JP2002091065A - 磁鉄鉱粒子含有トナー - Google Patents
磁鉄鉱粒子含有トナーInfo
- Publication number
- JP2002091065A JP2002091065A JP2001259695A JP2001259695A JP2002091065A JP 2002091065 A JP2002091065 A JP 2002091065A JP 2001259695 A JP2001259695 A JP 2001259695A JP 2001259695 A JP2001259695 A JP 2001259695A JP 2002091065 A JP2002091065 A JP 2002091065A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetite
- content
- component
- toner
- naoh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 22
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 93
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 4
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N [Fe+] Chemical compound [Fe+] WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/083—Magnetic toner particles
- G03G9/0831—Chemical composition of the magnetic components
- G03G9/0833—Oxides
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/083—Magnetic toner particles
- G03G9/0831—Chemical composition of the magnetic components
- G03G9/0834—Non-magnetic inorganic compounds chemically incorporated in magnetic components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/62—L* (lightness axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁性トナーを製造するために好適な特性を有
する磁鉄鉱を製造する特に安価な方法および該磁鉄鉱を
用いて製造できるトナー。 【解決手段】 従来、熱的安定性のために必要とされて
きたトナー用磁鉄鉱に含まれるケイ素成分が不要である
ことを見出したことによる、ケイ素成分の導入を省略す
る磁鉄鉱の製造方法、およびそれにより製造されるケイ
素低含有量磁鉄鉱。
する磁鉄鉱を製造する特に安価な方法および該磁鉄鉱を
用いて製造できるトナー。 【解決手段】 従来、熱的安定性のために必要とされて
きたトナー用磁鉄鉱に含まれるケイ素成分が不要である
ことを見出したことによる、ケイ素成分の導入を省略す
る磁鉄鉱の製造方法、およびそれにより製造されるケイ
素低含有量磁鉄鉱。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁鉄鉱粒子を含有
するトナーに関する。
するトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶液から沈殿法により製造することが
できる粒状磁鉄鉱は、かなり前から既知である。US-A 8
02,928 は既に、アルカリ成分を用いて硫酸鉄(II)を沈
殿させ、次いで空気酸化することによる磁鉄鉱の製造を
記載する。数多くの後続の文献が同様に、沈殿法による
磁鉄鉱の製造を記載する。他の金属または元素の痕跡を
有さない純粋沈殿磁鉄鉱は、DE-A 3,209,469 に従いバ
ッチ式に、または DE-A 2,618,058 に従い連続的に製造
することができる。
できる粒状磁鉄鉱は、かなり前から既知である。US-A 8
02,928 は既に、アルカリ成分を用いて硫酸鉄(II)を沈
殿させ、次いで空気酸化することによる磁鉄鉱の製造を
記載する。数多くの後続の文献が同様に、沈殿法による
磁鉄鉱の製造を記載する。他の金属または元素の痕跡を
有さない純粋沈殿磁鉄鉱は、DE-A 3,209,469 に従いバ
ッチ式に、または DE-A 2,618,058 に従い連続的に製造
することができる。
【０００３】通常、ＦｅＳＯ4が、鉄(II)塩として使用
される。しかしながら、あらゆる溶解性の鉄(II)塩も沈
殿法による磁鉄鉱の製造のために使用することができ
る。特に、ＦｅＣｌ2が、DE-A 3,004,718 に記載されて
いるように好適である。ＦｅＳＯ4またはＦｅＣｌ2は、
両方の物質とも鉄加工産業から廃棄物として大量で非常
に安価に入手できるという利点を有する。
される。しかしながら、あらゆる溶解性の鉄(II)塩も沈
殿法による磁鉄鉱の製造のために使用することができ
る。特に、ＦｅＣｌ2が、DE-A 3,004,718 に記載されて
いるように好適である。ＦｅＳＯ4またはＦｅＣｌ2は、
両方の物質とも鉄加工産業から廃棄物として大量で非常
に安価に入手できるという利点を有する。
【０００４】最も頻繁に使用される水酸化ナトリウムの
ほかに、ＣａＯまたはＣａＣＯ3（DE-A 3,004,718）、
アンモニア（DE-A 2,460,493）またはＮａ2ＣＯ3、Ｍｇ
ＣＯ3またはＭｇＯ（EP-A 0,187,331）も沈殿剤として
好適である。通常、空気が酸化剤として使用される。し
かしながら、硝酸塩を使用する酸化方法（DD-A 216,040
および DD-A 284,478）も記載されている。
ほかに、ＣａＯまたはＣａＣＯ3（DE-A 3,004,718）、
アンモニア（DE-A 2,460,493）またはＮａ2ＣＯ3、Ｍｇ
ＣＯ3またはＭｇＯ（EP-A 0,187,331）も沈殿剤として
好適である。通常、空気が酸化剤として使用される。し
かしながら、硝酸塩を使用する酸化方法（DD-A 216,040
および DD-A 284,478）も記載されている。
【０００５】磁鉄鉱はまず、あらゆる種類のペイントを
製造するために使用された。有機染料およびススに対す
る磁鉄鉱の特別な利点は、その非常に良好な耐候性であ
る。磁鉄鉱を含有するペイントは屋外で使用することも
できる。さらに、沈殿磁鉄鉱はコンクリート製建造物
（例えば、コンクリート製敷石またはコンクリート製屋
根ふきタイル）の着色に使用するために好都合である。
製造するために使用された。有機染料およびススに対す
る磁鉄鉱の特別な利点は、その非常に良好な耐候性であ
