JP2002012503A - 抗原生生物製剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】冷蔵庫、冷凍庫等のドレイン部等の水路に於け
る細菌、黴、藻等の原生生物の繁殖による悪影響を、よ
り簡便に且つ長期に渡って予防・排斥しうる、新規な徐
放性抗原生生物製剤の提供。 【解決手段】水不溶性乃至難溶性の常温で固体の水湿潤
性高分子化合物を徐放性基剤として用いてなる徐放性抗
原生生物製剤、及びその製造方法、並びに該徐放性抗原
生生物製剤を水路に置くことを特徴とする水路中の原生
生物を撲滅するか又はその繁殖を防止する方法。
る細菌、黴、藻等の原生生物の繁殖による悪影響を、よ
り簡便に且つ長期に渡って予防・排斥しうる、新規な徐
放性抗原生生物製剤の提供。 【解決手段】水不溶性乃至難溶性の常温で固体の水湿潤
性高分子化合物を徐放性基剤として用いてなる徐放性抗
原生生物製剤、及びその製造方法、並びに該徐放性抗原
生生物製剤を水路に置くことを特徴とする水路中の原生
生物を撲滅するか又はその繁殖を防止する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗原生生物物質を徐々
に放出し、例えば冷蔵庫、冷凍庫のドレイン部等の水路
に於いて原生生物の繁殖等を防止し得る該製剤に関す
る。
に放出し、例えば冷蔵庫、冷凍庫のドレイン部等の水路
に於いて原生生物の繁殖等を防止し得る該製剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に細菌、黴、藻等が人の生活環境へ
悪影響を及ぼす場合の主な原因は、水が介在することが
ほとんどであり、その水としては、例えば、生活排水、
ＢＯＤ値の高い工場排水（第一群）、雨水、気温変化に
よる水蒸気の結露水、熱交換装置に使用される循環水、
定温循環型湯槽に用いられる循環水、熱交換装置から発
生する凝結水、空気圧縮装置から発生する凝結水（第二
群）等が知られている。これらの水のうち、第一群に属
するのは、元来細菌、黴、藻等の栄養源が確保されてい
るものであり、第二群に属するのは、細菌、黴、藻等に
対する策（例えば水道水に於ける有効塩素等）が講じら
れていないものである。
悪影響を及ぼす場合の主な原因は、水が介在することが
ほとんどであり、その水としては、例えば、生活排水、
ＢＯＤ値の高い工場排水（第一群）、雨水、気温変化に
よる水蒸気の結露水、熱交換装置に使用される循環水、
定温循環型湯槽に用いられる循環水、熱交換装置から発
生する凝結水、空気圧縮装置から発生する凝結水（第二
群）等が知られている。これらの水のうち、第一群に属
するのは、元来細菌、黴、藻等の栄養源が確保されてい
るものであり、第二群に属するのは、細菌、黴、藻等に
対する策（例えば水道水に於ける有効塩素等）が講じら
れていないものである。
【０００３】そして、この第一群水と一定の条件（温
度、外気との自由な接触、栄養源の継続供給等）が整っ
た場合の第二群水の水路では、細菌、黴、藻等の原生生
物が繁殖し悪臭、着色、汚染、排水路の狭搾又は閉塞等
の問題が生じている。
度、外気との自由な接触、栄養源の継続供給等）が整っ
た場合の第二群水の水路では、細菌、黴、藻等の原生生
物が繁殖し悪臭、着色、汚染、排水路の狭搾又は閉塞等
の問題が生じている。
【０００４】これらの問題に対して従来の技術では、堆
積した原生生物又は／及びそれらの代謝物を機械的に掻
き落とす等の物理的除去、或いは、殺菌剤、防黴剤、防
藻剤等の定期的噴霧又は添加等の化学的処理を行うのが
一般的ではあるが、何れの方法も人手と長い作業時間を
必要とすることが多く、また、化学的処理を行う場合に
は通例非常に強力な無機酸、無機アルカリ、酸化剤、還
元剤等を使用するため、薬剤自身による環境汚染やそれ
による使用者への健康被害等が危惧された。更にまた、
何れの方法も長期に亘る効果は望めないため、頻繁に実
施する必要があった。
積した原生生物又は／及びそれらの代謝物を機械的に掻
き落とす等の物理的除去、或いは、殺菌剤、防黴剤、防
藻剤等の定期的噴霧又は添加等の化学的処理を行うのが
一般的ではあるが、何れの方法も人手と長い作業時間を
必要とすることが多く、また、化学的処理を行う場合に
は通例非常に強力な無機酸、無機アルカリ、酸化剤、還
元剤等を使用するため、薬剤自身による環境汚染やそれ
による使用者への健康被害等が危惧された。更にまた、
何れの方法も長期に亘る効果は望めないため、頻繁に実
施する必要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した如
き状況に鑑みなされたもので、例えば、冷蔵庫、冷凍庫
等のドレイン部等の水路に於ける細菌、黴、藻等の原生
生物の繁殖による悪影響を、より簡便に且つ長期に亘っ
て予防・排斥しうる、新規な徐放性抗原生生物製剤を提
供することを目的とする。
き状況に鑑みなされたもので、例えば、冷蔵庫、冷凍庫
等のドレイン部等の水路に於ける細菌、黴、藻等の原生
生物の繁殖による悪影響を、より簡便に且つ長期に亘っ
て予防・排斥しうる、新規な徐放性抗原生生物製剤を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する目的でなされたものであり、「（１）水不溶性乃至
難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体の高分子化合物を徐
放性基剤として用いてなる徐放性抗原生生物製剤、
（２）水不溶性乃至難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体
の高分子化合物と抗原生生物物質を混練してなる徐放性
抗原生生物製剤、（３）水不溶性乃至難溶性で且つ水湿
潤性の常温で固体の高分子化合物を徐放性基剤として用
いてなる水路用徐放性抗原生生物製剤、（４）水不溶性
乃至難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体の高分子化合物
と抗原生生物物質を混練してなる徐放性抗原生生物製剤
の製造方法、また（５）該徐放性抗原生生物製剤を水路
内の流水に接触させることを特徴とする水路中の原生生
物を撲滅するか又はその繁殖を防止する方法。」に関す
る。
する目的でなされたものであり、「（１）水不溶性乃至
難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体の高分子化合物を徐
放性基剤として用いてなる徐放性抗原生生物製剤、
（２）水不溶性乃至難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体
の高分子化合物と抗原生生物物質を混練してなる徐放性
抗原生生物製剤、（３）水不溶性乃至難溶性で且つ水湿
潤性の常温で固体の高分子化合物を徐放性基剤として用
いてなる水路用徐放性抗原生生物製剤、（４）水不溶性
乃至難溶性で且つ水湿潤性の常温で固体の高分子化合物
と抗原生生物物質を混練してなる徐放性抗原生生物製剤
の製造方法、また（５）該徐放性抗原生生物製剤を水路
内の流水に接触させることを特徴とする水路中の原生生
物を撲滅するか又はその繁殖を防止する方法。」に関す
る。
【０００７】即ち、本発明者らは、細菌、黴、藻等の原
生生物の繁殖を簡便で長期に抑える方法を求めて鋭意研
究を重ねた結果、抗原生生物物質を特定の性質を有する
水湿潤性高分子化合物中に取り込ませて、例えば、冷蔵
庫、冷凍庫等のドレイン部等の水路に放置した場合に
は、当該抗原生生物物質が徐々に水中に放出され、上記
課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
生生物の繁殖を簡便で長期に抑える方法を求めて鋭意研
究を重ねた結果、抗原生生物物質を特定の性質を有する
水湿潤性高分子化合物中に取り込ませて、例えば、冷蔵
庫、冷凍庫等のドレイン部等の水路に放置した場合に
は、当該抗原生生物物質が徐々に水中に放出され、上記
課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【０００８】本発明に係る抗原生生物物質としては、細
菌、黴、藻等の原生生物の繁殖を予防及び抑制するもの
であれば何れでもよいが、例えば、亜鉛、銅、銀等の重
金属類またはこれらを含む化合物、例えばアルキル基と
してドデシル、セチル、ステアリル等の炭素数１０〜２
４の長鎖アルキル基を有する、脂肪族４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリニウム塩類、ベン
ザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等の陽イオン界面活
性４級型アンモニウムの塩類（例えば塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、例えばリン
酸イオン、ホスホン酸イオン、モノ又はジアルキルリン
酸エステルイオン等のリン酸系イオン等との塩）、例え
ばアルキル基として炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基
を有する、アルキルジ（アミノエチル）グリシン及びそ
の塩（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
アンモニウム等との塩、塩酸塩等）、イミダゾリニウム
ベタイン等の両イオン性界面活性剤類、例えば８-キノ
リノール及びその銅錯体、デカリニウム塩（例えば塩酸
等のハロゲン化水素酸との塩等）等のキノリン系誘導
体、例えばメチレンビスチオシアネート、ジメチルジチ
オカーバメイト、チアベンダゾール、イソチアゾリノン
類、ピリチオン塩類（例えばナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属、亜鉛、銅等との塩）等の有機窒素硫黄化
合物、例えばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸及
びその塩類（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、アンモニウム等との塩）、トリクロロカルバニリ
