CN1267285A - 氟吡唑－联苯基酰胺杀真菌剂 - Google Patents

氟吡唑－联苯基酰胺杀真菌剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1267285A
CN1267285A CN98808180A CN98808180A CN1267285A CN 1267285 A CN1267285 A CN 1267285A CN 98808180 A CN98808180 A CN 98808180A CN 98808180 A CN98808180 A CN 98808180A CN 1267285 A CN1267285 A CN 1267285A
Authority
CN
China
Prior art keywords
salt
compound
methyl
formula
och
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98808180A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1127485C (zh
Inventor
K·艾肯
M·莱克
F·韦特里奇
E·安莫曼
G·劳仑兹
S·斯特拉丝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1267285A publication Critical patent/CN1267285A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1127485C publication Critical patent/CN1127485C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及式(Ⅰ)的联苯基酰胺或其盐,其中R1是氢或氟;R2是氢、卤素、烷基、卤代甲基,烷氧基或烷硫基;R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。本发明还涉及含式(Ⅰ)联苯基酰胺的组合物、式(Ⅰ)化合物的制备及其用于防治有害真菌的用途。

Description

氟吡唑-联苯基酰胺杀真菌剂
本发明涉及式I的联苯基酰胺或其盐，
Figure A9880818000041
其中取代基R1、R2和R3具有如下含意：R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，特别是氟甲基或氯甲基例如三氟甲基、三氯甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。
此外，本发明涉及制备化合物I的方法，含I的组合物和控制有害真菌的方法和化合物I及其盐或组合物用于该目的的用途。
I类的杀真菌联苯基酰胺公开在下列文献中：US 5 438 070、DE-A 2417 216、EP-A 545 099和EP-A 589 301。然而，在这些公开文献中提及的活性化合物在它们活性方面不是令人满意的。
本发明的目的是提供一种具有更好的防治有害真菌活性的联苯基酰胺。
我们发现通过开头定义的化合物I可以实现本发明的目的。
此外，我们已经发现包含化合物I或其盐的组合物和制备I和该组合物的方法。此外，我们还发现防治有害真菌的方法，及化合物I及其盐或组合物用于该目的的用途。
化合物I可以本身已知的方式在碱例如三乙醇胺的帮助下由相应的酰基卤II和联苯基胺III获得。
Figure A9880818000051
Hal是卤素，优选是氯或溴；R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，特别是氟甲基或氯甲基例如三氟甲基、三氯甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。
制备化合物I的反应条件和原材料II的来源例如参见WO 93/11117，第17至19页。
联苯基胺III通常是已知的或者可以本身已知的方式获得(例如参见四面体通讯(Tetrahedron Letters)28(1987)，5093-5096)。
包含碱性中心特别是碱性氮原子的对酸稳定的化合物I的盐，特别是与无机酸例如硫酸和磷酸或路易斯酸例如氯化锌的盐同样构成本发明的一部分，通常盐的种类不是关键的。对于本发明的目的，优选那些不损害欲使其免受有害真菌侵染的植物、表面、材料或空间并且不会对化合物I的活性产生不利影响的盐。特别重要的是那些适合于农业用途的盐。
化合物I的盐可以本身已知的方式，特别是通过相应联苯基酰胺I与上述酸在-80至120℃，优选0至60℃下在水或惰性有机溶剂中反应获得的。
在开头给出的化合物I至III的定义中，所使用的集合名词代表下列取代基：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，例如C1-C4-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基；
烷氧基：具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，例如C1-C3-烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和1-甲基乙氧基；
烷硫基：具有1至4个碳原子的直链或支链烷基(如上所述)，其经硫原子(-S-)键合在主结构上，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基和叔丁硫基。
考虑到它们抗有害真菌的活性，优选其中R2具有如下含义的化合物I：
-卤素，特别是氟、氯或溴；
-C1-C4-烷基，特别是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；
-C1-C4-烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；
-烷硫基，特别是甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基。
就它们防治有害真菌的用途而言，更特别地优选汇集在下表1中的化合物I。
