴム組成物を調製するためには、多量のカー
ボンブラックが必要であり、得られた架橋物は加工性に
劣り、用途が限られていた。

【０００６】この問題に対して、平均粒径が８０ｎｍ以
上のものと平均粒径が３０ｎｍ以下ものとの2種類のカ
ーボンブラックを４：１〜１：４の重量比で併用するこ
とが提案されている（特開平８−１２７６７５号公
報）。しかし、この導電性ゴム組成物での電気的均一性
が不十分な場合があった。

【０００７】導電性ゴム部材として、電気的均一性に優
れたポリエーテル系ゴムを、カーボンブラックなどを配
合しないで用いることも検討されている。しかし、ポリ
エーテル系ゴムは、吸湿などによって導電性が変動する
ため、得られた環境条件による架橋物の体積固有抵抗値
の変動が大きいという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
条件による体積固有抵抗値の変動が小さく、また、中抵
抗領域の体積固有抵抗値を有する電気的均一性に優れた
架橋物およびその架橋物の材料となるゴム組成物を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエーテル
系ゴムと特定の体積固有抵抗値を有するゴムとを含有す
るゴム成分に、特定の二種類の導電性付与剤を組み合せ
て配合すれば、環境条件による体積固有抵抗値の変動が
小さく、中抵抗領域の体積固有抵抗値を有する電気的均
一性に優れた架橋物が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【００１０】かくして本発明によれば、（１）エチレン
オキシド（ａ１）単位７０〜９９モル％およびこれと共
重合可能なオキシラン化合物（ａ２）単位１〜３０モル
％から成り、反応性官能基を有するオキシラン化合物
（ａ’）単位が１５モル％以下であるポリエーテル系ゴ
ム（１−Ａ）５〜６０重量％およびポリエーテル系ゴム
（１−Ａ）以外であって体積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃ
ｍ以下のゴム（１−Ｂ）９５〜４０重量％を含有するゴ
ム成分１００重量部に、（２）ＤＢＰ吸油量１４０ｃｍ
³／１００ｇ以上、平均粒子径５０ｎｍ以下のカーボン
ブラック２〜２０重量部、（３）ＤＢＰ吸油量６０ｃｍ
³／１００ｇ以下、平均粒子径７０ｎｍ以上のカーボン
ブラック２０〜１００重量部および／または体積固有抵
抗値１０〜１０⁵Ω・ｃｍの金属酸化物１０〜２００重
量部を配合してなるゴム組成物が提供され、また、該ゴ
ム組成物を架橋してなる架橋物が提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いるゴム成分（１）
は、ポリエーテル系ゴム（１−Ａ）５〜７０重量％およ
びポリエーテル系ゴム（１−Ａ）以外のゴムであって体
積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下のゴム（１−Ｂ）９
５〜３０重量％を含有するものである。

【００１２】本発明に用いるポリエーテル系ゴム（１−
Ａ）は、エチレンオキシド（ａ１）単位７０〜９９モル
％およびこれと共重合可能なオキシラン化合物（ａ２）
単位３０〜１モル％をからなり、反応性官能基を有する
オキシラン単量体（ａ’）単位が１５モル％以下のもの
である。

【００１３】ポリエーテル系ゴム（１−Ａ）中のエチレ
ンオキシド（ａ１）単位の含有量は、７０〜９９モル
％、好ましくは７５〜９７モル％、より好ましくは８０
〜９５モル％である。エチレンオキシド（ａ１）単位の
含有量が少なすぎると、架橋物の体積固有抵抗値が大き
くなり、逆に多すぎると、架橋物の硬度が高くなった
り、体積固有抵抗値の環境変動が大きくなったりする。

