JP2002053540A - 脂肪族トリカルボニトリルの製造方法 - Google Patents
脂肪族トリカルボニトリルの製造方法Info
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- JP2002053540A JP2002053540A JP2001202163A JP2001202163A JP2002053540A JP 2002053540 A JP2002053540 A JP 2002053540A JP 2001202163 A JP2001202163 A JP 2001202163A JP 2001202163 A JP2001202163 A JP 2001202163A JP 2002053540 A JP2002053540 A JP 2002053540A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 トリカルボニトリルの製造。
【解決手段】 第１段階において強塩基存在下で、脂肪
族α-ω-ジニトリル一般式Ｉから中間体を形成し、第２
段階においてアクリロニトリルを添加することによりそ
の中間体を反応させ、トリカルボニトリル一般式ＩＩを
形成することを含む方法。 〔ｎは２〜１１の整数である。〕
族α-ω-ジニトリル一般式Ｉから中間体を形成し、第２
段階においてアクリロニトリルを添加することによりそ
の中間体を反応させ、トリカルボニトリル一般式ＩＩを
形成することを含む方法。 〔ｎは２〜１１の整数である。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、第１段階において
強塩基存在下で脂肪族α-ω-ジニトリルを反応させて中
間体を形成し、第２段階において弱塩基条件下でその中
間体をアクリロニトリルと反応させる２段階合成によ
る、脂肪族トリカルボニトリル、特に１,３,６-ヘキサ
ントリカルボニトリルの製造方法に関する。
強塩基存在下で脂肪族α-ω-ジニトリルを反応させて中
間体を形成し、第２段階において弱塩基条件下でその中
間体をアクリロニトリルと反応させる２段階合成によ
る、脂肪族トリカルボニトリル、特に１,３,６-ヘキサ
ントリカルボニトリルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１,３,６-ヘキサントリカルボニトリル
は、工業的に用いられる多くの製品のために重要な中間
体である。例えば、洗剤として使用し得るトリカルボン
酸を、加水分解により得ることができる（DE-A-196 37
428）。トリニトリルの対応する水素化により、さらな
る段階でホスゲン化反応により１,３,６-トリイソシア
ナトヘキサンを形成し得る１,３,６-トリアミノヘキサ
ンが得られる。この１,３,６-トリイソシアナトヘキサ
ンは、ポリウレタン（ＰＵ）化学における重要な基礎構
成単位として、例えばポリウレタン接着剤またはポリウ
レタン塗料の製造のために用いられる。
は、工業的に用いられる多くの製品のために重要な中間
体である。例えば、洗剤として使用し得るトリカルボン
酸を、加水分解により得ることができる（DE-A-196 37
428）。トリニトリルの対応する水素化により、さらな
る段階でホスゲン化反応により１,３,６-トリイソシア
ナトヘキサンを形成し得る１,３,６-トリアミノヘキサ
ンが得られる。この１,３,６-トリイソシアナトヘキサ
ンは、ポリウレタン（ＰＵ）化学における重要な基礎構
成単位として、例えばポリウレタン接着剤またはポリウ
レタン塗料の製造のために用いられる。
【０００３】１,３,６-ヘキサントリカルボニトリル
は、アジポニトリルの電気化学合成の副生成物として形
成される（JP-A-62270550）。望ましくない副生成物
を、複雑なプロセスで蒸留残留物から分離しなければな
らない。現在これが、１,３,６-ヘキサントリカルボニ
トリルを得るための唯一の工業的方法である。
は、アジポニトリルの電気化学合成の副生成物として形
成される（JP-A-62270550）。望ましくない副生成物
を、複雑なプロセスで蒸留残留物から分離しなければな
らない。現在これが、１,３,６-ヘキサントリカルボニ
トリルを得るための唯一の工業的方法である。
【０００４】SU-A-194 088 は、１,３,６-ヘキサントリ
カルボニトリルを製造するために、出発物質としてアジ
ポニトリルの不飽和中間体を用いるアジポニトリル電気
化学合成の修正法を記載する。しかしながら、この中間
体は工業的に入手できない。
カルボニトリルを製造するために、出発物質としてアジ
ポニトリルの不飽和中間体を用いるアジポニトリル電気
化学合成の修正法を記載する。しかしながら、この中間
体は工業的に入手できない。
【０００５】アジポニトリルの２-アミノ-１-シクロペ
ンテン-１-カルボニトリルへの環化は既知である（Jour
nal of the Chemical Society 1909, 700）。その反応
は、強塩基反応条件下で行われる。即ち、アルカリ水素
化物、アルカリアミドまたはアルカリｔ-ブチラートの
ような塩基を使用する。
ンテン-１-カルボニトリルへの環化は既知である（Jour
nal of the Chemical Society 1909, 700）。その反応
は、強塩基反応条件下で行われる。即ち、アルカリ水素
化物、アルカリアミドまたはアルカリｔ-ブチラートの
ような塩基を使用する。
【０００６】ナトリウム単体存在下で２-アミノ-１-シ
クロペンテン-１-カルボニトリルおよびアクリロニトリ
ルからの１,３,６-ヘキサントリカルボニトリルの製造
も既知である（Journal of Applied Chemistry of the