表1
Nr. R1  R2  R3
1.1  H  H  CH3
1.2  H  3′-CH3  CH3
1.3  H  3′-F  CH3
1.4  H  3′-Cl  CH3
1.5  H  3′-CH3  CH3
1.6  H  3′-OCH3  CH3
1.7  H  3′-OCH(CH3)2  CH3
1.8  H  3′-Br  CH3
1.9  H  4′-F  CH3
1.10  H  4′-Cl  CH3
1.11  H  4＇-CH3  CH3
1.12  H  4′-OCH3  CH3
1.13  H  4＇-SCH3  CH3
1.14  H  4＇-CF3  CH3
1.15  4-F  H  CH3
1.16  4-F  3′-CH3  CH3
1.17  4-F  3′-F  CH3
1.18  4-F  3′-Cl  CH3
1.19  4-F  3′-CH3  CH3
1.20  4-F  3′-OCH3  CH3
1.21  4-F  3′-OCH(CH3)2  CH3
1.22  4-F  3′-Br  CH3
1.23  4-F  4′-F  CH3
1.24  4-F  4′-Cl  CH3
1.25  4-F  4′-CH3  CH3
1.26  4-F  4＇-OCH3  CH3
1.27  4-F  4′-SCH3  CH3
1.28  4-F  4＇-CF3  CH3
1.29  5-F  H  CH3
1.30  5-F  3′-F  CH3
1.31  5-F  3′-Cl  CH3
1.32  5-F  3′-CH3  CH3
1.33  5-F  3′-OCH3  CH3
1.34  5-F  3′-OCH(CH3)2  CH3
1.35  5-F  3′-Br  CH3
1.36  5-F  4＇-SCH3  CH3
1.37  5-F  4′-OCH3  CH3
1.38  5-F  4′-CF3  CH3
1.39  6-F  H  CH3
1.40  6-F  3′-F  CH3
Nr. R1 R2  R3
1.41  6-F  3′-Cl  CH3
1.42  6-F  3＇-CH3  CH3
1.43  6-F  3′-OCH3  CH3
1.44  6-F  3′-OCH(CH3)2  CH3
1.45  6-F  3′-Br  CH3
1.46  6-F  4′-F  CH3
1.47  6-F  4′-Cl  CH3
1.48  6-F  4′-CH3  CH3
1.49  6-F  4′-OCH3  CH3
1.50  6-F  4′-SCH3  CH3
1.51  6-F  4＇-CF3  CH3
1.52  H  H  CF3
1.53  H  3′-F  CF3
1.54  H  3′-Cl  CF3
1.55  H  3′-CH3  CF3
1.56  H  3′-OCH3  CF3
1.57  H  3′-OCH(CH3)2  CF3
1.58  H  3′-Br  CF3
1.59  H  4′-F  CF3
1.60  H  4′-Cl  CF3
1.61  H  4′-CH3  CF3
1.62  H  4′-OCH3  CF3
1.63  H  4′-SCH3  CF3
1.64  H  4′-CF3  CF3
1.65  4-F  H  CF3
1.66  4-F  3′-F  CF3
1.67  4-F  3′-Cl  CF3
1.68  4-F  3′-CH3  CF3
1.69  4-F  3′-OCH3  CF3
1.70  4-F  3′-OCH(CH3)2  CF3
1.71  4-F  3′-Br  CF3
1.72  4-F  4′-F  CF3
1.73  4-F  4′-Cl  CF3
1.74  4-F  4′-CH3  CF3
1.75  4-F  4′-OCH3  CF3
1.76  4-F  4＇-SCH3  CF3
1.77  4-F  4＇-CF3  CF3
1.78  5-F  H  CF3
1.79  5-F  3′-F  CF3
1.80  5-F  3′-Cl  CF3
1.81  5-F  3′-CH3  CF3
1.82  5-F  3′-OCH3  CF3
1.83  5-F  3′-OCH(CH3)2  CF3
1.84  5-F  3′-Br  CF3
1.85  5-F  4′-OCH3  CF3
1.86  5-F  4′-SCH3  CF3
1.87  5-F  4′-CF3  CF3
1.88  6-F  H  CF3
1.89  6-F  3′-F  CF3
1.90  6-F  3′-Cl  CF3
1.91  6-F  3′-CH3  CF3
Nr. R1  R2  R3
1.92  6-F  3′-OCH3  CF3
1.93  6-F  3′-OCH(CH3)2  CF3
1.94  6-F  3′-Br  CF3
1.95  6-F  4′-F  CF3
1.96  6-F  4′-Cl  CF3
1.97  6-F  4′-CH3  CF3
1.98  6-F  4′-OCH3  CF3
1.99  6-F  4′-SCH3  CF3
1.100  6-F  4′-CF3  CF3
杀真菌活性的化合物I和其盐例如可以即可喷雾的溶液、粉剂和悬浮液形式，或高浓度的水性、油性或其它悬浮液、分散液、乳液，油分散体、糊剂、喷粉剂、撒播剂或颗粒剂的形式，并通过喷雾、弥雾、撒粉、撒播或浇泼使用。施用形式主要取决于预定用途，在任何情况下，应确保本发明混合物尽可能细微和均匀地分散。
通常，通过喷雾或撒粉给植物施用活性化合物，或者用活性化合物处理植物的种子。
这些制剂通过使用常规的配制助剂(如下面描述的)和以本身已知的方式，例如通过活性化合物与溶剂和/或载体混合，如果需要，通过使用乳化剂和分散剂来制备。如果所使用的稀释剂是水，也可以用其它的有机溶剂作助溶剂。适合的辅助剂主要是溶剂，如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏份)、醇类(例如甲醇、丁醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如研碎的天然矿物质(例如高岭土、矾土、滑石、白垩)和研碎的合成矿物质(例如细分散的硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木质素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
