JP2001515068A

JP2001515068A - ビフェニルアミド

Info

Publication number: JP2001515068A
Application number: JP2000509696A
Authority: JP
Inventors: アイケン，カール; ラック，ミヒャエル; ヴェテリッヒ，フランク; アマーマン，エーバーハルト; ロレンツ，ギーゼラ; シュトラトマン，ズィークフリート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-08-15
Filing date: 1998-07-25
Publication date: 2001-09-18
Also published as: IL134167A0; HUP0004463A2; CZ2000483A3; WO1999009013A1; EP1003725A1; ZA987360B; RU2225400C2; NZ502658A; CA2301093A1; PT1003725E; BR9811168A; KR100529978B1; AU750273B2; CN1127485C; CN1267285A; PL338735A1; AU9069098A; US6147104A; ES2236934T3; CZ297051B6

Abstract

(57)【要約】本発明は、式Ｉ【化１】で表わされ、式中Ｒ¹がＨ又はＦ、Ｒ²がＨ、ハロゲン、アルキル、ハロメチル、アルコキシ、アルキルチオ、Ｒ³がＣＨ₃、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃を意味することを特徴とするビフェニルアミド及びその塩に関する。本発明は更に、ビフェニルアミドを含む薬剤、ビフェニルアミドの製造法、及びこれを寄生的菌類を除去するために使用する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、式Ｉ

【０００２】

【化４】で表わされ、式中Ｒ¹が水素又はフッ素、Ｒ²が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロメチル、特にフルオロ−もしくはクロロメチル、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチル、又はＣ₁− Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｒ³がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを意味することを特徴とするビフェニルアミド又はその塩に関する。

【０００３】更に、本発明は、化合物Ｉの製造法、Ｉを含む組成物、有害菌類の防除方法、
及び有害菌類を防除するための化合物Ｉ、その塩又はその組成物の使用法に関す
る。

【０００４】式Ｉの殺菌剤ビフェニルアミドが、米国特許第５４３８０７０号明細書、ヨー
ロッパ特許出願公開第２４１７２１６号、同第５４５０９９号、同第５８９３０
１号各公報に開示されている。しかしながら、これらの公報に記載されている活
性化合物は、活性に関して満足なものではない。

【０００５】しかるに本発明は、有害菌類に対して改善された活性を有するビフェニルアミ
ドを提供することをその目的とする。

【０００６】本発明者等は、上記目的が、冒頭に定義した化合物Ｉにより達成されることを
見出した。

【０００７】更に本発明者等は、化合物Ｉ又はその塩を含む組成物、化合物Ｉ及びその組成
物の製造法を見出した。又、本発明者等は有害菌類の防除方法、及びこの目的の
ための化合物Ｉ、その塩又はその組成物の使用法を見出した。

【０００８】化合物Ｉは、トリエタノールアミン等の塩基を用い、対応のハロゲン化アシル
ＩＩと、ビフェニルアミンＩＩＩとから、公知手法により製造される。

【０００９】

【化５】上記式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｒ¹は水素又はフッ素、Ｒ²は水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロメチル、特にフルオロ−もしくはクロロメチル、例えばトリフルオロメチル、トリクロロメチル、又はＣ₁− Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｒ³はメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを意味する。

【００１０】化合物Ｉを調製するための反応条件、及び出発材料ＩＩの入手方法に関しては
、ＷＯ９３／１１１１７、第１７−１９ページを参照されたい。

【００１１】ビフェニルアミンＩＩＩは、公知であり、慣用の方法で合成可能である（例え
ばTetrahedron Letters 28 (1987)、5093-5096参照）。

【００１２】塩基性中心、特に塩基性窒素原子、及び硫酸及び燐酸等の鉱酸、又は塩化亜鉛
等のルイス酸の塩とを含む、酸に安定な化合物Ｉの塩も、本発明の主題の一部に
含まれる。一般的に、塩の種類は問題とはならない。本発明においては、有害菌
類から保護されるべき植物、帯域、資材又は空間に被害を与えず、化合物Ｉの活
性に悪影響を与えない塩が好ましく用いられる。農業目的に適する上記種類の塩
が特に重要である。

【００１３】化合物Ｉの塩は、公知手法により、特に対応のビフェニルアミドＩを上記酸と
、水又は不活性有機溶媒中、−８０〜１２０℃、好ましくは０〜６０℃で反応さ
せることにより製造可能である。

