JP2002082219A - 近赤外線吸収フィルム及び当該フィルムを含む多層パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課 題】近赤外線吸収性すなわち近赤外線遮閉性に優
れ、可視光線透過性が高く、色調の優れた、フィルム又
はパネルである。 【解決手段】色調の優れた近赤外線吸収性のフィルム又
はパネルを提供するにおいて、色素を安定な状態に保ち
ながらフィルム或いはパネルを製造するために、近赤外
線吸収性色素、樹脂および製造方法を選択する。さら
に、色素を安定な状態に保ちながらフィルム或いはパネ
ルを製造する為とともに、電磁波吸収作用などの他の作
用を付加するために、多層フィルム又は多層板からなる
パネルとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプラズマディスプレ
イなどの映像出力装置または照明器具などから発生され
る近赤外線を吸収する事で近赤外線の進入を遮断し、当
該近赤外線領域の光を通信に仕様するリモコン・赤外線
通信ポートの誤動作を防ぎ、ひいては、これらの遠隔操
作機器で制御する機器の誤動作を防ぐ赤外線吸収フィル
ムに関する。更に詳しくは、透明導電体と組み合わせ
て、近赤外線吸収効果且つ電磁波遮閉効果を有する層か
らなる、多層フィルム又は多層板からなるパネルに関す
る。又、光学機器の受光素子や撮像素子に使用されてい
るフォトダイオードや固体イメージセンサ（ＣＣＤ）カ
メラの受光感度補正や色調補正等に用いる近赤外線カッ
トフィルター、キャッシュカードやＩＤカード等の偽造
防止に利用するフィルム或いはパネルに関する。ここで
多層板とは、形態保持機能を有した通常は透明の板に、
本願発明のフィルムを含め機能を有するフィルムを重層
したものをいう。

【０００２】

【従来の技術】近赤外線吸収パネルとしては、ガラスに
蒸着膜を施したフィルターや金属イオンを含んだリン酸
塩ガラス製のフィルターが知られている。しかし前者は
干渉を利用しているために、反射光の障害や視感度との
不一致や製造コストが高いなどの問題が、後者は吸湿性
や製造工程の煩雑さ等の問題がある。また、従来のガラ
ス製フィルターは重くて割れやすく、曲げる等の加工が
施し難い等の問題がある。

【０００３】これらの問題を解決するために、フィルタ
ーのプラスチック化を目的に近赤外域に特性吸収を有す
る多くの材料が提案されている。例えば、特開平６ー２
１４１１３号公報に記述されているように金属フタロシ
アニン化合物をメチルメタクリレートのモノマーに溶解
させた後に重合させたパネルが知られている。

【０００４】また、フタロシアニン系の化合物やアント
ラキノン系、シアニン系の化合物を溶融した樹脂中に混
練した後に、押し出し成形した近赤外線吸収パネルも知
られている。

【０００５】しかし、これらのパネルの製造では高温で
の溶融押し出しや重合反応の行程を含むために、熱的に
不安定であったり、化学反応によって分解・変性するよ
うな近赤外吸収材の使用が出来ず、従って、得られるパ
ネルの近赤外吸収特性は十分では無い。

【０００６】さらに、ディスプレイ等のパネルに使用す
るためには、近赤外線吸収特性と同時に色調も重要であ
る。色調を調整するためには、通常数種類の色素を混合
することが必要である。近赤外域に特性吸収を有する色
素の中には他の色素と混在すると特性が変化したり、化
学反応等や誘電的相互作用によって近赤外線吸収能が変
化するものがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
従来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、透明な
高分子材料中に近赤外線吸収能を有する色素を分散させ
た吸収層を含む多層フィルム又は多層板からなる近赤外
線吸収パネルが、これらの欠点を解消し得ることを見い
出し、本発明を完成したものである。

【０００８】また、近赤外線吸収能を有する色素と高分
子樹脂とを均一に混合した溶液からキャスト法やコーテ
ィング法等の選択した製法で製造する事により、更に
は、色素と高分子樹脂素材を選択する事により、本発明
のフィルム又は多層板からなる近赤外線吸収パネルがこ
れらの欠点を解消し得ることを見い出し、本発明を完成
したものである。

【０００９】その目的とするところは、近赤外線吸収能
が高く、可視光線の透過率が高いフィルム、又は多層板
からなるパネルを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、透明な高
分子樹脂中に近赤外線吸収能を有する色素を分散させた
吸収層を含む、近赤外線吸収能を有する単層或いは多層
フィルム又は多層板パネルにより達成される。

【００１１】即ち、色素の中には、他の色素と混在する
と特性が変化したり、化学反応等や誘電的相互作用を有
するもの、熱安定性に欠けるものがあるが、それらの特
性に応じた成型法で個々にフィルムを製造し、これらの
フィルムを複数枚重ねて多層フィルム又は多層板とする
ことにより、目的に応じた近赤外線吸収範囲と可視光領
域での色調を調整することができる。

【００１２】以下本発明を詳しく説明する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のフィルム又は該多層板パ
ネルは透明な高分子樹脂中に近赤外線吸収能を有する色
素を分散させた吸収層を含む単層或いは多層フィルム又
は多層板からなる近赤外線吸収パネルである。

【００１４】本発明の近赤外線吸収パネルの透明な高分
子樹脂中に近赤外線吸収能を有する色素を分散させた吸
収層としては、近赤外線吸収能を有する色素と高分子樹
脂と溶剤を均一に混合した溶液からキャスト法によって
成膜されたフィルムや、近赤外線吸収能を有する色素と
高分子樹脂と溶剤を均一に混合した溶液をポリエステル
やポリカーボネイトなどの透明なフィルム上にコーティ
ングして得たフィルムや、近赤外線吸収能を有する色素
と高分子樹脂から溶融押し出し法によって成膜されたフ
ィルム、近赤外線吸収能を有する色素とモノマーを均一
に混合した混合物を重合または固化することにより作成
されたフィルムあるいは、近赤外線吸収能を有する色
素、金属、金属酸化物、金属塩を透明プラスチックフィ
ルムに蒸着することにより作成されたフィルムのいずれ
か、あるいはこれらの２種類以上を併用して用いること
ができる。

【００１５】即ち、多様な近赤外線吸色素の特性に応じ
た成型法でフィルムを製造し、これらのフィルムを複数
枚重ねるか若しくは単独で使用する事により、目的に応
じた近赤外線吸収範囲と可視光領域での色合いを調整す
ることができる。

【００１６】本発明の近赤外線吸収パネルの吸収層とし
てキャスト法やコーティング法によって成膜されたフィ
ルムを用いる場合は、通常熱溶融押し出し法では２００
度以上で成膜するのに対し、１５０度以下のマイルドな
乾燥条件で行えるので、使用する近赤外線吸収色素が熱
分解することがなく、一般的な有機溶媒に対して均一分
散さえすれば、耐熱性の低い色素でも使用できるため色
素の選択幅が拡がるという有利点がある。

【００１７】キャスト法やコーティング法で成膜を行う
際、本色素のバインダーとして用いる透明な高分子樹脂
としては、共重合ポリエステル、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリスチレン、アモルファス
ポリオレフィン、ポリイソシアネート、ポリアリレー
ト、トリアセチルセルロース等の公知の透明プラスチッ
クを用いることができる。但し、特に５０ミクロン以下
の薄いフィルムで目的とする近赤外線の吸収能を得るた
めには、本色素の種類によって異なるが、１〜５ｗｔ％
（樹脂の固形分に対して）の高濃度まで本色素を溶解す
る必要がある。