る。磁鉄鉱を含有するペイントは屋外で使用することも
できる。さらに、沈殿磁鉄鉱はコンクリート製建造物
（例えば、コンクリート製敷石またはコンクリート製屋
根ふきタイル）の着色に使用するために好都合である。
【０００６】磁鉄鉱は時折、エレクトロフォトグラフィ
ー分野におけるトナーの製造のためにも使用されてい
る。沈殿法により製造された磁鉄鉱は、単一成分トナー
を使用するコピー機のためのトナーを製造するために好
ましく使用される。この目的のために使用される磁性ト
ナーは種々の特性を有さなければならない。コピー機お
よびプリンターの進歩発展および改良につれ、磁性トナ
ーに対する要求、その結果、磁性トナーのために使用さ
れる磁鉄鉱に対する要求がますます増大している。レー
ザープリンターの出現により４００ｄｐｉ（ドット／イ
ンチ）を超える解像度が達成され、この目的のために、
非常に狭い粒度分布を有する微分散トナーの開発が必要
となった。これにより、この目的のために使用される磁
鉄鉱も同様に非常に狭い粒度分布を有さなければならな
い結果となる。さらに、一定の粒度が、完成トナーにお
いて磁鉄鉱粒子の均一な分布を確保するために必要であ
る。磁鉄鉱自体は、静電移送中の潜像を安定化するため
に十分に高い電気抵抗を有さなければならない。さら
に、保持力、飽和磁化、特に残留磁化は、機械中の磁場
強さに対して適正な関係になければならない。
ー分野におけるトナーの製造のためにも使用されてい
る。沈殿法により製造された磁鉄鉱は、単一成分トナー
を使用するコピー機のためのトナーを製造するために好
ましく使用される。この目的のために使用される磁性ト
ナーは種々の特性を有さなければならない。コピー機お
よびプリンターの進歩発展および改良につれ、磁性トナ
ーに対する要求、その結果、磁性トナーのために使用さ
れる磁鉄鉱に対する要求がますます増大している。レー
ザープリンターの出現により４００ｄｐｉ（ドット／イ
ンチ）を超える解像度が達成され、この目的のために、
非常に狭い粒度分布を有する微分散トナーの開発が必要
となった。これにより、この目的のために使用される磁
鉄鉱も同様に非常に狭い粒度分布を有さなければならな
い結果となる。さらに、一定の粒度が、完成トナーにお
いて磁鉄鉱粒子の均一な分布を確保するために必要であ
る。磁鉄鉱自体は、静電移送中の潜像を安定化するため
に十分に高い電気抵抗を有さなければならない。さら
に、保持力、飽和磁化、特に残留磁化は、機械中の磁場
強さに対して適正な関係になければならない。
【０００７】ケイ素含有磁鉄鉱は、磁性トナーでの適用
のために使用される。これらは、純粋磁鉄鉱のものと異
なる電荷挙動を有し、同じ粒度についてより高い熱的安
定性を有する。そのような粒子の製造方法は、JP-A-61
034 070 に記載されている。この場合、ケイ素成分は硫
酸鉄(II)に添加されるが、これによりケイ酸が沈殿し、
その結果、磁鉄鉱格子中にケイ素の不均一な分布が生じ
る。ケイ素を使用する沈殿法による磁鉄鉱の製造も、JP
-A-51 044 298 に記載されている。US 4,992,191 は、
Ｆｅに対して０.１〜５.０原子％のＳｉを含有する磁鉄
鉱を記載し、これはトナーの製造のために特に好適であ
ると主張する。その中に記載されている方法では、ケイ
酸塩成分は、水溶液形態のアルカリ成分に、次いで、鉄
(II)成分のアルカリ成分に対するモル比が約０.５３
［１.５／２.８５］であるような量の水溶液形態の鉄(I
I)成分に、温度を９０℃に保持しながら添加される。次
いで、０.１〜１.０μｍの範囲の粒度を有する回転楕円
状ケイ素含有磁鉄鉱を得るために、このようにして得ら
れた懸濁液は空気を酸化剤として用いて処理される。得
られた粒子は、濾過され、洗浄され、粉砕される。
のために使用される。これらは、純粋磁鉄鉱のものと異
なる電荷挙動を有し、同じ粒度についてより高い熱的安
定性を有する。そのような粒子の製造方法は、JP-A-61
034 070 に記載されている。この場合、ケイ素成分は硫
酸鉄(II)に添加されるが、これによりケイ酸が沈殿し、
その結果、磁鉄鉱格子中にケイ素の不均一な分布が生じ
る。ケイ素を使用する沈殿法による磁鉄鉱の製造も、JP
-A-51 044 298 に記載されている。US 4,992,191 は、
Ｆｅに対して０.１〜５.０原子％のＳｉを含有する磁鉄
鉱を記載し、これはトナーの製造のために特に好適であ
ると主張する。その中に記載されている方法では、ケイ
酸塩成分は、水溶液形態のアルカリ成分に、次いで、鉄
(II)成分のアルカリ成分に対するモル比が約０.５３
［１.５／２.８５］であるような量の水溶液形態の鉄(I
I)成分に、温度を９０℃に保持しながら添加される。次
いで、０.１〜１.０μｍの範囲の粒度を有する回転楕円
状ケイ素含有磁鉄鉱を得るために、このようにして得ら
れた懸濁液は空気を酸化剤として用いて処理される。得
られた粒子は、濾過され、洗浄され、粉砕される。
【０００８】DE-A 19 702 431 は、特に球形のケイ素含
有磁鉄鉱を製造するためのさらなる方法を記載する。後
者において、ケイ素低含有量、ほとんど無ケイ素の球形
磁鉄鉱の製造も初めて詳細に記載されている。しかしな
がら、該磁鉄鉱の熱的安定性は磁性トナーの製造のため
に不十分であると記載され、その結果、該教示によれ
ば、ケイ素の存在がトナーの製造のために好適な磁鉄鉱
を製造するために必要であるとみなされていた。
有磁鉄鉱を製造するためのさらなる方法を記載する。後
者において、ケイ素低含有量、ほとんど無ケイ素の球形
磁鉄鉱の製造も初めて詳細に記載されている。しかしな
がら、該磁鉄鉱の熱的安定性は磁性トナーの製造のため
に不十分であると記載され、その結果、該教示によれ
ば、ケイ素の存在がトナーの製造のために好適な磁鉄鉱
を製造するために必要であるとみなされていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
トナーを製造するために好適な特性を有する磁鉄鉱を製
造する特に安価な方法、また該磁鉄鉱を用いて製造でき
るトナーを提供することである。
トナーを製造するために好適な特性を有する磁鉄鉱を製
造する特に安価な方法、また該磁鉄鉱を用いて製造でき
るトナーを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、DE-A 1
9 702 431 に熱的安定性が不十分であると記載されてい
る磁鉄鉱が、トナーにおいて非常に申し分無く使用でき
ることを見出した。さらに、ケイ素導入成分を不要に
し、また１つのプロセス工程も不要にする結果として、
本製造方法は経済的である。
9 702 431 に熱的安定性が不十分であると記載されてい
る磁鉄鉱が、トナーにおいて非常に申し分無く使用でき
ることを見出した。さらに、ケイ素導入成分を不要に
し、また１つのプロセス工程も不要にする結果として、
本製造方法は経済的である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、ケイ素低含有量磁鉄鉱
