KR20140141678A - 코딩 레벨이 높은 다층 플레이크 - Google Patents

코딩 레벨이 높은 다층 플레이크 Download PDF

Info

Publication number
KR20140141678A
KR20140141678A KR1020147029859A KR20147029859A KR20140141678A KR 20140141678 A KR20140141678 A KR 20140141678A KR 1020147029859 A KR1020147029859 A KR 1020147029859A KR 20147029859 A KR20147029859 A KR 20147029859A KR 20140141678 A KR20140141678 A KR 20140141678A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flakes
flake
oxy
layer
marking
Prior art date
Application number
KR1020147029859A
Other languages
English (en)
Inventor
안드레아 칼레가리
프레데릭 그레모
세실 파스키에
트리스탄 조젱
올리브 로즈메크
브라힘 케르카르
토마스 틸러
스테파니 라스까네르
Original Assignee
시크파 홀딩 에스에이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시크파 홀딩 에스에이 filed Critical 시크파 홀딩 에스에이
Publication of KR20140141678A publication Critical patent/KR20140141678A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/364—Liquid crystals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D15/00—Printed matter of special format or style not otherwise provided for
    • B42D15/0073—Printed matter of special format or style not otherwise provided for characterised by shape or material of the sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/148—Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
    • B42D2033/16—
    • B42D2033/26—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B42D25/391—Special inks absorbing or reflecting polarised light
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Landscapes

  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Facsimile Transmission Control (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)

Abstract

본 발명은 제1의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제1의 CLCP 층 및 제2의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제2의 CLCP 층을 포함하는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층; 제3의 검출 가능한 파라미터를 포함하고, 키랄 액정 중합체가 아닌 물질을 포함하는 1개 이상의 추가의 층을 포함하며, 적어도 제3의 검출 가능한 파라미터가 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 코딩 플레이크 또는 필름에 관한 것이다.

Description

코딩 레벨이 높은 다층 플레이크{MULTILAYER FLAKE WITH HIGH LEVEL OF CODING}
본 발명은 문서 또는 품목의 마킹 및 확인 분야에 관한 것이다. 본 발명은 고유의 개별적인 마크를 갖는 문서 또는 품목의 제공 방법, 마킹된 문서 또는 품목을 확인하는 방법 및 장치에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 품목의 확인 및/또는 트래킹 및/또는 품목, 예컨대 귀중한 품목의 인증에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 귀중한 품목, 예컨대 귀중한 문서뿐 아니라, 보안 분야에 관한 것이며, 위조 방지에 사용될 수 있다.
본 발명은 위조 방지 조치와 같은 인증 목적뿐 아니라, 품목의 트래킹 및 추적 등의 목적을 위하여 코딩에 사용될 수 있는 키랄 (콜레스테릭) 액정 중합체를 포함하는 다층 플레이크 또는 필름 (또한 코딩 플레이크로 지칭함)에 관한 것이다.
미국 특허 제6,200,628호는 코팅 조성물을 마킹하기 위하여 및/또는 벌크 물질 및 그의 형성된 생성물을 암호화하기 위한 사전정의된 분석적 확인 가능한 시퀀스 및/또는 사전정의된 분석적 확인 가능한 두께로 그의 화학적 조성이 상이한 2개 이상의 무기 박층으로 이루어진 입자의 용도에 관한 것이다. 그러한 암호화된 입자는 태그로서 또는 보안 엘리먼트로서 사용되어 물품이 위조되는 것을 방지한다.
US 2011/0258924　A1 및 WO 2009/139631 A1에는 제품 마킹 및 확인, 보다 구체적으로 제품 또는 제품 버젼의 구별 방법 및 제품 인증을 위한 마커 시스템을 포함하는 제품 인증 방법, 마커 시스템을 제품에 적용하고 마킹된 제품, 예컨대 씨드를 확인하기 위한 부품의 키트가 개시되어 있다.
US 2011/0101088 A1 및 WO 2010/115879 A2에는 기기에 의한 그의 인증 및 판독뿐 아니라, 사람의 눈에 의한 그의 인증을 가능케 하는, 소정의 광학 특징을 갖는 중합체 액정 물질을 포함하는 품목 또는 물품의 안심 트래킹 또는 추적을 위한 마킹이 개시되어 있다. 마킹은 그의 확인을 가능케 하는 고유의 코드를 나타내는 인디시아의 형태로 가변 정보 프린팅 프로세스에 의하여 기재에 생성될 수 있다. 마킹은 추가로 그의 일부가 사람의 육안에 보이지 않도록 설치되는 것이 바람직하다.
미국 특허 제7,702,108호 및 US 2003/136837 A1에는 최첨단 기술적 통신 수단의 도움으로 진보된 보안 레벨에서 품목, 특히 보안 문서의 인증을 위한 방법 및 장치가 개시되어 있다.
US 2010/0178508 A1에는 내부 구조의 열화 없이 안료로 분쇄될 수 있으며 그리고 콜레스테릭 액정 중합체의 2개 이상의 층 사이의 계면에서 콜레스테릭 액정 피치의 급격한 변화를 갖는 기계적으로 고유의 고체 바디를 형성하는 등, 2개 이상의 층이 중합체 망상 구조를 통하여 화학적으로 층간 가교되는 것을 특징으로 하는, 하나 이상의 광학적 특성이 상이한 콜레스테릭 액정 중합체의 2개 이상의 층이 서로의 상부에 배치된 콜레스테릭 액정 중합체의 다층이 개시되어 있다.
US 2011/0101088 A1에는 하나 이상의 보안 엘리먼트를 포함하는 등의 "트랙 및 추적" 적용예가 원본으로서 마킹된 제품의 진본성을 증명할 수 있는 것으로 개시되어 있다.
WO 2010/115879 A2 및 그의 미국 국내 단계 출원 제13/262,348호에는 기기에 의한 그의 인증 및 판독 및 사람의 눈에 의한 그의 인증을 허용하는 소정의 광학적 특징을 갖는 중합체 액정 물질의 마킹이 개시되어 있다. 마킹은 가변 정보 프린팅 프로세스에 의하여 품목, 제품 또는 물품에 적용될 수 있다. 마킹은 사람의 눈에 의한 용이한 인증 및, 그의 생활 주기를 통하여 마킹된 품목, 제품 또는 물품의 안심 트래킹 및 추적을 가능케 하는 고유의 코드를 나타내는 인디시아의 형태로 존재할 수 있다.
US 2010/0200649 A1은 모든 유형의 문서 또는 제품에 대하여 모든 유형의 인증, 확인, 트래킹 및 추적 적용예에 사용될 수 있는 그의 편광 효과를 통한 구별 가능한 마킹에 관한 것이다. 본원에서 개시된 바와 같이, 문서 또는 품목에 대한 확인 수단으로서 무작위 입자 분포를 모두 사용하는 종래 기술에 개시된 다수의 방법, 마킹, 인증 기기 및 시스템이 존재한다. US 2010/0200649 A1에는 이상적으로, 입자의 무작위 분포를 갖는 마킹에 의하여 구체화된 의도적으로 투입된 무작위 특징 및 해당 인증 수단이 하기 요건을 따라야 하는 것으로 개시되어 있다: a) 문서 또는 품목 및 판독 장치 사이의 기계적 접촉이 없음; b) 용이한 국소화 및 포커싱을 허용하기에 충분히 큰 검출 부위; c) 마킹의 강한 신호 반응; d) 다양한 적용 기술의 양립성; e) 작은 크기의 생성된 위치 정보 데이타 기록; f) 찾기 쉬운 입자; g) 높은 작업 속도 가능성; h) 마킹의 높은 내구성/안정성. US 2010/0200649 A1에 개시된 플레이크는 플레이크의 무작위 분포에 기초하여 고유의 코드 생성을 허용한다. 그러나, 더 더욱 효율적인 레벨의 코딩을 허용하는 필름 또는 플레이크에서 보안 엘리먼트를 더 포함하는 것이 이롭다.
게다가, 코딩 이외에, 하나 이상의 보안 엘리먼트로 개개의 품목의 확인을 허용하며, 추가로 품목이 진본이라는 것을 인증하도록 하는 보다 효율적인 트래킹 및 추적 적용예를 제공하는 것이 유용하다. 품목 또는 품목들이 공급망을 따라 제조업자로부터 소매업자로 이동시 품목, 예컨대 제약, 화장품 등을 트래킹할 수 있는 것이 특히 유용하다.
게다가, 공급망을 따라 또는 하나 이상의 품목의 소매업자 또는 제조업자에서의 위치를 확인 및/또는 입증하기 위하여 및/또는 하나 이상의 품목이 진품 또는 가품인지의 여부를 확인하기 위하여 상기 품목 또는 품목들의 그룹에 존재하는 하나 이상의 서명으로부터 생성된 수십억개의 코드를 포함하는 데이타베이스에서 고유의 코드를 갖는 품목 또는 품목들의 그룹을 신속하고 신뢰성 있게 검색하는데 유용할 수 있다.
비제한적인 실시양태에 의하면, 제1의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제1의 CLCP 층 및 제2의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제2의 CLCP 층을 포함하는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층; 제3의 검출 가능한 파라미터를 포함하며 그리고 키랄 액정 중합체가 아닌 물질을 포함하는 1개 이상의 추가의 층을 포함하며, 적어도 제3의 검출 가능한 파라미터가 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 코딩 플레이크 또는 필름이 제공된다.