【００１８】この様な高濃度の安定な溶液を、通常使用
されるバインダー用樹脂、例えばポリカーボネイトやア
クリル樹脂等からは調製する事が出来ない。例え強制的
に溶かし込むことが出来ても、色素の遍在、表面への色
素の析出、溶液の凝固等の問題が起こり好ましくない。

【００１９】この様に高濃度まで色素を溶解させる用途
には、本出願と同一の出願人による特開平０６−１８４
２８８号公報、特開平０６−０４９１８６号公報、特開
平０７−１４９８８１号公報、特開平０８−１０００５
３号公報などに記載されているポリエステル樹脂は、本
発明の色素を高濃度まで溶かすことができ好ましい。

【００２０】従って、本発明において、高濃度まで色素
を溶解させる目的には、この樹脂を用いることが好適で
ある。

【００２１】上記の樹脂は、一般式（４）から（９）で
表される芳香族ジオールを少なくと１０ｍｏｌ％以上共
重合したポリエステル樹脂である。

【００２２】

【化１０】

【００２３】（Ｒ₁は炭素数が２から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素または炭素数が１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を表
し、それぞれ同じでも異なっても良い。）

【００２４】

【化１１】

【００２５】（Ｒ₆は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素または炭素
数が１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは１
から４の自然数である。）

【００２６】

【化１２】

【００２７】（Ｒ₁₂は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素または炭素数が
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）

【００２８】

【化１３】

【００２９】（Ｒ₁₇及びＲ₁₈は炭素数が１から４までの
アルキレン基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素または炭素数が１から７までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞ
れ同じでも異なっても良い。ｌ及びｍは１から８の自然
数である。）

【００３０】

【化１４】

【００３１】（Ｒ₂₁は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は水素ま
たは炭素数が１から７までのアルキル基、アリ−ル基、
アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。ｎは０から５の自然数である。）

【００３２】

【化１５】

【００３３】（Ｒ₂₈は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は炭素数が１から１０までのアルキ
ル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₃₁、
Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄は水素または炭素数が１から７まで
のアルキル基、アリール基、アラルキル基であり、それ
ぞれ同じでも異なっても良い。） 本発明のポリエステル重合体に供する一般式（４）で表
される化合物としては例えば、９，９−ビス−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フルオレン、
９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−メチルフェニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェ
ニル］−フルオレン、９，９−ビス−［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３−エチルフェニル］−フルオレ
ン、９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジエチルフェニル］−フルオレン、等が挙げ
られ、これらの中でも、９，９−ビス−［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］−フルオレンが光学特
性、耐熱性、成形性のバランスが最も良く特に好まし
い。

【００３４】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（５）で表される化合物としては例えば、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロ
ヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３−メチルフェニル］シクロヘキサン、１，１−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメ
チルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル］シ
クロヘキサン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３，５−ジエチルフェニル］シクロヘキサ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−プロピルフェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジベンジ
ルフェニル］シクロヘキサン、及びこれらのシクロヘキ
サンの水素１〜４個を炭素数１から７のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基で置換したもの等が挙げられ、
これらの中でも、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］シクロヘキサンが、好ましい。

【００３５】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（６）で表される化合物としては例えば、ビス−［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−スルフォ
ン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メ
チルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］−スル
フォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−エチルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニル］−
スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３−プロピルフェニル］−スルフォン、ビス−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロピルフェ
ニル］−スルフォン、ビス−［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３−イソプロピルフェニル］−スルフォン、
等が挙げらる。

【００３６】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（７）で表される化合物としては例えば、トリシクロ
デカンジメチロール、トリシクロデカンジエチロール、
トリシクロデカンジプロピロール、トリシクロデカンジ
ブチロール、ジメチルトリシクロデカンジメチロール、
ジエチルトリシクロデカンジメチロール、ジフェニルト
リシクロデカンジメチロール、ジベンジルトリシクロデ
カンジメチロール、テトラメチルトリシクロデカンジメ
チロール、ヘキサメチルトリシクロデカンジメチロー
ル、オクタメチルトリシクロデカンジメチロール、等が
挙げられ、これらの中でも、トリシクロデカンジメチロ
ールが好ましい。

【００３７】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（８）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］−
１−フェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−３−エチルフェニル］−１−フェニルエタ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジエチルフェニル］−１−フェニルエタン、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
プロピルフェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロ
ピルフェニル等、及びこれらの中心炭素に、炭素数１か
ら７のアルキル基、アリール基、アラルキル基で置換
し、且つ、側鎖のフェニル基の水素１〜４個を炭素数１
から７のアルキル基、アリール基、アラルキル基で置換
したもの等が挙げられ、これらの中でも、１，１−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フ
ェニルエタンが好ましい。

【００３８】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（９）で表される化合物としては例えば、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］ブタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］ペンタン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３−メチルブ
タン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］ヘキサン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−３−メチルペンタン、２，
２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］ヘプタン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３−
メチルヘキサン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］−４−メチルヘキサン、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−５
−メチルヘキサン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］−３，３−ジメチルペンタン、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，４−ジメチルペンタン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４，４−ジメ
チルペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］−３−エチルペンタン、等が挙げら
れ、これらの中でも、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］−４−メチルペンタンが、適
度に大きな枝別かれした側鎖を有しており、有機溶媒へ
の溶解性の向上の効果が大きく、耐熱性を損なうことも
ないので特に好ましい。また、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−プロパンは、耐熱
性、機械強度に優れ、有機溶媒への溶解性も損なわない
ので特に好ましい。

【００３９】上記のジオール化合物は単独で用いても良
いし、必要に応じて２種類以上を組み合せて用いても良
い。

【００４０】本発明のポリエステル重合体に供するジカ
ルボン酸としては、通常のポリエステル樹脂に用いられ
るジカルボン酸が挙げられるが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，
３−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−
ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２’−ビ
フェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチル
マロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−
ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メ
チルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙
げられる。高耐熱性が重要な場合には、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が、成形性が重要な場合にはテレフタ
ル酸が特に好ましい。これらはそれぞれ単独で用いても
良いし、必要に応じて２種類以上併用しても良い。

【００４１】本発明のポリエステル重合体は、例えばエ
ステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重縮合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造できる。また、その際の重合触媒等の反応条件も
従来通りで良く、公知の方法を用いることができる。

【００４２】本発明のポリエステル重合体を溶融重合法
のエステル交換法で製造するには、一般式（４）から
（９）で表される化合物群のうち、少なくとも１種類以
上の化合物を共重合成分として使用するが、使用するジ
ヒドロキシ化合物の合計が、ジオールの１０モル％以
上、９５モル％以下が特に好ましい。１０モル％以上で
あると、有機溶媒への溶解性がより向上する。９５モル
％以下であれば、溶融重合反応が十分に進行し、自由自
在に分子量を調節してポリエステル重合体を重合するこ
とができる。ただし９５モル％より多くても、溶液重合
法または界面重合法で重合することによって、重合時間
を短縮することができる。

【００４３】本発明の樹脂と色素を溶解させる溶媒とし
ては、沸点が実用的に好ましい例えば１５０度以下の有
機溶剤ならば何れでも良い。この様な汎用的な溶剤とし
ては、クロロフォルム、塩化メチレン、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化合物、或い
は、トルエン、キシレン、ヘキサン、メチルエチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサン等の非ハロゲン系有機溶
剤が使われる。

【００４４】本発明の樹脂と色素を溶解させる方法とし
ては、通常の撹拌基やニーダーが用いられる。また、高
濃度の溶液を調製する場合は、バタフライミキサーやプ
ラネタリーミキサーを用いれば良いが、無論これに限る
ものではない。