【００１４】本発明においては、エチレンオキシド（ａ
１）と共重合可能なオキシラン単量体（ａ２）は、エチ
レンオキシド（ａ１）の四つの水素の一つ以上が飽和炭
化水素基、不飽和炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基な
どで置換された構造を有する化合物である。具体的に
は、プロピレンオキシド、１,２−エポキシブタン、２,
３−エポキシブタンなどの直鎖飽和炭化水素基置換エチ
レンオキシド、１,２−エポキシ−イソブタン、１，２
−エポキシ−３−メチル−ペンタンなどの分岐型飽和炭
化水素基置換体、１,２−エポキシシクロペンタン、１,
２−エポキシシクロヘキサンなどの環状飽和炭化水素基
置換エチレンオキシドなどの飽和炭化水素基アルキレン
オキシド単量体；エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン、β−メチルエピクロロヒドリンなどのエピハロヒ
ドリン単量体；アリルグリシジルエーテル、ブテニルグ
リシジルエーテルなどのアルケニルグリシジルエーテル
単量体、３，４−エポキシ−１−ブテン、１，２−エポ
キシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−９−デセンな
どのアルケニルエポキシド単量体、スチレンオキシド、
フェニルグリシジルエーテルなどのアリールエポキシド
単量体などの不飽和エポキシド単量体；などが挙げられ
る。

【００１５】ポリエーテル系ゴム（１−Ａ）中の単量体
（ａ２）単位含有量は、１〜３０モル％、好ましくは３
〜２５モル％、より好ましくは５〜２０モル％である。
単量体（ａ２）単位の含有量が少なすぎると架橋物の硬
度が高くなったり、体積固有抵抗値の環境変動が大きく
なったりする。逆に多すぎると、体積固有抵抗値が十分
に小さくならない。

【００１６】また、反応性官能基を有する単量体
（ａ’）は、前記単量体（ａ２）の内、ゴム（１−Ａ）
中で架橋部位となる単量体であり、エチレンオキシドの
水素の少なくとも一つが飽和炭化水素基以外の置換基で
置換されたものである。具体的には、エピハロヒドリン
単量体、不飽和エポキシドなどのハロゲン化炭化水素
基、不飽和炭化水素基などを有する単量体である。ゴム
（１−Ａ）中、反応性官能基を有する単量体（ａ’）単
位の含有量は、１５モル％以下、好ましくは１〜１３モ
ル、特に好ましくは２〜１１モルである。少なすぎる
と、架橋物の強度が不足する場合があり、逆に多すぎる
と、架橋物が硬く、伸びが低下する。

【００１７】１００℃で測定したゴム（１−Ａ）のムー
ニー粘度は、好ましくは２０〜２００、より好ましくは
３０〜１７０、特に好ましくは４０〜１５０である。ム
ーニー粘度が低すぎると架橋物の機械的強度が低下する
場合があり、高すぎると成形加工が困難になり、寸法安
定性が低下する場合がある。

【００１８】上記の重合組成およびムーニー粘度を有す
るゴム（１−Ａ）は、体積固有抵抗値が１０⁵〜１０¹⁰
Ω・ｃｍであり、好ましくは１０^5.5〜１０^9.5Ω・ｃ
ｍ、特に好ましくは１０⁶〜１０⁹Ω・ｃｍである。な
お、ゴムの体積固有抵抗値は、架橋せずに成形した試験
片を用いて測定した値である。

【００１９】本発明に用いるゴム（１−Ｂ）は、ポリエ
ーテル系ゴム（１−Ａ）以外のゴムであって、体積固有
抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０⁴〜１０
^11.5Ω・ｃｍ、より好ましくは１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍ
のものである。ゴム（１−Ｂ）の体積固有抵抗値が小さ
すぎると、架橋物の体積固有抵抗値が低くなりすぎた
り、電気的均一性に劣る場合があり、逆に体積固有抵抗
値が大きすぎると、架橋物も体積固有抵抗値が大きくな
ったり、電気的均一性に劣る。

【００２０】ゴム（１−Ｂ）の１００℃で測定したムー
ニー粘度は、好ましくは１５０〜１５、より好ましくは
１００〜２０、特に好ましくは７０〜２５である。 粘
度が高すぎると加工性に劣る場合があり、低すぎると粘
着が大きくなる場合がある。