또한, 하나 이상의 유형의 코딩 플레이크를 포함하는 잉크 또는 코팅 조성물이 제공된다. 또한, 플레이크의 하나의 그룹은 육안으로 보이며, 또다른 그룹은 육안으로 보이지 않는 2개의 플레이크 그룹을 포함하며, 제1의 그룹의 플레이크 및 제2의 그룹의 플레이크의 크기는 서로 상이한 잉크 또는 코팅 조성물을 제공한다.
또한, 복수의 코딩 플레이크 또는, 잉크 또는 코팅 조성물을 포함하는, 귀중한 물품 또는 품목의 위에 마킹을 제공한다.
또한, 기재, 귀중한 물품 또는 품목에 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹을 제공하고; 마킹을 대표하는 결정성 데이타 및 비결정성 데이타 중 하나 이상을 판독하고; 컴퓨터 데이타베이스에 마킹을 대표하는 결정성 및/또는 비결정성 데이타를 기록 및 저장하는 것을 포함하는, 기재, 물품 또는 품목의 마킹 방법을 제공한다.
또한, 기재, 귀중한 물품 또는 품목과 관련되며 그리고 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹의 결정성 데이타 및 비결정성 데이타 중 하나 이상을 판독하고; 컴퓨터를 통한 데이타베이스를 사용하여 마킹에서 복수의 코딩 플레이크의 결정성 및/또는 비결정성 데이타의 저장된 데이타와 판독된 데이타를 비교하는 것을 포함하는, 기재, 물품 또는 품목의 확인 및/또는 인증 방법이 제공된다.
또한, 물품 또는 품목에 복수의 플레이크를 포함하는 하나 이상의 마킹을 제공하는 것을 포함하는, 물품 또는 품목의 마킹 방법을 제공한다.
또한, 1 ㎟ 이상의 면적에서 검출 가능한 플레이크의 무작위 분포를 포함하는 마킹이 제공된다.
또한, 품목의 하나 이상의 부위에서 평방 밀리미터당 플레이크 100개 이하의 플레이크 밀도로 무작위 분포된 플레이크를 포함하는. 확인 및/또는 인증 마크를 포함하는 품목이 제공된다. 또한, 품목의 하나 이상의 부위에서 플레이크의 하나의 그룹은 육안으로 보이며, 제2의 그룹은 육안으로 보이지 않으며 그리고 제1의 그룹의 플레이크 및 제2의 그룹의 플레이크의 크기가 서로 상이한, 무작위로 분포된 2개의 그룹의 플레이크를 포함하는 확인 및/또는 인증 마크를 포함하는 품목이 제공된다.
또한, 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.01% 내지 약 30%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3 중량%, 더 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 1 중량%의 플레이크의 농도로 플레이크를 포함하는, 품목의 마킹 및 확인을 위한 코팅 조성물이 제공된다.
또한, 플레이크 및/또는 필름뿐 아니라, 플레이크의 혼합물이 제공된다.
또한, 플레이크와 다양한 품목, 예컨대 보안 문서, 보호하여야 하는 품목, 포장재 등의 조합이 제공된다.
또한, 9 내지 100 ㎟의 최대 면적을 갖는 마킹의 형태로 무작위로 분포된 플레이크의 조합을 포함하는 플레이크의 혼합물 및 품목, 예컨대 보안 문서, 포장재 등의 조합이 제공된다.
또한, 제1의 검출 가능한 파라미터, 제2의 검출 가능한 파라미터 및 제3의 검출 가능한 파라미터 중 하나 이상이 분류되는 파라미터가 되도록 플레이크의 혼합물을 보안 문서 또는 품목과 연관시키는 것을 포함하는 보안 문서 또는 품목의 마킹 방법이 제공된다. 제3의 검출 가능한 파라미터는 분류되는 파라미터일 수 있다.
코딩 플레이크 또는 필름이 3종 이상의 상이한 검출 가능한 파라미터를 포함하도록 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터, 제2의 검출 가능한 파라미터 및 제3의 검출 가능한 파라미터가 상이할 수 있다.
1개 이상의 추가의 층은 제1의 CLCP 층 및 제2의 CLCP 층 사이에 위치할 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터는 원형 반사 편광을 포함할 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터는 (경화된 액정 중합체 조성물에 의하여 나타난 선택적 반사 밴드의 위치와 관련되어 있는) 반사율 차이가 10 ㎚ 이상 또는 20 ㎚ 이상 또는 30 ㎚ 이상인 것을 포함할 수 있으며, 반사 파장 사이의 차이는 20 ㎚ 내지 80 ㎚ 범위내일 수 있다.
1개 이상의 추가의 층은 자성 물질, UV, 가시광 및 IR 범위 중 하나 이상에서 전자기 방사선을 흡수하는 흡수제 물질, 발광 물질, 광색성 물질 및 감온 물질 중 하나 이상으로부터 선택된 물질을 포함할 수 있다.
추가의 층은 불투명 물질을 포함할 수 있다.
추가의 층은 착색된 물질을 포함할 수 있다.
2개 이상의 CLCP 층은 동일한 색-이동 특성을 포함할 수 있거나 또는 2개 이상의 CLCP 층은 상이한 색-이동 특성을 포함할 수 있다. 예를 들면 2개 이상의 CLCP 층은 동일한 색 이동 특성 및 상이한 편광 특성을 가질 수 있다.
2개 이상의 CLCP 층은 동일하거나 또는 상이한 키랄 액정 전구체 조성물을 포함할 수 있다.
2개 이상의 CLCP 층은 피치에서의 차이를 갖도록 배합될 수 있다.
2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 성분 A) 및 B)를 포함할 수 있으며, 여기서
A)는 하기 화학식 1의 하나 이상의 3차원 가교 가능한 화합물 20-99.5 중량%이고:
<화학식 1>
Y1-A1-M1-A2-Y2
(상기 화학식에서,
Y1, Y2는 동일하거나 또는 상이하며, 중합성 기를 나타내며;
A1, A2는 일반 화학식 CnH2n의 동일하거나 또는 상이한 잔기이고, 여기서 n은 0 내지 20의 정수이고, 하나 이상의 메틸렌 기는 산소 원자에 의하여 치환될 수 있으며;
M1은 화학식 -R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-를 가지며; 여기서
R1 내지 R4는 -O-, -COO-, -COHN-, -CO-, -S-, -C=C-, CH-CH-, -N≡N-, -N=N(O)- 및 C-C 결합으로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 2가 잔기이며; R2-X2-R3 또는 R2-X2 또는 R2-X2-R3-X3은 마찬가지로 C-C 결합일 수 있으며;
X1 내지 X3은 1,4-페닐렌; 1,4-시클로헥실렌; 아릴 코어에서 6 내지 10개의 원자를 갖고 그리고 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 3개를 갖고 그리고 치환기 B1, B2 및/또는 B3을 지니는 헤테로아릴렌; 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 그리고 치환기 B1, B2 및/또는 B3을 지니는 시클로알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 잔기이며; 여기서
B1 내지 B3은 수소, C1-C20-알콕시, C1-C20-알킬티오, C1-C20-알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, C1-C20-알킬티오카르보닐, -OH, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NO2, 포르밀, 아세틸 및, 에테르 산소, 티오에테르, 황 또는 에스테르 기로 개재된 쇄를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬-, 알콕시- 또는 알킬티오-잔기로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 치환기이며;
B)는 하기 화학식 2의 하나 이상의 키랄 화합물 0.5 내지 80 중량%이며:
<화학식 2>
V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2
상기 화학식에서,
V1, V2는 동일하거나 또는 상이하며, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시, 비닐 에테르, 비닐, 이소시아네이트, C1-C20-알킬, C1-C20-알콕시, 알킬티오, C1-C20-알킬카르보닐, C1-C20-알콕시카르보닐, C1-C20-알킬티오카르보닐, -OH, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NO2, 포르밀, 아세틸뿐 아니라, 에테르 산소, 티오에테르 황 또는 에스테르 기에 의하여 개재된 쇄를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬-, 알콕시- 또는 알킬티오-잔기 또는 콜레스테롤 잔기를 나타내며;
A1, A2는 상기 기재된 바와 같으며;
W1, W2는 일반식 -R1-X1-R2-X2-R3-을 가지며, 여기서
R1 내지 R3은 상기 제시한 바와 같으며, R2 또는 R2-X2 또는 X1-R2-X2-R3은 또한 C-C 결합일 수 있으며;
X1, X2는 상기 제시된 바와 같으며;
Z는 V1 또는 V2가 콜레스테롤 잔기인 경우 C-C 결합, 디안히드로헥사이트, 헥소스, 펜토스, 비나프틸 유도체, 비페닐 유도체, 타르타르산의 유도체 및 광학적 활성 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 2가 키랄 잔기이다.
성분 B)는 AnABIs-(2-[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]-5-(4-메톡시벤조일)-이소소르비드), DiABIs (디-2,5-[4-(아크릴올옥시)-벤조일]-이소소르비드) 및 DiABIm (디-2,5[(4'-아크릴로일옥시)-벤조일]-이소만니드) 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 파라미터는 원형 반사 편광, 하나 이상의 분광 반사 밴드의 위치, 육안으로의 가시성 또는 불가시성 및 층의 두께로부터 선택된 하나 이상의 특성을 포함할 수 있다.
