JP2001514319A - 多層コレステリック顔料 - Google Patents
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Abstract
Description
一方では分子重心の空間配置により、並びに他方では長軸線に対する分子配置に
より異なる(G.W.Gray, P.A.Winsor, Liquid Crystals and Plastic Crystals,
Ellis Horwood Limited, Chichester 1974)。ネマチック液晶相は分子長軸線の 平行配置により特徴付けられる(一次元配置状態)。ネマチック相を構築する分
子がキラルであるという前提の下では、いわゆるキラルネマチック(コレステリ
ック)相が生じ、その際、分子の長軸線は、それに対して垂直ならせん上部構造
を形成する(H.Baessler, Festkoerperprobleme XI、1971)。キラル分子部は液 晶分子自体に存在してもよいし、それによりネマチック相が誘起される、ネマチ
ック相に対するドーピング物質として与えられていてもよい。この現象はコレス
テロール誘導体で初めて研究された(例えば、H.Baessler, M.M.Labes, J.Chem.
Phys. 52, 631(1970))。
性(これは、キラルネマチック層内で円偏光した光が選択反射することにより生
じる)を有する。らせん上部構造のピッチに依存して、視角により異なって生じ
うる様々な色が生じる。らせん上部構造のピッチはその際、キラル成分のねじり
力に依存する。従って、殊にキラルドーピング物質の濃度を変えることにより、
キラルネマチック相のピッチ、それに伴い選択反射光の波長範囲を変動させるこ
とができる。このようなキラルネマチック系は実際の使用に関して重要な可能性
を提供する。
ステリック配置で固定された分子からなる干渉顔料を記載している;この顔料は
小片形構造及び例によると層厚7μmを有する。この顔料を製造するために高粘
度(粘液性)LC材料を支持体上に塗布し、その際、支持体を固定ナイフの下に
、約2m/分の移動速度で動かす。これにより、液晶分子を配列させる。
、重合可能なキラルメソゲン材料から得られる。この小片は効果顔料として使用
することができる。これは単層で、かつ有利な層厚4〜10μmを有する。
コンフィグレーションで生じる角度異存色彩効果を強めるが、全ての他の角度コ
ンフィグレーションで組成物の透明性を決定的に阻害することはないように作用
する量の吸収染料を含有する。この顔料の製造は前記EP−A686674に記
載されているように行う。
るマトリックス少なくとも1種が空間的に又は面の形で構造化されて、マトリッ
クス少なくとももう1種中の構造要素の形でその中に存在する組成物が公知であ
る。この場合、マトリックス1及び2は同一ではないか、又は同一の濃度の同一
ではない顔料を含有する。この顔料の製造は前記のEP−A686674の記載
と同様に行う。
顔料を用いて新規な色彩効果を達成するための方法を記載しており、その際、顔
料を、それをマトリックス中に導入した後に所定に空間的及び/又は平面的に選
択的にマトリックス中で傾斜させる。顔料を有利には、マトリックス中での顔料
の様々な方向への運動により、又はマトリックス中での様々な濃度の顔料の使用
により傾斜させる。顔料の製造を前記EP−A686674に記載されたように
行う。
り、その際、これは、キラル相を有する液晶構造の配向された物質の三次元架橋
により得られる。このような顔料を高められた温度に対する色堅牢性を有するよ
うにするために、少なくとも2つの架橋可能な二重結合を有する色中性な化合物
少なくとももう1種の存在下で架橋を実施することを提案している。未架橋のコ
レステリック混合物の塗布をナイフにより例えば、フィルム上に行う。ナイフ塗
布された層の厚さに関する記載はない。
レステリックインキ及び印刷用塗料を記載している。顔料の製造は、コレステリ
ック溶融物で輸送ベルトを被覆し、後に、ナイフを用いてコレステリックフィル
ムを平らにし、かつ配向することにより行う。顔料は異なる左右像の2つの層又
は同じ左右像の2つの層並びにその間に存在する、円偏光回転方向を逆にするも
う1つの層を含む。光を吸収する層は層顔料の可能な成分としては記載されてな
く、特にこのような層は、100%の光反射の所望の効果を阻害するという。
それを製造するための装置が公知である。前記のUS−A5364557中に記
載されているように溶融ポリマーを塗布し、かつ配向する。
を含有する効果ラッカーもしくは効果塗装を記載している。この干渉顔料を用い
ると、その塗料では、光入射方向及び受像方向に依存する色交替又は特に強力な
、それで塗装された物品上の従来は公知ではなかった明度を伴う色調を製造する
ことができる。顔料をコレステリック層を粉砕することにより製造するが、その
際、この層は硬化の後に厚さ5〜200μmを有するという。層の塗布を例えば
ナイフにより行う。例では、層厚約10μmと記載されている。
粧品用又は医薬品用調合物を記載している。この顔料は液晶構造及びキラル相を
有する配向架橋された物質少なくとも1種を含有する。この顔料は小片形態及び
厚さ1〜20μmを有する。前記EP−A686674に記載されているように
顔料の製造を行うが、その際、層厚は7μmではなく5μmであるという。
ル化合物を含有する薬剤を用いて基板を被覆又は印刷するための方法が公知であ
る。液晶モノマーは有利には、光化学重合可能なビスアクリレートである。複雑
に形成された大きな表面上でも所望の光学特性を形成するために必要な、コレス
テリック相の統一的な配向を達成するために、ポリマーバインダの混合が必要で
ある。その厚さに関しては何等記載のない層の製造を、様々な印刷法又は噴霧に
より行う。
分に統一的な規定の形態及び大きさを有する。それというのも、これらは、統一
的な三次元凹部での重合可能な混合物の重合により、又は印刷法での成形及びそ
れに続く重合により製造されているためである。顔料の層厚については述べられ
ていない。
にポリマーバインダ及び/又は重合によりポリマーバインダに変わるモノマー化
合物及び/又は分散助剤を含有する重合可能な混合物を使用する。これらの助剤
は流れ粘度のかなりの改善をもたらすという。
。この顔料は有利には三次元架橋可能なポリオルガノシロキサンから製造され、
その際、液晶材料を金属−、プラスチック−又はガラス基板上にナイフ塗布し、
熱により又は光化学的に架橋し、次いで、架橋生成物を基板から除く。顔料は有
利には厚さ5〜50μmを有する。
形支持体粒子を含む液晶顔料を記載している。被覆は液晶材料がその中に溶けて
いる溶剤中に小片形粒子を分散させ、その後、液晶材料の少なくとも一部を粒子
上に析出させることにより行う。小片形支持体粒子はこの場合、コレステリック
物質で部分的に又は完全に被覆される。均一及び中央層に対して正確に平行に配
置されたコレステリック層はこの方法により製造することはできない。顔料は明
らかに完全には隠蔽性ではなく、それというのもこれは有利には黒い表面に塗布
されるためであるという。
の概念を記載している。この顔料は、液晶ポリマーからなり、そのメソゲンが少
なくとも近似的にキラルネマチック及び/又はスメクチック及び/又はコレステ
リックに配向されている少なくとも1つの層を有する。更に、この干渉顔料中に
は、可視光スペクトルの少なくとも一部を吸収する光吸収層が備えられている。
この顔料は、平滑な基板上にナイフ、ローラ又は噴霧塗布し、そうして製造され
た薄膜を硬化し、光吸収層を塗布し、この光吸収層を硬化させ、場合により第1
の被膜と合わせ、かつ層強化した後に一緒にした膜もう1つを硬化し、並びに硬
化された層結合物を剥離及び粉砕することにより得られる。しかし具体的な顔料