【００２１】ゴム（１−Ｂ）としては、 分子中にエー
テル結合、エステル結合あるいはニトリル基を有するゴ
ムが好ましく、側鎖にニトリル基を含有するゴムあるい
は主鎖にエーテル結合を含有するゴムが特に好ましい。
具体的には、共役ジエン単量体とα，β−エチレン性不
飽和ニトリル基含有単量体との共重合体、これらの水素
化物およびエピハロヒドリン系ゴムが挙げられる。

【００２２】共役ジエン単量体とα，β−エチレン性不
飽和ニトリル基含有単量体との共重合体の製造に用いる
共役ジエン単量体としては、ブタジエンが好ましく、
α，β−エチレン性不飽和ニトリル基含有単量体として
は、アクリロニトリルが好ましい。また、本発明の目的
を実質的に阻害しない範囲で、これらと共重合可能な他
の単量体を併用してもよい。共重合体中の共役ジエン単
量体単位の含有量は、好ましくは４０〜９０重量％、よ
り好ましくは５０〜８５重量％、α，β−エチレン性不
飽和ニトリル基含有単量体単位の含有量は、好ましくは
６０〜１０重量％、より好ましくは５０〜１５重量％で
ある。α，β−エチレン性不飽和ニトリル基含有単量体
単位の含有量が少なすぎると、体積固有抵抗値が高くな
り、含有量が多すぎるとゴムの粘度が高くなり加工性が
劣ったり、架橋物の硬度が高くなりすぎる場合がある。

【００２３】また、上記の共役ジエン単量体とα，β−
エチレン性不飽和ニトリル基含有単量体との共重合体を
水素添加して主鎖中の不飽和結合を飽和させた場合、得
られた水素添加物は、水素添加前の共重合体と比べて、
体積固有抵抗値、ムーニー粘度などに実質的な変動はな
く、概ね、上記の範囲になる。

【００２４】エピハロヒドリン系ゴムは、エピハロヒド
リン単量体の開環重合体または単量体およびこれと共重
合可能な単量体との開環共重合体である。エピハロヒド
リン単量体としては、エピクロルヒドリンが好ましい。
エピハロヒドリン単量体と共重合可能な単量体として
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアル
キレンオキシド単量体などのほか、アリルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられ、アルキレンオキシド単量体が好
ましい。エピハロヒドリン系ゴムを構成する全単量体単
位に対するエピハロヒドリン単量体単位含有量は、好ま
しくは３５〜９０モル％、より好ましくは４０〜８０モ
ル％であり、アルキレンオキシド単量体単位含有量は、
好ましくは６５〜１０モル％、より好ましくは６０〜２
０モル％である。エピハロヒドリン単位含有量が少なす
ぎると架橋物が吸湿しやすくなる場合があり、多すぎる
と架橋物が耐寒性に劣ったり、体積固有抵抗値が大きく
なる場合がある。これ以外の共重合可能な単量体単位含
有量は、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１
０モル％以下である。

【００２５】ゴム成分（１）は、ポリエーテル系ゴム
（１−Ａ）およびポリエーテル系ゴム（１−Ａ）以外で
あって体積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下のゴム（１
−Ｂ）以外に、その他のゴム（１−Ｃ）を本発明の目的
を実質的に阻害しない範囲で含有してもよい。ゴム（１
−Ｃ）は特に限定されないが、ゴム（１−Ｂ）と共架橋
可能なものが好ましい。例えば、ゴム（１−Ｂ）が共役
ジエン単量体とα，β−エチレン性不飽和ニトリル基含
有単量体との共重合体の場合は、ブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合ゴムなどの共役ジエン系ゴムが
好ましく、エピハロヒドリン系ゴムの場合は、クロロプ
レンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどのハ
ロゲン含有ゴムが好ましい。