を含有するトナーに関する。本発明の明細書においてケ
イ素低含有量磁鉄鉱とは、０.０２５質量％未満、好ま
しくは０.００２５質量％未満、特に好ましくは０.００
１質量％未満のケイ素含有量を有する磁鉄鉱である。
を含有するトナーに関する。本発明の明細書においてケ
イ素低含有量磁鉄鉱とは、０.０２５質量％未満、好ま
しくは０.００２５質量％未満、特に好ましくは０.００
１質量％未満のケイ素含有量を有する磁鉄鉱である。
【００１２】本発明に従って使用することができる磁鉄
鉱は、 ａ）アルカリ成分を、保護ガス下で水溶液の形態に調製
し、 ｂ）該アルカリ成分を、５０〜１００℃、好ましくは６
０〜９０℃の温度に加熱し、 ｃ）水溶液形態のＦｅ(II)成分を、アルカリ成分１当量
に対するＦｅ(II)成分のモル比が０.４８〜０.６である
ような量で、温度を５０〜１００℃、好ましくは６０〜
９０℃に保持しながら添加し、 ｄ）工程ｃ）で得られた懸濁液を、鉄化合物中のＦｅ
（III）含有量が６５ｍｏｌ％を超えるまで、酸化剤を
用いて処理し、 ｅ）工程ｄ）での酸化後に水溶液形態のアルカリ成分
を、使用する全アルカリ成分１当量に対する工程ｃ）で
使用したＦｅ(II)の理論モル比が０.４０〜０.４８、好
ましくは０.４５〜０.４７になるような量で、工程ｄ）
で得られた懸濁液に保護ガス下で再度添加し、 ｆ）該懸濁液を、５０〜１００℃、好ましくは６０〜９
０℃に加熱し、 ｇ）水溶液形態のＦｅ(II)成分を、アルカリ成分１当量
に対するＦｅ(II)成分のモル比が０.４８〜０.６０にな
るような量で添加し、 ｈ）鉄化合物中のＦｅ(II)含有量の６５ｍｏｌ％（鉄含
有量基準）まで酸化剤を用いて酸化し、次いで ｉ）濾過し、残留物を洗浄し、乾燥し、粉砕する 方法により得られる。
鉱は、 ａ）アルカリ成分を、保護ガス下で水溶液の形態に調製
し、 ｂ）該アルカリ成分を、５０〜１００℃、好ましくは６
０〜９０℃の温度に加熱し、 ｃ）水溶液形態のＦｅ(II)成分を、アルカリ成分１当量
に対するＦｅ(II)成分のモル比が０.４８〜０.６である
ような量で、温度を５０〜１００℃、好ましくは６０〜
９０℃に保持しながら添加し、 ｄ）工程ｃ）で得られた懸濁液を、鉄化合物中のＦｅ
（III）含有量が６５ｍｏｌ％を超えるまで、酸化剤を
用いて処理し、 ｅ）工程ｄ）での酸化後に水溶液形態のアルカリ成分
を、使用する全アルカリ成分１当量に対する工程ｃ）で
使用したＦｅ(II)の理論モル比が０.４０〜０.４８、好
ましくは０.４５〜０.４７になるような量で、工程ｄ）
で得られた懸濁液に保護ガス下で再度添加し、 ｆ）該懸濁液を、５０〜１００℃、好ましくは６０〜９
０℃に加熱し、 ｇ）水溶液形態のＦｅ(II)成分を、アルカリ成分１当量
に対するＦｅ(II)成分のモル比が０.４８〜０.６０にな
るような量で添加し、 ｈ）鉄化合物中のＦｅ(II)含有量の６５ｍｏｌ％（鉄含
有量基準）まで酸化剤を用いて酸化し、次いで ｉ）濾過し、残留物を洗浄し、乾燥し、粉砕する 方法により得られる。
【００１３】磁鉄鉱の粒度および粒形を、沈殿のｐＨに
より調節することができる。磁鉄鉱を０.４８を超える
Ｆｅ（III）／ＮａＯＨ比の範囲で沈殿させる場合、非
常に低い残留磁気のために注目に値し、ますます球形の
粒子が得られる。さらに、これらの粒子は一般に、他の
ｐＨ範囲で製造された磁鉄鉱と比べて、比較的微分散で
ある。
より調節することができる。磁鉄鉱を０.４８を超える
Ｆｅ（III）／ＮａＯＨ比の範囲で沈殿させる場合、非
常に低い残留磁気のために注目に値し、ますます球形の
粒子が得られる。さらに、これらの粒子は一般に、他の
ｐＨ範囲で製造された磁鉄鉱と比べて、比較的微分散で
ある。
【００１４】第１の酸化完了後に水酸化ナトリウム溶液
を添加し、水溶性鉄(II)塩の形態の鉄をさらに添加し、
再酸化することにより、これらの微分散磁鉄鉱を粗くす
ることができる。これは熱的安定性を改良する。熱的安
定性のさらなる改良は、有機または無機物質を用いる後
処理により達成することができる。これに関連して、沈
殿中に濃厚水酸化物またはオキシ水酸化物層を形成する
無機Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＭｇまたはＺｒ化合物を好まし
く使用する。しかしながら、特に好ましくは、有機後処
理剤（例えば、ポリシロキサンまたはＴｉエステル）を
添加する。
を添加し、水溶性鉄(II)塩の形態の鉄をさらに添加し、
再酸化することにより、これらの微分散磁鉄鉱を粗くす
ることができる。これは熱的安定性を改良する。熱的安
定性のさらなる改良は、有機または無機物質を用いる後
処理により達成することができる。これに関連して、沈
殿中に濃厚水酸化物またはオキシ水酸化物層を形成する
無機Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、ＭｇまたはＺｒ化合物を好まし
く使用する。しかしながら、特に好ましくは、有機後処
理剤（例えば、ポリシロキサンまたはＴｉエステル）を
添加する。
【００１５】アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属
水酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、ＭｇＣＯ3またはアンモニアを、アルカリ成分とし
て好ましく使用することができる。水溶性アルカリ金属
ケイ酸塩を、ケイ酸成分として好ましく使用する。水溶
性Ｆｅ(II)塩、特に好ましくは硫酸鉄または塩化鉄を、
鉄(II)成分として好ましく使用する。しかしながら、他
の水溶性Ｆｅ(II)化合物も、特に同等の価格で入手でき
る場合、使用することもできる。大気酸素、純粋酸素、
Ｈ2Ｏ2、塩素、アルカリ金属塩素酸塩（例えば、ＮａＯ
Ｃｌ、ＮａＣｌＯ3、ＮａＣｌＯ4）または硝酸塩を、酸
化剤として好ましく使用することができる。経済的理由
により、大気酸素、純粋酸素、Ｈ2Ｏ2または硝酸ナトリ
ウムを特に好ましく使用する。
水酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、ＭｇＣＯ3またはアンモニアを、アルカリ成分とし
て好ましく使用することができる。水溶性アルカリ金属
ケイ酸塩を、ケイ酸成分として好ましく使用する。水溶
性Ｆｅ(II)塩、特に好ましくは硫酸鉄または塩化鉄を、
鉄(II)成分として好ましく使用する。しかしながら、他
の水溶性Ｆｅ(II)化合物も、特に同等の価格で入手でき
る場合、使用することもできる。大気酸素、純粋酸素、
Ｈ2Ｏ2、塩素、アルカリ金属塩素酸塩（例えば、ＮａＯ
Ｃｌ、ＮａＣｌＯ3、ＮａＣｌＯ4）または硝酸塩を、酸
化剤として好ましく使用することができる。経済的理由
により、大気酸素、純粋酸素、Ｈ2Ｏ2または硝酸ナトリ
ウムを特に好ましく使用する。
【００１６】本発明の方法の特に好ましい実施態様は、
以下でより詳細に記載する：水１ＬあたりＮａＯＨ３０
０ｇを含有する水酸化ナトリウム溶液を、攪拌し保護ガ