ド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、ｏ−フ
ェニルフェノール及びその塩（例えばナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属との塩）、クロロフェノール類、
サリチル酸及びその塩類（例えばナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、アンモニウム等との塩）、メチルイ
ソプロピルフェノール類等のベンゼン誘導体、例えばク
ロロヘキシジン塩類（例えば塩酸塩、グルコン酸塩
等）、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩（例えば塩酸
塩、グルコン酸塩等）等のビグアニジン系化合物や、ソ
ルビン酸及びその塩類（例えばナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、アンモニウム等との塩）、ε−ポリリ
ジン、ヒノキチオール、各種ホルマリンドナー類、クロ
ロイソシアヌール酸及びその塩類（例えばナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属との塩）等が挙げられ、好ま
しくは例えばアルキル基としてドデシル、セチル、ステ
アリル等の炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基を有す
る、脂肪族４級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、
イミダゾリニウム塩類、ベンザルコニウム塩、ベンゼト
ニウム塩等の陽イオン界面活性４級型アンモニウムの塩
類（具体的な塩は上記と同じ）、例えばアルキル基とし
て炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基を有する、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン及びその塩（具体的な塩
は上記と同じ）、イミダゾリニウムベタイン等の両イオ
ン性界面活性剤類、例えばパラオキシ安息香酸エステ
ル、安息香酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同
じ）、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ｏ−フェニルフェノール及びその
塩（具体的な塩は上記と同じ）、クロロフェノール類、
サリチル酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同じ）、
メチルイソプロピルフェノール類等のベンゼン誘導体、
ソルビン酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同じ）、
クロロイソシアヌール酸及びその塩類（具体的な塩は上
記と同じ）等が挙げられ、より好ましくは例えばアルキ
ル基としてドデシル、セチル、ステアリル等の炭素数１
０〜２４の長鎖アルキル基を有する、脂肪族４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリニウム塩
類、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等の陽イオ
ン界面活性４級型アンモニウムの塩類が挙げられ、更に
好ましくは塩化セチルピリジニウムである。また、これ
らは夫々を単独で用いても、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。
菌、黴、藻等の原生生物の繁殖を予防及び抑制するもの
であれば何れでもよいが、例えば、亜鉛、銅、銀等の重
金属類またはこれらを含む化合物、例えばアルキル基と
してドデシル、セチル、ステアリル等の炭素数１０〜２
４の長鎖アルキル基を有する、脂肪族４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリニウム塩類、ベン
ザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等の陽イオン界面活
性４級型アンモニウムの塩類（例えば塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、例えばリン
酸イオン、ホスホン酸イオン、モノ又はジアルキルリン
酸エステルイオン等のリン酸系イオン等との塩）、例え
ばアルキル基として炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基
を有する、アルキルジ（アミノエチル）グリシン及びそ
の塩（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
アンモニウム等との塩、塩酸塩等）、イミダゾリニウム
ベタイン等の両イオン性界面活性剤類、例えば８-キノ
リノール及びその銅錯体、デカリニウム塩（例えば塩酸
等のハロゲン化水素酸との塩等）等のキノリン系誘導
体、例えばメチレンビスチオシアネート、ジメチルジチ
オカーバメイト、チアベンダゾール、イソチアゾリノン
類、ピリチオン塩類（例えばナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属、亜鉛、銅等との塩）等の有機窒素硫黄化
合物、例えばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸及
びその塩類（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、アンモニウム等との塩）、トリクロロカルバニリ
ド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、ｏ−フ
ェニルフェノール及びその塩（例えばナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属との塩）、クロロフェノール類、
サリチル酸及びその塩類（例えばナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、アンモニウム等との塩）、メチルイ
ソプロピルフェノール類等のベンゼン誘導体、例えばク
ロロヘキシジン塩類（例えば塩酸塩、グルコン酸塩
等）、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩（例えば塩酸
塩、グルコン酸塩等）等のビグアニジン系化合物や、ソ
ルビン酸及びその塩類（例えばナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、アンモニウム等との塩）、ε−ポリリ
ジン、ヒノキチオール、各種ホルマリンドナー類、クロ
ロイソシアヌール酸及びその塩類（例えばナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属との塩）等が挙げられ、好ま
しくは例えばアルキル基としてドデシル、セチル、ステ
アリル等の炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基を有す
る、脂肪族４級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、
イミダゾリニウム塩類、ベンザルコニウム塩、ベンゼト
ニウム塩等の陽イオン界面活性４級型アンモニウムの塩
類（具体的な塩は上記と同じ）、例えばアルキル基とし
て炭素数１０〜２４の長鎖アルキル基を有する、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン及びその塩（具体的な塩
は上記と同じ）、イミダゾリニウムベタイン等の両イオ
ン性界面活性剤類、例えばパラオキシ安息香酸エステ
ル、安息香酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同
じ）、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ｏ−フェニルフェノール及びその
塩（具体的な塩は上記と同じ）、クロロフェノール類、
サリチル酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同じ）、
メチルイソプロピルフェノール類等のベンゼン誘導体、
ソルビン酸及びその塩類（具体的な塩は上記と同じ）、
クロロイソシアヌール酸及びその塩類（具体的な塩は上
記と同じ）等が挙げられ、より好ましくは例えばアルキ
ル基としてドデシル、セチル、ステアリル等の炭素数１
０〜２４の長鎖アルキル基を有する、脂肪族４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリニウム塩
類、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等の陽イオ
ン界面活性４級型アンモニウムの塩類が挙げられ、更に
好ましくは塩化セチルピリジニウムである。また、これ
らは夫々を単独で用いても、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。
【０００９】これら抗原生生物物質の使用量としては、
徐放性抗原生生物製剤中の含量（w/w）として、通常１
０〜９０％、好ましくは３０〜７０％である。
徐放性抗原生生物製剤中の含量（w/w）として、通常１
０〜９０％、好ましくは３０〜７０％である。
【００１０】本発明に係る徐放性基剤としては、常温で
固体であって水不溶性乃至難溶性であり、且つ水湿潤性
の高分子化合物が用いられる。尚、ここでいう難溶性と
は、水１Ｌに対する溶解度が、１ｇ以下、好ましくは
０.１g以下のことを表し、また、水湿潤性とは、水に対
して湿潤性を有し、水と接触した場合に浸漬ぬれを起こ
すことをいう。このような性質を有することにより、当
該高分子化合物が水と接触した場合に当該高分子化合物
からそこに取り込まれている抗原生生物物質が徐々に放