【００２６】ゴム成分（１）中のポリエーテル系ゴム
（１−Ａ）の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは７
〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％であ
り、ポリエーテル系ゴム（１−Ａ）以外であって体積固
有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下のゴム（１−Ｂ）の含有
量は、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９３重量
％、より好ましくは６０〜９０重量％である。ゴム（１
−Ａ）の含有量が少なすぎたり、ゴム（１−Ｂ）の含有
量が多すぎたりすると架橋物の体積固有抵抗値が大きく
なり、また、電気的均一性に劣り、逆の場合は、架橋物
の水分吸収により膨張しやすくなり、高湿度環境下で使
用される用途や耐水性が必要とされる用途では寸法安定
性に問題を生じる。

【００２７】本発明においては、上記ゴム成分（１）
に、ＤＢＰ吸油量１４０ｃｍ³／１００ｇ以上、好まし
くは１４５〜５５０ｃｍ³／１００ｇ、より好ましくは
１５０〜４００ｃｍ³／１００ｇ、かつ平均粒子径５０
ｎｍ以下、好ましくは１０〜４５ｎｍ、より好ましくは
２０〜４０ｎｍのカーボンブラック（２）を配合する。
ＤＢＰ吸油量が小さすぎると体積固有抵抗値が大きくな
り、逆に大きすぎると加工性が劣る場合がある。平均粒
径が小さすぎるとゴム組成物の粘度が高くなり加工性が
劣る場合があり、大きすぎると体積固有抵抗値が大きく
なる。

【００２８】さらに、本発明においては、ゴム成分
（１）に、（３）ＤＢＰ吸油量６０ｃｍ ³／１００ｇ以
下、平均粒子径７０ｎｍ以上のカーボンブラックおよび
／または体積固有抵抗値１０〜１０⁵Ω・ｃｍの金属酸
化物を配合する。

【００２９】カーボンブラック（３）のＤＢＰ吸油量
は、６０ｃｍ³／１００ｇ以下、好ましくは１０〜５０
ｃｍ³／１００ｇ、より好ましくは１５〜４０ｃｍ³／１
００ｇであり、平均粒子径は、７０ｎｍ以上、好ましく
は７２〜５００ｎｍ、より好ましくは７５〜３００ｎｍ
である。ＤＢＰ吸油量が少なすぎるまたは平均粒子径が
大きすぎると、体積固有抵抗値が大きくなりすぎる場合
があり、逆にＤＢＰ吸油量が多すぎるまたは平均粒子径
が小さすぎると、架橋物の体積固有抵抗値が小さくなり
すぎたり、電気的均一性が劣ったりする場合がある。

【００３０】体積固有抵抗値１０〜１０⁵Ω・ｃｍの金
属酸化物（３）は、金属酸化物の固溶体からなる複酸化
物や金属酸化物の表面に異種の金属イオンあるいは異種
の金属酸化物をドープさせたものである。酸化亜鉛の結
晶格子中にアルミニウムイオンをドープすることによ
り、Ｎ型半導体化した、いわゆる導電性酸化亜鉛が好ま
しい。また、金属酸化物（３）は、体積固有抵抗値は、
１〜１０⁵Ω・ｃｍ、好ましくは５〜１０⁴Ω・ｃｍ、よ
り好ましくは１０〜１０³Ω・ｃｍであり、平均粒子径
は、好ましくは５０〜８００ｎｍ、より好ましくは７５
〜７００ｎｍ、特に好ましくは１００〜６００ｎｍであ
る。体積固有抵抗値が小さすぎると、架橋物の体積固有
抵抗値も小さくなりすぎ、電気的均一性に劣り、逆に大
きすぎると架橋物の体積固有抵抗値が大きくなる。平均
粒子径が小さすぎると電気的均一性に劣り、大きすぎる
と架橋物の体積固有抵抗値が大きくなる場合がある。