각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위내에 있을 수 있거나 또는 각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내에 있을 수 있거나 또는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위내의 하나 이상의 층 및, 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내의 하나 이상의 층을 포함할 수 있다.
제3의 검출 가능한 파라미터는 분류되는 파라미터로서 배합될 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터는 제1의 광학적으로 측정 가능한 파라미터를 포함할 수 있으며, 제2의 검출 가능한 파라미터는 제2의 광학적으로 측정 가능한 파라미터를 포함할 수 있으며 그리고 제3의 검출 가능한 파라미터는 제3의 광학적 또는 자기적으로 측정 가능한 파라미터를 포함할 수 있다.
1개 이상의 추가의 층은 자성 물질을 포함할 수 있으며, 자성 물질은 강자성 물질, 페리자성 물질, 상자성 물질 및 반자성 물질로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. 예를 들면 자성 물질은 철, 코발트, 니켈 및 가돌리늄 중 하나 이상을 포함하는 금속 또는 금속 합금으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함할 수 있다. 예를 들면 자성 물질은 (구리, 니오븀 및/또는 탄탈륨을 포함하거나 또는 포함하지 않는) 철, 코발트, 알루미늄 및 니켈의 합금, 예컨대 알니코(Alnico) 또는, 티타늄, 니켈, 코발트, 알루미늄 및 철의 합금, 예컨대 티코날(Ticonal); 세라믹; 및 페라이트를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 자성 물질은 또한 무기 산화물 화합물, 화학식 MFe2O4의 페라이트 (여기서 M은 Mg, Mn, Co, Fe, Ni, Cu 또는 Zn을 나타냄) 및 화학식 A3B5O12의 석류석 (여기서 A는 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 또는 Bi를 나타내며, B는 Fe, Al, Ga, Ti, V, Cr, Mn 또는 Co를 나타냄)으로부터 선택된 물질 1종 이상을 포함할 수 있다. 자성 물질은 연자성 물질 및 경자성 물질 중 적어도 하나를 포함한다.
1개 이상의 추가의 층은 하나 이상의 란탄족 화합물을 포함하는 발광 물질을 포함할 수 있다.
발광 물질은 란탄족 및 β-디케토 화합물의 착체 1종 이상을 포함할 수 있다.
1개 이상의 추가의 층은 자성 물질 1종 이상 및 란탄족 화합물 1종 이상을 포함할 수 있다. 1개 이상의 추가의 층은 자성 물질 1종 이상 및 란탄족 및 β-디케토 화합물의 착체 1종 이상을 포함할 수 있다.
플레이크 또는 필름은 단 3개의 층이 존재하도록 제1의 CLCP 층, 제2의 CLCP 층 및 추가의 층으로 이루어질 수 있다.
플레이크 또는 필름은 제1의 CLCP 층 및 제2의 CLCP 층 사이에 배치된 2개 이상의 추가의 층을 포함할 수 있다. 각각의 2개 이상의 추가의 층은 1종 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함할 수 있다. 각각의 2개 이상의 추가의 층의 1종 이상의 검출 가능한 파라미터는 상이한 검출 가능한 파라미터 1종 이상을 포함할 수 있다.
플레이크 또는 필름은 총 두께가 약 5 ㎛ 내지 약 100 ㎛일 수 있다. 각각의 키랄 액정 층은 두께가 약 2 ㎛ 내지 3 ㎛일 수 있으며, 추가의 층은 두께가 약 1 ㎛ 이상일 수 있다. 2개 이상의 CLCP 층은 각각 두께가 약 2 ㎛ 내지 약 30 ㎛일 수 있다.
잉크 또는 코팅 조성물은 잉크 또는 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.01% 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3 중량%, 더 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 1 중량%의 플레이크를 포함할 수 있다.
1종 이상의 유형의 코딩 플레이크는 복수의 상이한 유형의 코딩 플레이크를 포함할 수 있다.
코딩 플레이크는 2개 이상의 상이한 크기를 가질 수 있다.
플레이크의 평균 직경은 플레이크가 생성되는 필름의 총 층 두께의 3 내지 30 배일 수 있다.
코딩 플레이크는 무작위로 분포될 수 있다.
코딩 플레이크는 상이한 유형의 코딩 플레이크를 포함할 수 있다. 코딩 플레이크는 2개 이상의 상이한 크기를 가질 수 있다.
물품 또는 품목은 식품류, 음료, 기능식품 또는 제약을 수용하는 캡슐, 용기, 카트리지 또는 라벨, 지폐, 신용 카드, 실, 우표, 세금 라벨, 변조방지 봉인, 보안 문서, 여권, 신분증, 운전 면허증, 출입관리 카드, 교통 이용권, 이벤트 티켓, 할인권, 잉크-전사 필름, 반사 필름, 알루미늄 호일 및 상업적 상품, 캡슐, 코르크, 복권 및 포장재, 예컨대 담배 또는 제약 포장재 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
마킹은 바코드, 데이타-매트릭스, 스트라이프, 로고, 솔리드 인쇄, 클라우드 오브 도트(cloud of dots) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 마킹은 육안으로 보이거나 또는 보이지 않을 수 있다.
플레이크는 바코드, 데이타-매트릭스, 스트라이프, 로고, 솔리드 인쇄, 클라우드 오브 도트의 위 또는 아래에 오버프린트, 다운-프린트 및 코팅 중 하나를 실시할 수 있으며, 마킹은 육안으로 보이거나 또는 보이지 않을 수 있다.
플레이크 밀도는 1,000개의 플레이크/㎟ 이하, 바람직하게는 100개의 플레이크/㎟ 이하, 더욱 바람직하게는 35개의 플레이크/㎟ 이하, 더 더욱 바람직하게는 7개의 플레이크/㎟ 이하일 수 있다.
판독은 적어도 조명 엘리먼트 및 광학 검출 엘리먼트를 포함하는 판독 장치로 실시될 수 있다. 판독 장치는 자성 검출을 더 포함할 수 있다.
복수의 플레이크는 동일한 코딩 플레이크 또는 상이한 코딩 플레이크를 포함할 수 있다. 예를 들면 동일한 플레이크는 상이한 크기를 가질 수 있다. 게다가, 동일하거나 또는 상이한 플레이크의 크기의 차이는 코드의 일부가 될 수 있다. 코드는 품목에 관하여 및/또는 마킹내의 플레이크 및/또는 플레이크내의 그의 분포와 관련된 파라미터 등 (이에 한정되지 않음)과 같은 플레이크로부터 얻은 검출 가능한 파라미터 일부 또는 전부에 기초할 것이며 그리고 데이타베이스 또는 저장소에서 실행될 것이다.
비결정성 데이타는 마킹내에서 복수의 플레이크의 플레이크 분포를 포함할 수 있다. 따라서, 플레이크의 분포는 플레이크의 분포가 마킹 사이에서 변경될 것으로 기대되는 코드의 일부를 포함할 수 있다. 게다가, 비결정성 데이타는 마킹내에서 플레이크의 크기를 포함할 수 있다.
결정성 데이타는 자성, 흡수, 반사율, 형광, 발광, 입자 크기 및 편광 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
비결정성 데이타는 마킹내에서 복수의 플레이크의 플레이크 분포를 포함할 수 있으며, 결정성 데이타는 자성 및/또는 발광 특성을 포함할 수 있다.
결정성 데이타는 하나 이상의 광학 특성을 더 포함할 수 있다.
코딩 플레이크는 무작위 분포될 수 있다.
플레이크의 분포는 하나 이상의 유형의 플레이크를 포함하는 액체, 반-고체 또는 고체 조성물을 사용한 프린팅, 코팅 또는 브론징(bronzing) 중 하나 이상에 의하여 기재, 물품 또는 품목에 제공될 수 있다.
무작위 분포는 100 ㎟ 이상의 부위에서 검출 가능하다.
무작위 분포는 3 내지 1,000개의 플레이크를 포함할 수 있거나 또는 30 내지 100개의 플레이크를 포함할 수 있다.
코팅 조성물은 0.01 내지 20%, 바람직하게는 0.2% 내지 1 중량%의 농도로 플레이크를 포함할 수 있다.
플레이크의 혼합물은 플레이크 혼합물 중의 다른 플레이크와는 상이한 제1의 검출 가능한 파라미터, 제2의 검출 가능한 파라미터 및 제3의 검출 가능한 파라미터 중 하나 이상을 갖는 플레이크를 포함할 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터, 제2의 검출 가능한 파라미터 및 제3의 검출 가능한 파라미터 중 하나 이상은 반사율, 형광, 발광, 플레이크 크기, 자성, 편광 및 흡수 중 하나 이상을 포함한다.
본 발명은 본 발명의 예시의 실시양태의 비제한적인 예에 의하여 제시된 복수의 도면을 참조하여 하기 상세한 설명에서 추가로 기재되며, 여기서 유사한 도면 부호는 도면의 여러 시야를 통하여 유사한 부분을 나타낸다.
도 1은 하나의 비제한적 실시양태에 의하여 코딩 플레이크를 생성하는데 사용될 3층 필름을 예시하며, (1)은 제1의 색 이동 (제1의 검출 가능한 파라미터)을 갖는 제1의 (예, 레드) LC 중합체 층이며, (3)은 제2의 색 이동 (제2의 검출 가능한 파라미터)을 갖는 제2의 (예, 그린) LC 중합체 층이며, (2)는 제3의 검출 가능한 파라미터를 갖는 추가의 층이다.