スを通じながら、バッチ式攪拌容器に導入する。次い
で、該溶液を５０〜１００℃の間、好ましくは６０〜９
０℃の間の温度に加熱する。この温度に達した後、Ｆｅ
(II)成分を計量して添加を開始する。Ｆｅ(II)成分を、
所望のＮａＯＨ／Ｆｅ(II)比を基準に計算する。例え
ば、０.５５のＮａＯＨ／Ｆｅ(II)比を望み、１００ｍ
ｏｌのＮａＯＨを使用する場合、１００×０.５５＝１
５ｍｏｌの鉄(II)成分を添加しなければならない。アル
カリ金属水酸化物／Ｆｅ(II)比の計算は、次式：
以下でより詳細に記載する：水１ＬあたりＮａＯＨ３０
０ｇを含有する水酸化ナトリウム溶液を、攪拌し保護ガ
スを通じながら、バッチ式攪拌容器に導入する。次い
で、該溶液を５０〜１００℃の間、好ましくは６０〜９
０℃の間の温度に加熱する。この温度に達した後、Ｆｅ
(II)成分を計量して添加を開始する。Ｆｅ(II)成分を、
所望のＮａＯＨ／Ｆｅ(II)比を基準に計算する。例え
ば、０.５５のＮａＯＨ／Ｆｅ(II)比を望み、１００ｍ
ｏｌのＮａＯＨを使用する場合、１００×０.５５＝１
５ｍｏｌの鉄(II)成分を添加しなければならない。アル
カリ金属水酸化物／Ｆｅ(II)比の計算は、次式：
【化１】 に基づく。
【００１７】アルカリ成分を他の化学量論比でＦｅ(II)
成分と反応させて使用し、Ｆｅ(ＯＨ)2またはＦｅＣＯ3
を形成させる場合、それに応じて比を変更しなければな
らない。この場合、例えば、炭酸塩またはアルカリ土類
金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属酸化物を使用す
る場合、それぞれの場合において、次式：
成分と反応させて使用し、Ｆｅ(ＯＨ)2またはＦｅＣＯ3
を形成させる場合、それに応じて比を変更しなければな
らない。この場合、例えば、炭酸塩またはアルカリ土類
金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属酸化物を使用す
る場合、それぞれの場合において、次式：
【化２】 または
【化３】 で表される反応が起こる。
【００１８】Ｆｅ(II)成分の計量添加は、好ましくは、
温度降下が起こらないような速度で行う。計算量のＦｅ
(II)成分の添加完了後、混合物を場合により５０〜１０
０℃に再び加熱する。多くの場合、工程ｂ）の温度およ
び工程ｃ）の温度は同一であり、その結果、工程ｃ）で
の再加熱は不要である。該温度に達した後、保護ガスを
用いる通気を停止し、酸化剤の添加を開始する。空気を
通気する場合、攪拌機の下にある通気装置を介して空気
を通ずる。１時間あたりに適用する空気量は、Ｆｅ(II)
１ｍｏｌあたり０.５〜１５Ｌ／時間である。ＮａＮＯ3
を使用する場合、酸化剤を水溶液として５〜３０分以内
でポンプ注入により供給する。これに関する必要な量
を、次式：
温度降下が起こらないような速度で行う。計算量のＦｅ
(II)成分の添加完了後、混合物を場合により５０〜１０
０℃に再び加熱する。多くの場合、工程ｂ）の温度およ
び工程ｃ）の温度は同一であり、その結果、工程ｃ）で
の再加熱は不要である。該温度に達した後、保護ガスを
用いる通気を停止し、酸化剤の添加を開始する。空気を
通気する場合、攪拌機の下にある通気装置を介して空気
を通ずる。１時間あたりに適用する空気量は、Ｆｅ(II)
１ｍｏｌあたり０.５〜１５Ｌ／時間である。ＮａＮＯ3
を使用する場合、酸化剤を水溶液として５〜３０分以内
でポンプ注入により供給する。これに関する必要な量
を、次式：
【数１】 に従い計算する。
【００１９】従って、８.３７５ｍｏｌのＮａＮＯ3が、
１００ｍｏｌのＦｅ(II)のために必要である。他の酸化
剤の量は、各酸化剤のレドックス当量に基づき計算す
る。磁鉄鉱を製造するために最大６６.６％だけのＦｅ
(II)を酸化しなければならないことを注意する必要があ
る。６５ｍｏｌ％を超えるＦｅ(III)含有量に達した時
に、好ましくは、酸化を停止する。これはレドックス滴
定により測定することができる。
１００ｍｏｌのＦｅ(II)のために必要である。他の酸化
剤の量は、各酸化剤のレドックス当量に基づき計算す
る。磁鉄鉱を製造するために最大６６.６％だけのＦｅ
(II)を酸化しなければならないことを注意する必要があ
る。６５ｍｏｌ％を超えるＦｅ(III)含有量に達した時
に、好ましくは、酸化を停止する。これはレドックス滴
定により測定することができる。
【００２０】この第１の作業（工程ａ）〜ｄ））に次い
で、これらの工程をもう１度行う。工程ｄ）からの懸濁
液を攪拌し、保護ガスを通じながら、アルカリ成分を添
加する。アルカリ成分の必要量は、必要なＦｅ(II)／Ｎ
ａＯＨ比から上記のように計算する。次いで、Ｆｅ(II)
成分を所望のＦｅ(II)／ＮａＯＨ比に対応する量で添加
する。この量のＦｅ(II)成分を添加後、保護ガスの通気
を止め、酸化を再開する。
で、これらの工程をもう１度行う。工程ｄ）からの懸濁
液を攪拌し、保護ガスを通じながら、アルカリ成分を添
加する。アルカリ成分の必要量は、必要なＦｅ(II)／Ｎ
ａＯＨ比から上記のように計算する。次いで、Ｆｅ(II)
成分を所望のＦｅ(II)／ＮａＯＨ比に対応する量で添加
する。この量のＦｅ(II)成分を添加後、保護ガスの通気
を止め、酸化を再開する。
【００２１】第２の酸化完了後、生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥する。乾燥前に、該生成物を後処理し、熱安定
性および分散性を改良することができる。ポリシロキサ
ンまたは有機Ｔｉエステルを、この目的のために好まし
く使用する。
し、乾燥する。乾燥前に、該生成物を後処理し、熱安定
性および分散性を改良することができる。ポリシロキサ
ンまたは有機Ｔｉエステルを、この目的のために好まし
く使用する。
【００２２】本発明の方法により製造された磁鉄鉱また
は本発明の磁鉄鉱は、トナーを製造するために、また、
インクジェットプリンター用印刷インクまたはインクペ
ーストを製造するために、特に有利に使用することがで
きる。これらのケイ素低含有量磁鉄鉱を、磁性トナーだ
けでなく、着色紙、プラスチック、ラッカー、繊維およ
びコンクリートのためにも使用することができ、ペイン
トにおいて使用することができる。
は本発明の磁鉄鉱は、トナーを製造するために、また、
インクジェットプリンター用印刷インクまたはインクペ
ーストを製造するために、特に有利に使用することがで
きる。これらのケイ素低含有量磁鉄鉱を、磁性トナーだ
けでなく、着色紙、プラスチック、ラッカー、繊維およ
びコンクリートのためにも使用することができ、ペイン
トにおいて使用することができる。
【００２３】磁鉄鉱の特性を、次の方法により測定す
る： １. 色度を、ラッカーを調製することにより試験す
る：磁鉄鉱３.２ｇを、メノウ製ボール（直径１０ｍ
ｍ）を有する Micro-Dismembrator（３０"）内で粉砕す
る。次いで、結合剤 Alkyldal F48（Bayer AG 製）２.