适合的表面活性物质是芳族磺酸，例如木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐；烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐；和硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的盐，或者脂肪醇乙二醇醚的盐；磺化萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉剂、撒施材料和喷粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨而生产。
颗粒剂例如包衣、浸渍和匀质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅胶、硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨细的合成材料和肥料，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和坚果壳粉，纤维素粉末或其他固态载体。
这些制剂的实例是：I.90重量份的本发明化合物I与10重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮的溶液，该溶液适合以微小雾滴的形式使用。II.10重量份的本发明化合物I、70重量份的二甲苯、10重量份的8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺的加成物、5重量份的十二烷基苯磺酸钙盐和5重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的混合物；将该溶液细分散在水中获得分散液。III.10重量份的本发明化合物I、40重量份的环己酮、30重量份的异丁醇、20重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的水分散液。IV.10重量份的本发明化合物I、25重量份的环己醇、55重量份沸点是210至280℃的石油馏份和10重量份40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的水分散液。V.将80重量份的本发明化合物I(优选固体形式)与3重量份的二异丁基萘-2-磺酸钠盐、10重量份的来源于亚硫酸盐废液的木素磺酸钠盐和7重量份的粉状硅胶彻底混合，且在锤磨中磨碎混合物，通过将该混合物细分散在水中获得喷雾混合物；VI.将3重量份的本发明化合物I与97重量份的细粉碎的高岭土均匀混合，由此获得喷粉剂，它包含3重量％的活性成分。VII.30重量份的本发明化合物I、62重量份的粉状的硅胶和8重量份预先喷涂到硅胶表面上的石蜡油的均匀混合物；得到具有良好粘性的活性成分的制剂。VIII.40重量份的本发明化合物I、10重量份的苯酚磺酸/脲/甲醛缩合物的钠盐、2重量份硅胶和48重量份水的稳定的水分散液，该分散液可以进一步稀释；IX、20重量份的本发明化合物I、2重量份的十二烷基苯磺酸钙、8重量份的脂肪醇聚乙二醇醚、20重量份的苯酚磺酸/脲/甲醛缩合物的钠盐和50重量份的石蜡矿物油组成的稳定油性分散液。
该新化合物对广谱的植物病原真菌均有优异活性，特别是对属于子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和藻状菌纲的真菌。这些化合物中某些内吸地起作用，且可以作为叶面和土壤杀真菌剂。
它们在防治各种作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、草坪、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、水果、观赏植物和蔬菜(例如，黄瓜、菜豆和胡芦科)以及这些作物的种子上的许多真菌方面特别重要。
式I化合物可以通过用有效量的活性成分处理真菌、它们的栖息地或意欲保护使之免受真菌感染的植物、空间、表面或材料而使用。
施用是在材料、植物或种子受真菌感染前或后进行。
化合物I特别适合于防治下列植物病害：
禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫芦科上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerothecafuliginea)、苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturiainaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthosporium)、小麦上的颖枯病菌(Septoria nodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytis cinerea)(Grauschimmel)、水果上的Monilinia、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidico1a)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)、各自植物上的镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)。
通常，杀真菌组合物包括0.1至95，优选0.5至90重量％的活性化合物。
根据所需的效果类型，施用量是0.025至2，优选0.1至1千克活性化合物/公顷。
在处理种子时，活性化合物的一般需要量是0.001至50克，优选0.01克至10克/千克种子。
该新化合物也可以在材料(例如木材)保护中防治有害真菌例如多变拟青霉(Paecilomyces variotii)。