【００１４】上記の化合物Ｉ〜ＩＩＩの定義における集合的用語は以下の基を示すものであ
る。

【００１５】ハロゲン：フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、アルキル：炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状アルキル基、例えばＣ₁−Ｃ₄ アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、１−
メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、アルコキシ：炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状アルコキシ基、たとえばＣ ₁ −Ｃ₃アルコキシ、例えばメチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ及び１
−メチルエチルオキシ、アルキルチオ：硫黄原子（−Ｓ−）を介して骨格に結合している炭素原子数１
〜４の（上述のような）直鎖状又は分岐状アルキル基、例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチオ及びｔｅｒｔ−
ブチルチオ。

【００１６】有害菌類に対する生物学的活性を鑑み、Ｒ²が以下の意味を有する化合物Ｉが好ましく使用される。

【００１７】ハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル又は１，１−ジメチルエチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエト
キシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ又は１，１−ジ
メチルエトキシ、アルキルチオ、特にメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ又はイソプロ
ピルチオ。

【００１８】有害菌類を防除するための使用に関し、極めて好ましい化合物Ｉの例を下記の
表１に記載する。

【００１９】

【表１】

【表２】

【表３】

【００２０】殺菌活性化合物Ｉ及びその塩は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁
液、高濃度の水性、油性又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性分
散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、
散布法又は注入法によって適用することができる。適用形態は、使用目的に基づ
いて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が
保証されるべきである。

【００２１】一般に、植物に活性化合物を噴霧ないし振りかけにより施すか、或いは植物の
種子を活性化合物で処理する。

【００２２】製剤は、以下に示すような慣用の製剤助剤、及び公知手法、例えば有効物質を
溶媒及び／又は担体、及び必要に応じて乳化剤及び分散剤を用いて増量する。希
釈剤として水を使用する場合には、補助溶媒として有機溶媒を使用することがで
きる。このための助剤としては、主として溶剤、例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン（例えば
石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシ
クロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）
及び水、担体、例えば粉砕状天然鉱物（例えばカオリン、粘土、タルク、白亜）
、粉砕状合成鉱物（例えば微分散性シリカ、シリケート）、乳化剤、例えば非イ
オン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエー
テル、アルキルスルホナート及びアリールスルホナート）及び分散剤、例えばリ
グニン−亜硫酸塩廃液及びメチルセルロースが該当する。

【００２３】適する界面活性剤は、芳香族スルホン酸、たとえばリグノスルホン酸、フェノ
ールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸の各ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキル
スルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリ
ルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートのアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデ
カノール及びオクタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエ
ーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体とホルムアルデヒドと
の縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、
エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール
、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコ
ールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアル
コール、脂肪アルコールエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル
、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル
、リグニン亜硫酸塩廃液及びメチルセルロース。

【００２４】粉体、散布剤及びダスト剤は、活性化合物を固体担体と、混合ないし一緒に粉
砕することにより得られる。

【００２５】粒状体、例えば被覆粒状体、含浸粒状体及び均質粒状体は、有効物質を固状担
体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は、例えば鉱
物土、例えばシリカゲル、シリカ、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白
亜、膠塊粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウ
ム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物、例えば穀物
粉、樹皮粉、木材粉及びクルミ穀粉、セルロース粉末及び他の固体担体物質であ
る。

【００２６】製剤例は以下の通りである。Ｉ．９０質量部の本発明の化合物Ｉと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０質量
部とを含む溶液を得る。この溶液は微小液滴の形状で好ましく用いられる。

【００２７】ＩＩ．１０質量部の本発明の化合物Ｉを、キシレン７０質量部、エチレンオキ
シド８〜１０ｍｏｌをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１ｍｏｌに付加し
た付加生成物１０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５質量部
及びエチレンオキシド４０ｍｏｌをヒマシ油１ｍｏｌに付加した付加生成物５質
量部から成る混合物中に添加する。この混合物を水に微分散することにより分散
液が得られる。

【００２８】ＩＩＩ．１０質量部の本発明の化合物Ｉ、シクロヘキサノン４０質量部、イソ
ブタノール３０質量部、エチレンオキシド４０ｍｏｌをヒマシ油１ｍｏｌに付加
した付加生成物２０質量部から成る水性分散液を得る。

【００２９】ＩＶ．１０質量部の本発明の化合物Ｉ、シクロヘキサノール２５質量部、沸点
２１０〜２８０℃の鉱油留分５５質量部及びエチレンオキシド４０ｍｏｌをヒマ
シ油１ｍｏｌに付加した付加生成物１０質量部から成る水性分散液を得る。