０ｇ、試験する粉砕磁鉄鉱０.１ｇおよびＴｉＯ2（Baye
rtitan R-FK2、Bayer AG製）１.０ｇを、直径２５０ｍ
ｍのディスク型ペイント用分散機（Engelsmann company
製）（マラーとも呼ばれる。）でペースト化する。色
度（Ｌ*〈明度〉、ａ*〈赤み〉およびｂ*〈青み〉）を
Dataflash 2000（ｄ／８°）、装置Ａおよび評価プログ
ラム CIELAB 2（19.10.1989）を使用して DIN 55 986
に従い測定する。色の測定手順のすべては、EP-A 0 911
370 に詳細に記載されている。
る： １. 色度を、ラッカーを調製することにより試験す
る：磁鉄鉱３.２ｇを、メノウ製ボール（直径１０ｍ
ｍ）を有する Micro-Dismembrator（３０"）内で粉砕す
る。次いで、結合剤 Alkyldal F48（Bayer AG 製）２.
０ｇ、試験する粉砕磁鉄鉱０.１ｇおよびＴｉＯ2（Baye
rtitan R-FK2、Bayer AG製）１.０ｇを、直径２５０ｍ
ｍのディスク型ペイント用分散機（Engelsmann company
製）（マラーとも呼ばれる。）でペースト化する。色
度（Ｌ*〈明度〉、ａ*〈赤み〉およびｂ*〈青み〉）を
Dataflash 2000（ｄ／８°）、装置Ａおよび評価プログ
ラム CIELAB 2（19.10.1989）を使用して DIN 55 986
に従い測定する。色の測定手順のすべては、EP-A 0 911
370 に詳細に記載されている。
【００２４】２. 磁性値（保持力、比飽和磁化、比残
留磁化）を、Bayer 製磁力計（磁場強さ５０００エルス
テッド〈３９７.９Ａ・ｍ−1に相当〉）を使用して測定
する。 ３. ＢＥＴ表面積を DIN 66131 に従い測定する： 混合気：Ｈｅ９０％、Ｎ2１０％、測定温度：７７.４
Ｋ、焼付け：１４０℃、６０分。
留磁化）を、Bayer 製磁力計（磁場強さ５０００エルス
テッド〈３９７.９Ａ・ｍ−1に相当〉）を使用して測定
する。 ３. ＢＥＴ表面積を DIN 66131 に従い測定する： 混合気：Ｈｅ９０％、Ｎ2１０％、測定温度：７７.４
Ｋ、焼付け：１４０℃、６０分。
【００２５】４. ＳｉおよびＭｎの元素分析：Ｓｉを
ＩＣＰ-ＯＥＳを用いて分光分析により測定する。Ｍｎ
を原子吸光分光法により測定する。 ５. Ｆｅ(合計)、Ｆｅ(II)およびＦｅ(III)の元素分
析： DIN 55913 に従い測定する：Ｆｅ(II)含有量を、Memoti
trator（Mettler DL-70）を使用し、ＫＭｎＯ4を用いる
滴定により測定する。Ｆｅ(III)含有量をＴｉＣｌ3を用
いて同様に測定する。鉄合計の含有量を、２つの各値お
よび初期試料質量から計算する。２つの標準溶液の含有
量は毎日測定する。
ＩＣＰ-ＯＥＳを用いて分光分析により測定する。Ｍｎ
を原子吸光分光法により測定する。 ５. Ｆｅ(合計)、Ｆｅ(II)およびＦｅ(III)の元素分
析： DIN 55913 に従い測定する：Ｆｅ(II)含有量を、Memoti
trator（Mettler DL-70）を使用し、ＫＭｎＯ4を用いる
滴定により測定する。Ｆｅ(III)含有量をＴｉＣｌ3を用
いて同様に測定する。鉄合計の含有量を、２つの各値お
よび初期試料質量から計算する。２つの標準溶液の含有
量は毎日測定する。
【００２６】６. 粒形および粒度：粒度および粒形
を、倍率３０,０００倍の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥ
Ｍ）から評価する。 ７. Ｓの元素分析：硫黄をＩＣＰ-ＯＥＳにより測定す
る。 ８. 球形度を、倍率３０,０００倍のＴＥＭ顕微鏡写真
に基づき画像分析により測定する。評価を、自動画像分
析システム（IBAS、Zeiss 製）を使用し、形状因子法に
より行う。これに関して、粒子の最大径に対する最小径
の比が形状因子を与える。この値が１.０に近いほど、
粒子はより球状である。
を、倍率３０,０００倍の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥ
Ｍ）から評価する。 ７. Ｓの元素分析：硫黄をＩＣＰ-ＯＥＳにより測定す
る。 ８. 球形度を、倍率３０,０００倍のＴＥＭ顕微鏡写真
に基づき画像分析により測定する。評価を、自動画像分
析システム（IBAS、Zeiss 製）を使用し、形状因子法に
より行う。これに関して、粒子の最大径に対する最小径
の比が形状因子を与える。この値が１.０に近いほど、
粒子はより球状である。
【００２７】９. 水溶性成分を、ISO EN 787 第３部に
従い測定する。 １０. 磁鉄鉱粒子のｐＨを、ISO EN 787 第９部に従い
測定する。 本発明を、次の実施例を言及することによって、より詳
細に説明する。
従い測定する。 １０. 磁鉄鉱粒子のｐＨを、ISO EN 787 第９部に従い
測定する。 本発明を、次の実施例を言及することによって、より詳
細に説明する。
【００２８】
【実施例】実施例１ ３００ｇ／Ｌの濃度を有する水酸化ナトリウム溶液６０
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２６０.８９ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
７５６Ｌ（Ｆｅ(II)２３.６２５ｍｏｌ当量）をポンプ
注入により５１分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ
比は０.５２５であった。次いで、窒素通気を止め、攪
拌機の下に取り付けた通気リングを介して８６Ｌ／時間
の空気を通気した。６６ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。次いで、窒素通気を繰り
返した。次いで、ＮａＯＨ３００ｇ／Ｌの濃度を有する
水酸化ナトリウム溶液８５０ｍｌ（ＮａＯＨ６.３７５
ｍｏｌ当量）をポンプ注入により４分間で供給した。こ
の時点でＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４６であった。次
いで、２６０.８９ｇ／Ｌの濃度を有するＦｅＳＯ4溶液
１１００ｍｌをポンプ注入により５分間で供給した。こ
のＦｅＳＯ4の量は、ＦｅＳＯ4１.８８９ｍｏｌと当量
である。この時点でのＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４９
７であった。次いで、８６Ｌ／時間の空気で６６.８ｍ
ｏｌ％のＦｅ(III)含有量まで酸化をおこなった。酸化
完了後、懸濁液を濾過し、十分な脱イオン水を用いて徹
底的に洗浄し、空気中８０℃で乾燥した。得られた粉末
を衝撃粉砕機内で粉砕した。
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２６０.８９ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