도 2는 도 1에 도시된 제1의 콜레스테릭 LC 중합체 층 (1)의 하나의 비제한적인 실시양태의 정상 반사 스펙트럼을 도시한다.
도 3은 도 1에 도시된 제2의 콜레스테릭 LC 중합체 층 (3)의 하나의 비제한적인 실시양태의 정상 반사 스펙트럼을 도시한다.
도 4는 도 1에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 다층 LC 필름 (4)이 캐리어 기재 (5)에 약하게 부착된 하나의 비제한적인 구조를 도시한다.
도 5는 도 1에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 다층 LC 필름 (4)이 캐리어 기재 (5)로부터 분리된 하나의 비제한적인 실시양태를 도시한다.
도 6은 정사각형 형태의 어두운 배경의 위에 도 5에 기재된 바와 같은 다층 필름으로부터 얻을 수 있는 코딩 플레이크의 분포를 포함하는 투명한 매체의 하나의 비제한적인 실시양태를 도시한다.
도 7은 확인, 트래킹 및/또는 인증 목적을 위하여 코드, 예의 사용을 허용하도록 코드를 포함하는 데이타베이스에 코드를 매칭시키는 것을 허용하는, 도 6에 의한 플레이크의 무작위 분포 및 특성에 기초한 코드를 예시한다. 도 7(b)에서, 코드가 데이타 베이스에 매칭되는 반면, 도 7(c)는 코드가 데이타 베이스에 매칭되지 않는 상황을 예시하며, 이는 제품이 가품인 것으로 간주될 것이라는 것을 의미한다.
본원에 제시된 세부사항은 본 발명의 실시양태의 예시의 논의를 위하여 예로서 제시될 뿐이며, 본 발명의 원리 및 개념적 구체예의 가장 유용하면서 이해가 쉬운 것으로 여겨지는 것을 제공하는 원인으로서 제시된다. 이와 관련하여, 본 발명의 기본적인 이해에 필요한 것보다 더 상세하게 본 발명의 구조적 세부사항을 제시하고자 하는 의도는 없으며, 플레이크 및 필름의 실시양태를 포함한, 본 발명의 형태가 실제로 구체화될 수 있는 방법이 당업자에게 자명하도록 도면과 함께 기재된다.
반대의 의미로 명시하지 않는다면, 화합물 또는 성분의 언급은 화합물 또는 성분 그 자체뿐 아니라, 기타 화합물 또는 성분, 예컨대 화합물의 혼합물과 병용하여 포함할 것이다.
본 명세서에서 사용한 바와 같이, 단수 형태 "하나의(a, an) 및 "상기(the)"는 문맥이 반대의 의미로 명백하게 명시하지 않는다면 복수의 언급대상을 포함한다. 예를 들면 "자성 물질"에 대한 언급은 구체적으로 배제되지 않는다면 하나 이상의 자성 물질의 혼합물이 존재할 수 있다는 것을 의미한다.
반대의 의미로 나타낸 경우를 제외하고, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 성분, 반응 조건 등의 양을 나타내는 모든 수치는 모든 경우에서 용어 "약"에 의하여 수식되는 것으로 이해하여야 한다. 따라서, 반대의 의미로 나타내지 않는다면, 상세한 설명 및 특허청구범위에서 명시된 수치 파라미터는 본 발명에 의하여 얻고자 하는 소정의 특성에 의존하여 변경될 수 있는 근사치이다. 적어도 특허청구범위의 범주에 균등론의 적용을 한정하고자 의도로 간주하지 않으며, 각각의 수치 파라미터는 유효 숫자 및 통상의 어림 규칙의 모든 수치에 비추어 이해하여야 한다.
추가로, 본 명세서에서 수치 범위의 언급은 그러한 범위내의 모든 수치 및 범위의 개시내용인 것으로 간주한다. 예를 들면 범위가 약 1 내지 약 50인 경우, 예를 들면 그러한 범위내의 1, 7, 34, 46.1, 23.7 또는 임의의 기타 수치 또는 범위를 포함하는 것으로 여겨야 한다.
본원에 개시된 각종 실시양태는 반대의 의미로 구체적으로 명시되지 않는다면 별도로 그리고 다양한 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명은 키랄 액정 중합체 (콜레스테릭 액체 키랄 중합체) 1종 이상을 포함하는 다층 플레이크 또는 필름에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 2개 이상의 키랄 액정 중합체 층 및, 이에 키랄 액정 중합체로부터 형성되지 않거나 또는 키랄 액정 중합체를 포함하지 않는 것이 바람직한 1개 이상의 추가의 층을 포함하는, 3개 이상의 층을 포함하는, 플레이크 또는 필름 (본원에서 사용된 바와 같은 용어 "필름"은 임의의 2차원 배치, 예컨대 시트 또는 호일을 포함함)에 관한 것이다. 그러므로, 플레이크 (그러한 용어는 예를 들면 임의의 실질적으로 2차원 또는 평편한 입자를 포함함) 또는 필름은 2개 이상의 키랄 액정 중합체 층 이외에, 1개 이상의 추가의 층을 포함하며, 1개 이상의 추가의 층은 2개의 키랄 액정 중합체 층 사이에 개재되어 배치되는 것이 바람직하다.
플레이크 또는 필름의 추가의 층은 콜레스테릭 액정 중합체 층의 임의의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 검출 가능한 파라미터 하나 이상을 포함할 수 있으며, 포함하는 것이 바람직하다.
액정 중합체 층은 동일하거나 또는 상이한 키랄 액정 중합체를 포함할 수 있으며, 예를 들면 원형 편광의 반사 및/또는 색 이동에 관하여 동일하거나 또는 상이한 특성을 포함할 수 있다. 검출 가능한 파라미터는 원형 반사 편광을 포함할 수 있다. 그래서, 예를 들면 액정 중합체 층은 동일한 편광을 갖는 상이한 색 이동을 가질 수 있으며, 상이한 편광을 갖는 동일한 색 이동을 가질 수 있으며, 상이한 편광을 갖는 상이한 색 이동을 가질 수 있다.
본 발명에 의한 플레이크는 예를 들면 US 2010/0178508 A1 또는 US 2010/0200649 A1에 개시된 바와 같이 우선 본 발명에 의한 다층 필름을 생성한 후, 필름을 세분 (예, 절단, 분쇄 등)하여 다층 플레이크를 형성하여 생성될 수 있으며, 이들 출원은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다.
본 발명의 다층 플레이크는 예를 들면 강한 색 이동 특성을 갖는 안료로서 사용될 수 있으며, 투명한 것이 바람직한 수지 또는 잉크에 혼입될 수 있다.
추가로, 플레이크를 코팅 물질, 예컨대 수지 또는 잉크에 혼입할 경우, 이는 적절한 기법, 예컨대 프린팅 기법, 예컨대 잉크젯 프린팅 또는 분무 기법에 의하여 무작위 분포로 기재에 부착될 수 있다. 이는 플레이크의 무작위 분포 및/또는 플레이크의 상이한 크기 및/또는 색 이동 효과의 고유의 분배에 기초할 수 있으며 및/또는 플레이크의 임의의 하나의 층, 예컨대 키랄 액정 중합체 층 및/또는 추가의 층 중 하나 이상을 포함하는 플레이크, 바람직하게는 적어도 플레이크의 추가의 층에 존재할 수 있는 하나 이상의 검출 가능한 엘리먼트의 특성에 기초할 수 있는 고유의 코드의 생성을 가능케 한다.
그래서, 본원에서는 플레이크의 분포와 조합하여 코드 데이타베이스내의 코드와 신속하게 연결되는 능력을 포함하는 높은 레벨의 코딩을 제공하는 검출 가능한 파라미터, 예를 들면 하나 이상의 검출 가능한 파라미터 또는 바람직하게는 적어도 2개 이상의 검출 가능한 파라미터, 예컨대 2개, 3개 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함하는 필름 및 플레이크가 제공된다. 복수의 검출 가능한 파라미터는 데이타베이스의 분류를 허용하면서 방대한 코드 데이타베이스를 제공하는 능력을 제공하기 위하여 플레이크의 무작위 분포와 조합된 플레이크에서 추가의 층에서, 바람직하게는 2개의 키랄 액정 중합체 층의 중간에서 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 임의의 키랄 액정 중합체 층 또는 각각의 키랄 액정 중합체 층은 동일하거나 또는 상이할 수 있는 검출 가능한 파라미터를 포함할 수 있다. 예를 들면 하나의 검출 가능한 파라미터는 품목의 한 카테고리, 예컨대 담배와 고유하게 연결될 수 있으며, 또다른 검출 가능한 파라미터는 또다른 품목 카테고리, 예컨대 향수와 고유하게 연결될 수 있으며, 여전히 또다른 검출 가능한 파라미터는 품목의 또다른 카테고리, 예컨대 알콜 음료와 고유하게 연결될 수 있다.
그러므로, 데이타베이스내에서 코딩하는 능력은 결정성 데이타 및/또는 비결정성 데이타에 기초할 수 있다. 결정성 데이타는 제어 또는 선택 가능한 특성에 기초하며, 플레이크 또는 필름내에서 예컨대 자성, 흡수, 반사율, 형광, 발광 및/또는 제어 또는 선택된 입자 크기 (이에 한정되지 않음)를 설정할 수 있다. 비결정성 데이타는 제어 또는 선택 불가하며 그리고 플레이크 또는 필름, 예컨대 마킹내의 플레이크의 무작위 분포 및 무작위 플레이크 크기에서 불가한 특성에 의존한다. 예를 들면 비결정성 데이타는 마킹내에서 또는 바 코드 등의 마크의 아래에 또는 위에서 플레이크의 무작위 분포 및/또는 마킹내에서 또는 바 코드 등의 마크의 아래에 또는 위에서 플레이크의 무작위 크기 또는 크기들 등 (이에 한정되지 않음) 플레이크가 마킹과 무작위로 연결되는 방법이 될 수 있다.