【００３０】Ｖ．８０質量部の、好ましくは固体状の本発明の化合物Ｉ、ジイソブチル−ナ
フタレン−２−スルホン酸ナトリウム３質量部、亜硫酸塩廃液よりのリグノスル
ホン酸のナトリウム塩１０質量部及び粉末状シリカゲル７質量部を、ハンマーミ
ル中で磨砕した混合物。この混合物を水に微分散することにより噴霧混合物が得
られる。

【００３１】ＶＩ．３質量部の本発明の化合物Ｉを、細粒状カオリン９７質量部と密に混和
する。これにより有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。

【００３２】ＶＩＩ．３０質量部の本発明の化合物Ｉを、粉末状シリカゲル６２質量部及び
このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８質量部と密に混和する
。これにより良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

【００３３】ＶＩＩＩ．４０質量部の本発明の化合物Ｉ、フェノールスルホン酸／尿素／ホ
ルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩１０質量部、シリカゲル２質量部及び水４
８質量部の安定な水分散液を得る。この分散液は更に水で希釈することができる
。

【００３４】ＩＸ．２０質量部の本発明の化合物Ｉ、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシ
ウム塩２質量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８質量部、フェノール
スルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩２０質量部及びパラ
フィン系鉱油５０質量部の安定な油状分散液を得る。

【００３５】新規化合物は、広範囲の植物病原菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、
又は担子菌類に対する優れた作用を有する。これらには、個体全体に作用するも
のがあり、更に葉部及び土壌作用殺菌剤として使用可能なものもある。

【００３６】これらは種々の農作物、例えばコムギ、ライ麦、大麦、オート麦、稲、トウモ
ロコシ、芝、綿花、大豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実及び観賞用植物
及び野菜、例えばキュウリ、豆類、ウリ、並びにこれら植物の種子における多種
細菌を防除するにあたり特に重要である。

【００３７】本発明の化合物は、菌類、その繁殖圏、又は菌類による被害から保護されるべ
き植物、帯域又は資材を有効物質の殺菌有効量で処理する方法で施与される。

【００３８】新規化合物は、菌類により資材、植物又は種子に被害がもたらされる以前又は
以後に施与される。新規の化合物は次のような植物病の防除に特に適している。穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌ
ｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏ
ｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花及びシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉ
ｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、ブドウ、鑑賞植物及び野菜のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、果実のミニリニア（Ｍｉｎｉｌｉｎｉａ）種、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒ
ｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ
）、果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。

【００３９】本発明の殺菌剤組成物は、通常０．１−９５重量％、好ましくは０．５−９０
重量％の有効物質を有する。

【００４０】所望の効果に応じて、ヘクタールあたりの有効物質の施与量を、０．０２５−
２ｋｇ、特に０．１−１ｋｇとする。

【００４１】種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたり、０．００１−５０ｇ、特に０．０
１−１０ｇの量の有効物質が一般に必要とされる。

【００４２】新規化合物を、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃ
ｅｓｖａｒｉｏｔｉｉ）からの資材保護（木材の保護）に用いることも可能で
ある。