【００３１】本発明のゴム組成物は、ゴム成分（１）１
００重量部に対し、カーボンブラック（２）２〜２０重
量部、好ましくは３〜１８重量部、より好ましくは４〜
１６重量部、カーボンブラック（３）１０〜１００重量
部、好ましくは１５〜９０重量部、より好ましくは２０
〜８０重量部および／または金属酸化物（３）１０〜２
００重量部、好ましくは２０〜１７０重量部、より好ま
しくは３０〜１５０重量部を含有するものである。カー
ボンブラック（２）の含有量が少なすぎると体積固有抵
抗値が大きくなりすぎ、多すぎると電気的均一性および
加工性に劣る。カーボンブラック（３）および／または
金属酸化物（３）が少なすぎると、架橋物の体積固有抵
抗値が大きくなり、多すぎると架橋物の体積固有抵抗値
が小さくなりすぎたり、加工性が劣る。

【００３２】なお、本発明のゴム組成物がカーボンブラ
ック（３）および金属酸化物（３）を含有する場合は、
カーボンブラック（３）：金属酸化物（３）の重量比
は、好ましくは１：２〜１：５であり、両者の合計量
は、ゴム成分（１）１００重量部に対し、好ましくは３
０〜２００重量部である。

【００３３】また、本発明の効果を実質的に損なわない
限り、ゴム組成物の押出加工を容易にしたり、架橋物の
硬さを調整するために、液状ポリマーを含有させてもよ
い。液状ポリマーは特に限定されず、２３℃で液状であ
ればよい。例えば、液状のゴム、ポリエステル系可塑
剤、ポリエーテル系可塑剤、炭化水素系合成伸展油など
が使用できる。液状のゴムは、架橋剤の使用により架橋
可能であり、架橋物がゴムとしての特性を有する液状ポ
リマーであり、液状アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴム、液状ブタジエンゴム、液状イソプレンゴム、液
状クロロプレンゴム、液状エピハロヒドリン系開環共重
合ゴムなどが挙げられる。液状のゴムとしては、１００
℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）が１０以下のものが好
ましい。組成物中のゴム成分１００重量部に対して、好
ましくは１０〜５０重量部配合する。配合量が少なすぎ
ると硬すぎて加工性に劣り、多すぎると柔らかすぎて成
形加工時の形状保持性が劣ったり、粘着性が強くなって
しまう場合がある。

【００３４】本発明のゴム組成物は、架橋剤を配合する
ことにより、架橋性ゴム組成物とすることができる。架
橋剤は、ゴム（１−Ａ）およびゴム（１−Ｂ）を共架橋
させるものであれば、特に限定されず、硫黄または硫黄
供与体、有機過酸化物、メルカプトトリアジン類、チオ
ウレア類などを挙げることができる。硫黄供与体として
は、例えば、モルホリンジスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィドなどのチウラム類を挙げられる。有
機過酸化物としてはケトンパーオキシド類、パーオキシ
エステル類、ジアシルパーオキシド類、アルキルパーオ
キシド類が挙げられる。チオウレア類としては、チオウ
レア、ジブチルチオウレア、トリエチルチオウレアなど
を挙げることができる。これらの架橋剤の種類や配合量
は、ゴム成分（１）の組成に応じて決められる。ゴム成
分（１）１００重量部あたりの架橋剤の配合量は好まし
くは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７重
量部、特に好ましくは０．３〜５重量部である。

【００３５】本発明においては必要により、架橋剤と共
に架橋助剤、架橋促進剤などを使用することができる。
架橋助剤や架橋促進剤も特に限定されず、使用するゴム
成分（１）の組成、架橋剤などに応じて、種類、配合量
を決めればよい。

【００３６】本発明のゴム組成物には、本発明の効果を
実質的に阻害しない範囲で、必要に応じて、老化防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋遅延剤、スコーチ防止
剤、充填剤、補強剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑
剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などをさらに
配合することができる。

【００３７】本発明のゴム組成物は、ロール混合、バン
バリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混
合方法により調製することができる。配合順序は、特に
限定されないが、熱で分解しにくい成分（例えば、充填
剤、老化防止剤など）を充分に混合した後、熱で反応し
たり、分解しやすい成分（例えば、架橋剤、架橋助剤な
ど）を架橋開始温度より低温で短時間に混合するのが好
ましい。