在作为杀真菌剂使用时，本发明组合物也可以与其它活性成分一同存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或化肥一同存在。
在大多数情况下，与杀真菌剂的混合物产生更宽的杀真菌作用谱。
下列杀真菌剂可与本发明化合物一起施用，列出它们旨在说明可能的组合，而非旨在限定之：
硫磺，二硫代氨基甲酸盐类及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)，二甲基二硫代氨基甲酸锌，亚乙基双二硫代氨基甲酸锌，亚乙基双二硫代氨基甲酸锰，乙二胺双二硫代氨基甲酸锰锌，二硫化四甲基秋兰姆，N，N-亚乙基双二硫代氨基甲酸锌的氨配合物，N，N′-亚丙基双二硫代氨基甲酸锌的氨配合物，N，N′-亚丙基双二硫代氨基甲酸锌，N，N＇-聚亚丙基双(硫代氨基甲酰基)二硫化物；
硝基衍生物，如二硝基-(1-甲基庚基)苯基巴豆酸酯，2-仲丁基-4，6-二硝基苯基-3，3-二甲基丙烯酸酯，碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基-异丙酯，5-硝基间苯二甲酸二异丙酯；
杂环类物质，如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸酯，2，4-二氯-6-(邻-氯苯胺基)-均三嗪，O，O-二乙基邻苯二甲酰亚氨基硫代膦酸酯，5-氨基-1-[双(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑，2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌，2-硫代-1，3-二硫杂环戊二烯并[4，5-b]喹喔啉，1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑，2-(呋喃基-(2))-苯并咪唑，2-(噻唑基-(4))-苯并咪唑，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺，N-三氯甲硫基四氢邻苯二甲酰亚胺，N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺；
N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酸二酰胺，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑，2-氰硫基甲硫基苯并噻唑，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮，吡啶-2-硫酮-1-氧化物，8-羟基喹啉和其铜盐，2，3-二氢-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯，2，3-二氢-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-4，4-二氧化物，2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺，2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺，2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺，2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺，N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，2-甲基苯甲酰苯胺，2-碘苯甲酰苯胺，N-甲酰基-N-吗啉基-2，2，2-三氯乙基乙缩醛，哌嗪-1，4-亚基双(1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺，1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷；
2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉及其盐，2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉及其盐，N-[3-(对-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-顺-2，6-二甲基-吗啉，N-[3-(对-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑，N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N′-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶，双(对-氯苯基)-3-吡啶甲醇，1，2-双-(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯，1，2-双-(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯，[2-(4-氯苯基)乙基]-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、1-[3-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑，和；