【００４５】上記の方法得られた溶液から本発明のフィ
ルムを作る場合は、キャストかコーティング法が好まし
い。キャスト法とは、ガラス板か鏡面仕上げをした金属
板の上に、溶液を注ぎ一定の隙間を持った棒で溶液をそ
の表面上に延ばした後、乾燥し、適当な方法でフィルム
を当該表面より剥離し、完成品を得る方法を指す。無
論、この方法を機械化した、いわゆるキャスト機を用い
てフィルムを作成しても良い。

【００４６】コーティング法とは、フィルム又はパネル
の上に本発明の溶液を塗布、乾燥の後に、フィルム層を
形成せしめる方法一般のこてである。例えば透明または
他の機能を付与したフィルムの上にコーティングする場
合は、通常のコーティング機が使用できる。この機械
は、分速数メートルから数十メートルの早さで動いてい
るフィルム上に、Ｔ型ダイから一定速度で押し出した本
発明の溶液を押し出し、次の乾燥ゾーンで溶媒を除去
し、フィルムを巻き取る一連の工程を行うものである。

【００４７】また、本発明の近赤外線吸収パネルの吸収
層として、溶融押し出し法用いる場合は、フィルム成形
が容易で安価に製造できる有利点がある。この場合は樹
脂と色素をフィダーから１軸または２軸の混練機に投入
し、所定の温度、通常は３００℃近い温度で溶融混練
し、Ｔ型ダイから押し出してフィルムを成型する方法が
一般的であるが、無論これに限るものではない。

【００４８】更に、本発明の近赤外線吸収パネルの吸収
層として重合、固化により作成されたフィルムを用いて
も良い。この場合には、モノマーとして、スチレンやブ
タジエン、イソプレン、メタアクリル酸メチル等の良く
知られたビニル結合を有する化合物を用いる事ができ
る。色素は予めこれらモノマー及び開始剤と混練して均
一な溶液を作成し、ガラス板等でできた型に流し込み、
温度を上げるか、又は紫外線を照射することにより反応
を開始する。

【００４９】すなわち、本発明の近赤外線吸収パネルの
吸収層としては、例えば耐熱性の低い色素を使用する場
合にはキャスト法によって成膜したフィルムを用いれば
良く、分散性の悪い色素を使用する場合には重合、固化
により作成されたフィルムを用いれば良く、それ以外の
色素を使用する場合には溶融押し出し法により成膜した
フィルムを用いれば良い。これらのフィルムを貼り合わ
せることにより、いかなる色素をも使用することがで
き、互いのフィルム層の色素濃度を調整することによ
り、全体としての色調を自由に制御できる。

【００５０】近赤外線吸収パネルに要求される特性とし
て特に重要なものは、近赤外線、具体的には波長８５０
ｎｍから１２００ｎｍにおける光線の吸収性、可視領
域、具体的には４００ｎｍから８００ｎｍにおける光線
の透過性、および色調が挙げられる。

【００５１】これらの特性の中でも近赤外線の吸収性が
最重要であるが、用途によっては他の二つの特性が非常
に重要になる。例えば、映像出力装置から発生される近
赤外線を吸収し、当該近赤外線領域で作動するリモコン
の誤動作を防ぐ近赤外線吸収パネルとして用いる場合に
は、可視領域における透過性はもちろんのこと、特にこ
の映像出力装置がカラー仕様である場合には、色調が非
常に重要である。すなわち、全色における色差を極めて
小さくする必要があり、具体的にはグレー又はブラウン
の色調を有さなければならない。この場合には複数の色
素を巧妙に配合する必要がある。

【００５２】従来の方法では、透明高分子樹脂と近赤外
吸収能のある色素を混練後、熱溶融押し成形したり、低
分子中に色素を取り込み重合する方法により近赤外線吸
収パネルを得ていたが、これらの方法では、色素として
は熱分解しないものしか使用できず、選択幅が狭くな
り、上述の特性を発現させることが極めて困難になる。

【００５３】一方、本発明の近赤外線吸収パネルは、キ
ャスト法及びコーテング法により成膜したフィルムを使
用でき、耐熱性の低い色素も使用できるため、色素の選
択幅が広いという点で効果的である。

【００５４】本発明の近赤外線吸収パネルの吸収層に用
いる色素としては、近赤外領域に吸収を有する色素であ
るならばいずれでもよく、ポリメチン系色素（シアニン
色素）、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチ
オール金属錯塩系、ナフトキノン、アントロキノン、ト
リフェニルメタン系、アミニウム（あるいはアルミニウ
ム）系、ジインモニウム系などが用いられる。

【００５５】この中でも一般式（１）で表される芳香族
ジチオール系金属錯体

【００５６】

【化１６】

【００５７】（Ｒ₁とＲ₂は炭素数が１から４までのアル
キレン基、アリール基、アラルキル基、フッ素、水素を
示し、Ｍは４配位の遷移金属）と、一般式（２）又は
（３）で表される芳香族ジインモニウム化合物

【００５８】

【化１７】

【００５９】（Ｒ₁からＲ₈は炭素数が１から１０までの
アルキル基、Ｘは１価のアニオン）又は

【００６０】

【化１８】

【００６１】（Ｒ₁からＲ₈は炭素数が１から１０までの
アルキル基、Ｘは１価のアニオン）及びフタロシアニン
系の色素の３種類の内から少なくとも２種類以上を組み
合わせることが本発明の１つの新規な特徴である。

【００６２】上記の芳香族ジチオール系金属錯体とは、
ニッケル ビス１、２ージフェニルー１、２ーエテエン
ジチオレート及びその二つの芳香環の水素を炭素数が１
から４までのアルキレン基、アリール基、アラルキル
基、フッ素等の基で置換した化合物であり、例えば、化
学式（１０）及び（１１）で表される化合物を使用する
事ができるが、無論これに限るものではない。

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】さらに、上述のイオン化化合物、例えば化
学式（１２）で表される化合物も使用する事ができる
が、無論これに限るものではない。このような化合物の
場合、本発明に使用されているカウンターイオンは化学
式（１２）に使用されているテトラブチルアンモニウム
イオン以外の１価のカチオンであればどれでも良く、例
えば文献〔機能性色素の開発と市場動向（シー・エム・
シー出版）〕に記載されている様なカチオンであれば良
い。

【００６６】

【化２１】

【００６７】また金属のニッケルに替えて４価の遷移金
属ならどれでも良く、例えば、チタン、バナジウム、ジ
ルコニウム、クロム、モリブデン、ルテニウム、オスニ
ウム、コバルト、白金、パラジウムなどである。

【００６８】この色素は８５０から９００ナノメータ
（ｎｍ）までの吸収が強く、リモコン等に使用される近
赤外線の波長の光を遮断し、リモコン誤動作の防止に効
果的である。この色素は、下に詳しく説明するいわゆる
低放射ガラス、ＩＴＯ、ＩＸＯタイプの電磁波吸収層と
重ね合わせて多層パネルを形成したときに、より効果的
に近赤外線の遮断をする。

【００６９】一般式（２）又は（３）

【００７０】

【化２２】

【００７１】（Ｒ₁からＲ₈は炭素数が１から１０までの
アルキル基、Ｘは１価のアニオン）又は

【００７２】

【化２３】

【００７３】（Ｒ₁からＲ₈ は炭素数が１から１０まで
のアルキル基、Ｘは１価のアニオン）で表される芳香族
ジインモニウム化合物とは、例えば、化学式（１３）か
ら（１７）で表される化合物を使用する事ができるが、
無論これに限るものではない。１価のアニオンとして化
学式の六フッ化アンチモン以外に、例えば、六フッ化リ
ン、四フッ化ホウ素、過塩素酸イオンなどが好ましく用
いられる。