필름 또는 플레이크는 바람직하게는 서로 이웃하는 3개 이상의 층을 포함하며, 여기서 적어도 추가의 층, 바람직하게는 비-키랄 액정 중합체 층은 키랄 액정 중합체 층에서의 임의의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함한다. 다른 층에서의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 검출 가능한 파라미터라는 것은 플레이크 또는 필름이 코딩 목적으로 또다른 층에서 측정하고자 하는 검출 가능한 파라미터를 제외한 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함한다는 것을 의미한다. 검출 가능한 파라미터는 파라미터가 존재하며 그리고 품목, 예컨대 마킹에서 플레이크의 분포를 포함할 수 있다는 것을 설정하기 위하여 고유하게 확인될 수 있는 임의의 파라미터가 될 수 있다. 예를 들면 플레이크는 잉크 또는 코팅 조성물에 무작위로 혼입될 수 있으며, 품목은 잉크 또는 코팅 조성물로 마킹될 수 있다. 마크는 각각의 층과 연관된 검출 가능한 파라미터, 예를 들면 각각의 키랄 액정 층의 각각의 키랄 액정 중합체의 반사율에 대하여 판독될 수 있으며; 예를 들면 추가의 층에서의 물질의 자성 및/또는 색상 및/또는 형광은 마킹내의 플레이크의 크기 및/또는 분포와 함께 또는 이들 없이 측정될 수 있다. 이러한 정보는 검출 가능한 파라미터가 플레이크 분포를 포함할 수 있는 적절한 판독기를 사용하여 동일한 검출 가능한 파라미터의 측정에 기초하여 마킹된 품목의 차후의 확인을 위하여 2진 코드로서 데이타베이스에 저장될 수 있다. 그후, 데이타베이스의 겸색은 측정된 마킹을 데이타베이스에 저장된 코드에 매칭시키는 것을 실시할 수 있다.
예를 들면 (동일하거나 또는 상이할 수 있는) 플레이크는 예컨대 품목에 프린팅 또는 코팅 또는 분무되는 코딩 엘리먼트로서 품목에 다양한 유형의 방식으로 포함될 수 있다. 플레이크와 연결된 결정성 및/또는 비결정성 특성은 코딩될 수 있으며, 코드는 데이타베이스에 저장될 수 있다. 그후, 코딩 엘리먼트는 판독될 수 있으며, 판독된 코딩 엘리먼트의 결정성 및/또는 비결정성 특성은 데이타베이스에 저장된 코드와 비교될 수 있다. 판독된 품목에서의 코드와 데이타베이스에서의 코드 사이의 매칭은 예를 들면 도 7에서 2진 코드의 매칭에서 알 수 있는 바와 같이 품목 위치, 품목 트래킹 및/또는 품목 인증을 비롯한 (이에 한정되지 않음) 다양한 목적에 사용될 수 있다.
본원의 실시양태에 의한 필름 및 플레이크는 높은 레벨의 코딩 특성을 포함한다. 예를 들면 결정성 및/또는 비결정성 파라미터, 바람직하게는 그의 조합을 비롯한 다양한 수의 검출 가능한 파라미터를 연결하는 능력을 지녀서 플레이크는 매우 방대한 데이타베이스, 예컨대 수백만, 수억, 수십억 및 심지어 수조의 품목을 포함하는 데이타베이스에 대하여서조차 데이타베이스의 코드를 신속하게 찾기 위하여 인덱스 처리된 높은 레벨의 코딩을 제공할 수 있다. 그래서, 상이한 결정성 및/또는 비결정성 파라미터를 비롯한 다수의 상이한 검출 가능한 파라미터를 혼합하여 커다란 코딩 가능성을 얻는 능력이 제공된다. 상이한 파라미터의 혼합은 본질적으로 품목의 위치 파악, 트래킹 및/또는 인증의 무한한 능력을 얻는 것을 허용한다. 예를 들면 상이한 크기의 플레이크는 플레이크의 하나 이상의 상이한 결정성 및/또는 비결정성 특성 및/또는 검출 가능한 파라미터 (예컨대 코딩 엘리먼트에서의 플레이크의 분포 및/또는 플레이크의 가시 및/또는 비가시 특성)와 연관될 수 있다.
예를 들면 플레이크와 연관된 검출 가능한 파라미터는 하기 중 하나 이상을 포함할 수 있다:
키랄 LCP 층에서 반사 밴드의 위치 및 편광 및, 키랄 LCP 층 사이의 편광 차;
추가의 층과 연관된 자성, 발광, 광색성, 감온 및 혼합;
육안으로의 가시성 (보이거나 또는 보이지 않음);
플레이크의 분포 및/또는 크기.
또한, 예를 들면 하나 이상의 결정성 특성과 하나 이상의 비결정성 특성, 예컨대 무작위 분포의 독특성과의 혼합은 예컨대 품목이 진품인지 또는 위조품이 아닌지를 결정하기 위한 보안 목적에 사용될 수 있다. 그래서, 무작위 분포된 플레이크로 생성된 마킹을 갖는 품목은 고유하지만, 또한 품목의 제조업자에 의하여 공지된 특정한 특성만의 존재의 단순하고도 신속한 체크가 코드의 전체 확인전조차 초기에 사용될 수 있어서 그러한 품목과 관련되어 있는 것으로 이해되는 검출 가능한 파라미터(들)에 대하여 체크하여 품목이 진품인지의 여부를 결정할 수 있다.
예를 들면, 플레이크의 2종 이상의 상이한 그룹을 갖는 고유의 코드를 얻을 수 있다. 예를 들면 플레이크가 무작위로 분포되는 플레이크의 2종의 상이한 그룹을 제공할 수 있다. 예를 들면, 코딩 엘리먼트는 2종의 플레이크 군을 포함할 수 있으며, 여기서 제1군의 플레이크는 육안으로 보이며, 제2의 군의 플레이크는 육안으로 보이지 않으며, 제1의 군의 플레이크와 제2의 군의 플레이크의 크기는 서로 상이하다. 게다가, 또다른 예로서, 코딩 엘리먼트는 특정한 크기를 가지며, 육안으로 전혀 보이지 않는 제1의 군의 플레이크를 포함할 수 있으며, CLCP 층의 2종의 상이한 반사 밴드는 특정한 값을 초과하지 않으며; 제2의 군의 플레이크는 제1의 군의 크기와는 상이한 크기의 플레이크로 충분히 보일 수 있으며; 추가의 층은 적외선 (IR), 근적외선 또는 UV 조건하에서 관찰되는 란탄족 화합물 1종 이상을 함유할 수 있다. 게다가 예를 들면 추가의 층은 자성 화합물 및/또는 형광 및/또는 발광 물질로 생성될 수 있다.
또다른 예로서, 심지어 복수의 검출 가능한 파라미터, 예컨대 2종 초과의 상이한 크기의 동일한 플레이크 및/또는 상이한 플레이크 및/또는 복수의 상이한 플레이크를 사용함으로써, 본원에 개시된 플레이크를 사용하여 거의 무제한의 코딩 가능성을 쉽게 얻을 수 있다는 것으로 보인다. 각각의 경우에서, 생성된 코드는 마킹에 사용된 플레이크의 특성과 관련된 전체적인 세트의 정보의 특성을 반영할 수 있다. 따라서, 검출 가능한 파라미터의 수를 증가시킴으로써 코딩 가능성은 거의 무제한이 된다는 것을 알 수 있다.
카테고리는 임의의 수의 카테고리로 한정되지 않으며, 코드 데이타베이스가 이에 관하여 인덱스 처리될 수 있도록 특정한 카테고리가 특정한 검출 가능한 파라미터와 연결된다면 카테고리는 서브카테고리로 분할될 수 있다. 예를 들면 코드 데이타베이스는 분류되는 검출 가능한 파라미터에 대하여 제1의 체크로 인덱스 처리될 수 있으며, 그후 인덱스 처리된 카테고리내에서 특정한 파라미터를 찾을 수 있다. 바람직하게는, 인덱스 처리에 사용되는 검출 가능한 파라미터는 예컨대 추가의 층에 포함시켜 추가의 층과 연결된다. 그래서, 인덱스 처리는 본원에 개시된 실시양태를 사용하여 쉽게 얻을 수 있으며, 인덱스 처리된 파라미터는 코팅, 트래킹 또는 보호하고자 하는 품목의 하나의 유형에 선택적으로 기인할 수 있다.
그래서, 파라미터를 분류한다는 것은 필름 또는 플레이크의 하나 이상의 검출 가능한 특성이 하나의 카테고리의 품목을 또다른 카테고리의 품목과 구별하거나 또는 하나의 품목을 또다른 품목으로부터 구별하는데 사용된다는 것을 의미한다. 예를 들면 그리고 비제한적으로, 그의 화학적 및/또는 물리적 특성을 포함할 수 있는, 층 중 하나 또는 층 중 1개 초과, 바람직하게는 추가의 층 또는 적어도 추가의 층의 특성에 기초한 하나 이상의 검출 가능한 파라미터는 하나의 카테고리 또는 하나의 품목을 다른 것으로부터 구별하는데 사용될 수 있다. 예를 들면 특정한 결정성 특성을 갖는 특정한 플레이크 또는 플레이크의 조합은 단지 제약 포장재에 기인할 수 있으며, 특정한 결정성 특성을 갖는 또다른 특정한 플레이크 또는 플레이크들은 화장품 포장재에만 기인할 수 있다.