出される。このような高分子化合物の具体例としては、
例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリ
ウム、ポリアクリル酸カルシウム等のポリアクリル酸
塩、例えばカーボポール（BF Good Rich社製）、ハイビ
スワコー（和光純薬工業（株）商品名）等のポリアクリ
ル酸塩の架橋体、例えばデンプン／アクリロニトリル共
重合体、デンプン／メタクリル酸メチル共重合体等のデ
ンプン系ポリマー、例えばセルロース／アクリロニトリ
ル共重合体、セルロース／モノクロル酢酸ナトリウム共
重合体等のセルロース系ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸共重
合体等のポリビニルアルコール系ポリマー、例えばヒド
ロキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロー
ス塩、ヒドロキシプロピルセルロース塩、カルボキシメ
チルセルロース塩、カルボキシプロピルセルロース塩等
のセルロース誘導体、例えばポリジメチルシロキサン／
ポリメチルアクリレート等のシリコン変成ポリアクリル
酸エステル、例えばポリジメチルシロキサン／ポリメチ
ルメタクリレート等のシリコン変性ポリメタクリ酸エス
テル、例えばカードラン等の多糖類、例えばポリ乳酸、
ポリグリコール酸、乳酸・グリコール酸共重合体等のヒ
ドロキシカルボン酸系ポリマー、ポリアクリルアミド系
ポリマー、ポリオキシエチレンポリマー、ポリビニルア
セテート、シクロデキストリン及びそれらの誘導体、セ
ルロース繊維、レーヨン繊維等が挙げられ、好ましくは
例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリ
ウム、ポリアクリル酸カルシウム等のポリアクリル酸
塩、例えばカーボポール（BF Good Rich社製）、ハイビ
スワコー（和光純薬工業（株）商品名）等のポリアクリ
ル酸塩の架橋体、例えばデンプン／アクリロニトリル共
重合体、デンプン／メタクリル酸メチル共重合体等のデ
ンプン系ポリマー、例えばセルロース／アクリロニトリ
ル共重合体、セルロース／モノクロル酢酸ナトリウム共
重合体等のセルロース系ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸共重
合体等のポリビニルアルコール系ポリマー、例えばヒド
ロキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロー
ス塩、ヒドロキシプロピルセルロース塩、カルボキシメ
チルセルロース塩、カルボキシプロピルセルロース塩等
のセルロース誘導体、例えばポリジメチルシロキサン／
ポリメチルアクリレート等のシリコン変成ポリアクリル
酸エステル、例えばポリジメチルシロキサン／ポリメチ
ルメタクリレート等のシリコン変性ポリメタクリ酸エス
テルポリアクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミ
ド系ポリマー、ポリビニルアセテート等が挙げられ、よ
り好ましくはポリビニルアルコール系ポリマー等であ
り、更に好ましくはポリビニルアルコール等である。ま
た、これらは夫々を単独で用いても、二種類以上を適宜
混合して用いてもよい。
固体であって水不溶性乃至難溶性であり、且つ水湿潤性
の高分子化合物が用いられる。尚、ここでいう難溶性と
は、水１Ｌに対する溶解度が、１ｇ以下、好ましくは
０.１g以下のことを表し、また、水湿潤性とは、水に対
して湿潤性を有し、水と接触した場合に浸漬ぬれを起こ
すことをいう。このような性質を有することにより、当
該高分子化合物が水と接触した場合に当該高分子化合物
からそこに取り込まれている抗原生生物物質が徐々に放
出される。このような高分子化合物の具体例としては、
例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリ
ウム、ポリアクリル酸カルシウム等のポリアクリル酸
塩、例えばカーボポール（BF Good Rich社製）、ハイビ
スワコー（和光純薬工業（株）商品名）等のポリアクリ
ル酸塩の架橋体、例えばデンプン／アクリロニトリル共
重合体、デンプン／メタクリル酸メチル共重合体等のデ
ンプン系ポリマー、例えばセルロース／アクリロニトリ
ル共重合体、セルロース／モノクロル酢酸ナトリウム共
重合体等のセルロース系ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸共重
合体等のポリビニルアルコール系ポリマー、例えばヒド
ロキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロー
ス塩、ヒドロキシプロピルセルロース塩、カルボキシメ
チルセルロース塩、カルボキシプロピルセルロース塩等
のセルロース誘導体、例えばポリジメチルシロキサン／
ポリメチルアクリレート等のシリコン変成ポリアクリル
酸エステル、例えばポリジメチルシロキサン／ポリメチ
ルメタクリレート等のシリコン変性ポリメタクリ酸エス
テル、例えばカードラン等の多糖類、例えばポリ乳酸、
ポリグリコール酸、乳酸・グリコール酸共重合体等のヒ
ドロキシカルボン酸系ポリマー、ポリアクリルアミド系
ポリマー、ポリオキシエチレンポリマー、ポリビニルア
セテート、シクロデキストリン及びそれらの誘導体、セ
ルロース繊維、レーヨン繊維等が挙げられ、好ましくは
例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリ
ウム、ポリアクリル酸カルシウム等のポリアクリル酸
塩、例えばカーボポール（BF Good Rich社製）、ハイビ
スワコー（和光純薬工業（株）商品名）等のポリアクリ
ル酸塩の架橋体、例えばデンプン／アクリロニトリル共
重合体、デンプン／メタクリル酸メチル共重合体等のデ
ンプン系ポリマー、例えばセルロース／アクリロニトリ
ル共重合体、セルロース／モノクロル酢酸ナトリウム共
重合体等のセルロース系ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸共重
合体等のポリビニルアルコール系ポリマー、例えばヒド
ロキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロー
ス塩、ヒドロキシプロピルセルロース塩、カルボキシメ
チルセルロース塩、カルボキシプロピルセルロース塩等
のセルロース誘導体、例えばポリジメチルシロキサン／
ポリメチルアクリレート等のシリコン変成ポリアクリル
酸エステル、例えばポリジメチルシロキサン／ポリメチ
ルメタクリレート等のシリコン変性ポリメタクリ酸エス
テルポリアクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミ
ド系ポリマー、ポリビニルアセテート等が挙げられ、よ
り好ましくはポリビニルアルコール系ポリマー等であ
り、更に好ましくはポリビニルアルコール等である。ま
た、これらは夫々を単独で用いても、二種類以上を適宜
混合して用いてもよい。
【００１１】尚、これら徐放性基剤の分子量は、本発明
の目的を達成し得る範囲であれば特に限定されないが、
通常４，０００〜１０００，０００である。また、その
使用量としては、徐放性抗原生生物製剤中の含量（w/
w）として、通常９０〜１０％、好ましくは７０〜３０
％である。
の目的を達成し得る範囲であれば特に限定されないが、
通常４，０００〜１０００，０００である。また、その
使用量としては、徐放性抗原生生物製剤中の含量（w/
w）として、通常９０〜１０％、好ましくは７０〜３０
％である。
【００１２】本発明に係る徐放性基剤としてのシリコン
変性アクリル酸系エステルのシリコン含量は、通常１０
〜３０％、好ましくは１５〜２５％であり、その分子量
は、通常１００，０００〜２００，０００、好ましくは
１００，０００〜１５０，０００である。
変性アクリル酸系エステルのシリコン含量は、通常１０
〜３０％、好ましくは１５〜２５％であり、その分子量
は、通常１００，０００〜２００，０００、好ましくは
１００，０００〜１５０，０００である。
【００１３】本発明に係る徐放性基剤としてのセルロー
ス誘導体の塩の種類としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカ
リ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属との塩が挙げ
られるが、好ましくは、ナトリウム、カリウム等との塩
である。また、その分子量は、通常５０，０００〜１５
０，０００、好ましくは５０，０００〜１００，０００
である。
ス誘導体の塩の種類としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカ
リ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属との塩が挙げ
られるが、好ましくは、ナトリウム、カリウム等との塩
である。また、その分子量は、通常５０，０００〜１５
０，０００、好ましくは５０，０００〜１００，０００
である。
【００１４】本発明に係る徐放性基剤としてのポリビニ
ルアルコールとしては、完全けん化品でも部分けん化品
の何れでもよいが、部分けん化品のけん化度は、通常８
０〜９５、好ましくは、８０〜９０である。また、その
重合度は、通常１００〜４，０００、好ましくは８００
〜３０００、より好ましくは２，０００〜３，０００で
ある。
ルアルコールとしては、完全けん化品でも部分けん化品
の何れでもよいが、部分けん化品のけん化度は、通常８
０〜９５、好ましくは、８０〜９０である。また、その
重合度は、通常１００〜４，０００、好ましくは８００
〜３０００、より好ましくは２，０００〜３，０００で
ある。
【００１５】本発明に係る徐放性基剤としてのポリアク
リル酸塩の架橋体とは、アクリル酸のカルボキシル基を
水酸化ナトリウム等で中和した塩を他の重合性二重結合
を有する単量体（架橋剤）の存在下で重合反応に付し、
アクリル酸塩が架橋剤により架橋され３次元化構造を有
するもの、又は、アクリル酸を架橋剤の存在下で重合反
応に付し、アクリル酸をこれら架橋剤により架橋された
３次元化構造を有するポリマーとし、次いで該ポリマー
中のカルボン酸の全部又は一部を水酸化ナトリウム等で
中和して対応する塩の形にしたものをいい、架橋剤とし
ては、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
4）等が挙げられるが、中でもメチレンビスアクリルア
ミド、エチレングリコールジアクリレート等が好まし
い。また、これらポリアクリル酸塩の架橋体の分子量
は、通常１００，０００〜１０００，０００、好ましく
は２００，０００〜７００，０００である。
リル酸塩の架橋体とは、アクリル酸のカルボキシル基を
水酸化ナトリウム等で中和した塩を他の重合性二重結合
を有する単量体（架橋剤）の存在下で重合反応に付し、
アクリル酸塩が架橋剤により架橋され３次元化構造を有
するもの、又は、アクリル酸を架橋剤の存在下で重合反
応に付し、アクリル酸をこれら架橋剤により架橋された
３次元化構造を有するポリマーとし、次いで該ポリマー
中のカルボン酸の全部又は一部を水酸化ナトリウム等で
中和して対応する塩の形にしたものをいい、架橋剤とし
ては、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝
4）等が挙げられるが、中でもメチレンビスアクリルア
ミド、エチレングリコールジアクリレート等が好まし
い。また、これらポリアクリル酸塩の架橋体の分子量
は、通常１００，０００〜１０００，０００、好ましく
は２００，０００〜７００，０００である。
【００１６】本発明の徐放性製剤の剤形としては、水路
等に放置（設置）する場合に安定した状態で置ける剤形
であれば特に限定されないが、例えば、ペレット状製
剤、ブロック状製剤、タブレット状製剤、グラニュール
状製剤等が挙げられる。
等に放置（設置）する場合に安定した状態で置ける剤形
であれば特に限定されないが、例えば、ペレット状製
剤、ブロック状製剤、タブレット状製剤、グラニュール
状製剤等が挙げられる。
【００１７】本発明の抗原生生物製剤を製造するには、
例えば以下のようにして行えばよい。
例えば以下のようにして行えばよい。
【００１８】即ち、先ず抗原生生物物質及び徐放性基剤
を、水やアセトン等の極性溶媒で混練する。尚、この際
に、エチレンジアミン四酢酸Na等の殺菌効果向上剤やエ
タノール、メタノール等のアルコール等の相溶性向上剤
を適宜添加してもよく、また、メチレンブルー、メチル
オレンジ、例えばクチナシ色素、紅花色素、アナトー色
素等の天然カロチノイド色素、例えば青色１号、緑色３
号、赤色２号、黄色４号等の水溶性食用タール系色素等
の色素を適宜添加してもよい。該色素を添加することに
より、抗原生生物物質と共に色素が溶出されるため、抗
原生生物製剤の交換時期を色素の有無により目視で確認
することができるようになる。次いで、オートクレーブ
や水浴等の加熱機器を用いて、この混合物を加熱溶融さ
せる。このときの温度としては、通常３０〜１５０℃、
好ましくは５０〜１００℃であり、溶融に要する時間は
温度により異なるが、通常１０〜１００分、好ましくは
１０〜５０分である。更に加熱溶融の後、この溶融液を
減圧下、或いは、常圧にて送風乾燥又は自然乾燥に付す
ことにより、目的の製剤が得られる。また、乾燥に付す
際に、該溶融液を、適当な大きさのカップ容器等に分注
することにより、所定の大きさ・形状の製剤を得ること
が出来、更にまた、該溶融液を板状に乾燥させ、それを
縦横に裁断することによりペレット状製剤を得ることも
できる。尚、乾燥時の温度としては、通常３０〜１００
℃、好ましくは、３０〜７０℃であり、減圧時の圧力と
しては、通常０〜３０ｋPA、好ましくは０〜３ｋPAであ
る。
を、水やアセトン等の極性溶媒で混練する。尚、この際
に、エチレンジアミン四酢酸Na等の殺菌効果向上剤やエ
タノール、メタノール等のアルコール等の相溶性向上剤
を適宜添加してもよく、また、メチレンブルー、メチル
オレンジ、例えばクチナシ色素、紅花色素、アナトー色
素等の天然カロチノイド色素、例えば青色１号、緑色３
号、赤色２号、黄色４号等の水溶性食用タール系色素等
の色素を適宜添加してもよい。該色素を添加することに
より、抗原生生物物質と共に色素が溶出されるため、抗
原生生物製剤の交換時期を色素の有無により目視で確認
することができるようになる。次いで、オートクレーブ
や水浴等の加熱機器を用いて、この混合物を加熱溶融さ
せる。このときの温度としては、通常３０〜１５０℃、
好ましくは５０〜１００℃であり、溶融に要する時間は
温度により異なるが、通常１０〜１００分、好ましくは
１０〜５０分である。更に加熱溶融の後、この溶融液を
減圧下、或いは、常圧にて送風乾燥又は自然乾燥に付す
ことにより、目的の製剤が得られる。また、乾燥に付す
際に、該溶融液を、適当な大きさのカップ容器等に分注
することにより、所定の大きさ・形状の製剤を得ること
が出来、更にまた、該溶融液を板状に乾燥させ、それを
縦横に裁断することによりペレット状製剤を得ることも
できる。尚、乾燥時の温度としては、通常３０〜１００
℃、好ましくは、３０〜７０℃であり、減圧時の圧力と
しては、通常０〜３０ｋPA、好ましくは０〜３ｋPAであ
る。
【００１９】また、セルロース繊維、レーヨン繊維、ポ
リエステル繊維等の繊維を徐放性基剤として用いる場合
には、抗原生生物物質を溶解した溶液中に繊維を含浸さ
せることにより、または抗原生生物物質を繊維で覆う
（包む）ことにより、抗原生生物物質を繊維中に含有さ
せ、それを減圧下、或いは、常圧にて送風乾燥又は自然
乾燥に付すことにより、目的の製剤が得られる。
リエステル繊維等の繊維を徐放性基剤として用いる場合
には、抗原生生物物質を溶解した溶液中に繊維を含浸さ
せることにより、または抗原生生物物質を繊維で覆う
（包む）ことにより、抗原生生物物質を繊維中に含有さ
せ、それを減圧下、或いは、常圧にて送風乾燥又は自然
乾燥に付すことにより、目的の製剤が得られる。
【００２０】本発明の抗原生生物製剤を水路に適当な方
法で放置（設置）し、水路等の流水に接触させることに
より当該水路に於ける細菌、黴、藻等の発生を防止し得
るが、このような水路としては、細菌、黴、藻が発生す
る場所及び発生しやすい場所であれば特に限定されるこ
とはないが、特に熱や栄養源が常に供給される水路や狭
い水路においては、本発明の抗原生生物製剤の効果が顕
著に現れる。具体的な場所としては、冷蔵庫、冷凍庫、
製氷機、冷蔵・冷凍用ショーケース等の排水通路（ドレ
イン部）、エアコン等の結露水の排水管、流し、風呂場
等の排水管、工場排水路、排水管ピッド（トラップ）、
水洗トイレ等が挙げられ、このような場所は、上記の理
由から特に細菌、黴、藻が発生しやすく、また、それら
の堆積による水路の狭窄または閉塞が起こった場合それ
らを取り除くことが困難であるため、本発明の抗原生生
物製剤の効果を有効に発揮できる。
法で放置（設置）し、水路等の流水に接触させることに
より当該水路に於ける細菌、黴、藻等の発生を防止し得
るが、このような水路としては、細菌、黴、藻が発生す
る場所及び発生しやすい場所であれば特に限定されるこ
とはないが、特に熱や栄養源が常に供給される水路や狭
い水路においては、本発明の抗原生生物製剤の効果が顕
著に現れる。具体的な場所としては、冷蔵庫、冷凍庫、
製氷機、冷蔵・冷凍用ショーケース等の排水通路（ドレ
イン部）、エアコン等の結露水の排水管、流し、風呂場
等の排水管、工場排水路、排水管ピッド（トラップ）、
水洗トイレ等が挙げられ、このような場所は、上記の理
由から特に細菌、黴、藻が発生しやすく、また、それら
の堆積による水路の狭窄または閉塞が起こった場合それ
らを取り除くことが困難であるため、本発明の抗原生生
物製剤の効果を有効に発揮できる。
【００２１】本発明は、抗原生生物物質に本発明に係る
徐放性基剤を添加して製剤化することにより、細菌、
黴、藻の繁殖による悪影響をより簡便に、且つ少なくと
も２ヶ月以上、好ましくは６ヶ月以上の長期に亘って予
防・排斥し、その結果、狭い水通路等の清掃作業の手間
を省き、清潔な環境を維持し、機械器具類の性能を維持
する、という効果を奏するものである。
徐放性基剤を添加して製剤化することにより、細菌、
黴、藻の繁殖による悪影響をより簡便に、且つ少なくと
も２ヶ月以上、好ましくは６ヶ月以上の長期に亘って予
防・排斥し、その結果、狭い水通路等の清掃作業の手間
を省き、清潔な環境を維持し、機械器具類の性能を維持
する、という効果を奏するものである。
【００２２】以下に実施例、実験例及び比較例を挙げて
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによっ
て何ら制限されるものではない。
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによっ
て何ら制限されるものではない。
【００２３】
【実施例】実施例１ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株）製）
１００ｇ、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商
品名：クラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇ及びエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム１ｇを加えて練合
し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃で３０分間
加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融液をφ５０ｍ
ｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器に分
注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥し、白色
円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤１とする。
ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株）製）
１００ｇ、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商
品名：クラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇ及びエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム１ｇを加えて練合
し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃で３０分間
加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融液をφ５０ｍ
ｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器に分
注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥し、白色
円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤１とする。
【００２４】実施例２ 容量約５Ｌのステンレス製バットにイオン交換水８０
３．５ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業
（株）製）４５ｇ、ポリビニルアルコール（（株）クラ
レ製、商品名：クラレポバールＨＲ−１０００）１５０
ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１．５ｇを
加えて練合し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃
で３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の該溶融
液を５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥して厚さ約
３ｍｍの板状とし、更に得られた板状物質を縦横に裁断
して、１０×１０×３mmの白色ペレット状製剤を得た。
得られた製剤を製剤２とする。
３．５ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業
（株）製）４５ｇ、ポリビニルアルコール（（株）クラ
レ製、商品名：クラレポバールＨＲ−１０００）１５０
ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１．５ｇを
加えて練合し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃
で３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の該溶融
液を５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥して厚さ約
３ｍｍの板状とし、更に得られた板状物質を縦横に裁断
して、１０×１０×３mmの白色ペレット状製剤を得た。
得られた製剤を製剤２とする。
【００２５】実施例３ 容量約２Ｌのビーカーにイオン交換水３００ｇ、変性ア
ルコール３００ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬
工業（株）製、商品名：同）１００ｇ、ポリビニルアル
コール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶ
Ａ−１２４）３００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム１．０ｇを加えて攪拌し、水浴にて７０℃で１
０分間加熱溶融した。次いで、乳白色の該溶融液をφ５
０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器
に分注し、４０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥し
て、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤３と
する。
ルコール３００ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬
工業（株）製、商品名：同）１００ｇ、ポリビニルアル
コール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶ
Ａ−１２４）３００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム１．０ｇを加えて攪拌し、水浴にて７０℃で１
０分間加熱溶融した。次いで、乳白色の該溶融液をφ５
０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器
に分注し、４０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥し
て、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤３と
する。
【００２６】実施例４ 容量約２Ｌのビーカーにアセトン１，０００ｇにポリジ
メチルシロキサン−メタクリル酸メチルブロックポリマ
ー（和光純薬工業株式会社（株）製、商品名：ＰＮＳ−
００１）１００ｇを加え、室温で攪拌溶解した。次い
で、該溶解液に塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業
（株）製）１００ｇを加えて室温にて攪拌分散した。更
に、白色の該分散液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリ
プロピレン製カップ型容器に分注し、３０℃、常圧で８
時間送風乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた
を製剤４とする。
メチルシロキサン−メタクリル酸メチルブロックポリマ
ー（和光純薬工業株式会社（株）製、商品名：ＰＮＳ−
００１）１００ｇを加え、室温で攪拌溶解した。次い
で、該溶解液に塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業
（株）製）１００ｇを加えて室温にて攪拌分散した。更
に、白色の該分散液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリ
プロピレン製カップ型容器に分注し、３０℃、常圧で８
時間送風乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた
を製剤４とする。
【００２７】実施例５ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水３６０
ｇ、塩化ベンザルコニウム（花王（株）製、商品名：サ
ニゾールＣ、５０％溶液）２００ｇ、ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ
−１２４）２００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム１ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１１５
℃で３０分間加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融
液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カッ
プ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧
乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製
剤５とする。
ｇ、塩化ベンザルコニウム（花王（株）製、商品名：サ
ニゾールＣ、５０％溶液）２００ｇ、ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ
−１２４）２００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム１ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１１５
℃で３０分間加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融
液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カッ
プ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧
乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製
剤５とする。
【００２８】実施例６ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、塩化ベンゼトニウム（ロンザリミテッド製、商品
名：ハイアミン）１００ｇ、ポリビニルアルコール
（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−１
２４）２００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム１ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１１５℃で
３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の該溶融液
をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ
型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾
燥し、乳白淡黄色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を
製剤６とする。
ｇ、塩化ベンゼトニウム（ロンザリミテッド製、商品
名：ハイアミン）１００ｇ、ポリビニルアルコール
（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−１
２４）２００ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム１ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１１５℃で
３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の該溶融液
をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ
型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾
燥し、乳白淡黄色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を
製剤６とする。
【００２９】実施例７ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（チバガ
イギー製、商品名：イルガサンＤＰ３００）１００ｇ、
ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名：クラ
レポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇ及びエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム１ｇを加えて練合し、オートク
レーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、
黄色透明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリ
プロピレン製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋ
Ｐａで８時間減圧乾燥して、乳白黄色円柱状の製剤を得
た。得られた製剤を製剤７とする。
ｇ、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（チバガ
イギー製、商品名：イルガサンＤＰ３００）１００ｇ、
ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名：クラ
レポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇ及びエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム１ｇを加えて練合し、オートク
レーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、
黄色透明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリ
プロピレン製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋ
Ｐａで８時間減圧乾燥して、乳白黄色円柱状の製剤を得
た。得られた製剤を製剤７とする。
【００３０】実施例８ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株）製）
１００ｇ及びポリビニルアルコール（（株）クラレ製、
商品名：クラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇを加
えて練合し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃で
３０分間加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融液を
φ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型
容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥
し、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤８と
する。
ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株）製）
１００ｇ及びポリビニルアルコール（（株）クラレ製、
商品名：クラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇを加
えて練合し、該練合物をオートクレーブにて１１５℃で
３０分間加熱溶融した。次いで、無色透明の該溶融液を
φ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ型
容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥
し、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤８と
する。
【００３１】実施例９ 容量約２Ｌのビーカーにイオン交換水３００ｇ、変性ア
ルコール３００ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬
工業（株）製、商品名：同）１００ｇ及びポリビニルア
ルコール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰ
ＶＡ−１２４）３００ｇを加えて攪拌し、水浴にて７０
℃で１０分間加熱溶融した。次いで、乳白色の該溶融液
をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ
型容器に分注し、４０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾
燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤
９とする。
ルコール３００ｇ、塩化セチルピリジニウム（和光純薬
工業（株）製、商品名：同）１００ｇ及びポリビニルア
ルコール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰ
ＶＡ−１２４）３００ｇを加えて攪拌し、水浴にて７０
℃で１０分間加熱溶融した。次いで、乳白色の該溶融液
をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン製カップ
型容器に分注し、４０℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾
燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られた製剤を製剤
９とする。
【００３２】実施例１０ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水３６０
ｇ、塩化ベンザルコニウム（花王（株）製、商品名：サ
ニゾールＣ、５０％溶液）２００ｇ及びポリビニルアル
コール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶ
Ａ−１２４）２００ｇを加えて練合し、オートクレーブ
にて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、無色透
明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピ
レン製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで
８時間減圧乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られ
た製剤を製剤１０とする。
ｇ、塩化ベンザルコニウム（花王（株）製、商品名：サ
ニゾールＣ、５０％溶液）２００ｇ及びポリビニルアル
コール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶ
Ａ−１２４）２００ｇを加えて練合し、オートクレーブ
にて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、無色透
明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピ
レン製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで
８時間減圧乾燥して、白色円柱状の製剤を得た。得られ
た製剤を製剤１０とする。
【００３３】実施例１１ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、塩化ベンゼトニウム（ロンザリミテッド製、商品
名：ハイアミン）１００ｇ及びポリビニルアルコール
（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−１
２４）２００ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１
１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の
該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン
製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時
間減圧乾燥し、乳白淡黄色円柱状の製剤を得た。得られ
た製剤を製剤１１とする。
ｇ、塩化ベンゼトニウム（ロンザリミテッド製、商品
名：ハイアミン）１００ｇ及びポリビニルアルコール
（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−１
２４）２００ｇを加えて練合し、オートクレーブにて１
１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、淡黄色透明の
該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのポリプロピレン
製カップ型容器に分注し、５０℃、２〜３ｋＰａで８時
間減圧乾燥し、乳白淡黄色円柱状の製剤を得た。得られ
た製剤を製剤１１とする。
【００３４】実施例１２ 容量約２Ｌのステンレス製バットにイオン交換水４６０
ｇ、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（チバガ
イギー製、商品名：イルガサンＤＰ３００）１００ｇ及
びポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名：ク
ラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇを加えて練合
し、オートクレーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融し
た。次いで、黄色透明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３
０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器に分注し、５０
℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥して、乳白黄色円柱
状の製剤を得た。得られた製剤を製剤１２とする。
ｇ、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（チバガ
イギー製、商品名：イルガサンＤＰ３００）１００ｇ及
びポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名：ク
ラレポバールＰＶＡ−１２４）２００ｇを加えて練合
し、オートクレーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融し
た。次いで、黄色透明の該溶融液をφ５０ｍｍ、高さ３
０ｍｍのポリプロピレン製カップ型容器に分注し、５０
℃、２〜３ｋＰａで８時間減圧乾燥して、乳白黄色円柱
状の製剤を得た。得られた製剤を製剤１２とする。
【００３５】実験例１．溶出試験 徐放性性能の確認のため、上記実施例で得た製剤１〜１
２の４０ｇを水路上に置き、当該水路に１Ｌ／時間の流
速でイオン交換水を流し、製剤に接触後のイオン交換水
を、経過時間ごとに採取した。その採取したイオン交換
水について、高速液体クロマトグラフィーを用いて抗原
生生物物質濃度を測定した。その結果を図１に示す。
尚、図１に於いて、--◇--は製剤１を用いたときの溶出
曲線を、−☆−は製剤２を用いたときの溶出曲線を、−
△−は製剤３を用いたときの溶出曲線を、--×--は製剤
４を用いたときの溶出曲線を、--○--は製剤５を用いた
ときの溶出曲線を、−×−は製剤６を用いたときの溶出
曲線を、−＋−は製剤７を用いたときの溶出曲線を、−
＊−は製剤８を用いたときの溶出曲線を、−□−は製剤
９を用いたときの溶出曲線を、−◆−は製剤１０を用い
たときの溶出曲線を、--□--は製剤１１を用いたときの
溶出曲線を、−−は製剤１２を用いたときの溶出曲線を
夫々表す。
２の４０ｇを水路上に置き、当該水路に１Ｌ／時間の流
速でイオン交換水を流し、製剤に接触後のイオン交換水
を、経過時間ごとに採取した。その採取したイオン交換
水について、高速液体クロマトグラフィーを用いて抗原
生生物物質濃度を測定した。その結果を図１に示す。
尚、図１に於いて、--◇--は製剤１を用いたときの溶出
曲線を、−☆−は製剤２を用いたときの溶出曲線を、−
△−は製剤３を用いたときの溶出曲線を、--×--は製剤
４を用いたときの溶出曲線を、--○--は製剤５を用いた
ときの溶出曲線を、−×−は製剤６を用いたときの溶出
曲線を、−＋−は製剤７を用いたときの溶出曲線を、−
＊−は製剤８を用いたときの溶出曲線を、−□−は製剤
９を用いたときの溶出曲線を、−◆−は製剤１０を用い
たときの溶出曲線を、--□--は製剤１１を用いたときの
溶出曲線を、−−は製剤１２を用いたときの溶出曲線を
夫々表す。
【００３６】これらの結果から、１２７２時間（約２ヶ
月）経過後では、どの製剤に関しても抗原生生物物質を
０．５mg/g以上流水中に溶出しており、また、製剤１，
３，４，７，８，９，１２に関しては、４２００時間
（約６ヶ月）経過後でも０．３mg/gを溶出していた。従
って、どの製剤も２ヶ月以上の殺菌効果が期待でき、更
に製剤１，３，４，７，８，９，１２に関しては、６ヶ
月以上殺菌効果が期待できることがわかり、何れの製剤
に関しても、抗原生生物製剤として有用な性能を有する
ことが判明した。
月）経過後では、どの製剤に関しても抗原生生物物質を
０．５mg/g以上流水中に溶出しており、また、製剤１，
３，４，７，８，９，１２に関しては、４２００時間
（約６ヶ月）経過後でも０．３mg/gを溶出していた。従
って、どの製剤も２ヶ月以上の殺菌効果が期待でき、更
に製剤１，３，４，７，８，９，１２に関しては、６ヶ
月以上殺菌効果が期待できることがわかり、何れの製剤
に関しても、抗原生生物製剤として有用な性能を有する
ことが判明した。
【００３７】実験例２．殺菌力試験 実験例１で得られた製剤１〜７の１〜６ヶ月経過後の溶
出液１５mlを、ＧＰ液体培地４．２７ｇ（日本製薬
（株）製）に添加後、１２１℃３０分間滅菌し、３菌種
（Aspergillus terreus；IFO6346、Cladosporium clado
sporioides；IFO6348、Geotrichum candidum；IFO536
4）を接種した。菌接種後、２８℃で７日間培養し、3菌
種の生育面積を測定した。また、溶出液の代わりにイオ
ン交換水を添加して同様に調製した培地に３菌種を接種
したブランクについても、生育面積を測定し、溶出液を
添加した後に培養したものとの生育面積を比較し、溶出
液による阻害率を生育面積から算出した。その結果を表
1に示す。尚、完全に生育を阻害した場合を１００％、
ブランクと同等の生育面積を認めた場合を０％とし、表
中に記入した。
出液１５mlを、ＧＰ液体培地４．２７ｇ（日本製薬
（株）製）に添加後、１２１℃３０分間滅菌し、３菌種
（Aspergillus terreus；IFO6346、Cladosporium clado
sporioides；IFO6348、Geotrichum candidum；IFO536
4）を接種した。菌接種後、２８℃で７日間培養し、3菌
種の生育面積を測定した。また、溶出液の代わりにイオ
ン交換水を添加して同様に調製した培地に３菌種を接種
したブランクについても、生育面積を測定し、溶出液を
添加した後に培養したものとの生育面積を比較し、溶出
液による阻害率を生育面積から算出した。その結果を表
1に示す。尚、完全に生育を阻害した場合を１００％、
ブランクと同等の生育面積を認めた場合を０％とし、表
中に記入した。
【００３８】
【表１】
【００３９】表１の結果から明らかなように、何れの製
剤も６ヶ月経過後はIFO6346（Aspergillus terreus）に
対しては70％、IFO6348（Cladosporium cladosporioide
s）に対しては90％と殺菌力が弱まっていたが、IFO5364
（Geotrichum candidum）に対しては100％の殺菌力を発
揮していた。従って、実施例１〜７の製剤は何れも使用
後、６ヶ月経過した場合でも少なくとも当初の70％以上
の殺菌力を有していることがわかった。
剤も６ヶ月経過後はIFO6346（Aspergillus terreus）に
対しては70％、IFO6348（Cladosporium cladosporioide
s）に対しては90％と殺菌力が弱まっていたが、IFO5364
（Geotrichum candidum）に対しては100％の殺菌力を発
揮していた。従って、実施例１〜７の製剤は何れも使用
後、６ヶ月経過した場合でも少なくとも当初の70％以上
の殺菌力を有していることがわかった。
【００４０】実験例３．実用試験における通路狭窄の調
査 上記実施例で得た製剤１〜７の４０ｇを、冷蔵ショーケ
ース（サンデン(株)製、ＲＳＯ−ＭＳ９０１ＹＢ型）の
凝結水通路（ドレイン部）に設置し、６ヶ月間に及ぶ該
通路の微生物繁殖による通路狭窄防止効果を調査した。
その結果を表2に示す。尚、微生物繁殖による通路狭窄
が認められた場合を×、認められなかった場合を○とし
て、表中に表記した。
査 上記実施例で得た製剤１〜７の４０ｇを、冷蔵ショーケ
ース（サンデン(株)製、ＲＳＯ−ＭＳ９０１ＹＢ型）の
凝結水通路（ドレイン部）に設置し、６ヶ月間に及ぶ該
通路の微生物繁殖による通路狭窄防止効果を調査した。
その結果を表2に示す。尚、微生物繁殖による通路狭窄
が認められた場合を×、認められなかった場合を○とし
て、表中に表記した。
【００４１】
【表２】
【００４２】表２の結果から、何れの製剤を用いても、
6ヶ月後でも凝結水通路の狭窄は認められず、実施例１
〜７の製剤を用いることにより、6ヶ月後でも細菌、
黴、藻の繁殖を抑えることが出来ることがわかった。
6ヶ月後でも凝結水通路の狭窄は認められず、実施例１
〜７の製剤を用いることにより、6ヶ月後でも細菌、
黴、藻の繁殖を抑えることが出来ることがわかった。
【００４３】実験例４ 実用試験における塩化セチルピ
リジニウムの溶出濃度 ステンレス製バットにイオン交換水３３.５ｇ、塩化セ
チルピリジニウム（和光純薬工業（株）製；以下、CPC
と略記する場合がある）１０.０ｇ、ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＨＲ−
１０００）６.５ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム０.０５ｇを加えて練合し、該練合物をオートク
レーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、
淡黄色透明の該溶融液を５０℃、２〜３ｋＰａで８時間
減圧乾燥して厚さ約３ｍｍの板状とし、更に得られた板
状物質を縦横に裁断して、白色ペレット状製剤（製剤
Ａ）を得た。また、イオン交換水量を３６.０ｇ及び塩
化セチルピリジニウム量を７.５ｇとした以外は、上記
と同様にして白色ペレット状製剤（製剤Ｂ）を調製し
た。更にまた、イオン交換水量を３８.５ｇ、塩化セチ
ルピリジニウム量を５.０ｇとした以外は、上記と同様
にして白色ペレット状製剤（製剤Ｃ）を調製した。得ら
れた製剤Ａ，Ｂ，Ｃを用い、夫々を冷蔵ショーケース
（サンデン(株)製、ＲＳＯ−ＭＳ９０１ＹＢ型）の凝結
水通路（ドレイン部）に設置し、６ヶ月に亘って該通路
の流水中の溶出CPC濃度を調査した。その結果を表３に
示す。
リジニウムの溶出濃度 ステンレス製バットにイオン交換水３３.５ｇ、塩化セ
チルピリジニウム（和光純薬工業（株）製；以下、CPC
と略記する場合がある）１０.０ｇ、ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＨＲ−
１０００）６.５ｇ及びエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム０.０５ｇを加えて練合し、該練合物をオートク
レーブにて１１５℃で３０分間加熱溶融した。次いで、
淡黄色透明の該溶融液を５０℃、２〜３ｋＰａで８時間
減圧乾燥して厚さ約３ｍｍの板状とし、更に得られた板
状物質を縦横に裁断して、白色ペレット状製剤（製剤
Ａ）を得た。また、イオン交換水量を３６.０ｇ及び塩
化セチルピリジニウム量を７.５ｇとした以外は、上記
と同様にして白色ペレット状製剤（製剤Ｂ）を調製し
た。更にまた、イオン交換水量を３８.５ｇ、塩化セチ
ルピリジニウム量を５.０ｇとした以外は、上記と同様
にして白色ペレット状製剤（製剤Ｃ）を調製した。得ら
れた製剤Ａ，Ｂ，Ｃを用い、夫々を冷蔵ショーケース
（サンデン(株)製、ＲＳＯ−ＭＳ９０１ＹＢ型）の凝結
水通路（ドレイン部）に設置し、６ヶ月に亘って該通路
の流水中の溶出CPC濃度を調査した。その結果を表３に
示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】表３の結果から、流水量等によりCPC濃度
にバラツキは見られるが、６ヶ月経過後でも流水中のCP
C濃度が殺菌効果のみられる0.1ppm以上に保たれている
こと、言い換えれば本発明の徐放性抗原生生物製剤は、
設置後6ヶ月経過しても殺菌防黴防藻作用を持続し得る
ことがわかった。特に製剤Ａ及びＢに関しては６ヶ月後
でも１ppm程度のCPC濃度を保っており、優れた殺菌防黴
防藻作用を持続し得ることがわかった。
にバラツキは見られるが、６ヶ月経過後でも流水中のCP
C濃度が殺菌効果のみられる0.1ppm以上に保たれている
こと、言い換えれば本発明の徐放性抗原生生物製剤は、
設置後6ヶ月経過しても殺菌防黴防藻作用を持続し得る
ことがわかった。特に製剤Ａ及びＢに関しては６ヶ月後
でも１ppm程度のCPC濃度を保っており、優れた殺菌防黴
防藻作用を持続し得ることがわかった。
【００４６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は新規な徐放
性抗原生生物製剤を提供するものであり、本徐放性抗原
生生物製剤を用いれば機械、機器の循環水及び各種排水
通路等に於いて、長期に亘って有効な殺菌防黴防藻作用
を持続させることができるという効果を奏する。
性抗原生生物製剤を提供するものであり、本徐放性抗原
生生物製剤を用いれば機械、機器の循環水及び各種排水
通路等に於いて、長期に亘って有効な殺菌防黴防藻作用
を持続させることができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実験例1で得られた各製剤の経過時間ごとの溶
出濃度を表した図である。
出濃度を表した図である。
図１に於いて、--◇--は製剤１を用いたときの溶出曲線
を、−☆−は製剤２を用いたときの溶出曲線を、−△−
は製剤３を用いたときの溶出曲線を、--×--は製剤４を
用いたときの溶出曲線を、--○--は製剤５を用いたとき
の溶出曲線を、−×−は製剤６を用いたときの溶出曲線
を、−＋−は製剤７を用いたときの溶出曲線を、−＊−
は製剤８を用いたときの溶出曲線を、−□−は製剤９を
用いたときの溶出曲線を、−◆−は製剤１０を用いたと
きの溶出曲線を、--□--は製剤１１を用いたときの溶出
曲線を、−−は製剤１２を用いたときの溶出曲線を夫々
表す。
を、−☆−は製剤２を用いたときの溶出曲線を、−△−
は製剤３を用いたときの溶出曲線を、--×--は製剤４を
用いたときの溶出曲線を、--○--は製剤５を用いたとき
の溶出曲線を、−×−は製剤６を用いたときの溶出曲線
を、−＋−は製剤７を用いたときの溶出曲線を、−＊−
は製剤８を用いたときの溶出曲線を、−□−は製剤９を
用いたときの溶出曲線を、−◆−は製剤１０を用いたと
きの溶出曲線を、--□--は製剤１１を用いたときの溶出
曲線を、−−は製剤１２を用いたときの溶出曲線を夫々
表す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/42 １０１ Ａ０１Ｎ 43/42 １０１ 43/64 １０５ 43/64 １０５ 47/44 47/44 59/16 59/16 Ａ Ｚ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０Ａ ５１０Ｄ ５２０ ５２０Ｐ ５２０Ｑ ５３２ ５３２Ｃ ５３２Ｄ ５３２Ｊ ５３２Ｈ ５３２Ｌ ５４０ ５４０Ｅ (72)発明者 加藤 博之 東京都中央区日本橋本町２−１−７タケダ 本町ビル 和光純薬工業株式会社東京支店 内
Claims (16)
- 【請求項１】 水不溶性乃至難溶性で且つ水湿潤性の常
温で固体の高分子化合物を徐放性基剤として用いてな
る、徐放性抗原生生物製剤。 - 【請求項２】 水不溶性乃至難溶性で且つ水湿潤性の常
温で固体の高分子化合物と抗原生生物物質を混練して得
られる、請求項１記載の徐放性抗原生生物製剤。 - 【請求項３】 高分子化合物が水１Ｌに対する溶解性が
１ｇ以下のものである請求項１又は２に記載の抗原生生
物製剤。 - 【請求項４】 高分子化合物がポリアクリル酸塩、ポリ
アクリル酸塩の架橋体、デンプン系ポリマー、セルロー
ス系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、セル
ロース誘導体、シリコン変成ポリアクリル酸エステル、
シリコン変性ポリメタクリル酸系エステル、多糖類、ヒ
ドロキシカルボン酸系ポリマー、ポリアクリルアミド系
ポリマー、ポリオキシエチレンポリマー、ポリビニルア
セテート、シクロデキストリン及びそれらの誘導体、セ
ルロース繊維、或いはレーヨン繊維である請求項１〜３
の何れかに記載の抗原生生物製剤。 - 【請求項５】 高分子化合物が、ポリアクリル酸塩、ポ
リアクリル酸塩の架橋体、デンプン系ポリマー、セルロ
ース系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、セ
ルロース誘導体、シリコン変性ポリアクリル酸エステ
ル、シリコン変成ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リルアミド系ポリマー又はポリビニルアセテートである
請求項１〜３の何れかに記載の抗原生生物製剤。 - 【請求項６】 高分子化合物がポリビニルアルコール系
ポリマーである請求項１〜３の何れかに記載の抗原生生
物製剤。 - 【請求項７】 高分子化合物がポリビニルアルコールで
ある請求項１〜３の何れかに記載の抗原生生物製剤。 - 【請求項８】 抗原生生物物質が、重金属類またはこれ
らを含む化合物、長鎖アルキル基を有する陽イオン界面
活性４級型アンモニウムの塩類、長鎖アルキル基を有す
る両イオン性界面活性剤類、キノリン系誘導体、有機窒
素硫黄化合物、ベンゼン誘導体、ビグアニジン系化合
物、ソルビン酸及びその塩類、又はクロロイソシアヌー
ル酸及びその塩類である請求項２〜７の何れかに記載の
抗原生生物製剤。 - 【請求項９】 抗原生生物物質が長鎖アルキル基を有す
る陽イオン界面活性４級型アンモニウムの塩類、長鎖ア
ルキル基を有する両イオン性界面活性類、ベンゼン誘導
体、ソルビン酸及びその塩類、又はクロロイソシアヌー
ル酸及びその塩類である請求項２〜７の何れかに記載の
抗原生生物製剤。 - 【請求項１０】 抗原生生物物質が長鎖アルキル基を有
する陽イオン界面活性４級型アンモニウムの塩類である
請求項２〜７の何れかに記載の抗原生生物製剤。 - 【請求項１１】 抗原生生物物質が塩化セチルピリジニ
ウムである請求項２〜７の何れかに記載の抗原生生物製
剤。 - 【請求項１２】 水路用である請求項１〜１１の何れか
に記載の徐放性抗原生生物製剤。 - 【請求項１３】 水路が、冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、冷
凍・冷蔵用ショーケースの排水通路、エアコンの結露水
の排水管、流し、風呂場の排水管、工場排水路、排水管
ピッド、又は水洗トイレの排水管である、請求項１２に
記載の抗原生生物製剤。 - 【請求項１４】 請求項１〜１１の何れかに記載の徐放
性抗原生生物製剤を水路内の流水に接触させることを特
徴とする水路中の原生生物を撲滅するか又はその繁殖を
防止する方法。 - 【請求項１５】 水路が、冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、冷
凍・冷蔵用ショーケースの排水通路、エアコンの結露水
の排水管、流し、風呂場の排水管、工場排水路、排水管
ピッド、水洗トイレの排水管である、請求項１４に記載
の方法。 - 【請求項１６】 水不溶性乃至難溶性で且つ水湿潤性の
常温で固体の高分子化合物と抗原生生物物質を混練する
ことを特徴とする徐放性抗原生生物製剤の製造方法。
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|---|---|---|---|
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