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】この色素は１０００ｎｍ前後の吸収が強
く、リモコン等に使用される近赤外線の波長の光以外
に、将来使用が見込まれるコンピュター通信の波長の光
をも遮断し、この誤動作の防止に効果的である。この色
素は、下に詳しく説明するメッシュやエッチングタイプ
の電磁波吸収層と重ね合わせて多層パネルを形成したと
きに、より効果的である。

【００８０】上述の２種類の色素（芳香族ジチオール系
金属錯体と芳香族ジインモニウム化合物）が特に効果的
である。さらに、これらの色素が可視光線領域に吸収を
有している場合には、色調補正用色素を用いて色調を調
節する事も可能である。このような色調補正用色素とし
てはフタロシアニン系の色素が効果的である。本発明に
おけるフタロシアニン系色素としては、例えば、文献
〔機能性色素の開発と市場動向（シーエムシー）〕に記
載されている様な色素であればいずれでも良い。

【００８１】上述の近赤外線吸収能のある芳香族ジイン
モニウム化合物系の色素は一般的に熱に弱い。このた
め、溶融押し出しや重合、固化では熱分解を起こしてし
まい、近赤外線における吸収性が悪くなる。したがっ
て、この色素を吸収層に使用する場合には、キャスト法
にてフィルム成膜することが特に好ましい。

【００８２】本発明の近赤外線吸収パネルを作成するに
あたり、予め成形した板又はフィルムを適当な方法にて
張り合わせる必要がある。これには透明で接着力の高い
高分子系接着剤が好ましく用いられる。この様な高分子
系接着剤としては例えば２液のエポキシ系の接着剤や、
不飽和ポリエステル、ウレタン系の接着剤、フェノール
樹脂系の接着剤、ビニル樹脂やアクリル酸系の接着剤が
挙げられる。

【００８３】本発明の近赤外線吸収パネルにおいて、多
層フィルム又は多層板中、特定の機能を付与した層とし
ては、上述した近赤外線吸収能を有する層のみを使用す
る場合もあるが、当該層以外に、電磁波吸収層、反射防
止層、形状保持層等の他の特定の機能を付与した層を併
用した多層フィルム又は多層板として使用するのが好ま
しい。

【００８４】電磁波吸収層は透明な導電性フィルムで通
常はポリエステルフィルムやガラス板、アクリルやポリ
カーボネイトの板に金属、金属酸化物、金属塩等の薄膜
を蒸着した材料が好ましく用いられる。

【００８５】導電性フィルムの面抵抗が低いほど、電磁
波の吸収能は高いが、逆に蒸着層が厚くなり光線透過率
は低下する。反射防止層は表面反射を防ぎ、光線透過率
を上げると同時に「ギラツキ」を防止する。

【００８６】本発明においては、ポリエステルフィルム
やガラス板、アクリルやポリカーボネイトの板に蒸着処
理した材料が、電磁波吸収層として好ましく用いられる
が、無論これに限るものではない。スクリーン印刷等で
導電性の塗料をメッシュ状に印刷したものを電磁波吸収
層として共することも可能である。

【００８７】また、反射防止層を兼ねた単一の蒸着フィ
ルムを用いる事も出来るが、この場合は該層が最外層と
なる。形状保持層の機能は、近赤外線吸能を有する層の
機械強度が低く形状維持が困難な場合に、パネル全体の
形状を維持することである。さらに、パネル全体の耐熱
性や表面の対磨耗性を上げる機能もある。

【００８８】形状保持層に好ましく用いられる材料とし
ては、透明な樹脂又はガラスであればいずれでも良く、
通常、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステルが
好ましく用いられる。特にポリカーボネイトは耐熱性の
向上の観点より、ポリメチルメタクリレートは透明性と
耐磨耗性の観点より好ましく用いられる。

【００８９】また、強度や耐熱性が求められる場合に
は、ガラスが好ましい。

【００９０】上述した電磁波シールドの透明導電性層と
しては、ガラスに透明誘電体／金属薄膜／透明誘電体の
３層以上を蒸着したいわゆる熱線反射ガラスを用いるこ
とができる。このガラスは、建築物の外装材や窓ガラ
ス、自動車の窓ガラス、航空機のガラスに広く使用され
ている。

【００９１】これに使用される透明誘電体としては、酸
化チタン、酸化ジルコニア、酸化ハフニウム、酸化ビス
マス等が好ましく用いられる。また、金属薄膜として
は、金、白金、銀、銅、が好ましく用いられる。

【００９２】さらに、金属薄膜との替わりに、窒化チタ
ン、窒化ジルコニア、窒化ハフニウムが好ましく用いら
れる。

【００９３】電磁波シールドの透明導電性層としては、
さらに、透明酸化導電皮膜をコーティングしたものも用
いることができる。この様な酸化物としては、フッ素を
ドープした酸化錫、スズをドープした３酸化２インジウ
ム、アルミニウムをドープした酸化亜鉛等が好ましく用
いられる。

【００９４】電磁波シールドの透明導電性層に上述した
蒸着層を使用する場合は、それに対応した近赤外線吸収
フィルムを使用する必要がある。例えば、熱線反射ガラ
スでは１２００ナノメーターを越す波長での吸収がある
ため、色素はそれ以外の波長での吸収を受け持つことに
なる。無論、熱線反射ガラスの材質によって吸収特性が
異なるため、色素の組み合わせや濃度を制御して相手に
合わせる必要がある。

【００９５】これには、上述した本発明の色素の内、芳
香族ジチオール系金属錯体、好ましくは、芳香族ジチオ
ール系ニッケル錯体、最も好ましくは、ニッケル ビス
１、２ージフェニルー１、２ーエテエンジチオレート、
若しくは、ニッケル ビス１、２ージフェニルー１、２
ーエテエンジチオレートのベンゼン環の水素をフッ素か
メチル基に置き換えたものが使用される。

【００９６】さらに、色調を整えるためにフタロシアニ
ン系の色素を添加しても良い。

【００９７】上述の電磁波シールドの導電層に近赤外線
反射特性がある場合、透明な高分子樹脂に対してジチオ
ール金属錯体をａ重量％、フタロシアニン系色素をｂ重
量％、ジイモニウム系色素をc 重量％、アミニウム系色
素をｄ重量％、配合したとする。

【００９８】この場合本発明の色素が有効に作用する範
囲は、０．１≦ａ≦５．０、０．０１≦ｂ≦２．０、
０．１≦ｃ≦３．０、０．０１≦ｄ≦１．０、好ましく
は０．５≦ａ≦２．５、０．０１≦ｂ≦２．０、０．２
≦ｃ≦１．０、０．１≦ｄ≦０．５である。つまり０．
８１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦６．０で配合することが好適で
ある。

【００９９】それらをキャスト法、コーティング法、溶
融押し出し法、モノマーに配合してからの重合法等で成
膜する。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＜０．８１で配合し、成膜した
場合、可視光透過性は高いが、近赤外線吸収性が低く近
赤外線遮断フィルターとしての効果がなく好ましくな
い。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＞６．０で配合し、成膜した場合、
近赤外線吸収性は高いが可視光透過性が低くなり光学フ
ィルターとして使用することが出来ない。

【０１００】これらの事について実際に、好ましい例を
実施例２４で、好ましくない例を比較例１で以降提示し
た。

【０１０１】電磁波シールドの透明導電性層に上述し
た、メッシュタイプを用いる場合は、メッシュに近赤外
の吸収が無いために、目的とする波長の吸収は全て色素
で行わなくてはならない。

【０１０２】また、電磁波シールドを兼ね備えない場合
も同様である。この様な色素としては、芳香族ジインモ
ニウム化合物と芳香族ジチオール系金属錯体の混合物が
好ましく用いられる。