以及各种杀真菌剂，如十二烷基乙酸胍，3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环己基)-2-羟基乙基]戊二酰亚胺，六氯苯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-糠酰(2)-丙氨酸甲酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧基乙酰基)丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基丁内酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-[(3，5-二氯苯基)5-甲基-5-甲氧基甲基]-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基海因，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧基亚氨基]乙酰胺，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑，2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇，N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-((双-(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)-甲基)-1H-1，2，4-三唑。
Strobilurine如E-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻-甲苯基]乙酸甲酯，E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，甲基-E-甲氧基亚氨基[α-(2，5-二甲基氧基)-邻-甲苯基]乙酰胺。
苯胺基嘧啶类如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺，N-(4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基)苯胺。
苯基吡咯类如4-(2，2-二氟-1，3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-腈。
肉桂酰胺类如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉。
合成实施例
采用随后合成实施例中描述的制备化合物I和III的步骤，通过相应改变起始化合物，可获得其它化合物I和III。在所附的表2和3中给出这样获得的产物的一些物理数据。
实施例1(中间产物III)2-氨基-5，4’-二氟联苯(表2中的序号2.3)
在氮气下，在11.4克(0.060摩尔)2-溴-4-氟苯胺与120毫升1，2-二甲氧基乙烷的溶液中加入2.4克四(三苯基膦)钯、15.1克(0.108摩尔)4-氟苯基硼酸和30克(0.282摩尔)碳酸钠于120毫升水中的溶液，并在回流下加热该混合物8小时。冷却之后，加入200毫升甲基叔丁基醚和100毫升水。用水洗涤有机相，干燥和浓缩。经50克硅胶色谱纯化(使用环己烷作为洗脱液)残余物，获得12.4克标题化合物(熔点67至69℃)。
表2
Nr.  R1  R2  Fp[℃]
2.1  5-F  H  油
2.2  5-F  4′-Cl  75-80
2.3  5-F  4′-F  67-69
2.4  5-F  4′-CH3  73-76
2.5  3-F  H
2.6  3-F  4′-Cl
2.7  3-F  4′-F
2.8  3-F  4′-CH3
2.9  4-F  H
2.10*  4-F  4′-F
2.11  4-F  4′-Cl
2.12  4-F  4′-CH3
2.13  6-F  H
2.14  6-F  4′-F
2.15  6-F  4′-Cl
2.16  6-F  4′-CH3
*合成选择方案：相应硝基化合物的还原(参见化学通讯(Chem.Ber.)64(1931)，第1332页等；《化学学会会志》(J.Chem.Soc.)(1930)，第1159页等；Chem.Ber.61(1928)，第1407页等。
实施例2(活性化合物I)
N-(4’-氯联苯基)-1，3-二甲基-5-氟吡唑-4-甲酰胺
在5℃下，在1.42克(7毫摩尔)2-氨基-4’-氯联苯和0.71克(7毫摩尔)三乙胺于7毫升四氢呋喃的溶液中，滴加1.15克(7毫摩尔)1，3-二甲基-5-氟吡唑-4-甲酰氯于3毫升四氢呋喃中的溶液，然后在5℃下搅拌该混合物20分钟，在室温下搅拌2小时。将该混合物搅拌入140毫升水中，吸滤出沉淀物。用二异丙基醚和环己烷的混合物(1∶2)消化获得1.5克标题化合物(熔点146至150℃，下表中的1.10)。
表
Figure A9880818000171
Nr. R1  R2  R3 Fp.[℃]
1.1 H  H  CH3 147-150
1.9 H  4′-F  CH3 138-139
1.10 H  4′-Cl  CH3 135-139
1.11 H  4′-CH3  CH3 113-114
1.59 H  4′-F  CF3 -
1.60 H  4′-Cl  CF3 -
1.61 H  4′-CH3  CF3 -
应用实施例：
使用包括10重量％的活性化合物和90重量％的下列混合物的乳液进行式I化合物杀真菌活性的试验：70％(重量)的环己醇，20％(重量)的NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)和10％(重量)的EmulphorEL(EmulanEL，基于乙氧基化脂肪醇的乳化剂)。
用水稀释该乳液获得所需的活性化合物浓度。
2’-乙基-2-氯烟酰苯胺作为对比化合物“A”，2’-苯基-2-氯烟酰苯胺作为对比化合物“B”。这二者公开在DE-A-24 17 216中。
应用实施例1
灰霉菌(Botrytis cinerea)
使用根据上述方法制备的并且在每种情况下包含250ppm的单个活性化合物的的含水制剂喷雾绿色辣椒果实的薄片至滴流。所使用的活性化合物为本发明的化合物1.10。
在喷雾液层干燥之后2小时，给该薄片接种灰霉菌的孢子的悬浮液(1.7×106孢子/毫升2％的Biomalz溶液)。然后将薄片置于温度为18℃和高大气湿度的温室内温育4天。
对于上述化合物，目测评价表明真菌感染程度是薄片表面的0至15％。
对于化合物“A”，在相同的试验条件下真菌感染程度是100％。
未使用化合物I或化合物“A”处理的叶片显示出100％的感染程度。
应用实施例2
小麦白粉菌(Erysiphe graminis var.tritici)
将生长在罐中的小麦秧苗(品种：Fruehgold)的叶子用根据上述方法制备的并且在每种情况下包含250ppm的单个活性化合物的含水制剂喷雾。所使用的活性化合物为本发明的化合物1.10。