【００３８】本発明のゴム組成物は、架橋剤を含有して
いる場合、加熱により架橋する。この架橋性ゴム組成物
の成形方法および架橋方法は、特に限定されず、架橋物
の形状や作業効率などの必要に応じて、成形と架橋を同
時に行うか、成形後に架橋すればよい。

【００３９】本発明のゴム組成物を架橋する場合は、架
橋温度は、好ましくは１３０〜２００℃、より好ましく
は１４０〜２００℃であり、架橋時間は一般に１分〜１
５時間の範囲である。

【００４０】加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加
熱、オーブン加熱、熱風加熱、赤外線あるいはマイクロ
ウエーブによる加熱などのゴムの架橋に用いられる方法
を適宜選択すればよい。

【００４１】本発明のゴム組成物の架橋物は、例えば、
プリンター、複写機などの電子写真装置をはじめ、電
子、電気、建築などの幅広い分野において、ゴムロール
類、ベルト類、ブレード類、ドラム材、弾性部材、被覆
材、保護材などとして有用である。

【００４２】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。伸びの測定値を除いて、特に言及
しない限り、部および％は重量基準である。また、ゴ
ム、架橋性ゴム組成物および架橋物の特性評価方法は、
下記の通りである。

【００４３】架橋物の常態物性は、ＪＩＳ Ｋ ６３００
に準じて、引張強さ、破断時の伸びおよび硬度を測定し
た。

【００４４】体積固有抵抗値は、１５０ｍｍ×１５０ｍ
ｍで厚さ２ｍｍのゴムシート試験片を製造し、これをガ
イドリング付き電極に挟んで、直流５００Ｖの電圧で、
２３℃で５０％ＲＨ（Ｎ／Ｎ条件）で測定した。

【００４５】未架橋のゴムシート試験片は、金型に入れ
て、１００℃で１０分間プレス成形し、その状態のまま
温度を約２０℃まで急冷し１２時間放置して製造した。

【００４６】架橋ゴムシート試験片の場合は、最後の混
練を行ったロールから、厚さ２．２±０．１ｍｍのシー
トとして取り出し、１６０℃で３０分間プレス架橋して
製造した。

【００４７】体積固有抵抗値の環境変動は、測定環境を
１０℃で２０％ＲＨ（Ｌ／Ｌ条件）および３５℃で８０
％ＲＨ（Ｈ／Ｈ条件）にする以外は上記と同様に測定
し、Ｈ／Ｈ条件での体積固有抵抗値の対数値とＬ／Ｌ条
件での体積固有抵抗値の対数値との差として表した。

【００４８】体積固有抵抗値の同一成形品内におけるバ
ラツキは、架橋ゴムシート試験片の中心点および４隅の
合計５点の体積固有抵抗値を測定し、その最大値の対数
値と最小値の対数値の差をバラツキの幅として表した。

【００４９】体積固有抵抗値の成形品間におけるバラツ
キは、ゴムの混練を３回行って、各混練毎に製造した３
枚の架橋ゴムシート試験片計９枚を用いて、２３℃で５
０％ＲＨの体積固有抵抗値を測定し、その最大値の対数
値と最小値の対数値の差をバラツキの幅として表した。

【００５０】実施例１ ポリエーテル系ゴムＡ（エチレンオキシド単位含有量８
８モル％、プロピレンオキシド単位含有量６モル％、ア
リルグリシジルエーテル単位含有量６モル％、１００℃
でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）１０５、体積固有抵抗値
１×１０⁶Ω・ｃｍ ）１５部、ＮＢＲ（アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル単位含有
量３３．５％、１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）
４６、体積固有抵抗値１×１０¹⁰Ω・ｃｍ）８５部、カ
ーボンブラック（２ａ）（粒径３０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量
３６０ｃｍ³／１００ｇ）７部、カーボンブラック（３
ｃ）（粒径２７０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量３７ｃｍ³／１０
０ｇ）６０部、シリカ（日本シリカ工業製、ニップシー
ルＥＲ）１０部、およびステアリン酸０．５部を、５０
℃に設定したバンバリーで５分間混練した。得られたゴ
ム組成物にロール混練機を用いて、５０℃にて、さら
に、硫黄０．２５部、モルフォリンジスルフィド１部、
テトラエチルチウラムジスルフィド１．２部および酸化
亜鉛５部を配合し、架橋性のゴム組成物を得、架橋物に
ついて各測定を行った。これらの測定値を表１に示す。