USSR、1972年、第2683〜2684頁）。ナトリウム単体の使
用およびそれに関連した危険性の増大のために、この方
法を、大規模な工業プロセスに拡大することは妨げられ
る。
クロペンテン-１-カルボニトリルおよびアクリロニトリ
ルからの１,３,６-ヘキサントリカルボニトリルの製造
も既知である（Journal of Applied Chemistry of the
USSR、1972年、第2683〜2684頁）。ナトリウム単体の使
用およびそれに関連した危険性の増大のために、この方
法を、大規模な工業プロセスに拡大することは妨げられ
る。
【０００７】アジポニトリルとアクリロニトリルとの直
接反応は、脱プロトン化中間体が二量化および重合され
得る故に、選択率の乏しい反応となることは分かってい
る（Tsuruda, T.、O'Driscoll, K.F. 編、Structure an
d Mechanism in Vinyl Polymerisation、Marcel Dekke
r、New York、1969年、第11章、第345頁以降）。
接反応は、脱プロトン化中間体が二量化および重合され
得る故に、選択率の乏しい反応となることは分かってい
る（Tsuruda, T.、O'Driscoll, K.F. 編、Structure an
d Mechanism in Vinyl Polymerisation、Marcel Dekke
r、New York、1969年、第11章、第345頁以降）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、容易
に入手できる通例の出発物質および制御可能な反応条件
から出発して、トリカルボニトリル、特に１,３,６-ヘ
キサントリカルボニトリルの選択的な合成方法を提供す
ることである。
に入手できる通例の出発物質および制御可能な反応条件
から出発して、トリカルボニトリル、特に１,３,６-ヘ
キサントリカルボニトリルの選択的な合成方法を提供す
ることである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的は、本発明に従
って２段階の反応を行うことにより達成することができ
る。第１の反応段階において、強塩基条件化で脂肪族α
-ω-ジニトリルから中間体を得て、次いでその中間体
を、アクリロニトリルを用いて開環しながら選択的にシ
アノエチル化する。アクリロニトリルとの望ましくない
副反応は観測されない。
って２段階の反応を行うことにより達成することができ
る。第１の反応段階において、強塩基条件化で脂肪族α
-ω-ジニトリルから中間体を得て、次いでその中間体
を、アクリロニトリルを用いて開環しながら選択的にシ
アノエチル化する。アクリロニトリルとの望ましくない
副反応は観測されない。
【００１０】本発明は、式（I）：
【化３】 〔式中、ｎは２〜１１の整数である。〕で表されるトリ
カルボニトリルの製造方法に関する。その方法は、第１
段階において強塩基存在下で、式（II）：
カルボニトリルの製造方法に関する。その方法は、第１
段階において強塩基存在下で、式（II）：
【化４】 〔式中、ｎは３〜１２の整数である。〕で表される脂肪
族α-ω-ジニトリルから中間体を形成し、第２段階にお
いてアクリロニトリルを添加することにより中間体を反
応させ、式（I）で表されるトリカルボニトリルを形成
する。
族α-ω-ジニトリルから中間体を形成し、第２段階にお
いてアクリロニトリルを添加することにより中間体を反
応させ、式（I）で表されるトリカルボニトリルを形成
する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の方法の好ましい実施態様
において中間体は、強塩基反応条件下の第１段階でアジ
ポニトリルから得られ、次いで第２段階でアクリロニト
リルと反応し１,３,６-ヘキサントリカルボニトリルを
形成する。合成を、好ましくは１バッチ反応として行
う。
において中間体は、強塩基反応条件下の第１段階でアジ
ポニトリルから得られ、次いで第２段階でアクリロニト
リルと反応し１,３,６-ヘキサントリカルボニトリルを
形成する。合成を、好ましくは１バッチ反応として行
う。
【００１２】本発明の方法において、中間体を所望によ
り単離し、次いでアクリロニトリルと反応させ、式
（I）で表されるトリカルボニトリルを形成することが
できる。
り単離し、次いでアクリロニトリルと反応させ、式
（I）で表されるトリカルボニトリルを形成することが
できる。
【００１３】中間体は、例えば、分析データの評価によ
り示されるように、式（III）：
り示されるように、式（III）：
【化５】 〔式中、ｎは１〜１０の整数である。〕に対応する２-
アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリルと同定す
ることができる。
アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリルと同定す
ることができる。
【００１４】本発明の方法の第１段階を、７０〜１２０
℃、好ましくは８０〜１００℃の温度で行う。
℃、好ましくは８０〜１００℃の温度で行う。
【００１５】好適な強塩基は、アルカリ金属、その水素
化物、アミドまたはアルコキシド（例えば、アルカリｔ
-ブチラート）を含む。カリウムｔ-ブチラートが好まし
い。錯化溶媒（例えば、ポリエチレングリコール、好ま
しくはジグライム、エチレングリコールジメチルエーテ
ルまたはポリエチレングリコールジメチルエーテル M50
0（Aldrich））または相間移動触媒系、好ましくは熱安
定性相間移動触媒、より好ましくは Aliquat 175、Aliq