喷雾液层干燥之后24小时，将小麦白粉菌的孢子喷粉在叶片上。接着，将该植株在20-22℃和75-80％相对湿度下温育7天。
对于上述化合物，目测评价表明真菌感染程度是叶片表面的5至25％。
对于化合物“A”，在相同的试验条件下真菌感染程度是60％。对于“B”，感染程度是80％。
未使用化合物I、“A”或“B”处理的叶片显示出80％的感染程度。

Claims (6)

1、式I的联苯基酰胺或其盐，
Figure A9880818000021
其中取代基R1、R2和R3具有如下含意：R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。
2、制备权利要求1的式I联苯基酰胺的方法，其包括在碱的帮助下酰基卤II和联苯基胺III反应，
Figure A9880818000022
Figure A9880818000023
其中Hal是卤素。
3、适合于防治有害真菌的组合物，其包括有效量的至少一种权利要求1的式I化合物或其盐和至少一种常规的配制助剂。
4、制备权利要求3的组合物的方法，其包括以本身已知的方式，将杀真菌有效量的至少一种权利要求1的式I化合物或其盐和至少一种常规的配制助剂一起加工处理。
5、一种防治有害真菌的方法，其包括使用有效量的至少一种权利要求1的式I的化合物或其盐或权利要求3的含I或其盐的组合物处理真菌、它们的栖息地或处理欲使其免受这些真菌侵染的植物、空间、表面或材料。
6、权利要求1的式I化合物或其盐或者权利要求3的组合物的用途，其用于防治有害真菌。
CN98808180A 1997-08-15 1998-07-25 氟吡唑－联苯基酰胺杀真菌剂 Expired - Fee Related CN1127485C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19735224A DE19735224A1 (de) 1997-08-15 1997-08-15 Biphenylamide
DE19735224.3 1997-08-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1267285A true CN1267285A (zh) 2000-09-20
CN1127485C CN1127485C (zh) 2003-11-12

Family

ID=7838944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98808180A Expired - Fee Related CN1127485C (zh) 1997-08-15 1998-07-25 氟吡唑－联苯基酰胺杀真菌剂

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6147104A (zh)
EP (1) EP1003725B1 (zh)
JP (1) JP2001515068A (zh)
KR (1) KR100529978B1 (zh)
CN (1) CN1127485C (zh)
AT (1) ATE286027T1 (zh)
AU (1) AU750273B2 (zh)
BR (1) BR9811168A (zh)
CA (1) CA2301093C (zh)
CZ (1) CZ297051B6 (zh)
DE (2) DE19735224A1 (zh)
ES (1) ES2236934T3 (zh)
HU (1) HUP0004463A3 (zh)
IL (1) IL134167A (zh)
NZ (1) NZ502658A (zh)
PL (1) PL338735A1 (zh)
PT (1) PT1003725E (zh)
RU (1) RU2225400C2 (zh)
WO (1) WO1999009013A1 (zh)
ZA (1) ZA987360B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109553578A (zh) * 2018-12-20 2019-04-02 西安近代化学研究所 一种联苯类化合物及制备方法和应用

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19840322A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Bayer Ag Pyrazol-carboxanilide
JP2003516395A (ja) * 1999-12-09 2003-05-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺真菌剤としてのピラゾールカルボキサミド、及びピラゾールチオアミド
BR0112927A (pt) 2000-07-24 2003-07-01 Bayer Cropscience Ag Pirazolilbifenilcarboxamidas e sua aplicação para combater microorganismos indesejados
EP1305292B1 (de) 2000-07-24 2012-06-20 Bayer CropScience AG Biphenylcarboxamide
RS50948B (sr) * 2001-07-16 2010-08-31 Ortho-Mcneil Pharmaceutical Inc. Karbamatna jedinjenja za upotrebu u sprečavanju ili lečenju neuropatskog bola
DE10136065A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
DE10215292A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide
DE10219035A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