코딩 데이타베이스는 예컨대 임의의 적절한 무선 또는 유선 접속을 통하여, 예컨대 인터넷을 통하여 데이타베이스의 원격 검색에 적절한 임의의 방식에 의하여 원격 평가될 수 있는 집중식 컴퓨터 데이타베이스에 저장될 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제1의 CLCP 층 및 제2의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제2의 CLCP 층을 포함하는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층; 제3의 검출 가능한 파라미터를 포함하며, 키랄 액정 중합체가 아닌 물질을 포함하는 1개 이상의 추가의 층을 포함하며, 적어도 제3의 검출 가능한 파라미터는 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 코딩 플레이크 또는 필름이 제공되는 것이 바람직하다.
제1의 검출 가능한 파라미터는 제1의 광학적으로 측정 가능한 파라미터일 수 있으며, 제2의 검출 가능한 파라미터는 제2의 광학적으로 측정 가능한 파라미터일 수 있으며, 제3의 검출 가능한 파라미터는 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터와는 상이할 수 있으며 그리고 제3의 광학적 및/또는 자기적으로 측정 가능한 파라미터를 포함할 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터는 10 ㎚ 이상 또는 20 ㎚ 이상 또는 30 ㎚ 이상의 반사 파장 사이의 차이를 포함할 수 있으며, 반사 파장 사이의 차이는 20 ㎚ 내지 80 ㎚ 범위내일 수 있다.
검출 가능한 파라미터는 층이 형성되는 물질, 예컨대 키랄 액정 중합체와 연결될 수 있으며 및/또는 층에 포함된 물질과 연결될 수 있다. 검출 가능한 파라미터를 제공하기 위하여 층에 포함된 물질은 타당한 범위내의 임의의 물질이 될 수 있다. 예를 들면 플레이크, (유기 또는 무기) 염료, 결정, 중합체, 다형체, 유기 화합물, 무기 화합물, 착체 화합물, 킬레이트 화합물, (무기 또는 유기) 염 및 나노입자 중 하나 이상의 형태로 존재할 수 있다. 물질은 가시 스펙트럼내에서의 광에서 실질적으로 보이지 않지만, 가시 스펙트럼밖의 광, 예컨대 UV 또는 IR 광에서는 보일 수 있다. 물론, 비가시 플레이크 또는 필름을 생성하는 물질은 또한 (이와 직접 접촉할 경우) 액정 중합체와 양립성을 지녀야만 한다.
층, 바람직하게는 하나 이상의 추가의 층 또는 추가의 층만이 자성 물질, UV, 가시광 및 IR 범위 중 하나 이상에서 전자기 방사선을 흡수하는 흡수제 물질, 발광 물질, 광색성 물질 및 감온 물질 중 하나 이상으로부터 선택된 물질을 포함할 수 있다. 추가의 층은 불투명 물질, 비제한적인 예로서 다양한 자성 물질로부터 선택될 수 있는 자성 입자, 비제한적인 예로서 마그헤마이트 및/또는 적철석, 형광을 발생시킬 수 있는 화합물, 비제한적인 예로서 VAT 염료, 페릴렌, 쿠아테릴렌, 테릴렌 유도체, 예컨대 US 2011-0293899 A1에 개시된 것 (본원에 그 전문이 참고로 포함됨) 또는 여기 또는 흡수의 특정한 파장을 갖는 형광 화합물, 발광 특성 및 또한 특정한 붕괴 시간 특성을 갖는 란탄족 유도체 및/또는 착색된 물질, 예컨대 또한 식용 또는 비독성인 것이 이로운 리보플라빈 또는 플라보노이드를 포함할 수 있다.
추가의 층은 플레이크를 위조 또는 복제하는 어려움을 향상시키는, 기타의 2개의 층의 가치와 관련된 여기 또는 흡수의 특정한 파장을 갖는 형광 또는 인광 물질 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 추가의 층은 상이한 연자성 물질 및/또는 강자성 화합물로 생성될 수 있다.
예를 들면 추가의 층은 란탄족 및/또는 발광 화합물에 더하여 하나 이상의 자성 물질, 예컨대 하나 이상의 연자성 화합물 및/또는 하나 이상의 강자성 화합물의 혼합물을 포함한다. 이들 모든 화합물은 그의 특성 (특정한 파장 및 자성 특성)에 의하여 선택적으로 선택될 수 있으며 그리고 플레이크의 결정성 코딩 특성의 일부를 구성한다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 파라미터는 원형 반사 편광, 하나 이상의 분광 반사 밴드의 위치, 육안으로의 가시성 및 층의 두께로부터 선택된 특성 하나 이상을 포함할 수 있다.
제3의 검출 가능한 파라미터는 분류되는 파라미터로서 배합될 수 있다.
검출 가능한 파라미터는 자성 물질을 임의의 층에 혼입시켜 자성에 기초할 수 있다. 바람직하게는, 자성 물질은 적어도 하나의 추가의 층에 또는 추가의 층에만 포함된다. 자성 물질은 강자성 물질, 페리자성 물질, 상자성 물질 및 반자성 물질로부터 선택된 물질 하나 이상을 포함할 수 있다. 자성 물질은 철, 코발트, 니켈 및 가돌리늄 중 하나 이상을 포함하는 금속 및 금속 합금으로부터 선택된 물질 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면 자성 물질은 (구리, 니오븀 및/또는 탄탈륨을 포함하거나 또는 포함하지 않는) 철, 코발트, 알루미늄 및 니켈의 합금, 예컨대 알니코 또는, 티타늄, 니켈, 코발트, 알루미늄 및 철의 합금, 예컨대 티코날; 세라믹; 페라이트를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 자성 물질은 또한 무기 산화물 화합물, 화학식 MFe2O4의 페라이트 (여기서 M은 Mg, Mn, Co, Fe, Ni, Cu 또는 Zn을 나타냄) 및 화학식 A3B5O12의 석류석 (여기서 A는 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 또는 Bi를 나타내며, B는 Fe, Al, Ga, Ti, V, Cr, Mn 또는 Co를 나타냄)으로부터 선택된 물질 1종 이상을 포함할 수 있다. 자성 물질은 연자성 물질 및 경자성 물질 중 하나 이상을 포함한다.
추가의 층은 자성 층, 예컨대 금속 층 또는 자성 잉크 층을 포함할 수 있다. 금속 층은 다양한 방식, 예를 들면 화학적 증착 또는 물리적 증착으로 증착될 수 있다. 하나 이상의 보호층은 그러한 경우에서 추가의 층 및 CLCP 층 사이에서 유용할 수 있다. 예를 들면 자성 잉크에 사용된 자성 물질로서, 마그헤마이트 및/또는 적철석이 제공될 수 있다.
특히 추가의 층 및/또는 그 내부의 하나 이상의 성분이 CLCP 층 및/또는 그에 포함된 임의의 성분에 치명적일 수 있는 경우, 하나 이상의 보호층은 필름 및 플레이크에 첨가될 수 있다. 예를 들면 하나 이상의 보호층으로서, 바니쉬 층은 필름 또는 플레이크에 포함될 수 있다.
자성 물질로 생성되거나 또는 심지어 그의 기타 화합물 (예컨대 발광 화합물)과 함께 존재할 때의 추가의 층은 코딩 엘리먼트, 예컨대 마킹의 형태로 프린트시 플레이크를 지지하는 매체의 내부에서 무작위 방식으로 분산될 때 플레이크의 용이한 정렬을 허용한다. 그후, 플레이크는 반사율 및 검출을 위한 최대의 능력을 달성할 수 있어서 데이타베이스에서의 포함 및 마킹의 판독을 위하여 생성된 코드의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
검출 가능한 파라미터는 발광 물질을 임의의 층에 혼입시켜 발광에 기초할 수 있다. 바람직하게는, 발광 물질은 적어도 하나의 추가의 층에 또는 단지 추가의 층에만 포함된다. 발광 물질은 하나 이상의 란탄족 화합물을 포함할 수 있다 (특정한 붕괴 시간 특성을 갖거나 또는 갖지 않음). 발광 물질은 또한 란탄족 및 β-디케토 화합물의 하나 이상의 착체를 포함할 수 있다.
발광 물질은 특정 범위의 파장의 광을 반사하는 형광 또는 인광 물질일 수 있다. 이는 형광 또는 인광 물질이 코딩의 일부가 될 수 있으며, 또한 방출된 광이 그 위의 층에 배치된 검출 가능한 물질을 다시 반사할 수 있으며 그리고 검출 가능한 물질을 더 용이하게 관찰되도록 하는 2중의 잇점을 갖는다.