は開示されていない。顔料の物質的な組成に関しては単に、液晶ポリマーには「
液晶主ポリマー又は側鎖ポリマー又はその混合物、液晶オリゴマー又はオリゴマ
ー混合物又は液晶モノマー又はモノマー混合物が該当」すると述べられている。
顔料を製造するための例又は顔料を含有するラッカー処方物は記載されていない
。DE−A19619973の開示は従って、2層又は3層顔料のコンセプトの
純粋に理論的な論議に尽きている。従って、当業者がそれに従って処理できる工
業的教示は提供していない。
2種の異なるポリオルガノシロキサンをベースとする2層コレステリック顔料を
記載している。顔料の製造は極めて迂遠な方法で、予めナイロンで被覆されたガ
ラスプレート2種を前記の液晶の溶液で別々に被覆し;これを配向するために液
晶層をならし;ガラスプレート上に熱により変形しうるスペーサを塗布し;相互
に向き合っているコレステリック層とガラスプレートとを重ね、かつ高めた温度
及び真空中でスペーサを熱により変形させることによりコレステリック層をまと
め、並びにまとめたコレステリック層を架橋させることにより行う。こうして得
られた被膜は、それから粉砕により得られる顔料でも厚さ約10μmを有する。
この膜は明らかに、ナイロンでのガラスプレートの予めの被覆にも関わらず不完
全にしかガラスプレートから離れず、フィルムの残りは顔料を取得するためにプ
レートからかきとる必要があり、このことは、顔料の製造を更に迂遠にしている
。3層顔料のコンセプトが記載されているに過ぎない。この顔料は2層顔料のた
めに記載された製造法により製造することはできない。WO94/22976も
しくはそれをベースとするGB−A2276883は従ってなんらかの方法で三
次元顔料を提供するような、当業者がそれに従って処理することができる技術的
教示は提供してない。この開示は、三層顔料の構造の純粋な理論的理論に尽きて
いる。
加的な顔料をコレステリック材料中に含有するか、又は呈色基板上に塗布する必
要がある。液晶材料中に外来顔料を導入する場合には、散光及び吸収により、反
射波長領域の大部分が吸収もしくは反射されて、コレステリックをベースとする
干渉顔料の優れた利点が相殺されるという欠点がある。コレステリック顔料と吸
収顔料とをラッカー調合物中で混合する場合にも、同じ問題が生じる。吸収顔料
を可能な限り微細にコレステリックマトリックス中に分散導入する場合にのみ、
色調妨害性反射は回避することができる。一般的な経験から、顔料を特に顔料表
面に合わせた添加物と共に分散させる場合にのみ、これは成功する。これらの化
合物、例えば脂肪酸、脂肪酸の塩、大豆レシチン又はリン酸エステルはしかし、
らせん配向の形成を阻害し、かつ従って光学的色形成を阻害する。これに対して
吸収を色基板により行う場合には、効果被覆の所望の全体印象を達成するために
は同様に高い基板品質を必要とする。従って、この基板の予備処理はかなり面倒
である。最大明度のための理想的な基板は黒色/鏡面光沢に製造しなければなら
ず、このことは、例えば車体で実現するのは非常に困難である。
ことを課題とする。
とも透過光を部分的に又は完全に吸収する層を含有する多層顔料により解決され
ることを発見した。
: A1/B/A2 [式中、A1及びA2は同じか、又は異なり、かつそれぞれコレステリック層少な
くとも1つを含み、かつ Bは層A1とA2とを相互に分離し、層A1及びA2を透過する光を部分的に、又は
完全に吸収する中間層少なくとも1つである]を特徴とする。
きるので、十分な顔料着色高では顔料の色印象が完全に基板とは無関係であり、
かつ迂遠で経費のかかる、従来慣用であった透明干渉顔料に合わせた基板処理が
不要である。従って自己隠蔽性コレステリック効果顔料が初めて提供される。
なる制御幅を提供することができる。
に調整することができる。
させることができる。
るが、その際、それによりコレステリック層の品質は悪影響は受けない。
ウィッチ構造を形成し、それにより、顔料の明度はかなり強化される。更にそれ
により、ぐるりと被覆された顔料に比較して色印象の改善が生じる。それという
のも、層のコレステリック分子全体が、同一方向を向いているためである。
範囲に亙り安定である。
る光学特性を有する。これらは殊に同じ又は異なる波長の光を反射する、即ち同
じ又は異なる色を有することができる。後者の場合には、特に重要な色彩効果を
達成することができる。特に有利にはA1及びA2は異なる左右像を有するので、
例えばA1は左−旋円偏光的に一定の波長の光を反射し、これに対してA2は右−
旋円偏光的に同じ波長の光を反射する。従って有利には例えば、この有利な実施
態で本発明の顔料を含有するラッカーは特に明度が高い。それというのも、ラッ
カー層A1及びA2はランダムな分布で入射光の方向を向いているので、ラッカー
は一定の波長の右旋円偏光も左旋円偏光も反射し、これに対して、コレステリッ
ク層1つのみを有する、又は同じ左右像のコレステリック層複数を有する顔料の
みを含有するラッカーは左旋円偏光も右旋円偏光も透過しないためである。
例えば、異なる厚さ又は脆性を有していてもよい。
バインダマトリックス中に結合導入されている。吸収顔料は白色−、色−又は有
利には黒色顔料であってよい。好適な無機吸収顔料は例えば二酸化チタン、Al 2 O3、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、黒色酸化鉄
、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸バリウム並びに金属顔料、例
えばアルミニウム粉末又は青銅粉末である。
メチン金属錯体、イソインドリノン−及びイソインドリン顔料、フタロシアニン
顔料、キナクリドン顔料、ペリノン−及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、
ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、トリフェニ
ルメタン顔料、キノフタロン顔料及び蛍光顔料である。
顔料が特に好適である。
ラックを使用することができる。
る。このために例えば、γ−Fe2O3、Fe3O4、CrO2又は強磁性金属顔料 、例えばFe−、Fe−Cu−、Fe−Ni−CO−合金が好適である。この顔
料を用いて、高輝度の黒色中間層を製造することができる。
することができる。例えば、それにより個々の顔料小片がその他から突出するの
を低減することができ、このことは、少ない光を散乱させ、かつ色印象を改善す
るという結果をもたらす。小片全てを一緒に、一定の角度に配向することができ
る。新規の色効果を達成するために全面的パターンを、又は文字又は構造の光学
的強調のために部分的なパターンを製造することもできる。本発明の磁性コレス
テリック顔料は、液状マトリックス中、例えば磁界を当てるとその方向及びその
色印象が変化するLCD中で使用することもできる。
ンダとしては塗料で慣用の系を使用することができる。有利には、反応性架橋可
能な基、例えばアクリル−、メタクリル−、α−クロロアクリル−、ビニル−、
ビニルエーテル−、エポキシド−、シアネート−、イソシアネート−又はイソチ
オシアネート基を含有するレーザー硬化性系が好適である。
ある。モノマー剤として有利には、2個以上の架橋可能な基、例えばアクリル−
、メタクリル−、α−クロロアクリル−、ビニル−、ビニルエーテル−、エポキ
シド−、シアネート−、イソシアネート−又はイソチオシアネート基を含有する
ものがこれに該当する。アクリル−、メタクリル−又はビニルエーテル基が特に
有利である。2個の架橋可能な基を有するモノマー剤は例えば、ジオール、例え
ばプロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラプロピレングリコ
ールのジアクリレート、ジジビニルエーテル又はジメタクリレートである。
チロールプロパン、1〜20個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化ト
リメチロールプロパン、1〜20個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキ
シル化トリメチロールプロパン、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単
位との合計が1〜20である混合エトキシル化及びプロポキシル化トリメチロー
ルプロパンのトリアクリレート、トリビニルエーテル又はトリメタクリレートで
ある。3個の架橋可能な基を有するモノマー剤は例えば、グリセリン、1〜20
個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化グリセリン、1〜20個のプロ
ピレンオキシド単位を有するプロポキシル化グリセリン、エチレンオキシド単位
とプロピレンオキシド単位との合計が1〜20である混合エトキシル化及びプロ
ポキシル化グリセリンのトリアクリレート、トリビニルエーテル又はトリメタク
リレートでもある。
−トリメチロールプロパン、1〜20個のエチレンオキシド単位を有するエトキ
シル化ビス−トリメチロールプロパン、1〜20個のプロピレンオキシド単位を
有するプロポキシル化ビス−トリメチロールプロパン、エチレンオキシド単位と
プロピレンオキシド単位との合計が1〜20である混合エトキシル化及びプロポ
キシル化ビス−トリメチロールプロパンのテトラアクリレート、テトラビニルエ
ーテル又はテトラメタクリレートである。5個の架橋可能な基を有するモノマー
剤は例えば、テトラオール、例えばペンタエリトリット、1〜20個のエチレン
オキシド単位を有するエトキシル化ペンタエリトリット、1〜20個のプロピレ
ンオキシドを有するプロポキシル化ペンタエリトリット、エチレンオキシド単位
とプロピレンオキシド単位との合計が1〜20である混合エトキシル化及びプロ
ポキシル化ペンタエリトリットのテトラアクリレート、テトラビニルエーテル又
はテトラメタクリレートである。
剤は1級又は2級アミン0.1〜10%を含有してよい。好適なアミンの例はエ
タノールアミン、ジエタノールアミン又はジブチルアミンである。
インダマトリックス中に層Bの吸収顔料が結合導入されているのが特に有利であ
る。層Bのバインダマトリックスが層A1及びA2と同じコレステリック混合物を
含有するのが極めて有利である。
、光開始剤及び場合により更なる添加剤の使用下に行うことができる。
の際、有機液体が有利である。140℃未満の沸点を有する有機液体、殊にエー
テル、例えばテトラヒドロフラン、ケトン、例えばエチルメチルケトン及びエス
テル、例えば酢酸ブチルが特に有利である。
用することができる。好適なポリマー分散剤又は分散樹脂は当業者には公知であ
る。殊には、スルホネート基−、ホスフェート基−、ホスホネート基又はカルボ
キシル基含有ポリウレタン、カルボキシル基含有ビニルクロリドコポリマー、ポ
リイミンポリエステル又はポリエーテルアクリレート(結合導入された官能基を
有する又は有しない)を挙げることができる。
するために慣用の光開始剤、例えば、後記でコレステリック混合物の光化学重合
のために記載した光開始剤を使用することができる。
20μm、殊に約1〜10μm、特に有利に約2〜4μmである。Bのそれぞれ
個々の層の層厚は約0.2〜5μm、殊に約0.5〜3μmである。本発明の顔
料の直径は約5〜500μm、殊に約10〜100μm、特に有利には約10〜
30μmである。通常、顔料直径は顔料厚の約5倍である。
ク混合物を硬化した状態で含有する: a)重合可能なコレステリックモノマー少なくとも1種; b)重合可能なアキラルネマチックモノマー少なくとも1種及びキラル化合物; c)架橋可能なコレステリックオリゴマー又はポリマー少なくとも1種; d)重合可能な希釈剤中のコレステリックポリマー; e)コレステリック相がガラス転位温度未満への迅速な冷却により硬化しうるコ レステリックポリマー少なくとも1種。
。
れを参照して援用することができる。殊にモノマーa)には式I:
、又は異なってよい。]の重合可能なキラル液晶モノマー少なくとも1種が含ま
れる。 有利な基Z1は次のもの:
キル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、s−ブチル又はt−ブチルを表す。反応性重合可能な基のうち、シア
ネートは自発的にトリマー化してシアヌレートになるので、従って有利である。
前記の他の基は重合のために、補足的反応基を有する他の化合物を必要とする。
従って例えば、イソシアネートをアルコールを用いてウレタンに、かつアミンを
用いて尿素誘導体に重合させることができる。同様のことがチイラン及びアジリ
ジンに該当する。カルボキシル基は縮合してポリエステル及びポリアミドにする
ことができる。マレインイミド基は特に、オレフィン系化合物、例えばスチレン
とのラジカル共重合に好適である。補足的反応基はその場合、第1の本発明の化
合物と混合される第2の本発明化合物中に存在してよいか、又は2個以上の補足
的基を含有する助剤化合物によりポリマーネットワーク中に導入することができ
る。
ある。
し、かつ線状脂肪族基からなる。これらは鎖中で例えばO、S、NH又はNCH 3 により中断されていてよく、その際、これらの基は隣接していなくてもよい。 スペーサー鎖のための置換基としてはその場合なお、フルオロ、クロロ、ブロモ
、シアン、メチル又はエチルがこれに該当する。
同じか又は異なる二価のイソシクロ脂肪族、ヘテロシクロ脂肪族、イソ芳香族又
は複素芳香族基である]を有する。
又はニトロで置換された環系であってもよい。有利な基Tは:
ナフチル−、又はビフェニル誘導体並びに光学活性なグリコール、ジアルコール
又はアミノ酸から誘導されるものが有利である。糖の場合には殊に、ペントース
及びヘキソース及びそれらに由来する誘導体を挙げることができる。
す:
式II: −Z2−Y4−A2−Y5−M2−Y6−A3−(Y7−Z3)n(II) [式中、置換基及び変数は次の意味を有する: Z2、Z3は同じか又は異なる重合可能な基又は重合可能な基を含有する基を表し
、 nは0又は1を表し、 Y4、Y5、Y6、Y7は相互に無関係に化学的結合、酸素、イオウ、−CO−O−
、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(R)−又は−N(R)−CO
−を表し、 A2、A3は同じか、又は異なるスペーサーを表し、かつ M2はメソゲン基を表す]の重合可能なアキラル液晶モノマー少なくとも1種が 含まれる。
その有利なものとして、相応する式Iの置換基及び変数と同様のものが該当する
。
晶相をねじって、コレステリック相にする。その際、ねじれの程度はキラルドー
ピング物質のねじり力及びその濃度に左右される。更に、らせんのピッチも干渉
色もキラルドーピング物質の濃度に依存する。従って、ドーピング物質に関して
は、一般に当てはまる濃度範囲を記載することはできない。ドーピング物質を、
所望の色効果が生じる量で添加する。
なくとも1つの複素環系又は同素環系を含有する二価の基である]のものである
。
構造によって、液晶相に相応するねじれをもたらすべきであるためである。Ma 中に含有されている有利な環系は前記の構造Tであり、有利な構造Maは前記の 式(T−Y8)s−Tのものである。群b)の更なるモノマー及びキラル化合物は
WO97/00600中に、及びそれをベースとするDE−A19532408
に記載されていて、それらを参照して援用することができる。
なコレステリックセルロース誘導体、殊に (VI)セルロースのヒドロキシアルキルエーテルと (VII)飽和、脂肪族又は芳香族カルボン酸及び (VIII)飽和モノ−又はジカルボン酸との コレステリック混合エステルである。
分枝鎖のC2〜C10−ヒドロキシアルキル基、殊にヒドロキシプロピル−及び/ 又はヒドロキシエチル基を含有する場合に、混合エステルは特に有利である。本
発明の混合エステルの成分VIは有利には分子量約500〜約1000000を
有する。有利にはセルロースの無水グルコース−単位を平均モル置換度2〜4で
、ヒドロキシアルキルエステルでエーテル化する。セルロース中のヒドロキシア
ルキル基は同じか、又は異なってよい。その内50%までを、アルキル基(殊に
C1〜C10−アルキル基)によって置換することもできる。このための例はヒド ロキシプロピルメチル−セルロースである。
ができる。成分VIIは安息香酸、又は芳香族置換された脂肪族カルボン酸、殊
にフェニル酢酸であってもよい。特に有利には成分VIIを、酢酸、プロピオン
酸、n−酪酸、イソ酪酸又はn−吉草酸の中から、殊にプロピオン酸、3−Cl
−プロピオン酸、n−酪酸又はイソ酪酸から選択する。
ノ−又はジカルボン酸又はそれらのジカルボン酸の半エステルから選択する。
リル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸又はウンデセン酸から
、殊にアクリル酸又はメタクリル酸から選択する。
利に2.3〜2.6で、成分VII及びVIIIを用いてエステル化する。有利
には、成分VIのOH−基約1〜30%、殊に1〜20%又は1〜10%、特に
有利に約5〜7%が成分VIIIでエステル化されている。
プロパルギル末端のコレステリックポリエステル又はポリカルボネートである。
A19619460から公知のような架橋可能なオリゴ−又はポリオルガノシロ
キサンを使用することができる。
ボネートと結合している式:R3C≡C−CH2−[式中、R3はH、C1〜C4− アルキル、アリール又はAr−C1〜C4−アルキル(例えばベンジル又はフェネ
チル)である]のプロパルギル末端基少なくとも1個を有するポリエステル又は
ポリカルボネートが有利である。結合部は有利には、次のもの:
る。
族又は芳香脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位少なくとも1個及び (X)ジオール単位少なくとも1個 を含有する。
ニル基もしくはナフチル基のそれぞれが、相互に無関係に、C1〜C4−アルキル
、C1〜C4−アルコキシ、ハロゲン又はフェニルから選択される1、2又は3個
の置換基を有してよい。
にC1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、ハロゲン又はフェニルから選択
される1、2又は3個の置換基を有してよい。
HCORであり、 XはS、O、N、CH2又は単結合であり、 Aは単結合、(CH2)n、O(CH2)n、S(CH2)n、NR(CH2)n、
ニルである]。
式中Pは前記で定義された式のプロパルギル末端基であり、YはO、S又はNR 2 (R2=C1〜C4−アルキル)であり、Bは
なって)前記のジオール単位のいずれかである]のジエステルである。
る。
ル末端基を有するものであり、その際、R5は
ックポリカルボネートが好適である。このようなポリカルボネートはDE−A1
9631658中に記載されている。これは有利には、式XIII:
0/約0〜10である。モル比w/x/y/zは約1〜5/約1〜2/約0〜5
/約0〜5が特に有利である。
HCORであり、 XはS、O、N、CH2又は単結合であり、 Rはアルキル又は水素であり、 Aは単結合、(CH2)n、O(CH2)n、S(CH2)n、NR(CH2)n、
アルキルであり、かつAが
である。
ジオール構造単位の全含有率の1〜80モル%、特に有利に2〜20モル%の範
囲であるのが有利である。
イジド単位、有利にはイソソルビド単位を含み、かつ鎖の柔軟化のためにDE−
A−19704506中に記載されているように、次のものから選択される(及
び次のものから誘導される): (a)脂肪族ジカルボン酸、 (b)柔軟なスペーサーを有する芳香族ジカルボン酸、 (c)α,ω−アルカノイド、 (d)柔軟なスペーサーを有するジフェノール及び (e)ポリアルキレンテレフタレート又はポリアルキレンナフタレートとアシル
化ジフェノール及びアシル化イソソルビドからなる縮合生成物 少なくとも1つの単位を含有する柔軟な鎖を有するキラルネマチックポリエステ
ルである。
る安定なグランドジャン・テクスチャー(Grandjean-Texture)を形成する。ポリ
エステルのガラス転位温度は再び可塑化にも関わらず、80℃、有利には90℃
、殊には100℃を上回る。
を含有し; 単位(b)として有利には式:
り、 nは3〜15、殊に4〜12、特に有利に4〜10の数であり、かつ o及びpは相互に無関係に1〜7の数である]のものを含有し、 単位(c)として有利には式: −O−(CH2)n−O−又は−O−(CH2−CH2−O)m−、 [式中、 nは3〜15、殊に4〜12、特に有利に4〜10であり、かつ mは1〜10の数である]のものを含有し、かつ 単位(d)として有利に式:
3〜15、殊に4〜12、特に有利に4〜10であり、かつ o及びpは相互に無関係に1〜7の数である]のものを含有する。
HCORであり、 XはS、O、N、CH2又は単結合であり、 Aは単結合、
nは1〜15の数を表す]の付加的な柔軟性ジオール単位を含有する。
いるような架橋可能なコレステリックコポリイソシアネートである。このような
コポリイソシアネートは式:
アルキルチオ等のような意味でも)、分枝鎖及び非分枝鎖のC1〜C12−アルキ ル、有利にはC3〜C12−、特に有利にC4〜C10−、殊にC6〜C10−アルキル のことである。
C3〜C9−エポキシアルキル基又はC1〜C6−脂肪酸とC1〜C6−アルカノール
又はC3〜C9−ジアルキルケトンとのエステルの基から選択するのが有利である
。エステル基は脂肪酸部分を介しても、アルカノール基を介してもN−原子と結
合していてよい。基R1は、同じか又は異なり、かつアルコキシ基、ジ−C1〜C 4 −アルキルアミノ基、CN、ハロゲン原子又はC1〜C4−アルキルチオ基から 選択される1、2又は3個の置換基を有していてよい。
基のための有利な置換基は、アルコキシ基、ハロゲン原子又はCNから;C1〜 C6−脂肪酸とC1〜C6−アルカノールとのエステルのためには、アルコキシ基 、ハロゲン原子、CN又はCF3から、かつC3〜C9−ジアルキルケトンのため にはアルコキシ基、ハロゲン原子又はCNから選択する。
れる基R1である:
ソシアネートに由来するのが極めて有利である。
、C4〜C11−ビニルエーテル基(=ビニル−C2〜C9−アルキルエーテル)、 エチレン系不飽和C3〜C11−カルボン酸基及びエチレン系不飽和C3〜C6−モ ノカルボン酸とC2〜C6−アルカノールとのエステル(この際、N−原子との結
合はエステルのアルカノール基を介して生じる)から選択する。特に有利には基
を、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタ
クリレートから、殊にエチルアクリレート又はエチルメタクリレートから選択す
る。
ち、これはキラル中心を有しないか、又はラセミ混合物として存在する。
トの成分Vがn−ヘキシルイソシアネート、n−ヘプチルイソシアネート又はn
−オクチルイソシアネートに由来するのが極めて有利である。
〜20:50〜98、殊に約5〜15:5〜15:65〜90、極めて有利には
約15:10:75で存在する。
配されていてよい。
る[式1〜3中、n1及びn2は相互に無関係に4又は6であり、式1中のR′は
H又はClであり、かつ式1又は3のモノマーは有利にはn1/n2=4/4、4
/6、6/4又は6/6での化合物の混合物として使用され、かつ式4中のRは
H、Cl又はCH3である]。しかし本発明では、ほかのコレステリック混合物 、例えばEP−A686674中に開示されている混合物も硬化した状態でA1 及びA2中に含有されていてよい。
いて、支持体に塗布する前に希釈することができる。
枝鎖のエステル、特に酢酸エステル、環式エーテル及びエステル、アルコール、
ラクトン、脂肪族及び芳香族炭化水素、トルエン、キシレン及びシクロヘキサン
、並びにケトン、アミド、N−アルキルピロリドン、特にN−メチルピロリドン
及び殊にテトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン及びメチルエチルケトン(
MEK)である。
例えばテトラヒドロフラン又はジオキサン、塩化炭化水素、例えばジクロロメタ
ン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、1−クロロナフタリン、クロロベン
ゼン又は1,2−ジクロロベンゼンである。これらの希釈剤は特にポリエステル
及びポリカーボネートのために有利である。セルロース誘導体のための好適な希
釈剤は例えばエーテル、例えばジオキサン、又はケトン、例えばアセトンである
。コポリイソシアネートを群d)のポリマーとして使用する場合には、US−A
08834745中に記載されているような重合可能な希釈剤を使用するのが有
意義である。このような重合可能な希釈剤は例えば: − α,β−不飽和モノ−又はジカルボン酸、殊にC3〜C6−モノ−又はジカ
ルボン酸とC1〜C12−アルカノール、C2〜C12−アルカンジオール又はそのC 1 〜C6−アルキルエーテル及びフェニルエーテルとのエステル、例えばアクリレ
ート及びメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート又はヒドロキシプロピ
ルアクリレート又は−メタクリレート並びに2−エトキシエチルアクリレート又
は−メタクリレート; − ビニル−C1〜C12−アルキルエーテル、例えばビニルエチル−、ビニル ヘキシル−又はビニルオクチルエーテル; − C1〜C12−カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオ ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル − C3〜C9−エポキシド、例えば1,2−ブチレンオキシド、スチレンオキ
シド; − N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルホルムア
ミド; − ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチ
レン及び − 2つ以上の架橋可能な基を有する化合物、例えばジオール(ポリエチレン
グリコールを含む)とアクリル酸又はメタクリル酸とのジエステル又はジビニル
ベンゼン。
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート及びテトラエチレングリコールジメタクリレートである。特に有利な重合可
能な希釈剤はスチレンである。
付加的に含有することができる。a)、b)又はc)に添加可能な有利な重合可
能な希釈剤はアクリレート、殊に多官能性アクリレート、例えばビス−、トリス
−又はテトラアクリレート、特に有利には高沸点オリゴアクリレートである。有
利な添加量は混合物の全質量に対して約5質量%である。
剤として使用することもできる。
により硬化させるためにはこのようなものは必要ない。好適な光開始剤は例えば
イソブチル−ベンゾインエーテル、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルホスフィンオキシド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベ
ンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−フラン−1−
オン、ベンゾフェノン及び1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンの混
合物、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、過フッ化ジフェニル
チタノセン、2−メチル−1−(4−[メチルチオ]フェニル)−2−(4−モル ホリニル)−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロ パン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−ヒドロキシ−2
−プロピルケトン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、4−ベンゾイル−4´
−メチルジフェニル−スルフィド、エチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート
、2−イソプロピルチオキサントン及び4−イソプロピル−チオキサントンの混
合物、2−(ジメチルアミノ)エチルベンゾエート、d,l−ショウノウキノン、
エチル−d,l−ショウノウキノン、ベンゾフェノンと4−メチルベンゾフェノ
ンとの混合物、ベンゾフェノン、4,4´−ビスジメチルアミン−ベンゾフェノ
ン、(η5−シクロペンタジエニル)(η6−イソプロピルフェニル)−鉄(II)
−ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム塩の混合物、並びに
ブタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキ
サンジオールジアクリレート、4−(1,1−ジメチルエチル)シクロヘキシルア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリプロピレングリ
コールジアクリレートである。
ことができる。使用されるコレステリック物質(Cholester)に対して0.005
〜1質量%、殊に0.01〜0.5質量%を使用することができる。好適な流展
剤は例えばグリコール、シリコーンオイル及び殊にアクリレートポリマー、例え
ばByk361もしくはByk358の名称でByk-Chemie社から得られるアクリレート
コポリマー及びTego flow ZFS460の名称でTego社から得られる変性された
ケイ素不含アクリレートポリマーである。
有してよい。このためには例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンの誘導
体、2−シアン−3,3−ジフェニルアクリレートの誘導体、2,2´,4,4
´−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、オルトヒドロキシフェニルベン
ゾトリアゾールの誘導体、サリチル酸エステル、オルトヒドロキシフェニル−S
−トリアジン又は立体障害されたアミンが好適である。これらの物質は単独で、
又は有利には混合物の形で使用することができる。
未満への迅速な冷却により硬化させ、硬化した層を支持体から除き、引き続き粉
砕して顔料にすることを特徴とする。
ィング、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、スクイーズコーティ
ング、含浸コーティング、リバースロールコーティング、キスロールコーティン
グ、グラビアコーティング、キスコーティング、キャスティングコーティング、
スプレーコーティング、スピンコーティング又は印刷法、例えば凸版(レリーフ
)、凹版、フレキソ印刷、オフセット印刷又はスクリーン印刷から選択される方
法で行うことができる。有利には層A1、B及びA2をキャスティングコーティン
グ又はオフセット印刷により支持体上に塗布する。
又はポリエチレンナフタレート並びにポリオレフィン、セルローストリアセテー
ト、ポリカルボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスル
ホン、アラミド又は芳香族ポリアミドからなる公知のフィルムを使用することが
できる。層支持体の厚さは有利には約5〜100μm、殊に約10〜20μmで
ある。層支持体に予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、軽い付着処理、熱処理
、塵埃除去処理等の処理を行う。層支持体は有利には0.03μm未満、殊に0
.02μm未満、特に有利に0.01μm未満の平均中心線−表面粗さを有する
。更に、支持体はこのようなわずかな平均中心線表面粗さを有するだけでなく、
1μm以上の大きな凸部を有しないことが望ましい。支持体の表面粗さプロファ
イルは、層支持体にその製造の際に添加される充填剤によって変化させることが
できる。
質の有機微細粉末である。
塗布することができる。このために、コレステリック混合物もしくは吸収顔料含
有処方物を希釈しないままで、又は低希釈して高温で、又は高希釈して低温で支
持体上に塗布することができる。3つの層A1、B及びA2を塗布装置でウェット
・オン・ウェットで支持体に塗布し、場合により一緒に乾燥させ、かつその後一
緒に硬化させるのが特に有利である。
A1及びA2中に含有されているのと同じコレステリック混合物からなるマトリッ
クス中に結合導入された吸収顔料を含有するのが特に有利である。これにより、
層A1、B及びA2間でありうる障害性の層境界が回避され、中央領域に均一に分
配された顔料を含有する均一な系が得られる。
ードキャスティング法、押し出し−又はストリッピングキャスティング法並びに
カスケードコーティンキャスティング法が特に好適である。
ィングブロックのスロットを介して行うが、その際、層厚はローラ間の規定のナ
イフギャップを介して支持体上にもたらし、かつ塗布機の縁部で調整することが
できる。一番下の(最初の)層を塗布するために、ローラに第1キャスティング
ブロックを設置し、第2層を塗布するために第2キャスティングブロックを第1
キャスティングブロックに設置し、かつ第3層を塗布するために第3キャスティ
ングブロックを第2キャスティングブロックに設置する。同様の方法がDE−A
19504930中に記載されていて、それを参照して援用することができる。
3種の液体全てをそのそれぞれのキャスティングブレードに流し、かつ同時に重
ねてブレード塗布する。
ばフィルムを一定のウェブ圧力でキャスティングヘッドのところの2つのロール
の間に案内する。3つの平行な、ウェブ案内方向に対して横断して配置されてい
るキャスティングスロットから、所望の層厚に調整された液体量を同時に基板上
に塗布する。このような方法は例えばEP−A431630、DE−A3733
031及びEP−A452959中に記載されており、これらは参照して援用す
ることができる。
液体を様々に設置されたスロットから重ねて流し、次いで一緒に支持体上に塗布
する。この方法も同様にDE−A19504930に記載されている。
させ、次いで、2つの層をウェット・オン・ウェットで例えば前記の方法のいず
れかで、硬化させたコレステリック層上に塗布することもできる。同じく、それ
ぞれの層を個々に交互に塗布し、場合により乾燥させ、かつ硬化させることもで
きる。
混合物は23℃で測定して10〜500mPas、殊に約10〜100mPas
の粘度を有する。特に有利にはコレステリック混合物を約1〜800m/分、殊
に約5〜100m/分の速度で支持体上に塗布する。有利にはキャスティングス
ロット幅約2〜50μm、殊に約4〜15μmであるキャスティング装置を使用
する。有利にはコレステリック混合物の塗布を高めた圧力で、殊にキャスティン
グ加圧約0.01〜0.7バール、特に有利には0.05〜0.3バールで行う
。
ロールにより行うことができる。これに続いて、架橋された材料を基板から剥離
する。他の公知の方法も好適である:例えば鋭いエッジによる基板のストリッピ
ング、又はエアナイフ(空気ブレード)、超音波又はそれらのコンビネーション
。こうして支持体を除いたコレステリック材料を所望の粒度に粉砕する。これは
例えばユニバーサルミル中での粉砕により行うことができる。粉砕された顔料を
引き続き、粒度分布を狭めるために例えばふるいプロセスにより分類することが
できる。
は本発明の顔料と共に、次のものから選択される1種以上の物質を含有する:ウ
ォーターラッカー、例えば水性分散液の形の、例えばPMA、SA、ポリビニル
誘導体、PVC、ポリビニリデンクロリド、SB−Copo、PV−AC−Co
po樹脂、又は水溶性バインダの形の、例えばシェラック、マレイン樹脂、ロジ
ン変性フェノール樹脂、線状及び分枝鎖の飽和ポリエステル、アミノプラスト架
橋性の飽和ポリエステル、脂肪酸変性アルキド樹脂、可塑化尿素樹脂、又は水希
釈可能なバインダの形で、例えばPUR−分散液、EP−樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、アルキド樹脂エマルジョン、シリコ
ン樹脂エマルジョン;粉末ラッカー、例えばTRIBO/ESのための粉末ラッ
カー、例えばポリエステルの被覆粉末樹脂、PUR被覆粉末樹脂、EP−被覆粉
末樹脂、EP/SP−ハイブリッド被覆粉末樹脂、PMA−被覆粉末樹脂又は回
転か焼のための粉末ラッカー、例えば熱可塑化EPS、LD−PE、LLD−P
E、HD−PE;溶剤含有ラッカー、例えば一成分及び二成分ラッカー(バイン
ダ)、例えばシェラック、ロジン樹脂エステル、マレイン酸塩樹脂、ニトロセル
ロース、ロジン−変性フェノール樹脂、物理的乾燥性飽和ポリエステル、アミノ
プラスト架橋性飽和ポリエステル、イソシアネート架橋性飽和ポリエステル、自
己架橋性飽和ポリエステル、飽和脂肪酸とのアルキド、亜麻仁油アルキド樹脂、
大豆油樹脂、ヒマワリ油アルキド樹脂、紅花油アルキド樹脂、リシネンアルキド
樹脂(risinen alkyd resins)、木材油−/亜麻仁油アルキド樹脂、混合油アルキ
ド樹脂、樹脂変性アルキド樹脂、スチレン/ビニルトルエン変性アルキド樹脂、
アクリル化アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、シリコン変性アルキド樹
脂、エポキシド変性アルキド樹脂、イソフタル酸アルキド樹脂、非可塑化尿素樹
脂、可塑化尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール、非架橋性P(M)
A−ホモ−もしくはコポリマー、非架橋性P(M)A−ホモポリマーもしくは非
アクリルモノマーとのコポリマー、自己架橋性P(M)A−ホモポリマーもしく
はコポリマー、他の非アクリルモノマーとのP(M)Aコポリマー、外来架橋性
P(M)A−ホモポリマーもしくはコポリマー、非アクリルモノマーとの外来架
橋性P(M)A−コポリマー、アクリレートコポリマー樹脂、不飽和炭化水素樹
脂、有機可溶性セルロース化合物、シリコン−コンビ樹脂、PUR−樹脂、P−
樹脂、過酸化物硬化性不飽和プラスチック樹脂、レーザー硬化性プラスチック樹
脂、光開始剤含有レーザー硬化性プラスチック樹脂(光開始剤不含);溶剤不含
ラッカー(バインダ)例えば、イソシアネート架橋性飽和ポリエステル、PUR
−2K−樹脂系、PUR−1K−樹脂系(湿気硬化性)、EP−樹脂、並びにプ
ラスチック樹脂(単独で、又は組み合わせて)、例えばアクリルニトリル−ブタ
ジエン−スチレンコポリマー、BS、セルロースアセテート、セルロースアセト
ブチレート、セルロースアセトプロピオネート、セルロースニトレート、セルロ
ースプロピオネート、人工角質、エポキシド樹脂、ポリアミド、ポリカルボネー
ト、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリウレタン、
スチレン−アクリルニトリル−コポリマー、不飽和ポリエステル樹脂(顆粒、粉
末又はキャスティング樹脂として)。
うな無機又は有機顔料を含有することができる。
により付加的にせん断力により溶解する方法で配向することができる。本発明の
顔料を配向するための好適な方法は印刷及びブレード、又は磁気顔料の場合には
外部磁界の適用である。
、有利には硬化ラッカー、効果塗料、効果インキ又は効果フィルムから、殊には
自己隠蔽性効果ラッカー、効果インキ又は効果フィルムから選択されるものを含
有する被覆剤である。
ツ−及びゲーム分野での、化粧品分野での、テキスタイル−、皮革−又は装飾品
分野での、贈答品分野での、筆記用具、梱包又はめがねでの、建設分野での、家
事分野での、並びに全ての種類の印刷物品、例えばボール箱、包装、バッグ、紙
、ラベル又はシートでの本発明の顔料の使用である。
の多さに基づき、UV−、IR−領域並びにもちろん可視光線の範囲を包含する
。本発明の顔料を銀行券、キャッシュカード、現金によらない他の支払手段又は
証明書に塗布すると(例えば、公知の印刷法により)、又はそれらに添加すると
、それと同一のコピーをとるのは難しく、ことにこれらの物品の偽造はかなり難
しい。従って本発明のもう1つの目的は本発明の顔料を、物品、殊に銀行券、キ
ャッシュカード、現金によらない他の支払手段又は証明書の偽造防止処理のため
に使用することである。
めの本発明の組成物の使用である。
図1は本発明で使用可能な被覆装置を図示している。
を有する3層顔料の製造 a)第1コレステリック相の製造 キラルモノマーとして前記式2の化合物及びアキラルネマチックモノマーとし
て前記式3の化合物の混合物を含有する前記の群b)のコレステリック混合物を
使用する。未希釈のコレステリック混合物はアキラルネマチック化合物90.5
質量%、キラル化合物6.5質量%及び光開始剤としてIrgacure184という名
称で市販されている1−ヒドロシクロヘキシルフェニルケトン3質量%を含有す
る。溶剤としてメチルエチルケトンを使用する 被覆を図1に図示されている被覆装置を用いて行った。厚さ15μmを有する
黒色光沢に裏面予備被覆されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PET−
フィルム)(G)をフィルムワインダー(F)から連続的に繰り出し、かつナイ
フ塗布機を用いて被覆した。コレステリック層の厚さは2μmであった。乾燥を
60℃で乾燥機(C)で行った。層の硬化をUV−装置(A)中でのUV−固定
により、冷却ロール(B)に亙る乾燥ベルトの間に行った。硬化したコレステリ
ック層をロール(D)に巻き取った。
の製造 可使容量300mlを有する実験室用ニーダー中で、ステアリン酸3gを有す
る着色カーボンブラックRegal 400R(製造者:Cabot Corporation)15 0g、ホスホネート含有分散樹脂(テトラヒドロフラン中50%、DE−A19
516784中に記載)80g及びメチルエチルケトン40gを1時間捏和する
。それから生じた捏和物(固体含分70.7%)を引き続き、溶解機中でメチル
エチルケトン499gを用いて固体含分25%に調節する。この分散液をその後
、攪拌装置ミル(Dispermat SLタイプ、粉砕室容量125ml、粉砕体 酸化 ジルコン1〜1.25mm)中で最適に分散させる。工程の間の分散の進展をそ
の場合、干渉対比法(EP−B0032710)で追う。試験すべき表面に凝集
物がなければ、最終細度が達成されている。それから調製された層は高い光沢を
有し、かつ≦100nmのベース粗さを有する。こうして得られた分散液に60
%コレステリック物質溶液500gをByk361(Byk−Chemie)0.3gと一緒 に溶解器を用いて30分、激しく混合導入する。光開始剤Irgacure 907(Ciba Geigy)の攪拌導入の後にこの分散液(固体含分39.2%)を塗布すること ができる。このために、これを層厚0.8μm(乾燥厚)で第1コレステリック
層に、工程a)と同様に塗布し、物理的に乾燥させ、次いで窒素雰囲気下にレー
ザー硬化させた。
し、乾燥させ、かつ硬化させた。第2コレステリック層は組成及び層厚に関して
第1コレステリック層と同様である。
トノズルから押し出される風圧を用いて剥離することにより、硬化した3層結合
物を支持体フィルムから除く。被覆されたフィルムをその場合、連続的にスロッ
トノズルのところに通過させて、剥離された3層結合物をフレーク状の形で集め
る。この3層フレークは6μm厚を有し、かつ両方の面で垂直な視線では強い緑
色を示すが、このフレークを斜めからみると青に代わる色交代を示す。
ブレードミル中で2分間、6回粉砕する。粉砕の後に、塩を水で洗い流し、かつ
顔料を単離した。
を有する。
のネマチック成分96.2%及び式(5)のキラル成分3.8%)45部、光開
始剤 Irgacure(登録商標)907(Ciba - Geigy社製)3部、Byk 361(Byk社 製)0.1部及びメチルエチルケトン51.9部からなる溶液を、ポリエステル
フィルムに塗布する。次いで被覆シートを、60℃に温度調整された乾燥通路に
導通させる。引き続き、物理的に乾燥された層をインラインで、UV光を用いて
窒素雰囲気下に照射により硬化し、かつ被覆されたフィルムをスプールに巻く。
コレステリック層は厚さ2μmを有し、かつ波長505nmでの反射最大を伴う
光を層平面に対して垂直に反射する。目で観察すると、この層は垂直の視線では
ミドリであり、斜めからこの層を見ると青である色交替を伴う。
刷インキのFlexoplastol VA/2−Schwarz(BASF AG社製)70.82部、反応希 釈剤(プロポキシル化/エトキシル化トリメチロールプロパンのトリアクリレー
ト;Laromer(登録商標)PO 33F(BASF AG社製))7.08部、光開始剤 Irgac
ure(登録商標)500(Ciba-Geigy社製)0.85部及びテトラヒドロフラン21
.25部からなる溶液で被覆する。次いで被覆されたフィルムを、60℃に温度
調整され、かつ物理的に乾燥する乾燥通路に導通させる。引き続き、この層をイ
ンラインで、窒素雰囲気下でのUV光の照射により硬化させ、かつ被覆されたフ
ィルムをスプールに巻く。黒色層は厚さ1μmを有する。
、コレステリック混合物(工程a)参照)45部、光開始剤Irgacure 907 3部
、Byk361 0.1部及びメチルエチルケトン51.9部からなる溶液で被覆する
。次いで被覆されたフィルムを、60℃に温度調節され、かつ物理的に乾燥する
乾燥通路に導通する。引き続きこの層をインラインで窒素雰囲気下にUV光を用
いて照射することにより硬化させ、かつ被覆されたフィルムをスプールに巻く。
コレステリック層は厚さ2μmを有し、かつ層平面に対して垂直に、510nm
に反射最大を有する光を反射する。目で観察すると、層は垂直の視線で緑色で、
斜めから層を見ると青色への色交替を伴う。
結合物が得られる。3−層結合物の機械的安定性を引き裂き力及び剥離力の測定
により決定した。このために、3−層結合物で被覆されたフィルムを3.81m
m幅のストリップに切断し、力変換器を3層結合物に張り付け、かつ引き裂ける
まで(引き裂き力)もしくは既に引き裂かれた層の剥離まで(剥離力)に必要な
力を測定する。第1コレステリック層及び黒色中間層との間の引き裂き力は0.
065Nであり、かつ剥離力は0.005Nである。
次いでスロットノズルから押し出される風圧を用いて吹き払うことにより、a)
、b)及びc)に記載の三層結合物を支持体フィルムから除く。その場合、被覆
されたフィルムを連続的にスロットノズルの所に通過させて、吹き払われた3層
結合物をフレークの形で取得する。3層フレークは6μm厚を有し、かつ両方の
面で、垂直の視線で強力な緑色を有し、フレークに対して斜めに見ると青色にな
る色交替を伴う。
100gと混合し、かつビーターブレードミルを用いて2分間、6回粉砕する。
粉砕の後に、塩を水で洗い流し、かつ顔料を単離する。粉砕の際に部分的に、3
層顔料の層剥離が生じる。
る。
黒色印刷インキFlexoplastol VA/2−Schwarz(BASF AG社製)28.33部、反 応希釈剤(Laromer(登録商標)PO33F;BASF AG社)2.83部、光開始剤Irgacu
re500(Ciba-Geigy)0.34部、テトラヒドロフラン中のエチルヘキシルアクリ レート及びアクリル酸からなるコポリマー;Acronal(登録商標)101L(BASF
AG社製)の20%溶液60部及びテトラヒドロフラン8.5部からなる溶液で 被覆する。被覆されたフィルムを次いで、60℃に温度調節され、かつ物理的に
乾燥させる乾燥通路に導通させる。引き続き、層をインラインで窒素雰囲気下に
UV光での照射により硬化させ、かつ被覆されたフィルムをスプールに巻いた。
黒色層は厚さ1μmを有する。
、それにより3層結合物を得た。3層結合物の機械的安定性の試験により、第1
コレステリック層と黒色中間層との間の引き裂き力0.19N及び剥離力0.0
1Nが示される。
較して明らかに少ない割合の層剥離顔料粒子が認められ、その際、これは6μm
の厚さを有し、かつ両方の面で垂直な視線で、強い緑色を示す。受像角度を変え
ると、緑から青への色交替が生じる。白色基板上で観察すると、顔料粒子は隠蔽
性である。
ルムワインダー、 G フィルム
Claims (16)
- 【請求項1】 小片形コレステリック多層顔料において、層系列: A1/B/A2 [式中、A1及びA2は同じか、又は異なり、かつそれぞれコレステリック層少な
くとも1つを含み、かつ Bは層A1とA2とを相互に分離し、層A1及びA2を透過する光を部分的に、又は
完全に吸収する中間層少なくとも1つである]を特徴とする、小片形コレステリ
ック多層顔料。 - 【請求項2】 A1及びA2が同じ又は異なる光学的特性を有する、請求項1
に記載の多層顔料。 - 【請求項3】 A1及びA2が同じ又は異なる波長の光を反射し、かつ/又は
同じ又は異なる左右像を有する、請求項2に記載の多層顔料。 - 【請求項4】 Bが、バインダマトリックスに結合導入されていてもよい無
機又は有機吸収顔料少なくとも1種を含有する、請求項1から3までのいずれか
1項に記載の多層顔料。 - 【請求項5】 A1及びA2が、次のもの: a)重合可能なコレステリックモノマー少なくとも1種; b)重合可能なアキラルネマチックモノマー少なくとも1種及びキラル化合物少
なくとも1種; c)架橋可能なコレステリックオリゴマー又はポリマー少なくとも1種;又は d)重合可能な希釈剤中のコレステリックポリマー; e)コレステリック相がガラス転位温度未満への迅速な冷却により硬化しうるコ
レステリックポリマー少なくとも1種; から選択されているコレステリック混合物を硬化した状態で含有する、請求項1
から4までのいずれか1項に記載の多層顔料。 - 【請求項6】 Bが、請求項5に記載の定義によるコレステリック混合物少
なくとも1種を含むバインダマトリックスを含有する、請求項1から5までのい
ずれか1項に記載の多層顔料。 - 【請求項7】 A1、B及びA2が同じコレステリック混合物を含有する、請
求項6に記載の多層顔料。 - 【請求項8】 請求項1から7までのいずれか1項に記載の多層顔料の製法
において、層A1、B及びA2を同時に又は時間的にずらして重ねて支持体上に塗
布し、同時に又は時間的にずらして硬化させ、硬化した層を支持体から除去し、
引き続き粉砕して多層顔料にすることを特徴とする、多層顔料の製法。 - 【請求項9】 塗布した層を硬化の前に乾燥させる、請求項8に記載の方法
。 - 【請求項10】 エアブレードコーティング、ブレードコーティング、エア
ナイフコーティング、スクイーズコーティング、含浸コーティング、リバースロ
ールコーティング、キスロールコーティング、グラビアコーティング、キスコー
ティング、キャスティングコーティング、スプレーコーティング、スピンコーテ
ィング又は印刷法、例えば凸版、凹版、フレキソ印刷、オフセット印刷又はスク
リーン印刷から選択される方法により、層A1、B及びA2を支持体上に塗布する
、請求項8又は9に記載の方法。 - 【請求項11】 層A1、B及びA2をキャスティングコーティング又はオフ
セット印刷により塗布する、請求項10に記載の方法。 - 【請求項12】 請求項1から7までのいずれか1項に記載の多層顔料少な
くとも1種を含有する組成物。 - 【請求項13】 請求項1から7までのいずれか1項に記載の多層顔料少な
くとも1種を含有する被覆剤。 - 【請求項14】 車両及び車両アクセサリー分野での、EDP、レジャー、
スポーツ及びゲーム分野での、偏光子又はフィルタのような光学部品としての、
化粧品分野での、テキスタイル、皮革又は宝飾品分野での、贈答品分野での、筆
記用具での、又は眼鏡枠での、建設分野での、家事分野での、並びにすべての種
類の印刷物での、並びにインキ又は塗料の製造のための、請求項1から7までの
いずれか1項に記載の多層顔料の使用。 - 【請求項15】 物品の偽造防止処理のための、請求項1から7までのいず
れか1項に記載の多層顔料の使用。 - 【請求項16】 日用品の被覆又は車両の塗装のための、請求項12に記載
の組成物の使用。
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