uat 336（Cognis）または Aliplex 186BD（Cognis）中
で、周期律表の第１族および第２族の金属酸化物および
水酸化物は、十分な塩基性を有する。本発明の方法で使
用する強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に０．５〜２
当量、好ましくは１〜１．５当量の量で添加する。
化物、アミドまたはアルコキシド（例えば、アルカリｔ
-ブチラート）を含む。カリウムｔ-ブチラートが好まし
い。錯化溶媒（例えば、ポリエチレングリコール、好ま
しくはジグライム、エチレングリコールジメチルエーテ
ルまたはポリエチレングリコールジメチルエーテル M50
0（Aldrich））または相間移動触媒系、好ましくは熱安
定性相間移動触媒、より好ましくは Aliquat 175、Aliq
uat 336（Cognis）または Aliplex 186BD（Cognis）中
で、周期律表の第１族および第２族の金属酸化物および
水酸化物は、十分な塩基性を有する。本発明の方法で使
用する強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に０．５〜２
当量、好ましくは１〜１．５当量の量で添加する。
【００１６】α-ω-ジニトリルの反応により中間体を形
成した後、第１段階よりも反応媒体を弱塩基性にしてア
クリロニトリルを添加する。好ましくは、アクリロニト
リルの添加前に等モル量の水を添加する。合成の第２段
階を、０〜１２０℃、好ましくは１０〜７０℃の温度範
囲で行う。
成した後、第１段階よりも反応媒体を弱塩基性にしてア
クリロニトリルを添加する。好ましくは、アクリロニト
リルの添加前に等モル量の水を添加する。合成の第２段
階を、０〜１２０℃、好ましくは１０〜７０℃の温度範
囲で行う。
【００１７】式（III）で表される中間体を所望により
単離した場合、別の第２段階で弱塩基を添加し、アクリ
ロニトリルを用いて中間体をシアノエチル化し、１,３,
６-ヘキサントリカルボニトリル（式（I）に対応。）を
形成することができる。式（III）で表される単離中間
体のモル量を基準に、１〜１．５当量のアクリロニトリ
ルを反応系に添加する。
単離した場合、別の第２段階で弱塩基を添加し、アクリ
ロニトリルを用いて中間体をシアノエチル化し、１,３,
６-ヘキサントリカルボニトリル（式（I）に対応。）を
形成することができる。式（III）で表される単離中間
体のモル量を基準に、１〜１．５当量のアクリロニトリ
ルを反応系に添加する。
【００１８】好適な弱塩基は、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは相間移動触媒（例えば、第４級アンモニ
ウム、ホスホニウムおよび他のオニウム化合物、クラウ
ンエーテルおよびクリプタンド）により制御される系を
含む。水酸化ナトリウム水溶液中の第４級アンモニウム
塩（Aliquat 336）は、相間移動触媒として好ましく使
用される。本発明の方法のために好適な反応媒体は、不
活性有機溶媒、例えば、ベンゼン、トルエンまたは石油
エーテルを含む。トルエンが好ましい。
リウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは相間移動触媒（例えば、第４級アンモニ
ウム、ホスホニウムおよび他のオニウム化合物、クラウ
ンエーテルおよびクリプタンド）により制御される系を
含む。水酸化ナトリウム水溶液中の第４級アンモニウム
塩（Aliquat 336）は、相間移動触媒として好ましく使
用される。本発明の方法のために好適な反応媒体は、不
活性有機溶媒、例えば、ベンゼン、トルエンまたは石油
エーテルを含む。トルエンが好ましい。
【００１９】本発明の方法を、不活性雰囲気下または酸
素存在下で、１〜５０ｂａｒの圧力、好ましくは大気圧
で行うことができる。ジニトリルの塩基による処理は、
有利には不活性条件下で行われる。さらに、本発明に従
って製造されるトリカルボニトリルの回収は、当業者に
既知の標準的な方法により行われる。
素存在下で、１〜５０ｂａｒの圧力、好ましくは大気圧
で行うことができる。ジニトリルの塩基による処理は、
有利には不活性条件下で行われる。さらに、本発明に従
って製造されるトリカルボニトリルの回収は、当業者に
既知の標準的な方法により行われる。
【００２０】以下、本発明の好ましい態様を記載する。 Ａ． 前記脂肪族α-ω-ジニトリルが、アジポニトリル
を含む請求項１に記載の方法。 Ｂ． 合成を、１バッチ反応として行う請求項１に記載
の方法。 Ｃ． 強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に０．５〜２
当量の量で添加する請求項１に記載の方法。 Ｄ． 強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に１〜１．５
当量の量で添加する請求項１に記載の方法。 Ｅ． 第１の反応段階を、７０〜１２０℃の温度で行う
請求項１に記載の方法。 Ｆ． 第２の反応段階を、０〜１２０℃の温度で行う請
求項１に記載の方法。
を含む請求項１に記載の方法。 Ｂ． 合成を、１バッチ反応として行う請求項１に記載
の方法。 Ｃ． 強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に０．５〜２
当量の量で添加する請求項１に記載の方法。 Ｄ． 強塩基を、α-ω-ジニトリルを基準に１〜１．５
当量の量で添加する請求項１に記載の方法。 Ｅ． 第１の反応段階を、７０〜１２０℃の温度で行う
請求項１に記載の方法。 Ｆ． 第２の反応段階を、０〜１２０℃の温度で行う請