７５６Ｌ（Ｆｅ(II)２３.６２５ｍｏｌ当量）をポンプ
注入により５１分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ
比は０.５２５であった。次いで、窒素通気を止め、攪
拌機の下に取り付けた通気リングを介して８６Ｌ／時間
の空気を通気した。６６ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。次いで、窒素通気を繰り
返した。次いで、ＮａＯＨ３００ｇ／Ｌの濃度を有する
水酸化ナトリウム溶液８５０ｍｌ（ＮａＯＨ６.３７５
ｍｏｌ当量）をポンプ注入により４分間で供給した。こ
の時点でＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４６であった。次
いで、２６０.８９ｇ／Ｌの濃度を有するＦｅＳＯ4溶液
１１００ｍｌをポンプ注入により５分間で供給した。こ
のＦｅＳＯ4の量は、ＦｅＳＯ4１.８８９ｍｏｌと当量
である。この時点でのＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４９
７であった。次いで、８６Ｌ／時間の空気で６６.８ｍ
ｏｌ％のＦｅ(III)含有量まで酸化をおこなった。酸化
完了後、懸濁液を濾過し、十分な脱イオン水を用いて徹
底的に洗浄し、空気中８０℃で乾燥した。得られた粉末
を衝撃粉砕機内で粉砕した。
【００２９】得られた磁鉄鉱は、次の特性を有した： 明度Ｌ*：５１.２ CIELAB ａ*：０.３ CIELAB ｂ*：−４.８ CIELAB 球形度：０.９２ Ｓｉ含有量：０.００１質量％ 保持力：５２エルステッド＝４.１３８ｋＡ／ｍ 粒度：０.２μｍ Ｓ含有量：０.７８質量％（ＳＯ3として測定） Ｍｎ含有量：０.１１質量％ 水溶性成分：０.１３質量％ DIN ｐＨ値：６.２ 熱安定性：１２０℃。
【００３０】実施例２ ３００ｇ／Ｌの濃度を有する水酸化ナトリウム溶液６０
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
６６４Ｌ（Ｆｅ(II)２２.５０ｍｏｌ当量）をポンプ注
入により４３分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比
は０.５００であった。次いで、窒素通気を止め、攪拌
機の下に取り付けた通気リングを介して８０Ｌ／時間の
空気を通気した。６７.３ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。次いで、窒素通気を繰り
返した。次いで、ＮａＯＨ３００ｇ／Ｌの濃度を有する
水酸化ナトリウム溶液５２１ｍｌ（ＮａＯＨ３.９１０
ｍｏｌ当量）をポンプ注入により４分間で供給した。こ
の時点でＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４６であった。次
いで、２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有するＦｅＳＯ4溶液
１１８７ｍｌをポンプ注入により５分間で供給した。こ
のＦｅＳＯ4の量は、ＦｅＳＯ4１.９５５ｍｏｌと当量
である。この時点でのＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.５０
０であった。次いで、８０Ｌ／時間の空気で６６.８ｍ
ｏｌ％のＦｅ(III)含有量まで酸化をおこなった。この
反応完了後、懸濁液を濾過し、十分な脱イオン水を用い
て徹底的に洗浄し、空気中８０℃で乾燥した。得られた
粉末を衝撃粉砕機内で粉砕した。
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
６６４Ｌ（Ｆｅ(II)２２.５０ｍｏｌ当量）をポンプ注
入により４３分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比
は０.５００であった。次いで、窒素通気を止め、攪拌
機の下に取り付けた通気リングを介して８０Ｌ／時間の
空気を通気した。６７.３ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。次いで、窒素通気を繰り
返した。次いで、ＮａＯＨ３００ｇ／Ｌの濃度を有する
水酸化ナトリウム溶液５２１ｍｌ（ＮａＯＨ３.９１０
ｍｏｌ当量）をポンプ注入により４分間で供給した。こ
の時点でＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.４６であった。次
いで、２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有するＦｅＳＯ4溶液
１１８７ｍｌをポンプ注入により５分間で供給した。こ
のＦｅＳＯ4の量は、ＦｅＳＯ4１.９５５ｍｏｌと当量
である。この時点でのＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比は０.５０
０であった。次いで、８０Ｌ／時間の空気で６６.８ｍ
ｏｌ％のＦｅ(III)含有量まで酸化をおこなった。この
反応完了後、懸濁液を濾過し、十分な脱イオン水を用い
て徹底的に洗浄し、空気中８０℃で乾燥した。得られた
粉末を衝撃粉砕機内で粉砕した。
【００３１】得られた磁鉄鉱は、次の特性を有した： 明度Ｌ*：５１.７ ａ*：０.３ ｂ*：−４.６ ＢＥＴ表面積：５.６ｍ2／ｇ 球形度：０.９２ Ｓｉ含有量：０.００１％未満 保持力：５２エルステッド＝４.１３８ｋＡ／ｍ 粒度：０.２μｍ Ｓ含有量：１.０３％ＳＯ3 Ｍｎ含有量：０.１２％ 水溶性成分：０.０９％ DIN ｐＨ値：５.６ Ｆｅ含有量：７０.３％ 熱安定性：１４０℃。
【００３２】比較例 ３００ｇ／Ｌの濃度を有する水酸化ナトリウム溶液６０
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
６６４Ｌ（Ｆｅ(II)２２.５０ｍｏｌ当量）をポンプ注
入により４３分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比
は０.５００であった。次いで、窒素通気を止め、攪拌
機の下に取り付けた通気リングを介して８０Ｌ／時間の
空気を通気した。６７.３ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。この反応完了後、懸濁液
を濾過し、十分な脱イオン水を用いて徹底的に洗浄し、
空気中８０℃で乾燥した。得られた粉末を衝撃粉砕機内
で粉砕した。
００ｍｌ（ＮａＯＨ４５ｍｏｌ当量）を、３０Ｌの容積
を有する攪拌容器に導入した。窒素通気および攪拌を開
始した後、水酸化ナトリウム溶液を９０℃に加熱した。
２５０.１３ｇ／Ｌの濃度を有する硫酸鉄(II)溶液１３.