DE10303589A1 (de) * 2003-01-29 2004-08-12 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
AU2004240720A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Iodopyrazolyl carboxanilides
BRPI0608802A2 (pt) * 2005-05-11 2016-08-23 Basf Ag composto, agente para combater fungos nocivos, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, uso de compostos e, semente
BRPI0612726A2 (pt) * 2005-07-05 2016-11-29 Basf Aktiengesellschaff misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente fungicida, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso de compostos
EP1903868A1 (de) * 2005-07-06 2008-04-02 Basf Se Fungizide mischungen auf der basis von 1-methylpyrazol-4-ylcarbonsäureaniliden
EP1903869A2 (de) * 2005-07-14 2008-04-02 Basf Se Fungizide mischungen auf der basis von 1-methyl-pyrazol-4-ylcarbonsäureaniliden
PL1912503T3 (pl) 2005-08-05 2014-12-31 Basf Se Mieszaniny grzybobójcze zawierające podstawione anilidy kwasu 1-metylopirazol-4-ilokarboksylowego
DE102005060464A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxamide
WO2007071656A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur bekämpfung des rostbefalls bei leguminosen
KR20090011008A (ko) * 2006-05-03 2009-01-30 바스프 에스이 종자 처리를 위한 아릴카르복실산 비페닐아미드의 용도
NZ578585A (en) * 2007-02-05 2012-05-25 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 1-methylpyrazol-4-ylcarboxanilides
AR065197A1 (es) * 2007-02-06 2009-05-20 Basf Se Insecticidas como safeners para fungicidas con accion fitotoxica
BRPI0807025A2 (pt) * 2007-02-14 2014-04-22 Basf Se Método para induzir tolerância a vírus de plantas
EP2324710A1 (en) 2007-09-20 2011-05-25 Basf Se Combinations comprising a fungicidal strain and at least one additional fungicide
CN102014628B (zh) 2008-02-05 2014-07-09 巴斯夫欧洲公司 植物健康组合物
JP5502854B2 (ja) * 2008-05-08 2014-05-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 菌類感染から大豆を保護する方法
US8871679B2 (en) * 2008-07-04 2014-10-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 1-methylpyrazol-4-ylcarboxanilides
EA023545B1 (ru) * 2008-10-21 2016-06-30 Басф Се Применение карбоксамида флуопирама на культивируемых растениях
JP2013512935A (ja) 2009-12-08 2013-04-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺害虫混合物
NZ600883A (en) 2009-12-08 2013-06-28 Basf Se An agrochemical pesticidal mixture for increasing the yield and health of a plant
CN102917593B (zh) 2010-05-28 2015-08-12 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
BR112014022053B1 (pt) 2012-03-07 2020-12-08 Basf Se processo para a preparação de um composto
US10796975B2 (en) * 2016-04-02 2020-10-06 Intel Corporation Semiconductor package with supported stacked die

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417216A1 (de) * 1974-04-09 1975-11-06 Basf Ag Fungizide