【００５１】実施例２ カーボンブラック（３ｃ）６０部の代りにカーボンブラ
ック（３ｄ）（粒径８０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量２８ｃｍ³
／１００ｇ）４０部を用い、シリカ１０部の代りに炭酸
カルシウム３０部を用いる以外は、実施例１と同様に、
架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。これらの測
定値を表１に示す。

【００５２】実施例３ ポリエーテル系ゴムＡの量を１５部から４０部に変え、
ＮＢＲの量を８５部から６０部に変え、カーボンブラッ
ク（３ｃ）６０部の代りに導電性酸化亜鉛（３ｅ）（体
積固有抵抗値１．５Ω・ｃｍ、粒径１３０ｎｍ）１００
部を用いる以外は、実施例１と同様に、架橋性のゴム組
成物を得、各測定を行った。これらの測定値を表１に示
す。

【００５３】実施例４ カーボンブラック（２ａ）７部の代りにカーボンブラッ
ク（２ｂ）（粒径２５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１５５ｃｍ³
／１００ｇ）１２部を用い、カーボンブラック（３ｃ）
６０部の代りにカーボンブラック（３ｄ）４０部を用い
る以外は、実施例１と同様に、架橋性のゴム組成物を
得、各測定を行った。これらの測定値を表１に示す。

【００５４】実施例５ ポリエーテル系ゴムＡの量を１５部から２５部に変え、
ＮＢＲ８５部の代りにＨＮＢＲ（水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル単位含有量６
３．２％、１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）５
７．５、ヨウ素価２８、体積固有抵抗値１×１０⁹Ω・
ｃｍ）７５部を用い、カーボンブラック（２ａ）の量を
７部から８部に変え、カーボンブラック（３ｃ）の量を
６０部から４０部に変える以外は、実施例１と同様に、
架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。これらの測
定値を表１に示す。

【００５５】比較例１ カーボンブラック（２ａ）およびカーボンブラック（３
ｃ）を配合しない以外は、実施例１と同様に、架橋性の
ゴム組成物を得、各測定を行った。これらの測定値を表
１に示す。

【００５６】比較例２ カーボンブラック（３ｃ）を配合しない以外は、実施例
１と同様に、架橋性のゴム組成物を得、各測定を行っ
た。これらの測定値を表１に示す。

【００５７】比較例３ カーボンブラック（３ｃ）６０部の代りにカーボンブラ
ック（ｆ）（粒径６６ｎｍ、ＤＢＰ吸油量６８ｃｍ³／
１００ｇ）６０部を用いる以外は、実施例１と同様に、
架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。これらの測
定値を表１に示す。

【００５８】比較例４ カーボンブラック（２ａ）を配合しない以外は、実施例
１と同様に、架橋性のゴム組成物を得、各測定を行っ
た。これらの測定値を表１に示す。

【００５９】比較例５ カーボンブラック（２ａ）７部の代りにカーボンブラッ
ク（ｇ）（粒径２３ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１１４ｃｍ³／
１００ｇ）７部を用い、カーボンブラック（３ｃ）の量
を６０部から４０部に変える以外は、実施例１と同様
に、架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。これら
の測定値を表１に示す。

【００６０】比較例６ ポリエーテル系ゴムＡ１５部の代りにポリエーテル系ゴ
ムＢ（エチレンオキシド単独共重合体、１００℃でのム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）５０、体積固有抵抗値１×１０
^６Ω・ｃｍ ）１５部を用い、カーボンブラック（３
ｃ）の量を６０部から４０部に変える以外は、実施例１
と同様に、架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。
これらの測定値を表１に示す。