６６４Ｌ（Ｆｅ(II)２２.５０ｍｏｌ当量）をポンプ注
入により４３分間で供給した。ＦｅＳＯ4／ＮａＯＨ比
は０.５００であった。次いで、窒素通気を止め、攪拌
機の下に取り付けた通気リングを介して８０Ｌ／時間の
空気を通気した。６７.３ｍｏｌ％のＦｅ(III)含有量に
達した時に、通気を停止した。この反応完了後、懸濁液
を濾過し、十分な脱イオン水を用いて徹底的に洗浄し、
空気中８０℃で乾燥した。得られた粉末を衝撃粉砕機内
で粉砕した。
【００３３】得られた磁鉄鉱は、次の特性を有した： 明度Ｌ*：５３.８ ａ*：０.４ ｂ*：−４.１ ＢＥＴ表面積：７.２ｍ2／ｇ 球形度：０.９０ Ｓｉ含有量：０.００１％未満 保持力：５７エルステッド＝４.５３５ｋＡ／ｍ 粒度：０.２μｍ Ｓ含有量：１.０８％ＳＯ3 Ｍｎ含有量：０.１２％ 水溶性成分：０.０９％ DIN ｐＨ値：５.６ Ｆｅ含有量：７０.３％ 熱安定性：１１０℃。
【００３４】本発明を例証の目的のために上述において
詳細に記載したが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであり、請求項により制限され得る場合を除
き、本発明の意図および範囲から外れることなく当業者
によりその中で変形することができるものと理解される
べきである。
詳細に記載したが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであり、請求項により制限され得る場合を除
き、本発明の意図および範囲から外れることなく当業者
によりその中で変形することができるものと理解される
べきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ
Claims (5)
- 【請求項１】 ケイ素低含有量磁鉄鉱を含むトナー。
- 【請求項２】 ケイ素低含有量磁鉄鉱が、０.０２５質
量％未満のケイ素含有量を有する請求項１に記載のトナ
ー。 - 【請求項３】 ケイ素低含有量磁鉄鉱が、０.００２５
質量％未満のケイ素含有量を有する請求項１に記載のト
ナー。 - 【請求項４】 ケイ素低含有量磁鉄鉱が、０.００１質
量％未満のケイ素含有量を有する請求項１に記載のトナ
ー。 - 【請求項５】 磁鉄鉱が、 ５０.０〜６０.００ CIELAB の明度Ｌ*、 −０.５〜１.５ CIELAB の色合いａ*、 −３.０〜−７.０ CIELABの 色合いｂ*、 ０.８０〜１.０の球形度、 ３０〜７０エルステッドの保磁力、 ０.１〜１.０μｍの粒度、 ０.０５〜１.１質量％の硫黄含有量（ＳＯ3として計
算）、 ０.０５〜０.５質量％のマンガン含有量、 ０.２質量％未満の水溶性成分含有量、および ４.０〜８.５のｐＨ を有する請求項１に記載のトナー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10043492A DE10043492A1 (de) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | Verwendung von Magnetteilchen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10043492-4 | 2000-09-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002091065A true JP2002091065A (ja) | 2002-03-27 |
| JP4815075B2 JP4815075B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=7654894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001259695A Expired - Lifetime JP4815075B2 (ja) | 2000-09-01 | 2001-08-29 | 磁鉄鉱粒子含有トナー |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6806010B2 (ja) |
| EP (1) | EP1184340B1 (ja) |
| JP (1) | JP4815075B2 (ja) |
| KR (1) | KR100788147B1 (ja) |
| CN (1) | CN1285974C (ja) |
| AT (1) | ATE420838T1 (ja) |
| AU (1) | AU6546101A (ja) |
| BR (1) | BR0103798A (ja) |
| CA (1) | CA2356047A1 (ja) |
| DE (2) | DE10043492A1 (ja) |
| ES (1) | ES2317865T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA01008835A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005030301B4 (de) * | 2005-06-27 | 2007-06-06 | Institut für Physikalische Hochtechnologie e.V. | Verfahren zur Herstellung von nanokristallinen magnetischen Eisenoxidpulvern |
| DE102015012950A1 (de) * | 2015-10-07 | 2017-04-13 | Magment Ug (Haftungsbeschränkt) | Anordnung magnetisierbarer Strukturen zur Maximierung der kontaktlos übertragbaren Leistung |
| JP2018109703A (ja) * | 2017-01-04 | 2018-07-12 | パウダーテック株式会社 | 電子写真現像剤用磁性芯材、電子写真現像剤用キャリア及び現像剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130526A (ja) * | 1996-10-15 | 1998-05-19 | Bayer Ag | 磁性酸化鉄、その製造法、およびその使用 |
| JPH10293421A (ja) * | 1997-02-18 | 1998-11-04 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 磁性トナー用磁性粒子粉末及びその製造方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE216040C (ja) | ||||
| US802928A (en) | 1905-01-19 | 1905-10-24 | Edward G Portner | Manufacture of printing-ink pigments. |
| DE284478C (ja) | 1913-07-10 | 1915-05-28 | ||
| JPS5110198A (ja) | 1974-07-15 | 1976-01-27 | Toda Kogyo Corp | |
| JPS5528203B2 (ja) | 1974-10-14 | 1980-07-26 | ||
| DE2618058A1 (de) | 1976-04-24 | 1977-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von eisenoxidschwarzpigmenten |
| JPS6036082B2 (ja) * | 1978-10-27 | 1985-08-19 | ティーディーケイ株式会社 | 電子写真磁性トナ−用フエライト粉体およびその製造方法 |
| CA1149582A (en) | 1979-02-09 | 1983-07-12 | Pfizer Limited | Synthetic rhombohedrol magnetite pigment |
| DE3209469A1 (de) | 1981-03-19 | 1982-09-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarz-pigmenten mit verbesserter saeurebestaendigkeit und deren verwendung |
| DD216040A1 (de) | 1983-06-17 | 1984-11-28 | Dieter Naumann | Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarzpigmenten |
| JPS6134070A (ja) | 1984-07-27 | 1986-02-18 | Titan Kogyo Kk | 四三酸化鉄顔料の製造法 |
| JPS61155223A (ja) | 1984-12-27 | 1986-07-14 | Toda Kogyo Corp | 球型を呈したマグネタイト粒子粉末及びその製造法 |
| DE3500470A1 (de) | 1985-01-09 | 1986-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung heller farbreiner eisenoxidrotpigmente |
| JPH0810341B2 (ja) * | 1986-05-28 | 1996-01-31 | キヤノン株式会社 | 磁性トナ− |
| DE3821341A1 (de) * | 1988-06-24 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Neue hitzestabile eisenoxidschwarz-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| US5199983A (en) * | 1989-05-30 | 1993-04-06 | Toda Kogyo Corp. | Black pigment particles |
| CA2039290C (en) * | 1990-03-29 | 1994-10-11 | Masaaki Taya | Magnetic toner |
| EP0647593B1 (en) * | 1993-09-30 | 1998-01-28 | Toda Kogyo Corp. | Granular magnetite particles and process for producing the same |
| JP3134978B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2001-02-13 | 戸田工業株式会社 | 磁性トナー用磁性粒子粉末及びその製造法 |