JPS6348269A (ja) * 1986-08-19 1988-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd ピラゾ−ルカルボキサミド化合物およびそれを有効成分とする殺菌剤
US4837242A (en) * 1987-01-20 1989-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiazoles and pyrazoles as fungicides
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
AU5845096A (en) * 1995-05-31 1996-12-18 Nissan Chemical Industries Ltd. 5-pyrazolecarboxamide derivatives and plant disease control agent
DE19544800A1 (de) * 1995-12-01 1997-06-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109553578A (zh) * 2018-12-20 2019-04-02 西安近代化学研究所 一种联苯类化合物及制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2301093C (en) 2007-05-22
CA2301093A1 (en) 1999-02-25
NZ502658A (en) 2001-08-31
IL134167A (en) 2006-08-01
BR9811168A (pt) 2000-07-25
ES2236934T3 (es) 2005-07-16
IL134167A0 (en) 2001-04-30
KR100529978B1 (ko) 2005-11-22
JP2001515068A (ja) 2001-09-18
US6147104A (en) 2000-11-14
EP1003725A1 (de) 2000-05-31
AU750273B2 (en) 2002-07-11
DE59812455D1 (de) 2005-02-03
DE19735224A1 (de) 1999-02-18
CN1127485C (zh) 2003-11-12
CZ297051B6 (cs) 2006-08-16
ZA987360B (en) 2000-02-17
KR20010022870A (ko) 2001-03-26
ATE286027T1 (de) 2005-01-15
HUP0004463A3 (en) 2002-11-28
RU2225400C2 (ru) 2004-03-10
HUP0004463A2 (hu) 2001-05-28
CZ2000483A3 (cs) 2000-05-17
PT1003725E (pt) 2005-05-31
PL338735A1 (en) 2000-11-20
EP1003725B1 (de) 2004-12-29
AU9069098A (en) 1999-03-08
WO1999009013A1 (de) 1999-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1127485C (zh) 氟吡唑－联苯基酰胺杀真菌剂
CN1117074C (zh) 苄胺肟衍生物、制备它们的中间产物和方法以及它们作为杀真菌剂的用途
JP3930049B2 (ja) ビフェニルアミド
JP2008502625A (ja) Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用
US20080108686A1 (en) N-(Ortho-Phenyl)-1-Methyl-3-Difluoromethylpyrazole-4-Carboxanilides And Their Use As Fungicides
CN1100764C (zh) 2－[(2－烷氧基－6－三氟甲基嘧啶－4－基)氧亚甲基]苯基乙酸衍生物、其制备和中间体以及应用
CN1206916C (zh) 基于酰胺化合物和吡咯的杀真菌混剂
CN1213656C (zh) 基于酰胺化合物和吡啶衍生物的杀真菌混合物
CN100337543C (zh) 基于酰胺化合物和吡啶衍生物的杀真菌混合物
CN1197373A (zh) 控制有害真菌的组合物和方法
TWI275590B (en) 5-Halogen-6-phenyl-7-fluoroalkylamino-triazolopyrimidines
CN1216436A (zh) 控制有害真菌的组合物及方法
CN1250437A (zh) 环烷基链烷羧酰胺及其制备和应用
CN1070847C (zh) 氨基甲酰基羧酰胺
CN1165227C (zh) 基于吡啶酰胺和吗啉或哌啶衍生物的杀真菌混合物
CN1165228C (zh) 基于吡啶酰胺和氯苯嘧啶醇的杀真菌混合物
CN1294491A (zh) 基于三(肟醚)衍生物和丝核菌杀真菌剂的杀真菌混合物
PL180824B1 (pl) Nowe amidy kwasów karbamoilokarboksylowych, sposób wytwarzania nowych amidów kwasów karbamoilokarboksylowych i środek grzybobójczy
CN1255040A (zh) 防治有害真菌的方法
CN100475034C (zh) 苯乙基丙烯酰胺的用途,新的苯乙基丙烯酰胺,其制备及包含它们的组合物
CN1303879C (zh) 杀真菌应用
CN1320115A (zh) 环烷基甲酰胺类化合物,其制备及在农业中作为杀真菌剂的应用
JP2002530299A (ja) ピロリドン類を活性化合物として含有する殺真菌剤
MXPA00001332A (en) Fluoropyrazole-biphenylamide fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20031112