【０１０３】芳香族ジチオール系金属錯体は上述した通
り、芳香族ジチオール系ニッケル錯体、最も好ましく
は、ニッケル ビス１、２ージフェニルー１、２ーエテ
エンジチオレート、若しくは、ニッケル ビス１、２ー
ジフェニルー１、２ーエテエンジチオレートのベンゼン
環の水素をフッ素かメチル基に置き換えたものが使用さ
れる。

【０１０４】また、芳香族ジインモニウム化合物として
は、カウンターアニオンが、６フッ化アンチモン若しく
は、６フッ化砒素、パークロライド、４フッ化ホウ素が
好ましい。さらに、色調を整えるためにフタロシアニン
系の色素を添加しても良い。

【０１０５】電磁波シールドの導電層に近赤外線反射特
性がない場合、透明な高分子樹脂に対して上記同様、ジ
チオール金属錯体をａ重量％、フタロシアニン系色素を
ｂ重量％、ジイモニウム系色素をｃ重量％、アミニウム
系色素をｄ重量％、配合したとする。

【０１０６】本発明で好ましく使用する範囲は、０．１
≦ａ≦３．０、０．０１≦ｂ≦２．０、０．１≦ｃ≦
５．０、さらに好ましくは０．５≦ａ≦２．０、０．１
≦ｂ≦１．０、１．０≦ｃ≦３．０である。つまり１．
６≦ａ＋ｂ＋ｃ≦６．０で配合することが好適である。
それらをキャスト法、コーティング法、溶融押し出し
法、モノマーに配合してからの重合法等で成膜する。

【０１０７】上記の範囲外、ａ＋ｂ＋ｃ＜１．６で配合
し、成膜した場合、可視光透過性は高いが、近赤外線吸
収性が低く近赤外線遮断フィルターとしての効果がなく
好ましくない。ａ＋ｂ＋ｃ＞６．０で配合し、成膜した
場合、近赤外線吸収性は高いが可視光透過性が低くなり
光学フィルターとして使用することが出来ない。

【０１０８】これらの事について実際に、好ましい例を
実施例２５で、好ましくない例を比較例３で以降提示し
た。

【０１０９】次に、本発明の実施形態を図１にて具体的
に説明する。

【０１１０】図１の、１は反射防止層、２はポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート等の透明樹脂、又は
ガラスからなる形質保持層、３は電磁波遮断層および近
赤外線遮断層を兼ねた透明導電層であり、ポリエステル
のフィルムに蒸着したものか、直接にガラスの上に蒸着
したものである。

【０１１１】４は耐熱性の悪い色素や分散性の悪い色素
をコーティング法やキャスト法にて成膜された近赤外線
吸収層、５は溶融押し出し法及びモノマーからの重合固
化で作成された近赤外線吸収と形状保持を兼ね備えた層
である。

【０１１２】この様に各性質を有する層からなる多層構
造を構成し、以下に示す様な組み合わせが代表的な例と
して上げられるが、特にそれらに限定されるものでも無
く、近赤外線吸収層を必ず含む事以外は任意に組み合わ
せる事ができる。

【０１１３】図１のＡは、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ガラス等の形状保持層２に、反射防
止層１を貼り付け、もう一方の面に透明導電層３と、コ
ーティング法やキャスト法によって成膜された近赤外線
吸収層４を積層して貼り付けて積層した場合の、本発明
の実施形態を示す。

【０１１４】図１のＢは、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ガラス等の形状保持層２の片面に反
射防止層１を貼り付け、もう一方の面に透明導電層３
と、コーティング法やキャスト法によって成膜された近
赤外線吸収層４を積層して貼り付け、さらにポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ガラス等の形状保
持層２を貼り付けて積層した場合の、本発明の実施形態
を示す。

【０１１５】図１のＣは、反射防止層１と、透明導電層
３と、溶融押し出し法及びモノマーからの重合固化で作
成された近赤外線吸収と形状保持を兼ね備えたパネル５
を貼り付けて積層した場合の、本発明の実施形態を示
す。

【０１１６】本発明の有効性と新規性は実施例にて具体
的に説明する。

【０１１７】

【実施例】実施例における、近赤外線吸収性、可視領域
透過率、および色調は次に示す方法によって評価した。

【０１１８】（１）近赤外線吸収性 分光光度計（日本分光社製ｂｅｓｔ−５７０）にて、実
施例で製造したパネルについて波長９００ｎｍ〜１２０
０ｎｍにおける光線透過率の平均値Ｔ％を測定し、近赤
外線遮断率（％）＝１００−Ｔを求め、評価した。

【０１１９】（２）可視領域透過性 （１）と同じ分光光度計にて、波長４５０ｎｍ〜７００
ｎｍにおける平均光線透過率Ｔｖ％を測定し、これを可
視光透過率とした。

【０１２０】実施例１ テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）０．４ｍｏｌ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）０．８８ｍｏｌ、ビス９，９−ビ
ス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フル
オレン（ＢＰＥＦ）０．２８ｍｏｌを原料として通常の
溶融重合でフルオレン系共重合ポリエステル（ＤＭＴ：
ＢＰＥＦ＝３：７ｍｏｌ）を得た。そのフルオレン系共
重合ポリエステルは極限粘度［η］＝０．４２、分子量
Ｍｗ＝４５０００、ガラス転移温度Ｔｇ＝１４０度であ
った。

【０１２１】ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，
２−エテンジチオレートを既知の合成法（Ｈａｒｒｙ
Ｂ．Ｇｒａｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，ｖｏｌ．８８，ｐ．４３−５０，ｐ４８７０−
４８７５，１９６６）で得た後、９９％以上に再結晶に
より精製した。

【０１２２】得られたフルオレン系共重合ポリエステル
及び、それに対して０. ０３８重量％のニッケル, ビス
１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレート、
０. ００５重量％のフタロシアニン系色素（日本触媒社
製イーエクスカラー８０１Ｋ）、０. ００５重量％のフ
タロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８
０２Ｋ）を塩化メチレンに分散、溶解し、キャスト法に
よって製膜した厚さ１５０μｍのフィルムを得た。

【０１２３】実施例２ 実施例１で得られたフィルムを、厚さ１ｍｍのポリメチ
ルメタクリレート基板でエポキシ系接着剤を用いて両面
から挟み込み、更にその片面に近赤外線吸収能を兼ねた
電磁波吸収能のある銀錯体〔ＩＴＯ／銀＋白金／ＩＴ
Ｏ、これはＩＴＯ（インジウム錫酸化物）の間に銀＋白
金を挟んだ構成を示す。〕を透明ポリエステル上に蒸着
して得た厚さ１００μｍのフィルムを貼りつけ、図１の
Ａの形態の近赤外線吸収パネルを作製し、特性を評価し
た。このパネルの分光スペクトルを図２に示す。このパ
ネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視光透過率は７０％
であり、良好であった。

【０１２４】実施例３ キャスト用のポリマーをトリアセチルセルロース（ダイ
セル化学製ＬＴ−３５）を使用した以外は実施例１と同
様にして図１のＡの形態の近赤外線吸収パネルを作製
し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は９
７％、可視光透過率は７０％であり、良好であった。

【０１２５】実施例４ ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジ
チオレート０. ００５重量％とフタロシアニン系色素
（日本触媒社製イーエクスカラー８０１Ｋ）０.００１
重量％とフタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエク
スカラー８０２Ｋ）０. ００１重量％をポリメチルメタ
クリレートに分散し、溶融押し出し法により厚さ２ｍｍ
のフィルムを得た。