또한, 층, 바람직하게는 1개 이상의 추가의 층 또는 추가의 층 단독은 희토류 금속 (스칸듐, 이트륨 및 란탄족, 예컨대 Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 및 Yb) 및 악티늄족의 염 및/또는 착체를 함유할 수 있다. 해당 물질의 특정한 및 비제한적인 예로는 유로퓸, 이테르븀 및 테르븀 중 하나 이상과 디피콜린산, 4-히드록시-2,6-피리딘디카르복실산, 4-아미노-2,6-피리딘디카르복실산, 4-에톡시-2,6-피리딘디카르복실산, 4-이소프로폭시-2,6-피리딘디카르복실산 및 4-메톡시-2,6-피리딘디카르복실산 중 하나 이상의 킬레이트를 들 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 안료의 비제한적인 예로는 WO 2008/000755에 개시된 것을 들 수 있으며, 그 전체 개시내용은 본원에 참고로 포함된다.
게다가, 안료는 US 2010/0307376 A1에 개시된 것일 수 있으며, 그 개시내용은 본원에 그 전문이 참고로 포함되며, 예컨대 비제한적인 예로서 하기 화학식의 발광 란탄족 착체 하나 이상을 들 수 있다:
M3[Ln(A)3]
상기 화학식에서,
M은 알칼리 양이온 Li+, Na+, K+, Rb+ 및 Cs+ 및 그의 혼합물로부터 선택되며;
Ln은 Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 및 Yb 및 그의 혼합물의 3가 희토류 양이온으로부터 선택되며;
A는 2중 음으로 하전된, 3좌 배위자 5- 또는 6-원 헤테로아릴 리간드이며, 예컨대 2중 음으로 하전된, 3좌 배위자 5- 또는 6-원 헤테로아릴 리간드 A는 하나 이상의 카르복실 기를 지니는 피리딘, 이미다졸, 트리아졸, 피라졸, 피라진으로부터 선택되며, 바람직하게는 리간드 A는 디피콜린산, 4-히드록시피리딘-2,6-디카르복실산, 4-아미노-2,6-피리딘카르복실산, 4-에톡시피리딘-2,6-디카르복실산, 4-이소프로폭시피리딘-2,6-디카르복실산 및/또는 4-메톡시피리딘-2,6-디카르복실산이고 및/또는 Ln은 유로퓸 (Eu3+) 및/또는 테르븀 (Tb3+)의 3가 이온으로부터 선택된다. 게다가, 하나 이상의 카르복실 기를 지니는 5 내지 6-원 헤테로아릴은 기 히드록실, 아미노, C1-C6-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시 등, 기 또는 C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 이소프로필 등의 기에 의하여 추가로 치환될 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 IR 흡수제 화합물의 비제한적인 예로는 WO2007/060133에 개시된 것을 들 수 있으며, 그의 개시내용 전체는 본원에 참고로 포함된다. 특정한 물질의 비제한적인 예로는 불소화구리(II) (CuF2), 구리 히드록시플루오라이드 (CuFOH), 수산화구리 (Cu(OH)2), 인산구리 수화물 (Cu3(PO4)2*2H2O), 무수 인산구리 (Cu3(PO4)2), 염기성 인산구리(II) (예, Cu2PO4(OH), "리베테나이트(Libethenite)" (화학식이 종종 Cu3(PO4)2*Cu(OH)2로 표기됨); Cu3(PO4)(OH)3, "코르네타이트(Cornetite)", Cu5(PO4)3(OH)4, "슈도말라카이트(Pseudomalachite)", CuAl6(PO4)4(OH)8·5H2O "터쿼즈(Turquoise)" 등), 피로인산구리 (II) (Cu2(P2O7)*3H2O), 무수 피로인산구리(II) (Cu2(P2O7)), 메타인산구리(II) (Cu(PO3)2, (보다 정확하게는 Cu3(P3O9)2로 표기함), 불소화철(II) (FeF2*4H2O), 무수 불소화철(II) (FeF2), 인산철(II) (Fe3(PO4)2*8H2O, "비비아나이트(Vivianite)"), 인산리튬 철(II) (LiFePO4, "트리필라이트(Triphylite)"), 인산나트륨 철(II) (NaFePO4, "마리사이트(Maricite)"), 규산철(II) (Fe2SiO4, "파야라이트(Fayalite)"; FexMg2xSiO4, "올리빈(Olivine)"), 탄산철(II) (FeCO3, "안케라이트(Ankerite)", "시데라이트(Siderite)"); 인산니켈(II) (Ni3(PO4)2*8H2O) 및 메타인산티타늄(III) (Ti(P3O9))을 들 수 있다. 게다가, 결정질 IR 흡수제는 또한 혼합 이온 화합물이 될 수 있으며, 즉 예를 들면 2개 이상의 양이온은 Ca2Fe(PO4)2*4H2O, "아나파이트(Anapaite)"에서와 같이 결정 구조에 참여한다. 유사하게, 2개 이상의 음이온은 언급된 염기성 인산구리 (여기서 OH-는 제2의 음이온임)에서와 같은 구조에 참여할 수 있거나 또는 심지어 둘다 함께 불소화인산마그네슘 철 MgFe(PO4)F, "와그네라이트(Wagnerite)"에서와 같은 구조에 참여할 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 물질의 추가의 비제한적인 예는 WO 2008/128714에 개시되어 있으며, 이의 전체 개시내용은 본원에 참고로 포함된다.
상기 논의된 바와 같이, 바람직하게는 추가의 층, 바람직하게는 2개의 CLCP 층 사이에서 검출 가능한 특성의 조합은 거의 무제한의 코딩 능력을 제공한다. 예를 들면 본원에 포함된 자성 및 란탄족 물질을 갖는 추가의 층은 이로울 수 있다. 그러한 추가의 층은 그의 특정한 특성, 예컨대 max의 특정한 값 (CLCP 물질의 반사 밴드의 위치로서 간주함)을 갖는 CLCP 층과의 다양한 조합에 사용될 수 있다. 다양한 조합의 발광 및/또는 형광 물질은 감온 화합물 및/또는 광색성 화합물과 함께 또는 감온 화합물 및/또는 광색성 화합물 없이 사용되어 다양한 검출 가능한 특성 및/또는 검출 가능한 특성에서의 변동 및/또는 다양한 검출 가능한 특성로부터 선택되는 능력을 제공할 수 있다.
란탄족 또는 기타 유형의 물질, 예컨대 형광, 감온 및/또는 광색성 물질과 조합된 자성 물질의 첨가에 의하여 제공되는 또다른 잇점은 자성 물질과 함께 하나 이상의 상이한 유형의 특성을 선택하는 능력에 있다.
예를 들면, 자성 물질은 단지 그의 코딩 특성 또는 배향시키고자 하는 그의 능력 및/또는 그의 조합에 대하여 선택될 수 있다. 자성 물질을 필름 또는 플레이크에 첨가할 경우, 자성 물질은 높은 레벨의 코딩 특성에 기인할 수 있다. 게다가, 품목에서 퇴위(deposed)된 필름 및/또는 플레이크는 무작위인 재분배를 갖게 될 것이며, 2차원 (2D) 및/또는 3차원 (3D)으로 배치될 수 있다. 플레이크 특성의 비결정성 부분 및 결정성 특성, 예컨대 형광, 파장, 원형 편광 등으로서 무작위 분포를 2D 및/또는 3D로 결정함으로써, 얻을 수 있는 코드는 매우 강하며, 그리고 위조가 불가한 잇점을 갖는다.
예를 들면, 자기장 변동을 사용하여 한 방향으로 자성 플레이크를 배향시켜 3D 및 심지어 2D 효과를 얻을 수 있다. 그래서, 품목에 자성 물질을 함유하는 동일한 유형의 플레이크를 사용하면 본원에 개시된 바와 같은 코딩 플레이크를 포함하는 마킹을 함유하는 품목에 적용될 수 있으며, 강한 자기장은 마킹의 매체 내부에 플레이크를 적층시키고 그리고 조명을 비추었을 때 최대 반사성 특성을 제공하는 가능성을 향상시키는데 사용될 수 있다.
플레이크 또는 필름은 단 3개의 층이 존재하도록 제1의 CLCP 층, 제2의 CLCP 층 및 추가의 층으로 이루어질 수 있다. 플레이크 또는 필름은 또한 제1의 CLCP 층에 이어서 추가의 층으로 이루어지며, 그후 제2의 CLCP 층으로 이루어질 수 있다.
플레이크 또는 필름은 제1의 CLCP 층 및 제2의 CLCP 층 사이에 정렬된 2개 이상의 추가의 층을 포함할 수 있다. 각각의 2개 이상의 추가의 층은 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함할 수 있다. 각각의 2개 이상의 추가의 층의 하나 이상의 검출 가능한 파라미터는 상이한 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함할 수 있다.
플레이크 또는 필름은 총 두께가 약 5 ㎛ 내지 약 100 ㎛일 수 있다. 각각의 키랄 액정 층은 두께가 약 2 ㎛ 내지 3 ㎛일 수 있으며, 추가의 층은 두께가 약 1 ㎛ 이상일 수 있다. 2개 이상의 CLCP 층은 각각 두께가 약 2 ㎛ 내지 약 30 ㎛일 수 있다.
예를 들면 상이한 액정 (LC) 중합체를 포함하는 2개의 키랄 액정 중합체 층 (1) 및 (2) 사이에 개재된 블랙 UV-경화성 바니쉬로 생성된 중간 블랙층 (3)을 포함하는 본 발명에 의한 3층 필름 또는 플레이크의 비제한적인 예는 도 1에 도시되어 있다.