| US5599627A (en) * | 1993-10-08 | 1997-02-04 | Toda Kogyo Corporation | Magnetic particles comprising magnetite core and process for producing the same |
| US5759435A (en) | 1996-05-23 | 1998-06-02 | Mitsui Mining & Smelting Company, Ltd. | Magnetite particles and process for production thereof |
| JP3594160B2 (ja) * | 1996-08-30 | 2004-11-24 | 三井金属鉱業株式会社 | マグネタイト粒子およびその製造方法 |
| JPH10101339A (ja) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Titan Kogyo Kk | マグネタイト粒子粉末及びその製造方法並びにその応用 |
| DE19702431C2 (de) * | 1997-01-24 | 2000-01-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Magnetitteilchen und ihre Verwendung |
| US5976752A (en) * | 1997-08-21 | 1999-11-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and image forming method |
| DE60027837T2 (de) * | 1999-04-02 | 2006-09-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Trockenentwickler |
| US6383637B1 (en) | 1999-04-16 | 2002-05-07 | Toda Kogyo Corporation | Black magnetic iron oxide particles for magnetic toner and process for producing the same |
-
2000
- 2000-09-01 DE DE10043492A patent/DE10043492A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-08-21 ES ES01119632T patent/ES2317865T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-21 EP EP01119632A patent/EP1184340B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-21 DE DE50114652T patent/DE50114652D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-21 AT AT01119632T patent/ATE420838T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-24 AU AU65461/01A patent/AU6546101A/en not_active Abandoned
- 2001-08-28 CA CA002356047A patent/CA2356047A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-28 US US09/940,954 patent/US6806010B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-29 JP JP2001259695A patent/JP4815075B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-30 BR BR0103798-6A patent/BR0103798A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-08-31 KR KR1020010053135A patent/KR100788147B1/ko active IP Right Grant
- 2001-08-31 MX MXPA01008835A patent/MXPA01008835A/es unknown
- 2001-08-31 CN CNB011325070A patent/CN1285974C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130526A (ja) * | 1996-10-15 | 1998-05-19 | Bayer Ag | 磁性酸化鉄、その製造法、およびその使用 |
| JPH10293421A (ja) * | 1997-02-18 | 1998-11-04 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 磁性トナー用磁性粒子粉末及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50114652D1 (de) | 2009-03-05 |
| DE10043492A1 (de) | 2002-03-14 |
| AU6546101A (en) | 2002-03-07 |
| US20020119386A1 (en) | 2002-08-29 |
| EP1184340B1 (de) | 2009-01-14 |
| CA2356047A1 (en) | 2002-03-01 |
| KR100788147B1 (ko) | 2007-12-21 |
| ATE420838T1 (de) | 2009-01-15 |
| JP4815075B2 (ja) | 2011-11-16 |
| EP1184340A2 (de) | 2002-03-06 |
| ES2317865T3 (es) | 2009-05-01 |
| EP1184340A3 (de) | 2003-09-10 |
| KR20020018583A (ko) | 2002-03-08 |
| MXPA01008835A (es) | 2004-08-12 |
| BR0103798A (pt) | 2002-05-07 |
| US6806010B2 (en) | 2004-10-19 |
| CN1285974C (zh) | 2006-11-22 |
| CN1340744A (zh) | 2002-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4153698B2 (ja) | 磁鉄鉱粒子の製法 | |
| US6143194A (en) | Magnetic iron oxide, process for its production and the use thereof | |
| WO2003053853A1 (fr) | Particule d'oxyde composite noir et son procede de production | |
| JP4815075B2 (ja) | 磁鉄鉱粒子含有トナー | |
| JP3470929B2 (ja) | マグネタイト粒子およびその製造方法 | |
| JP4745485B2 (ja) | マグネタイトの製造方法 | |
| JP3828727B2 (ja) | 酸化鉄粒子 | |
| JPH07257930A (ja) | 球状マグネタイト粒子およびその製造方法 | |
| JP4440551B2 (ja) | 低−Ｓｉマグネタイトの製法 | |
| JP4448687B2 (ja) | 黒色酸化鉄粒子、その製造方法及びそれを用いた電子写真用トナー並びに該トナーを用いた画像形成方法 | |
| JP2004508263A (ja) | ケイ素低含量のマグネタイト | |
| JP3594513B2 (ja) | マグネタイト粒子 | |
| JP3149886B2 (ja) | 球形を呈したマグネタイト粒子粉末の製造法 | |
| JP5029981B2 (ja) | 黒色複合酸化鉄粒子及びそれを用いた電子写真用トナー並びに画像形成方法 | |
| JP2003238164A (ja) | 黒色複合酸化物粒子及びその製造方法 | |
| JP2003160339A (ja) | 酸化鉄粒子の製造方法 | |
| JP2006062940A (ja) | マグネタイト粒子 | |
| JP3595197B2 (ja) | 酸化鉄粒子及びその製造方法 | |
| WO2015005452A1 (ja) | 黒色磁性酸化鉄粒子粉末及びその製造方法 | |
| JPS61232223A (ja) | 球型を呈したマグヘマイト粒子粉末及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071221 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080827 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100915 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100921 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101221 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101227 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110113 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110118 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110311 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110816 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110829 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4815075 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |