KR100737850B1 - 칼슘 화합물을 주원료로 하는 조류생성 방지용 조성물 및 이를 이용한 조류생성 방지제의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 영양염류로 인한 조류의 이상 증식을 방지하기 위한 칼슘 화합물을 주원료로 하는 조류생성 방지용 조성물 및 이를 이용한 조류생성 방지제의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로 탄산칼슘, 생석회, 폐석회, 시멘트 40 내지 80중량부; 콜로이드실리카, 수용성규산염 또는 벤토나이트(Bentonite), 베마이트(Boehmite), 알로페인(Allophane), 이모고라이트(Imogolite) 등의 점토광물 20 내지 60중량부; 셀룰로스 유도체를 포함하는 결합 물성을 나타내는 계면활성제 0.5 내지 20중량부; 및 바이카보네이트로 대표되는 pH 완충제를 5 내지 30중량부 포함한 조류생성 방지제 조성물로서, 상기 물질 중 어느 하나는 중복되는 특성에 의해 첨가되지 않을 수 있으며, 또한 생석회 또는 탄산칼슘이나 시멘트를 소성 처리하여 생성된 다공성의 산화칼슘을 상기 언급된 점토광물 중에서 선택된 적어도 어느 하나의 광물에 이온교환 처리하거나 셀룰로스 유도체를 포함하는 결합 물성을 나타내는 물질에 의해 결합한 후 여기에 탄산칼슘을 산화칼슘의 12 내지 30%의 당량비로 추가로 결합하여 건조 성형 처리된 물질을 특징으로 하는 조류생성 방지제의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명에 의해 제조된 조류생성 방지제는 활성성분의 효과적인 결합 기술에 의해 이 분야에서 통상적으로 이용되는 칼슘원을 이용한 인의 고정시 필요한 pH조건을 맞추기 위한 전처리 과정을 거칠 필요가 없으며, 개발물질 적용 후에도 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발하지 않기 때문에 pH 조정 및 중화처리가 필요치 않다는 특징이 있다. 따라서 본 발명이 제공하는 조류생성 방지제는 수생환경을 저해하는 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발하지 않으면서 폐쇄성 수역의 영양염류를 효과적으로 제어함으로써 적조 및 녹조와 같은 조류의 이상 증식을 사전에 차단함은 물론, 조류폐사에 따른 독성영향을 막을 수 있는 특징을 가지고 있다.

조류생성 방지제, 결합, 계면활성제, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인, 이모고라이트

Description

칼슘 화합물을 주원료로 하는 조류생성 방지용 조성물 및 이를 이용한 조류생성 방지제의 제조방법{COMPOSITION FOR INHIBITING ALGAE FORMATION COMPRISING CALCIUM COMPOUNDS AND METHOD FOR PREPARING INHIBITOR OF ALGAE FORMATION USING THEM}

본 발명은 영양염류로 인한 조류의 이상 증식을 방지하기 위한 조류생성 방지용 조성물 및 이를 이용한 조류생성 방지제의 제조방법에 관한 것이다.

최근 인구증가, 산업발달, 생활수준의 향상에 따라 생활오수, 산업폐수, 가축폐수를 비롯한 각종 유기성 폐수 등의 배출량이 급격하게 증가하여 이로 인한 수질오염이 심각한 상태이다. 특히 질소, 인 등이 자연계에 과다하게 배출될 경우 부영양화가 초래되어 조류의 과다증식에 의한 수질오염을 가중시키고, 상수원으로서 부적합하게 만들뿐만 아니라 수중 용존산소의 감소로 하천의 자정작용에 악영향을 끼치기 때문에 어류와 같은 수중생물의 서식조차도 위태롭게 한다.

이러한 문제를 해결하기 위해 하수의 고도처리공정이 이루어지고 있으나 질소, 인의 동시 제거가 어렵고, 방류수를 충분히 처리하더라도 비점오염원과 폐쇄성 수역에서의 영양물질의 지속적인 축적 등으로 인해 부영양화로 인한 적조나 녹조문제는 계속해서 문제가 되고 있다.

적조 및 녹조 처리방법으로는 황토를 이용하는 방법으로 대한민국특허 공개번호 1998-033476호, 1999-083053호 및 1999-085575호가 있으며, 이외에도 전기적인 방법, 길항미생물을 이용하는 방법, 불포화지방산을 살포하는 방법, 세라믹제를 살포하는 방법 등 다양한 방법이 제시되어 있으나 경제적이면서도 효율적으로 처리할 수 있는 방법은 없는 실정이며, 대부분이 사후처리 개념으로 접근하기 때문에 조류폐사에 따른 독성문제나 수중 용존산소 감소로 인한 어류폐사 등의 문제를 유발하고 있다.

본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 조류생성의 제한인자인 영양염류를 효과적으로 제어함으로써 폐쇄성 수역에서 조류의 과다증식을 방지할 수 있는 경제적이고 실용 가능한 조류생성 방지용 조성물 및 이를 이용한 조류생성 방지제의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 부영양화에 따른 적조나 녹조 등 조류의 이상 증식을 사전에 차단할 수 있다는 측면에서 사후처리를 위주로 하는 살조제와 대조를 이루며, 조류생성의 제한인자인 영양염류를 효과적으로 제어함으로써 살조효과를 갖는 특징을 가지고 있기 때문에 적조나 녹조가 이미 발생한 지역에 뿌려줄 경우 영양염류 차단에 의한 살조효과와 더불어 조류폐사에 따라 발생되는 영양염류까지 제어할 수 있어서 적조나 녹조문제를 근원적으로 해결할 수 있는 특징을 가지고 있다. 한편, 개발된 조류생성 방지제의 적용은 수생환경을 저해하는 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발하지 않아야 하며, 따라서 본 발명은 이러한 요인을 개발기술의 주요 목적에 포함시켜 본 발명을 완성하였다.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 칼슘 화합물을 주원료로 하는 조류생성 방지용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용한 조류생성 방지제의 제조방법을 제공한다.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.

먼저, 본 발명은 칼슘 화합물을 주원료로 하는 조류생성 방지용 조성물을 제공한다.

구체적으로, 본 발명은 탄산칼슘, 생석회, 폐석회 및 시멘트로 이루어진 그룹 중 선택된 칼슘원 물질 40~80 중량부;

콜로이드실리카, 수용성규산염, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인 및 이모고 라이트로 이루어진 그룹 중 선택된 점토광물 20~60 중량부;

셀룰로스 유도체를 포함하는 계면활성제 또는 결합 효과를 가질 수 있는 계면활성제 0.5~20 중량부; 및

바이카보네이트로 대표되는 pH 완충제 5~30 중량부를 포함하는 것으로 이루어진 조류생성 방지용 조성물을 제공한다.

상기 조류생성 방지용 조성물은 칼슘원 물질을 주원료로 하는 것으로, 상기 칼슘원 물질은 조류생성의 제한인자인 영양염류와 결합하여 이를 효과적으로 제어하는 역할을 수행한다. 본 발명의 칼슘원 물질로는 탄산칼슘, 생석회, 폐석회 및 시멘트로 이루어진 그룹 중 선택된 하나 이상의 물질을 사용한다. 이 중 폐석회는 솔베이트법에 의한 소다회 생산공정에서 발생되는 무기성 슬러지로 생석회와 미소성된 탄산칼슘 등이 포함되어 있으며, 칼슘 화합물 약 70%, 마그네슘 약 10%, 실리카화합물 약 20%로 구성되어 있어 본 발명의 조류생성 방지제의 칼슘원으로 사용할 수 있다. 상기 칼슘원 물질은 조류생성 방지용 조성물에 40~80 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위 미만으로 사용하는 경우, 영양염류와의 결합수가 적어져 영양염류의 효과적인 제어가 어려우며, 상기 범위를 초과한 경우, 물질초과에 따른 효과의 상승을 기대하기 어려우며 수중 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발할수 있고, 하기 점토광물과의 결합과 관련하여 조류생성 방지제로 제조하기에 어려운 문제점이 발생한다.

점토광물은 조류생성 방지제의 지지체의 역할을 수행하며, 조류생성 방지제를 폐수에 적용시 점토질의 물리적인 흡착능력과 이온교환능력에 의해 1차적인 오염물질의 부착을 수행하는 물질로서, 콜로이드실리카, 수용성규산염, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인 및 이모고라이트로 이루어진 그룹 중 선택된 것을 사용하며, 바람직하게는 알로페인 또는 이모고라이트를 사용하며, 더욱 바람직하게는 비결정질의 다양한 음전하(negative charge)를 갖는 양쪽성(amphoterically) 알로페인 또는 준결정질(paracrystalline)의 이모고라이트를 사용한다. 상기 알로페인과 이모고라이트는 자연상태의 원료를 사용할 수 있으며, 비정질 무수규산(Non-Crystalline anhydate aluminosilicate) 형태인 석탄회나 소각회를 알칼리수용액 상태에서 100~200℃ 사이에서 12시간 내지 24시간 정도 교반반응 하여 제올라이트로 전환시키고, 이렇게 얻어진 제올라이트를 산처리 하여 얻어진 인공원료를 사용할 수도 있다. 제올라이트의 규반비가 2.0 이상인 경우 pH 5.0내지 6.5 범위의 약산성에서 80~100℃로 가열하면서 4시간이상 교반하면 알로페인질이 생성되며, 규반비가 1.0 이상인 경우는 pH 3.5내지 4.5 범위에서 4시간이상 교반, 가열하면 이모고라이트가 얻어진다. 상기 점토광물은 조류생성 방지용 조성물에 20~60 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위 미만으로 포함되는 경우, 지지체의 역할 뿐만 아니라 1차적인 오염물질 흡착 수행능력이 떨어지며, 상기 범위를 초과한 경우, 1차적인 오염물질과의 흡착 수행능력은 향상되지만 영양염류를 처리하기 위한 칼슘원 물질의 함량이 적어지므로 효율적인 조류생성 방지 내지 억제에 문제를 가질 뿐 아니라 슬러지 발생량을 증가시키는 문제를 유발한다.

셀룰로스 유도체를 포함하는 계면활성제 또는 결합(binding) 효과를 가질 수 있는 계면활성제는 칼슘원 물질, pH 완충계 물질과 점토질의 혼화를 더욱 활성화함으로써 칼슘원의 인(P) 고정시 필요한 부분적인 알카리도의 제공 및 완충계 물질에 의한 중화작용에 의해 수중 pH 변화를 유발하지 않도록 활성물질을 효과적으로 결합(binding) 시켜주는 역할을 하는 물질로 수계 및 비수계 바인더를 적용하여 직경 0.01~1 ㎜의 과립(granule)을 형성하거나 직경 2 ~ 10 mm의 태블릿(Tablet)을 형성하도록 적용될 수 있다. 셀룰로스 유도체는 본 분야에 사용할 수 있는 모든 계면활성제를 사용할 수 있으나, 바람직하게는 수용성의 히드록시메틸셀룰로스(hydroxymethyl cellulose)를 사용한다. 상기 계면활성제는 조류생성 방지용 조성물에 0.5~20 중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 상기 범위 미만으로 포함된 경우, 결합 물성을 나타내기 어려우며, 상기 범위를 초과한 경우, 물질의 초과에 따른 효과의 상승을 기대하기 어려우며 추가 오염물질을 유발 할 수 있는 문제가 발생한다. 바람직하게는, 최종 산물인 조류생성 방지제의 입자 직경은 0.01~1 ㎜ 이다.

pH 완충제는 칼슘원 물질에 의해 발생되는 부분적인 알칼리화를 중화시키기 위한 것으로, 이러한 효과를 얻기 위해 조류생성 방지용 조성물에 5~30 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.

본 조류생성 방지용 조성물의 성분들 중 어느 하나는 중복되는 특성에 의해 첨가되지 않을 수 있으며, 또한 생석회 또는 탄산칼슘이나 시멘트를 소성 처리하여 생성된 다공성의 산화칼슘을 상기 언급된 점토광물 중에서 선택된 적어도 어느 하나의 광물에 이온교환 처리하거나 셀룰로스 유도체를 포함하는 결합 물성을 나타내는 물질에 의해 결합한 후 여기에 탄산칼슘을 산화칼슘의 12 내지 30%의 당량비로 추가로 결합하여 건조 성형 처리된 물질을 특징으로 하는 조류생성 방지제 내지 억제제의 제조방법에 관한 것이다.

자체연구를 통해 현재 확보된 기술은 물리적 흡착능을 갖는 물질과 영양염류에 작용하는 활성성분 및 pH 완충계 물질을 효과적으로 결합하는 기술로써, 기존 고도처리공정에 적용되는 pH 조정조 및 중화조 없이 파우더 타입의 본 개발물질(이하 "조류생성 방지제"라 함)을 적용함으로써 영양염류를 효과적으로 제어할 수 있는 것을 특징으로 한다. 상기 조류생성 방지제는 수생환경을 저해하는 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발하지 않는 특징이 있으며, 따라서 기존 고도처리공정에 비하여 공정을 단순화할 수 있고, pH 조정 및 중화처리에 소요되는 비용을 절감할 수 있다는 특징이 있다.

본 발명에 의해 개발된 조류생성 방지제 내지 억제제는 점토에 의한 인의 물리적인 고정 및 산화칼슘 및 탄산칼슘에 의한 화학적인 고정이 순차적으로 일어날 수 있기 때문에 제거된 인의 재용출을 확실하게 차단할 수 있으며, 양쪽성 점토물질을 사용할 경우 질소의 제거까지 이룰 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용한 조류생성 방지제의 제조방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트를 소성시켜 다공성 산화칼슘을 얻는 단계(단계 1),

생석회 또는 상기 얻어진 다공성 산화칼슘을 콜로이드실리카, 수용성규산염, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인 및 이모고라이트로 이루어진 그룹 중 선택된 점토광물과 혼합하여 결합시키는 단계(단계 2),

상기 단계 2에서 얻어진 고형물과, 탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트, 및 pH 완충제를 혼합, 교반하여 결합시키는 단계(단계 3), 및

상기 얻어진 결과물을 건조 및 성형하는 단계(단계 4)로 이루어진 조류생성 방지제의 제조방법을 제공한다.

단계 1에서는 탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트를 소성시켜 다공성 산화칼슘을 얻는다. 먼저, 탄산칼슘 또는 시멘트는 전체 혼화되는 물량의 40~80 중량%를 소성처리하여 다공성 형태의 산화칼슘(CaO)를 얻는데, 이때 소성조건은 350~400℃에서 10~20 시간 동안 수행하며, 이후 건조 및 방냉시킨다. 이러한 소성조건하에서 강열감량은 40~50%인 것으로 나타났다. 또한, 폐석회는 전체 적용되는 폐석회의 30~50 중량%를 상기와 동일한 조건으로 소성처리하여 다공성 형태의 산화칼슘을 얻는다.

단계 2에서는 생석회 또는 상기 단계 1에서 얻어진 다공성 산화칼슘을 점토광물과 혼합하여 결합시킨다.

생석회 또는 상기 다공성 산화칼슘을 점토광물과 혼합하면, 생석회 또는 다공성 산화칼슘의 일부가 점토광물과 이온교환반응에 의해 결합하게 된다. 이때, 두 물질의 결합을 더욱 활성화하기 위해 추가로 셀룰로스 유도체를 포함하는 결합 물성을 나타내는 계면활성제를 첨가할 수 있다. 그러나, 점토광물이 콜로이드실리카, 수용성 규산염 또는 벤토나이트, 베마이트인 경우에는 별도의 계면활성제를 첨가하지 않는다. 상기 단계 2는 충분한 교반으로 수행되며, 바람직하게는 2~4 시간 동안 교반한다.

단계 3은 상기 얻어진 고형물을 탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트와 혼합, 교반하여 결합시키며, 이때, pH 완충제를 함께 결합시킨다.

상기 단계 2에서 생석회 또는 다공성 산화칼슘과, 점토질의 혼화가 충분히 이루어진 상태에서 미소성된 탄산칼슘, 시멘트 또는 폐석회를 교반과 함께 서서히 첨가한다. 이때 첨가되는 칼슘원 물질 양은 이미 첨가된 생석회 또는 다공성 산화칼슘에 대해 30~70% 당량비가 되도록 하는 것이 바람직하다.

이때, 두 물질의 결합을 더욱 활성화하기 위해 추가로 셀룰로스 유도체를 포함하는 결합 물성을 나타내는 계면활성제를 첨가할 수 있다. 그러나, 점토광물이 콜로이드실리카, 수용성 규산염 또는 벤토나이트, 베마이트인 경우에는 별도의 계면활성제를 첨가하지 않는다. 바람직하게는 건조시의 최종 결과물의 입자 직경은 0.01~1 ㎜ 이다. 상기 단계 3은 충분한 교반으로 수행되며, 바람직하게는 2~4 시간 동안 교반한다.

단계 4에서는 상기 얻어진 결과물을 건조 및 성형한다. 건조시에 추가적인 그라인딩(grinding)이나 소성과정을 거치지 않으며, 또한 성형된 제품은 사용하기에 용이하게 변형할 수 있다. 본 발명에서 이를 한정하지 않는다. 일반적으로 수 처리에 사용되는 점토볼은 압출기를 이용하여 국수발처럼 압출되어진 가닥을 커팅하여 만들게 된다. 이와 같은 방법으로 제조된 점토볼은 크기가 일정하지 않고, 적층시 항상 일정한 형태의 공간을 형성하지 못하여 충분한 조류방지제의 역할을 수행하지 못한다. 그러므로 본 발명에서는 압출성형 방식이 아닌 과립형태의 입자를 만들기 위하여 P-PAN 타입과 VG 타입의 과립기를 사용하여 일정한 크기의 구형 과립을 얻은 후 200~800℃로 소성하여 다공성 조류방지제를 합성하였다.

본 발명에 의해 제조된 조류생성 방지제는 점토질의 이온교환능력과 소성된 탄산칼슘의 다공성을 헤치지 않는 범위에서 결합됨을 특징으로 하며, 아울러 건조시 추가적인 그라인딩(grinding)이나 소성과정을 거치지 않고 점토질과 산화칼슘 및 결합된 탄산칼슘의 물리화학적 흡착능력과 상호작용을 이용할 수 있도록 결합하는 것을 특징으로 한다. 구체적으로 폐수에 적용시 점토질의 물리적인 흡착능력과 이온교환능력에 의해 1차적인 오염물질의 부착이 일어나며, 이어 산화칼슘의 가수분해에 의해 형성되었던 수산화칼슘의 해리에 의한 칼슘이온의 용해성 인(P)과의 아파타이트(Apatite) 형성 및 수중 이산화탄소에 의한 탄산칼슘의 가수분해에 의한 칼슘이온과 바이카보네이트(Bicarbonate)이온의 형성, 그리고 수산화칼슘을 중심핵으로 형성된 아파타이트 결정의 성장 등으로 요약되며, 여기서 아파타이트 결정의 성장은 정석탈인 원리가 적용된다. 아파타이트 형성을 위한 pH 범위는 8.5 내지 10.5 범위인데, 이러한 pH는 수산화칼슘의 해리에 의한 부분적인 알칼리화에 의해 얻어질 수 있으며 이러한 알칼리는 탄산칼슘의 가수분해 반응에 의해 형성된 바이카보네이트에 의해 중화될 수 있다. 여기서 결합 물질로 사용된 수용성 셀룰로스는 수중 용해작용에 의해 결합 과정에서 일부 폐쇄되었던 기공 및 점토의 활성을 상승시키는 작용 및 아파타이트 결정이 성장할 수 있는 느슨한 연결상태의 공간을 제공할 수 있으며, 점토의 응집력과 칼슘이온의 팽윤작용에 의해 수산화칼슘이온을 중심핵으로 성장한 아파타이트 결정은 미세슬러지 상태가 아닌 입자형태로 응집하여 침전될 수 있음을 특징으로 한다. 점토와 산화칼슘 및 탄산칼슘이 결합된 조류생성 방지제의 장점은 점토에 의한 인의 물리적인 고정 및 산화칼슘 및 탄산칼슘에 의한 화학적인 고정이 순차적으로 일어날 수 있기 때문에 제거된 인의 재용출을 확실하게 차단할 수 있다는 것이며, 양쪽성 점토물질을 사용할 경우 질소의 제거까지 이룰 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

물 200mL이 담긴 용기에 산화칼슘 112.04g(2mol)와 탄산칼슘 67g(0.67mol

)을 넣고 교반하면서 이모고라이트 100g (36중량부)를 첨가한다. 반응온도는 50~100℃로 하며, 교반기의 속도는 50rpm으로 한다. 반응시간은 2시간동안 수행 한다. 반응 후 이를 여과하여 얻은 분말을 110℃로 유지된 건조로에 넣어 건조분말을 얻었다.

<실시예 2>

산화칼슘 168.06g(3mol)과 탄산칼슘 100g(1mol), 히드록시메틸셀룰로스(hydroxymethyl cellulose) 32g(11 중량부)를 혼합하여 조류방지제를 합성한다.

<실시예 3>

산화칼슘 168.06g(3mol)과 탄산칼슘 100g(1mol), 이모고라이트 108g(26 중량부) 그리고 PVA(polyvinyl alcohol) 10%수용액 40g(9.6 중량부)를 혼합하여 200℃~500℃에서 10시간 동안 소성하여 조류방지제를 합성한다.

<실시예 4>

산화칼슘 168.06g(3mol)과 탄산칼슘 100g(1mol), 이모고라이트 108g (26 중량부) 그리고 액상규산소다(물유리)10%수용액 40g (9.6 중량부)를 혼합하여 200℃~500℃에서 10시간 동안 소성하여 조류방지제를 합성한다.

<실험예 1>

본 실험예1에서는 인 제거 효과를 측정하는 실험으로, 인산용액 10ppm을 만들어 실시예1에서 합성된 조류생성 방지제 0.1g을 넣고 20℃에서 1시간 후 표1의 결과를 얻었다.

검사항목	측정단위	처리 전, 후 측정치		제거율(%)
		처리 전	처리 후
T-P	ppm	10	0.41	95.9
pH	-	7.2	7.5	-
온 도	℃	20	20	-

<실험예 2>

본 실험예2에서는 인 제거 효과를 측정하는 실험으로, 인산용액 10ppm, 50ppm, 100ppm, 200ppm을 만들어 실시예1에서 합성된 조류생성 방지제 0.1g을 넣고 20℃에서 4시간동안 시간별 인농도를 분석하여 표2의 결과를 얻었다.

처리시간 인농도	1hr	2hr	3hr	4hr	제거율(%)
10ppm	1.46	0.82	0.65	0.14	98.6
50ppm	7.0	2.0	1.7	1.6	96.8
100ppm	27.0	16.5	7.9	3.9	96.1
200ppm	115.9	78.6	61.1	58.3	70.6

상술한 바와 같이, 본 발명의 조성물 및 제조방법에 의해 제조된 조류생성 방지제는 수생환경을 저해하는 pH 및 알카리도, 경도의 유의한 변화를 유발하지 않으면서 폐쇄성 수역의 영양염류를 효과적으로 제어함으로써 적조 및 녹조와 같은 조류의 이상 증식을 사전에 차단함은 물론, 조류폐사에 따른 독성영향을 막을 수 있는 특징을 가지고 있어 부영양화로 인한 적조 및 녹조를 방지하고 살조효과까지 나타내기 때문에 이들 분야에 널리 이용될 수 있을 것으로 기대된다. 또한, 본 발명의 제조방법에 의할 경우 종래 고도 처리 공정에 비하여 공정을 단순화할 수 있고, pH 조정 및 중화처리에 소요되는 비용을 절감할 수 있는 이점을 제공한다.

Claims (7)

1. 탄산칼슘, 생석회, 폐석회 및 시멘트로 이루어진 그룹 중 선택된 칼슘원 물질 40~80 중량부,

   콜로이드실리카, 수용성규산염, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인 및 이모고라이트로 이루어진 그룹 중 선택된 점토광물 20~60 중량부,

   셀룰로스 유도체를 포함하는 계면활성제 0.5~20 중량부, 및

   바이카보네이트로 대표되는 pH 완충제 5~30 중량부

   를 포함하는 것으로 이루어진 조류생성 방지용 조성물.
2. 탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트를 소성시켜 다공성 산화칼슘을 얻는 단계(단계 1),

   생석회 또는 상기 얻어진 다공성 산화칼슘을 콜로이드실리카, 수용성규산염, 벤토나이트, 베마이트, 알로페인 및 이모고라이트로 이루어진 그룹 중 선택된 점토광물과 혼합하여 결합시키는 단계(단계 2),

   탄산칼슘, 폐석회 또는 시멘트, 및 pH 완충제를 상기 단계 2의 점토광물과 교반하여 결합시키는 단계(단계 3), 및

   상기 얻어진 결과물을 건조 및 성형하는 단계(단계 4)로 이루어진 조류생성 방지제의 제조방법.
3. 제 2항에 있어서, 상기 단계 1에서 탄산칼슘 또는 시멘트를 350~400℃에서 10~20 시간 동안 소성시켜 다공성 산화칼슘을 얻는 것을 특징으로 하는 제조방법.
4. 제 2항에 있어서, 상기 단계 2의 결합이 생석회 또는 상기 얻어진 다공성 산화칼슘과, 점토광물의 혼합 및 교반하여 이온교환반응에 의하거나, 셀룰로스 유도체를 포함하는 계면활성제를 추가로 첨가 및 교반하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
5. 제 2항에 있어서, 상기 단계 3에서 단계 2에서 사용된 생석회 또는 다공성 산화칼슘에 대해 30~70 % 당량비의 탄산칼슘 또는 시멘트, 및 pH 완충제를 상기 단계 2의 점토광물과 교반하여 결합시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
6. 제 2항 또는 5항에 있어서, 상기 단계 3의 결합이 탄산칼슘 또는 시멘트, pH 완충제와, 점토광물의 혼합 교반에 의한 이온교환반응에 의하거나, 셀룰로스 유도체를 포함하는 계면활성제를 추가로 첨가 및 교반하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
7. 제 1항에 있어서, 조성물의 고립형 분말 입자의 직경은 0.01~1 ㎜ 이고 태블릿(tablet)의 직경은 2~10 mm 인 것을 특징으로 하는 조류생성 방지용 조성물.