【００４３】本発明の組成物は殺菌剤としての使用形態において、他の有効物質、例えば除
草剤、殺虫剤、生長抑制剤、殺菌剤又は肥料と共に用いることも可能である。

【００４４】各種殺菌剤を混合することにより、得られる殺菌効果が向上する場合も多い。

【００４５】以下に本発明の化合物とともに使用可能な化合物を列挙するが、これは組み合
わせの可能性を示すためのものであって、限定を加えるためのものではない。

【００４６】硫黄ジチオカルバマート及びその誘導体、例えば鉄ジメチルジチオカルバマート、亜鉛ジメチルジチオカルバマート、亜鉛エチレンビスジチオカルバマート、マンガンエチレンビスジチオカルバマート、マンガン亜鉛エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバマート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛（Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯体、亜鉛（Ｎ，Ｎ'−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯化合物、亜鉛（Ｎ，Ｎ'−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）、Ｎ'，Ｎ−ポリプロピレン−ビス（チオカルバモイル）ジスルフィド，ニトロ誘導体、例えばジニトロ（１−メチルヘプチル）フェニルクロトナート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリラ
ート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボナート、ジイソプロピル５−ニトロイソフタラート、複素環式物質、例えば２−ヘプタデシル−２−イミダゾリンアセタート、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオアート、５−アミノ−１−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニル〕−３−フェニル−
１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ−［４，５−ｂ］キノキサリン、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール−カルバミン酸メチル
、２−メトキシカルボニルアミノ−ベンゾイミダゾール、２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール、２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミド
、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ'，Ｎ'−ジメチル−Ｎ−フェニル−硫酸
ジアミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、ピリジン２−チオン１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチ
イン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチ
イン−４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２−メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボキシアニリド、Ｎ−シクロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキ
シアミド、２−メチルベンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−ｍｏｌホリン−２，２，２−トリクロロエチルアセタール
、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−（２，２，２−トリクロロエチル）ホ
ルムアミド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリ
クロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルｍｏｌホリン又はその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルｍｏｌホリン又はその塩、Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−シス
−２，６−ジメチルｍｏｌホリン、Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕ピペリ
ジン、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル−エチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオ
キソラン−２−イルエチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）−
Ｎ'−イミダゾリル尿素、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、（２−クロロフェニル）−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメタノー
ル、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン、ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、［２−（４−クロロフェニル）エチル］−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［３−（２−クロロフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）オキシラ
ン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、及び他の殺菌剤、例えばドデシルグアニジンアセタート、３−[３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２−フロイル）−ＤＬ−
アラニナート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２'−メトキシアセチル）アランメチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミ
ノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニ
ンメチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１，
３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダント
イン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，
２−ジカルボキシイミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］アセ
トアミド、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール、２，４−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）
−ベンズヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−
５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス−（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）、例えばＥ−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル、Ｅ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ
］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、メチル−Ｅ−メトキシイミノ［瘁|（２，５−ジメトキシ）−ｏ−トリル］アセトアミド、アニリノピリミジン、例えばＮ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）
アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン
、Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル）アニリン、フェニルピロール、例えば４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロー
ル−３−カルボニトリル、桂皮酸アミド、例えば３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキ
シフェニル）アクリル酸モルホリド。

【００４７】［合成実施例］以下の合成実施例に記載の化合物Ｉ及びＩＩＩの製造法は、出発材料を変更す
ることにより、式Ｉ又はＩＩＩで示される他の化合物の製造に使用される。この
ように製造された生成物の物性データを下表２及び３に示す。

【００４８】［実施例１（式ＩＩＩの化合物の中間体）］２−アミノ−５，４’−ジフルオロジフェニル（表２中の化合物Ｎｏ．２．３
）窒素雰囲気下に、２．４ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム、１５．１ｇ（０．１０８ｍｏｌ）の４−フルオロフェニルボロン酸、及び３
０ｇ（０．２８２ｍｏｌ）の炭酸ナトリウムの１２０ｍｌの水中の溶液を、１１
．４ｇ（０．０６０ｍｏｌ）の２−ブロモ−４−フルオロアニリンの、１２０ｍ
ｌの１，２−ジメトキシエタン中の水溶液に滴下し、得られた混合物を８時間加
熱還流した。冷却後、２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルと１００ｍ
ｌの水を添加した。有機層を水で洗浄し、乾燥し、濃縮した。残留物を５０ｇの
シリカゲル上、溶離剤としてシクロヘキサンを用いたクロマトグラフィーに付し
、１２．４ｇの標記化合物を得た（融点：６７〜６９℃）。

【００４９】

【表４】＊他の合成法：対応の窒素化合物の還元（例えばChem. Ber. 64(1931)、1332 ページ以降、J. Chem. Soc. (1930)、1159ページ以降、Chem. Ber. 61 (1928)、
1407ページ以降）。

【００５０】［実施例２（式Ｉの活性な化合物）］Ｎ−（４’−クロロビフェニル）−１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾー
ル−４−カルボキシアミド＋５℃にて、１．１５ｇ（７ｍｍｏｌ）の塩化１，３−ジメチル−５−フルオ
ロピラゾール−４−カルボニルの３ｍｌのテトラヒドロフラン中の溶液を、１．
４２ｇ（７ｍｍｏｌ）の２−アミノ−４’−クロロビフェニル及び０．７１ｇ（
７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンの、７ｍｌのテトラヒドロフランの溶液に滴下
した。次いで、得られた混合物を＋５℃で２０分、室温にて２時間攪拌した。混
合物を１４０ｍｌの水に、攪拌下に添加し、沈殿を吸引濾過した。ジイソプロピ
ルエーテルとシクロヘキサン（１：２）の混合物により熟成を行い、１．５ｇの
標記化合物を得た（融点：１４６〜１５０℃、下表の化合物Ｎｏ．１．１０）。

【００５１】

【表５】

【００５２】［使用実施例］化合物Ｉの殺菌剤活性について、１０質量％の活性化合物（有効物質）と、９
０質量％の以下の成分の混合物、すなわち７０質量％のシクロヘキサノール、２０質量％のNekanil（登録商標）LN（Lutensol（登録商標）AP6、エトキシル
化アルキルフェノールを基剤とする乳化作用及び分散作用を有する湿潤剤）、及
び１０質量％のEmulphor（登録商標）EL (Emulan （登録商標）EL、エトキシル化脂肪アルコールを基剤とする乳化剤）から成る混合物、を含む乳濁液を使用し
て以下の実験を行った。