求項１に記載の方法。
【００２１】
【実施例】記載した選択率は、反応率に対する生成物の
割合を示す。実施例１〜４において、未反応中間体をさ
らなる段階で回収し、反応系に再添加することができ
る。
割合を示す。実施例１〜４において、未反応中間体をさ
らなる段階で回収し、反応系に再添加することができ
る。
【００２２】実施例１：１,３,６-ヘキサントリカルボ
ニトリルを製造する１バッチ合成 トルエン５０ｍｌ中アジポニトリル２．１６ｇ（２０ｍ
ｍｏｌ）、ＫＯＨ粉末１．８ｇ（３２ｍｍｏｌ）および
硫酸水素テトラブチルアンモニウム２００ｍｇ（０．５
９ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン下１００℃で２時間
の反応時間加熱した。室温に冷却後、アクリロニトリル
１．１７ｇ（２２ｍｍｏｌ）をトルエン１０ｍｌに添加
し、混合物を室温で２時間攪拌した。水を添加後、有機
相を分離乾燥し、溶媒を留去して、残留物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。 トリマー収率：１７％ トリマーの選択率：４０％
ニトリルを製造する１バッチ合成 トルエン５０ｍｌ中アジポニトリル２．１６ｇ（２０ｍ
ｍｏｌ）、ＫＯＨ粉末１．８ｇ（３２ｍｍｏｌ）および
硫酸水素テトラブチルアンモニウム２００ｍｇ（０．５
９ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン下１００℃で２時間
の反応時間加熱した。室温に冷却後、アクリロニトリル
１．１７ｇ（２２ｍｍｏｌ）をトルエン１０ｍｌに添加
し、混合物を室温で２時間攪拌した。水を添加後、有機
相を分離乾燥し、溶媒を留去して、残留物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。 トリマー収率：１７％ トリマーの選択率：４０％
【００２３】実施例２：１,３,６-ヘキサントリカルボ
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、混合物を
１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、アクリロ
ニトリル４ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
次いで、混合物を室温で１時間攪拌し、水で希釈した。
相を分離し、水相をエチルアセテートを用いて抽出し、
合せた有機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。 トリマー収率：９．３％ トリマーの選択率：１８％
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、混合物を
１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、アクリロ
ニトリル４ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
次いで、混合物を室温で１時間攪拌し、水で希釈した。
相を分離し、水相をエチルアセテートを用いて抽出し、
合せた有機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。 トリマー収率：９．３％ トリマーの選択率：１８％
【００２４】実施例３：１,３,６-ヘキサントリカルボ
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に６５℃で添加し、
混合物を１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、
水０．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、次いでアクリ
ロニトリル４ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加し
た。次いで、混合物を室温で１時間攪拌し、水で希釈し
た。相を分離し、水相をエチルアセテートを用いて抽出
し、合せた有機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物
をガスクロマトグラフィーにより分析した。 トリマー収率：３５％ トリマーの選択率：４７％
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に６５℃で添加し、
混合物を１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、
水０．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、次いでアクリ
ロニトリル４ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加し
た。次いで、混合物を室温で１時間攪拌し、水で希釈し
た。相を分離し、水相をエチルアセテートを用いて抽出
し、合せた有機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物
をガスクロマトグラフィーにより分析した。 トリマー収率：３５％ トリマーの選択率：４７％
【００２５】実施例４：１,３,６-ヘキサントリカルボ
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に６５℃で添加し、
混合物を１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、