【００６１】比較例７ ポリエーテル系ゴムＡを配合せず、ＮＢＲの量を８５部
から１００部に変え、カーボンブラック（２ａ）の量を
７部から８部に変える以外は、実施例１と同様に、架橋
性のゴム組成物を得、各測定を行った。これらの測定値
を表１に示す。

【００６２】比較例８ ポリエーテル系ゴムＡの量を１５部から３０部に変え、
ＮＢＲ８５部の代りにＢＲ（ブタジエンゴム、１００℃
でのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）４３、体積固有抵抗値１
×１０¹⁴Ω・ｃｍ）７０部を用い、カーボンブラック
（２ａ）の量を７部から８部に変える以外は、実施例１
と同様に、架橋性のゴム組成物を得、各測定を行った。
これらの測定値を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１の結果から、本発明の架橋物は、中抵
抗領域の導電性を有し、体積固有抵抗値の環境変動に対
する変化が小さく、また、架橋物内および架橋物間の体
積固有抵抗値のばらつきが小さく、電気的均一性に優れ
ていることがわかる。

【００６５】それに対し、カーボンブラック（２）、カ
ーボンブラック（３）および導電性金属酸化物（３）の
いずれも含有しない架橋物は体積固有抵抗値の環境変動
が大きい（比較例１）。カーボンブラック（２）を含有
し、カーボンブラック（３）および導電性金属酸化物
（３）のいずれも含有しない架橋物は、体積固有抵抗値
の環境変動が大きく、電気的均一性に劣る（比較例２お
よび比較例３）。逆に、カーボンブラック（３）を含有
し、カーボンブラック（２）を含有しない架橋物も、体
積固有抵抗値の環境変動が大きく、電気的均一性も不十
分である（比較例４および比較例５）。

【００６６】さらに、ポリエーテル系ゴム（１−Ａ）を
用いない架橋物は、体積固有抵抗値の環境変動が大きい
か、電気的均一性に劣る（比較例６および比較例７）。
さらに、ゴム（１−Ｂ）に比べて体積固有抵抗値が大き
なゴムを用いた架橋物の場合は電気的均一性に劣る（比
較例８）。

【００６７】

【発明の効果】本発明のゴム組成物を架橋すると、中抵
抗領域の導電性を有し、体積固有抵抗値の環境変動が小
さく、電気的均一性に優れた架橋物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA07 AA52 AB11 AB16 AC01 AC05 AC13 AC14 AC23 AC40 AC50 AD04 AE06 AE08 GA05 GA10 4J002 AC07W CH02X CH04W DA036 DA037 DE107 FB077 FD11W FD11X FD116 FD117 FD140 FD150 GG01 GH00 GL00 GM00 GM01 GQ02 4J005 AA04 AA10 BA00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）エチレンオキシド（ａ１）単位７
   ０〜９９モル％およびこれと共重合可能なオキシラン化
   合物（ａ２）単位１〜３０モル％から成り、反応性官能
   基を有するオキシラン化合物（ａ’）単位が１５モル％
   以下であるポリエーテル系ゴム（１−Ａ）５〜６０重量
   ％およびポリエーテル系ゴム（１−Ａ）以外であって体
   積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以下のゴム（１−Ｂ）９
   ５〜４０重量％を含有するゴム成分１００重量部に、
   （２）ＤＢＰ吸油量１４０ｃｍ³／１００ｇ以上、平均
   粒子径５０ｎｍ以下のカーボンブラック２〜２０重量
   部、（３）ＤＢＰ吸油量６０ｃｍ³／１００ｇ以下、平
   均粒子径７０ｎｍ以上のカーボンブラック２０〜１００
   重量部および／または体積固有抵抗値１０〜１０⁵Ω・
   ｃｍの金属酸化物１０〜２００重量部を配合してなるゴ
   ム組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を架橋してな
   る架橋物。