【００５３】この乳濁液を水で希釈することにより所望の活性化合物濃度を得た。

【００５４】比較化合物「Ａ」として２’−エチル−２−クロロニコチンアニリドを、比較
化合物「Ｂ」として２’−フェニル−２−クロロニコチンアニリドを用いた。双
方の化合物はドイツ特許出願公開第２４１７２１６号公報に開示されている。

【００５５】［使用実施例１］［ボトリチス・キネレア（灰色かび）］ピーマン果実のディスクに、上記操作により調製され、それぞれ２５０ｐｐｍ
の１種類の活性化合物を含む水性組成物を液が滴るまで噴霧した。使用した活性
化合物は、本発明の化合物Ｎｏ．１．１０である。

【００５６】噴霧被覆が乾燥した２時間後、上記果実のディスクに、濃度２％のバイオモル
ツ溶液１ミリリットルに１．７ｘ１０⁶胞子を含むボトリチス・キネレアの胞子懸濁液を接種した。この後、果実ディスクを高湿度チャンバー中、１８?にて４日間培養に付した。

【００５７】目視にて評価を行った結果、上記化合物を用いた場合のディスク表面の菌によ
る感染は０〜１５％であることがわかった。

【００５８】一方、化合物「Ａ」の場合、菌感染は、同様の実験条件で１００％であった。

【００５９】すなわち、化合物Ｉでの処理を行わないか、化合物「Ａ」で処理したディスク
は１００％感染することがわかった。

【００６０】［使用実施例２］［エリシペ・グラミニス・ファー・トリチシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）］鉢で成長したコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉を、上記方法により調
製し、それぞれ２５０ｐｐｍの単一の活性化合物を含む水性組成物で処理した。
使用した活性化合物は、本発明の化合物Ｎｏ．１．１０である。

【００６１】噴霧被覆が乾燥して２４時間後、葉部にコムギのうどん粉病胞子（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）を振りかけた。次いで、
このように処理した植物を２０−２２?、相対湿度７５−８０％で７日間培養した。

【００６２】目視にて評価を行った結果、上記化合物を用いた場合の葉部表面の菌による感
染は５〜２５％であることがわかった。

【００６３】一方、化合物「Ａ」の場合、菌感染は、同様の実験条件で６０％であり、「Ｂ
」の場合は感染率８０％であった。

【００６４】すなわち、化合物Ｉでの処理を行わないか、化合物「Ａ」または「Ｂ」で処理
した葉部は８０％感染することがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ヴェテリッヒ，フランクドイツ、Ｄ−67112、ムターシュタット、ロベルト−コッホ−シュトラーセ、４ (72)発明者アマーマン，エーバーハルトドイツ、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者ロレンツ，ギーゼラドイツ、Ｄ−67434、ノイシュタット、エルレンヴェーク、13 (72)発明者シュトラトマン，ズィークフリートドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AA02 AA03 BA01 BB09 BC03 BC18 DA16 DD03 DE15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】で表わされ、式中Ｒ¹が水素又はフッ素、Ｒ²が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｒ³がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを意味することを特徴とするビフェニルアミド又はその塩。
【請求項２】式ＩＩ【化２】で表わされ、式中Ｈａｌがハロゲンを意味するハロゲン化アシルを式ＩＩＩ【化３】のビフェニルアミンと、塩基を用いて反応させることを特徴とする請求項１に記
載のビフェニルアミドの製造法。
【請求項３】有効量の、請求項１に記載の式Ｉの、少なくとも１種類の化
合物又はその塩と、少なくとも１種類の慣用の製剤助剤とを含むことを特徴とす
る有害菌類の防除に適する組成物。
【請求項４】殺菌有効量の、請求項１に記載の式Ｉの、少なくとも１種類
の化合物又はその塩と、少なくとも１種類の慣用の製剤助剤とを一緒に加工する
ことを特徴とする請求項３に記載の組成物の製造法。
【請求項５】有害菌類、その繁殖圏、又は菌類から保護されるべき植物、
空間、帯域又は材料を、有効量の、請求項１に記載の式Ｉの、少なくとも１種類
の化合物又はその塩、又は請求項３に記載の式Ｉの化合物又はその塩を含む組成
物で処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。
【請求項６】有害菌類を防除するための、請求項１に記載の式Ｉの化合物
もしくはその塩、又は請求項３に記載の組成物の使用法。