水０．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、トル
エン２０ｍｌ中に溶かしたアクリロニトリル４ｍｌ（６
０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。次いで、混合物を室
温で１時間攪拌し、水で希釈した。相を分離し、水相を
エチルアセテートを用いて抽出し、合せた有機相を乾燥
した。溶媒を留去して、残留物をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。 トリマー収率：４３％ トリマーの選択率：６９％
ニトリルを製造する１バッチ合成 アジポニトリル５．４１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、アルゴ
ン下でトルエン５０ｍｌ中のカリウムｔ-ブチラート
５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に６５℃で添加し、
混合物を１時間加熱還流した。混合物を室温に冷却後、
水０．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、トル
エン２０ｍｌ中に溶かしたアクリロニトリル４ｍｌ（６
０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。次いで、混合物を室
温で１時間攪拌し、水で希釈した。相を分離し、水相を
エチルアセテートを用いて抽出し、合せた有機相を乾燥
した。溶媒を留去して、残留物をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。 トリマー収率：４３％ トリマーの選択率：６９％
【００２６】実施例５：２−アミノ-１-シクロペンテン
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 アジポニトリル２１６ｍｇ（２ｍｍｏｌ）および水酸化
ナトリウムの微細ピル１２８ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）
を、可溶化剤ポリエチレングリコールジメチルエーテル
（M 500、Aldrich 製）５ｍｌ中で９５℃２２時間加熱
した。水３ｍｌを添加し、トルエンを用いて抽出した。 ２−アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリルの収
率：８４％
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 アジポニトリル２１６ｍｇ（２ｍｍｏｌ）および水酸化
ナトリウムの微細ピル１２８ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）
を、可溶化剤ポリエチレングリコールジメチルエーテル
（M 500、Aldrich 製）５ｍｌ中で９５℃２２時間加熱
した。水３ｍｌを添加し、トルエンを用いて抽出した。 ２−アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリルの収
率：８４％
【００２７】ＮＭＲ分光法による分析 1 Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6-ＤＭＳＯ）： δ(ｐｐｍ)： １．７〜１．８（ｍ、２Ｈ）、２．３〜
２．４（ｍ、４Ｈ）、６．４（ｓ、ｂｒ、２Ｈ）。13 Ｃ-ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ｄ6-ＤＭＳＯ）： δ(ｐｐｍ)：２２．０、３１．２、３４．２、６８．
３、１２０．３、１６４．４。
２．４（ｍ、４Ｈ）、６．４（ｓ、ｂｒ、２Ｈ）。13 Ｃ-ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ｄ6-ＤＭＳＯ）： δ(ｐｐｍ)：２２．０、３１．２、３４．２、６８．
３、１２０．３、１６４．４。
【００２８】アクリロニトリル５８３ｍｇ（１１ｍｍｏ
ｌ）を、２−アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニト
リル１．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、４５％水酸化ナトリ
ウム溶液２ｍｌ、Aliquat 336（Cognis）１００ｍｇお
よびトルエン６ｍｌの混合物に室温で添加し、室温で２
２時間攪拌した。混合物を水で希釈し、相を分離し、有
機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。 トリマー収率：６３．２％ トリマーの選択率：７５％
ｌ）を、２−アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニト
リル１．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、４５％水酸化ナトリ
ウム溶液２ｍｌ、Aliquat 336（Cognis）１００ｍｇお
よびトルエン６ｍｌの混合物に室温で添加し、室温で２
２時間攪拌した。混合物を水で希釈し、相を分離し、有
機相を乾燥した。溶媒を留去して、残留物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。 トリマー収率：６３．２％ トリマーの選択率：７５％
【００２９】実施例６：２−アミノ-１-シクロペンテン
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 アクリロニトリル５８３ｍｇ（１１ｍｍｏｌ）を、１．