【０１２６】得られたフィルムと、銀錯体（ＩＴＯ／銀
＋白金／ＩＴＯ）を透明ポリエステル上に蒸着して得た
近赤外線吸収能を兼ねた電磁波吸収能のあるフィルム
（厚さ１００μｍ）を、互いの片面に貼り合わせ、図１
のＣの形態の近赤外線吸収パネルを作製し、特性を評価
した。このパネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視光透
過率は６５％であり、良好であった。

【０１２７】実施例５ ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジ
チオレート０. ００５重量％と化式１６のアミニウム系
色素０. ０２重量％とフタロシアニン系色素（日本触媒
社製イーエクスカラー８０１Ｋ）０. ０１重量％とフタ
ロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０
２Ｋ）０. ０１重量％をポリメチルメタクリレートに分
散し、溶融押し出し法により厚さ２ｍｍのフィルムを得
た。

【０１２８】得られたフィルムと、銀錯体（ＩＴＯ／銀
＋白金／ＩＴＯ）を透明ポリエステル上に蒸着して得た
電磁波吸収効果のあるフィルム（厚さ１００μｍ）と
を、形状保持層に貼り付け、図１のＡの形態の近赤外線
吸収パネルを作製し、特性を評価した。このパネルの近
赤外線遮閉率は９７％、可視光透過率は６４％であり、
良好であった。

【０１２９】実施例６ 化学式（１３）のジインモニウム系色素０. ００５重量
％とフタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカ
ラー８０３Ｋ）０. ００１重量％とをポリメチルメタク
リレートに分散し、溶融押し出し法により厚さ２ｍｍの
フィルムを得た。

【０１３０】得られたフィルムと、銀錯体（金＋銀／Ｉ
ＴＯ、これはＩＴＯと銀＋白金の構成を示す。）を透明
ポリエステルフィルム上に蒸着して得た電磁波遮閉効果
のあるフィルム（厚さ１００μｍ）とを、形状保持層に
貼りつけ、図１のＣの形態の近赤外線吸収パネルを作製
し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は９
７％、可視光透過率は６５％であり、良好であった。

【０１３１】実施例７ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系化合物色素
を０．１重量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−
１，２−エテンジチオレートを０．０５重量％、フタロ
シアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３
Ｋ）を０．０３重量％をクロロホルムに混合し常温で乾
燥した後、７０度で乾燥させて厚さ１５０μｍのフィル
ムを得た。

【０１３２】ポリエステルフィルム上に銀錯体（金＋銀
／ＩＴＯ）を蒸着して得た電磁波遮閉効果のある厚さ２
００μｍのフィルムと、「ギラツキ」防止膜および反射
防止膜と、得られた近赤外線吸収フィルムを厚さ３ｍｍ
のアクリル板に貼り付け、図１のＡの形態の近赤外吸収
パネルを作製し、特性を評価した。この近赤外線吸収パ
ネルの分光スペクトルを図３に示す。このパネルの近赤
外線遮閉率は９５％、可視光透過率は６０％であり、良
好であった。

【０１３３】実施例８ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系化合物色素
を０．１重量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−
１，２−エテンジチオレートを０．０５重量％、フタロ
シアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３
Ｋ）を０．０５重量％使用した以外は実施例７と同様に
して近赤外線吸収パネルを作製し、特性を評価した。こ
のパネルの近赤外線遮閉率は９５％、可視光透過率は６
２％であり、良好であった。

【０１３４】実施例９ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系化合物色素
を０．１５重量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル
−１，２−エテンジチオレートを０．０５重量％とフタ
ロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０
３Ｋ）を０．０３重量％使用した以外は実施例７と同様
にして近赤外線吸収パネルを作製し、特性を評価した。
このパネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視透過率は６
０％であり、良好であった。

【０１３５】実施例１０ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系化合物色素
を０．１５重量％、フタロシアニン系色素（日本触媒社
製イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．０５重量％使用し
た以外は実施例７と同様にして近赤外線吸収パネルを作
製し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は
９７％、可視透過率は６０％であり、良好であった。

【０１３６】実施例１１ トリアセチルセルロースに対して化学式（１３）のジイ
ンモニウム系化合物色素を０．１重量％、ニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
０．０５重量％とフタロシアニン系色素（日本触媒社製
イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．０３重量％使用した
以外は実施例７と同様にして近赤外線吸収パネルを作製
し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は９
７％、可視透過率は６３％であり、良好であった。

【０１３７】実施例１２ トリアセチルセルロースに対して化学式（１３）のジイ
ンモニウム系化合物色素を０．１重量％、ニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
０．０５重量％とフタロシアニン系色素（日本触媒社製
イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．０５重量％使用した
以外は実施例７と同様にして近赤外線吸収パネルを作製
し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は９
７％、可視透過率は６０％であり、良好であった。

【０１３８】実施例１３ トリアセチルセルロースに対して化学式（１３）のジイ
ンモニウム系化合物色素を０．１５重量％、ニッケル,
ビス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレート
を０．０５重量％とフタロシアニン系色素（日本触媒社
製イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．０３重量％使用し
た以外は実施例７と同様にして近赤外線吸収パネルを作
製し、特性を評価した。このパネルの近赤外線遮閉率は
９７％、可視透過率は６３％であり、良好であった。

【０１３９】実施例１４ トリアセチルセルロースに対して化学式１３のジインモ
ニウム系化合物色素を０．１５重量％、フタロシアニン
系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）を
０．０５重量％使用した以外は実施例７と同様にして近
赤外線吸収パネルを作製し、特性を評価した。このパネ
ルの近赤外線遮閉率は９５％、可視光透過率は６０％で
あり、良好であった。

【０１４０】実施例１５ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系色素を０．
２２５重量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−
１，２−エテンジチオレートを０．０７５重量％、フタ
ロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０
３Ｋ）０．０４５重量％を分散させ、易接着性ポリエス
テルフィルム（ダイアホイル社製）上にコーティング
し、乾燥した後、厚さ５０μｍのフィルムを得た。

【０１４１】得られた厚さ５０μｍのフィルムと、ポリ
エステルフィルム上に銀錯体〔ＩＤＩＸＯ（出光興産
製）／銀／ＩＤＩＸＯ、これはＩＤＩＸＯの間に銀を挟
んだ状態を示す〕を蒸着した電磁波遮閉フィルム（厚さ
５０μｍ）と、反射防止フィルムと、形状保持基板であ
る厚さ３ｍｍのガラス基板を準備した。

【０１４２】次に、形状保持基板の両面に電磁波遮閉フ
ィルムを電極取りができるように貼り付け、その一方に
得られた近赤外吸収フィルムを貼り付け、最後に両面に
反射防止フィルムを貼り付けた。

【０１４３】こうして得た図１のＡの形態をとる近赤外
線吸収電磁波遮閉パネルの特性を評価した。この近赤外
線吸収電磁波遮閉パネルの分光スペクトルを図４に示
す。このパネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視光透過
率は６０％であり、良好であった。

【０１４４】実施例１６ 形状保持基板として厚さ３ｍｍのポリメチルメタクリレ
ート板を使用した以外は実施例１５と同様にして近赤外
線吸収電磁波遮閉パネルを得た。このパネルの近赤外線
遮閉率は９７％、可視光透過率は６０％であり、良好で
あった。

【０１４５】実施例１７ 形状保持基板として厚さ３ｍｍのポリカーボネート板を
使用した以外は実施例１５と同様にして近赤外線吸収電
磁波遮閉パネルを得た、このパネルの近赤外線遮閉率は
９７％、可視透過率は６０％であり、良好であった。

【０１４６】実施例１８ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対してニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，２−
エテンジチオレート０．２重量％とフタロシアニン系色
素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）０．０８
重量％使用した以外は実施例１５と同様にして近赤外線
吸収電磁波遮閉パネルを作製し、特性を評価した。この
パネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視光透過率は６０
％であり、良好であった。

【０１４７】実施例１９ 近赤外線吸収フィルムの透明高分子樹脂としてブチラー
ル樹脂（日本電化工業社製デンカブチラール６０００
Ｅ）、樹脂、色素分散用溶媒としてメチルエチルケトン
を用いた以外は実施例１４と同様にして近赤外線吸収電
磁波遮閉パネルを得た。このパネルの近赤外線遮閉率は
９７％、可視光透過率は６０％であり、良好であった。

【０１４８】実施例２０ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に化学式（１３９のジインモニウム系色素を０．４５重
量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，２−エ
テンジチオレート０．１２重量％と、フタロシアニン系
色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）０．０
６重量％を分散させ、易接着性ポリエステルフィルム
（東洋紡社製Ａ４１００）を基材としてコーティング
し、乾燥した後、コート厚さ５０μｍの近赤外線吸収フ
ィルターを得た。この近赤外線吸収フィルターの分光特
性を図５に示す。このパネルの近赤外線遮閉率は９７
％、可視光透過率は６０％であり、良好であった。

【０１４９】実施例２１ 樹脂としてトリアセチルセルロース、溶媒としてメチレ
ンクロライド／メタノールの重量比９／１溶液を使用し
た以外は実施例２０と同様にして近赤外線吸収フィルタ
ーを得た。このパネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視
光透過率は６０％であり、良好であった。

【０１５０】実施例２２ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系色素をポリ
マーに対して０．４０重量％、ニッケル, ビス１，２−
ジフェニル−１，２−エテンジチオレート０．１０重量
％、フタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカ
ラー８０３Ｋ）０．０５重量％を使用した以外は実施例
２０と同様にして近赤外線吸収フィルターを得た。この
パネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視光透過率は６０
％であり、良好であった。

【０１５１】実施例２３ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対して化学式（１３）のジインモニウム系色素を０．
５０重量％、ニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，
２−エテンジチオレート０．１５重量％、フタロシアニ
ン系色素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）
０．０８重量％とを使用した以外は実施例２０と同様に
して近赤外線吸収フィルターを得た。このパネルの近赤
外線遮閉率は９７％、可視光透過率は６０％であり、良
好であった。

【０１５２】実施例２４ 実施例１で得られたフルオレン系ポリエステル共重合体
に対してニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，２−
エテンジチオレート０．６重量％、フタロシアニン系色
素（日本触媒社製イーエクスカラー８０１Ｋ）を０．１
重量％、フタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエク
スカラー８０３Ｋ）を０．１重量％配合し、塩化メチレ
ンに分散した後、その溶液を易接着ポリエステルフィル
ム（東洋紡製Ａ４１００、厚さ０．１２５ｍｍ）上にコ
ーティングした後、１２０度で乾燥させて厚さ０．０１
ｍｍの近赤外線吸収層をもつフィルムを得た。

【０１５３】得られた近赤外線吸収フィルムと近赤外線
反射層を有する透明導電性ガラス（酸化亜鉛／銀／酸化
亜鉛／銀／酸化亜鉛で１層あたりの銀膜厚：１３０オン
グストローム）を貼り合わせて図１のＢの形態をとる近
赤外線遮断パネルが得られた。

【０１５４】その近赤外線遮断パネルの分光透過スペク
トルを図６に示す。このパネルの近赤外線遮閉率は９７
％、可視光透過率は６３％であり、良好であった。

【０１５５】実施例２５ 実施例１の方法で得られたフルオレン系共重合ポリエス
テルに対してニッケル, ビス１，２−ジフェニル−１，
２−エテンジチオレートをポリマーに対して１．０重量
％、フタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエクスカ
ラー８０１Ｋ）を０．２重量％、フタロシアニン系色素
（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．３重
量％、化学式（１３）で表されるジインモニウム系色素
（日本化薬製ＩＲＧ０２２）を２．３重量％を配合し、
塩化メチレンに分散した後、その溶液を易接着ポリエス
テルフィルム（東洋紡製Ａ４１００、厚さ０．１２５m
m）上にコーティングした後、１２０度で乾燥させて厚
さ０．０１mmの近赤外線吸収層をもつフィルムを得た。

【０１５６】得られた近赤外線吸収フィルムと近赤外線
反射層を有する透明導電性フィルム（出光興産製ＩＤＩ
ＸＯ）を形状保持層である厚さ３ｍｍのアクリルに貼り
合わせて図１のＡの形態をとる近赤外線遮断パネルが得
られた。その近赤外線吸収パネルの分光スペクトルを図
７に示す。このパネルの近赤外線遮閉率は９７％、可視
光透過率は６０％であり、良好であった。

【０１５７】比較例１ 実施例１の方法で得られたフルオレン系共重合ポリエス
テルに対して、実施例１の方法で得られたニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
ポリマーに対して５．５重量％、フタロシアニン系色素
（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）を１．５重
量％、塩化メチレンに分散した後、その溶液を易接着ポ
リエステルフィルム（東洋紡製Ａ４１００、厚さ０．１
２５ｍｍ）上にコーティングした後、１２０度で乾燥さ
せて厚さ０．０１ｍｍの近赤外線吸収層をもつフィルム
を得た。その分光スペクトルを図８のＧに示す。このパ
ネルの近赤外線遮閉率は９８％と高いが、可視光透過率
は２５％と低く、劣るものである。

【０１５８】比較例２ 実施例１の方法で得られたフルオレン系共重合ポリエス
テルに対して、実施例１の方法で得られたニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
ポリマーに対して０．０５重量％、フタロシアニン系色
素（日本触媒社製イーエクスカラー８０１Ｋ）を０．０
１重量％フタロシアニン系色素（日本触媒社製イーエク
スカラー８０３Ｋ）を０．０１重量％、塩化メチレンに
分散した後、その溶液を易接着ポリエステルフィルム
（東洋紡製Ａ４１００、厚さ０．１２５ｍｍ）上にコー
ティングした後、１２０度で乾燥させて厚さ０．０１ｍ
ｍの近赤外線吸収層をもつフィルムを得た。その分光ス
ペクトルを図８のＨに示す。このパネルの可視光透過率
は８５％と高いが、近赤外線遮閉率は５５％と低く、劣
るものである。

【０１５９】比較例３ 実施例１の方法で得られたフルオレン系共重合ポリエス
テルに対して、実施例１の方法で得られたニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
ポリマーに対して２．０重量％、フタロシアニン系色素
（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）を１．５重
量％、化学式（１３）のジインモニウム系色素を４．０
重量％を配合し塩化メチレンに分散した後、その溶液を
易接着ポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４１００、厚
さ０．１２５mm）上にコーティングした後、１２０度で
乾燥させて厚さ０．０１mmの近赤外線吸収層をもつフィ
ルムを得た。その分光透過スペクトルを図８のＩに示
す。このパネルの近赤外線遮閉率は９８％と高いが、可
視光透過率は４０％と低く、劣るものである。

【０１６０】比較例４ 実施例１の方法で得られたフルオレン系共重合ポリエス
テルに対して、実施例１の方法で得られたニッケル, ビ
ス１，２−ジフェニル−１，２−エテンジチオレートを
ポリマーに対して０．０５重量％、フタロシアニン系色
素（日本触媒社製イーエクスカラー８０３Ｋ）を０．０
１重量％、化学式（１３）のジインモニウム系色素を
０．０５重量％を配合し塩化メチレンに分散した後、そ
の溶液を易接着ポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４１
００、厚さ０．１２５mm）上にコーティングした後、１
２０度で乾燥させて厚さ０．０１ｍｍの近赤外線吸収層
をもつフィルムを得た。その分光透過スペクトルを図８
のＪに示す。このパネルの可視光透過率は８２％と高い
が、近赤外線遮閉率は７０％と低く、劣るものである。

【０１６１】以上の結果をまとめて表１に示す。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
透明な高分子樹脂中に近赤外線吸収能を有する色素を分
散させた吸収層を含む、単層或いは多層の近赤外線吸収
フィルム又は多層板からなる近赤外線吸収パネルを得る
ことにより、プラズマディスプレイなどの映像出力装置
または照明器具などから発生される近赤外線を吸収する
事で近赤外線の進入を遮断し、当該近赤外線領域の光を
通信に仕様するリモコン／赤外線通信ポートの誤動作を
防ぎ、ひいては、これらの遠隔操作機器で制御する機器
の誤動作を防ぐ事ができ、又キャッシュカード、ＩＤカ
ード等の偽造防止に利用することもできるのである。

【図面の簡単な説明】

【図１】近赤外線吸収フィルム又はパネルの構成の一例
を示す図である。

【図２】実施例２の分光スペクトルである。

【図３】実施例７の分光スペクトルである。

【図４】実施例１５の分光スペクトルである。

【図５】実施例２０の分光スペクトルである。

【図６】実施例２４の分光スペクトルである。

【図７】実施例２５の分光スペクトルである。

【図８】比較例１から４の分光スペクトルである。

【符号の説明】

１ 反射防止層 ２ 透明な樹脂又はガラスからなる形状保持層 ３ 電磁波吸収層および近赤外線吸収層を兼ねた蒸着層 ４ キャスト法やコーティング法によって成膜された近
赤外線吸収フィルム ５ 溶融押し出し法、又は近赤外線吸収能を有する色素
とモノマーを均一に混合した混合物を、重合又は固化す
ることにより作成されたフィルム又はパネル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−261356 (32)優先日 平成８年９月９日(1996．9．9) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平9−39788 (32)優先日 平成９年２月６日(1997．2．6) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 五十嵐 光永 大阪市都島区友淵町１丁目６番４−101号 Ｆターム(参考） 2H048 CA04 CA09 CA12 CA24 CA27 4F100 AG00B AG00C AG00D AG00E AH10A AH10H AK01A AK01B AK01C AK01D AK01E AK41 AL01 AT00B AT00C AT00D AT00E BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E EH17 EH172 EH46 EH462 GB41 JD10A JN01 JN01A JN01B JN01C JN01D JN01E 5G435 AA00 AA16 BB06 GG11 GG33 HH03 KK07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明な高分子樹脂中に近赤外線吸収能を
   有する色素を分散させた吸収層を含む、多層近赤外線吸
   収フィルム又は多層板からなる近赤外線吸収パネル。
2. 【請求項２】 近赤外線吸収能を有する色素と高分子樹
   脂と溶剤を均一に混合した溶液からキャスト法、又はコ
   ーティング法、又は当該色素と高分子樹脂の混練物の溶
   融押し出し法、又は近赤外線吸収能を有する色素とモノ
   マーを均一に混合した混合物を重合または固化する重合
   法の、何れかによって成膜された近赤外線吸収フィル
   ム。
3. 【請求項３】 吸収層が、近赤外線吸収能を有する色
   素、金属、金属酸化物、金属塩を蒸着することにより作
   成された透明プラスチックフィルムである、請求項１記
   載の多層近赤外線吸収フィルム、又は多層板からなる近
   赤外線吸収パネル。
4. 【請求項４】 吸収層が、請求項２及び３に記載のフィ
   ルムから選ばれる少くとも１種以上を複数層重ね合わせ
   たものである、請求項１記載の多層近赤外線吸収フィル
   ム又は多層板からなる近赤外線吸収パネル。
5. 【請求項５】 近赤外線吸収能を有する請求項２記載の
   フィルムと、電磁波吸収層、反射防止層、形状保持層、
   紫外線吸収層のうちの少なくとも１層を有する、請求項
   １、又は３、又は４記載の、多層近赤外線吸収フィルム
   又は多層板からなる近赤外線吸収パネル。
6. 【請求項６】 熱輻射を反射する低放射ガラスと請求項
   １記載の近赤外線吸収フィルムをラミネートしたときの
   光線透過率が、可視光線領域５５％以上で、近赤外線領
   域でが５％以下であることを特徴とする、請求項１、又
   は３、又は４、又は５記載の、多層近赤外線吸収フィル
   ム又は多層板からなる近赤外線吸収パネル。
7. 【請求項７】 近赤外線吸収能を有する色素が、フタロ
   シアニン系金属錯体と一般式（１）で表される芳香族ジ
   チオール系金属錯体と、一般式（２）又は（３）で表さ
   れる芳香族ジインモニウム化合物の少なくとも１種類以
   上の混合物であることを特徴とする、近赤外線吸収フィ
   ルム。 【化１】 （ＲＤ₁とＲＤ₂は炭素数が１から４までのアルキレン
   基、アリール基、アラルキル基、フッ素、水素を示し、
   Ｍは４配位の遷移金属） 【化２】 （ＲＤ₅からＲＤ₁₈は炭素数が１から１０までのアルキ
   ル基。Ｘは１価或いは２価のアニオンであり、イオン化
   化合物の中和を目的としたカウンターイオン。） 【化３】 （ＲＤ₅からＲＤ₁₈は炭素数が１から１０までのアルキ
   ル基。Ｘは１価或いは２価のアニオンであり、イオンの
   中和を目的としたカウンターイオン。）
8. 【請求項８】 請求項７記載の近赤外線吸収能を有する
   色素と、高分子樹脂と、溶剤を、均一に混合するにおい
   て、一般式（４）から（９）に表される芳香族ジオール
   樹脂のうち選択される１種以上を少なくとも１０ｍｏｌ
   ％以上共重合したポリエステル樹脂であることを特徴と
   する近赤外線吸収フィルム。 【化４】 （Ｒ₁は炭素数が２から４までのアルキレン基、Ｒ₂、Ｒ
   ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素または炭素数が１から７までのアル
   キル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞれ同
   じでも異なっても良い。） 【化５】 （Ｒ₆は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₇、Ｒ
   ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素または炭素数が１から７ま
   でのアルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、そ
   れぞれ同じでも異なっても良い。ｋは１から４の自然数
   である。） 【化６】 （Ｒ₁₂は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₁₃、
   Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素または炭素数が１から７まで
   のアルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それ
   ぞれ同じでも異なっても良い。） 【化７】 （Ｒ₁₇及びＲ₁₈は炭素数が１から４までのアルキレン基
   を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₁₉及びＲ
   ₂₀は水素または炭素数が１から７までのアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異な
   っても良い。ｌ及びｍは１から８の自然数である。） 【化８】 （Ｒ₂₁は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₂₂、
   Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は水素または炭素数が
   １から７までのアルキル基、アリ−ル基、アラルキル基
   を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｎは０から
   ５の自然数である。） 【化９】 （Ｒ₂₈は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ₂₉及
   びＲ₃₀は炭素数が１から１０までのアルキル基を表し、
   それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及
   びＲ₃₄は水素または炭素数が１から７までのアルキル
   基、アリール基、アラルキル基であり、それぞれ同じで
   も異なっても良い。）
9. 【請求項９】 請求項７、又は８記載のフィルムが請求
   項２記載の重合法によって製造される近赤外線吸収フィ
   ルム。
10. 【請求項１０】 請求項７、又は８、又は９記載のフィ
    ルムを含む請求項１、又は請求項３から６記載の選ばれ
    た１つの、多層近赤外線吸収フィルム又は多層板からな
    る近赤外線吸収パネル。