０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）の２−アミノ-１-シクロペンテ
ン-１-カルボニトリル（実施例５より）、２ｍｌ（３
３．７ｍｍｏｌ）の４５％水酸化ナトリウム溶液、１０
０ｍｇの Aliquat336 および６ｍｌのトルエンの混合物
に室温で添加し、５０℃で２２時間攪拌した。混合物を
水で希釈し、相を分離し、有機相を乾燥した。溶媒を留
去して、残留物をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。 トリマー収率：６６．９％ トリマーの選択率：７９％
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 アクリロニトリル５８３ｍｇ（１１ｍｍｏｌ）を、１．
０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）の２−アミノ-１-シクロペンテ
ン-１-カルボニトリル（実施例５より）、２ｍｌ（３
３．７ｍｍｏｌ）の４５％水酸化ナトリウム溶液、１０
０ｍｇの Aliquat336 および６ｍｌのトルエンの混合物
に室温で添加し、５０℃で２２時間攪拌した。混合物を
水で希釈し、相を分離し、有機相を乾燥した。溶媒を留
去して、残留物をガスクロマトグラフィーにより分析し
た。 トリマー収率：６６．９％ トリマーの選択率：７９％
【００３０】実施例７：２−アミノ-１-シクロペンテン
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 ７ｍｌのトルエン中３２ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）の２−
アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリル（実施例
５より）、３ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）の４５％水酸化ナト
リウム溶液、０．５ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）の硫
酸水素テトラブチルアンモニウムおよび１６ｍｇ（０．
３ｍｍｏｌ）のアクリロニトリルの混合物を、５０℃で
２時間加熱した。冷却後、トルエン相をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。 トリマー収率：８５％ トリマーの選択率：９０％
-１-カルボニトリルの単離を行う１,３,６-ヘキサント
リカルボニトリルの製造 ７ｍｌのトルエン中３２ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）の２−
アミノ-１-シクロペンテン-１-カルボニトリル（実施例
５より）、３ｍｌ（４８ｍｍｏｌ）の４５％水酸化ナト
リウム溶液、０．５ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）の硫
酸水素テトラブチルアンモニウムおよび１６ｍｇ（０．
３ｍｍｏｌ）のアクリロニトリルの混合物を、５０℃で
２時間加熱した。冷却後、トルエン相をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。 トリマー収率：８５％ トリマーの選択率：９０％
【００３１】本発明を例証の目的のために上述において
詳細に記載したが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであり、請求項により制限され得る場合を除
き、本発明の意図および範囲から外れることなく当業者
によりその中で変形することができるものと理解される
べきである。
詳細に記載したが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであり、請求項により制限され得る場合を除
き、本発明の意図および範囲から外れることなく当業者
によりその中で変形することができるものと理解される
べきである。
フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC21 AC23 AC54 BA02 BA29 BA32 BA35 BA65 BA69 BC11 QN30 4H039 CA70 CF10
Claims (1)
- 【請求項１】 式（I）： 【化１】 〔式中、ｎは２〜１１の整数である。〕で表されるトリ
カルボニトリルの製造方法であって、第１段階において
強塩基存在下で、式（II）： 【化２】 〔式中、ｎは３〜１２の整数である。〕で表される脂肪
族α-ω-ジニトリルから中間体を形成し、第２段階にお
いてアクリロニトリルを添加することにより中間体を反
応させ、式（I）で表されるトリカルボニトリルを形成
することを含む方法。
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| DE10032881-4 | 2000-07-06 |
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|---|---|
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- 2002-08-21 HK HK02106132.4A patent/HK1044531B/zh unknown
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