도 1에서 중간층으로 도시된 제3의 층 (3)은 착색되거나 및/또는 불투명이어서 제3의 층 (3)의 아래 및 위에 정렬된 키랄 액정 중합체 층 (1) 및 (2)의 반사 강도를 증가시키는 것이 바람직하다.
또한, 제3의 층 (3) (또는 1개 초과의 중간층이 존재할 경우 중간층 중 하나 이상)은 금속층 (자성층 포함) (금속, 예컨대, Ni, Cu, Cr, Ag, Au, Fe 등 또는, 2종 이상의 금속, 예컨대 Ni, Cu, Cr, Ag, Au, Fe 등 중 하나 이상을 포함하는 합금을 포함함)일 수 있다. (얇은) 금속 층이 중합체 및 기타 물질에 적용될 수 있는 다양한 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 물리적 증착 (PVD), 화학적 증착 (CVD) 및 무전해 도금을 들 수 있다. 이와 관련하여, 예를 들면 문헌[B. Wang et al., "Metal deposition on liquid polymers for molded interconnect devices using physical vapor deposition", J. Adhesion Sci. Technol., Vol. 18, No. 8, pp. 883-891 (2004)]을 참조할 수 있으며, 그의 전체 개시내용은 본원에 참고로 포함된다. 층은 물리적 또는 증착 기법을 제외한 것에 의하여, 바람직하게는 잉크 젯 프린팅에 의하여 적용되는 것이 바람직하다.
금속 및/또는 자성 중간층은 추가로 예를 들면 금속 (자성) 입자를 포함하는 조성물 (예를 들면 잉크)을 키랄 액정 중합체 (베이스) 층에 적용하여 형성될 수 있다.
도 1에 도시된 플레이크 또는 필름의 추가의 층, 예컨대 제3의 (중간, 예를 들면 블랙 또는 투명 또는 반투명) 층 (3)은 일반적으로 예를 들면 키랄 액정 중합체(들)의 특성 (예, 색 이동 특성)뿐 아니라, 예를 들면 자성 특성, 붕괴 시간 특성 등 중 하나 이상에 기초하여 인식/확인/인증을 허용하도록 다층 플레이크 또는 층에 의하여 제공되는 보안 레벨을 추가로 증가시키기 위하여 보안 분야에서 사용되는 (그리고 예를 들면 착색된 또는 잉크에 의하여 부착된) 유기 및 무기 분자 및 물질 그리고 예를 들면 코딩/보안을 제공하는 하나 이상의 검출 가능한 엘리먼트, 예컨대, 예를 들면 UC 안료, 발광 안료 또는 염료, 자성 안료 등으로 충전될 수 있다.
본 발명에 의한 플레이크 또는 층을 생성하는데 사용되는 키랄 액정 전구체 조성물은 조성물의 콜레스테릭 상태를 야기할 수 있는 (i) 하나 이상의 네마틱 (전구체) 화합물 A 및 (ii) 하나 이상의 콜레스테릭 (즉, 키랄 도펀트) 화합물 B (콜레스테롤 포함)의 혼합물을 포함하는 것이 바람직하다. 얻을 수 있는 콜레스테릭 상태의 피치는 네마틱 및 콜레스테릭 화합물의 상대적 비에 의존한다. 통상적으로, 본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물 중의 하나 이상의 네마틱 화합물 A의 (총) 농도는 하나 이상의 콜레스테릭 화합물 B의 (총) 농도의 약 5 내지 약 20배일 것이다.
키랄 액정 전구체 조성물에 사용하기에 적절한 네마틱 (전구체) 화합물 A는 당업계에 공지되어 있으며, 단독으로 사용할 경우 (즉, 콜레스테릭 화합물 없이), 이들은 그의 복굴절을 특징으로 하는 상태로 그 자체를 정렬시킨다. 본 발명에 사용하기에 적절한 네마틱 화합물 A의 비제한적인 예는 예를 들면 WO 93/22397, WO 95/22586, EP-B-0 847 432, 미국 특허 제6,589,445호, US 2007/0224341 A1에 기재되어 있다. 이들 문서의 전체 개시내용은 본원에 참고로 포함된다.
본 발명에 사용하기 위한 바람직한 유형의 네마틱 화합물은 분자당 서로 동일하거나 또는 상이한 하나 이상의 (예, 1, 2 또는 3개의) 중합성 기를 포함한다. 중합성 기의 예로는 자유 라디칼 중합에 참여할 수 있는 기, 특히 탄소-탄소 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 기, 예컨대 아크릴레이트 부분, 비닐 부분 또는 아세틸렌 부분을 포함하는 기를 들 수 있다. 중합성 기로서 아크릴레이트 부분이 특히 바람직하다.
본 발명에 사용하기 위한 네마틱 화합물은 하나 이상의 (예, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6개의) 임의로 치환된 방향족 기, 바람직하게는 페닐 기를 더 포함할 수 있다. 방향족 기의 임의의 치환기의 예로는 화학식 I의 키랄 도펀트 화합물의 페닐 고리에서의 치환기의 예로서 본원에 제시된 것, 예컨대 알킬 및 알콕시 기를 들 수 있다.
네마틱 화합물 A에서 중합성 기 및 아릴 (예, 페닐) 기를 연결시키기 위하여 임의로 존재할 수 있는 기의 예로는 화학식 I의 키랄 도펀트 화합물 B에 대하여 본원에 예시된 것 (하기 제시된 화학식 IA 및 화학식 IB의 것 포함)을 들 수 있다. 예를 들면 네마틱 화합물 A는 통상적으로 임의로 치환된 페닐 기에 결합된 화학식 I (및 화학식 IA 및 화학식 IB)에서 A1 및 A2에 대한 의미로서 상기 제시된 화학식 (i) 내지 화학식 (iii)의 기 하나 이상을 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 네마틱 화합물의 특정한 비제한적인 예로는 하기 실시예에 제시되어 있다.
본 발명에 사용하기 위한 하나 이상의 콜레스테릭 (즉, 키랄 도펀트) 화합물 B는 하나 이상의 중합성 기를 포함하는 것이 바람직하다.
하나 이상의 키랄 도펀트 화합물 B의 적절한 예로는 하기 화학식 I의 것을 들 수 있다:
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 화학식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내며;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 화학식 (iii)의 기를 나타내며:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure pct00002
의 기를 나타내며;
D2는 화학식
Figure pct00003
의 기를 나타내며;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타내며;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0일 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6일 경우 z는 1이다.
하나의 구체예에서, 하나 이상의 키랄 도펀트 화합물 B는 하기 화학식 IA의 하나 이상의 이소만니드 유도체를 포함할 수 있다:
<화학식 IA>
Figure pct00004
상기 화학식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내며;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 하기 화학식 (i) 내지 화학식 (iii)의 기를 나타내며:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure pct00005
의 기를 나타내며;
D2는 화학식
Figure pct00006
의 기를 나타내며;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타내며;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0일 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6일 경우 z 는 1이다.
화학식 IA의 화합물 (및 화학식 I의 화합물)의 한 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안의 실시양태에서, 화학식 IA의 화합물 (및 화학식 I의 화합물)의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식 I 및 화학식 IA의 화합물의 또다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2를 나타내며; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타낸다. 또다른 실시양태에서, 화학식 I 및 화학식 IA의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타낸다.
화학식 IA (및 화학식 I의) 화합물의 또다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안의 실시양태에서, 화학식 IA (및 화학식 I)의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
또다른 구체예에서, 하나 이상의 키랄 도펀트 화합물 B는 하기 화학식 IB로 나타낸 하나 이상의 이소소르비드 유도체를 나타낸다:
<화학식 IB>
Figure pct00007
상기 화학식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시를 나타내며;
A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 (i) 내지 화학식 (iii)의 기를 나타내며:
(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;
D1은 화학식
Figure pct00008
의 기를 나타내며;
D2는 화학식
Figure pct00009
의 기를 나타내며;
m, n, o, p, q, r, s 및 t는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타내며;
y는 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며;
y가 0일 경우 z는 0이고, y가 1 내지 6일 경우 z 는 1이다.
화학식 IB의 화합물의 한 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안의 실시양태에서, 화학식 IB에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
화학식 IB의 화합물의 또다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타내며, m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2이다. 또다른 실시양태에서, 화학식 IB에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타내며; m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 0, 1, 또는 2를 나타낸다.
화학식 IB의 화합물의 또다른 실시양태에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬을 나타낸다. 대안의 실시양태에서, 화학식 IB에서의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 화학식 -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기 및/또는 화학식 -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2의 기를 나타내며; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 C1-C6 알콕시를 나타낸다.
바람직한 실시양태에서, 화학식 I, 화학식 IA 및 화학식 IB에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8의 알킬 및 알콕시 기는 3, 4, 6 또는 7개의 탄소 원자, 특히 4 또는 6개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
3 또는 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기의 예로는 이소프로필 및 부틸을 들 수 있다. 6 또는 7개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기의 예로는 헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸 및 2,3-디메틸펜틸을 들 수 있다.
3 또는 4개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시 기의 예로는 이소프로폭시, 부트-1-옥시, 부트-2-옥시 및 tert-부톡시를 들 수 있다. 6 또는 7개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시 기의 예로는 헥스-1-옥시, 헥스-2-옥시, 헥스-3-옥시, 2-메틸펜트-1-옥시, 2-메틸펜트-2-옥시, 2-메틸펜트-3-옥시, 2-메틸펜트-4-옥시, 4-메틸펜트-1-옥시, 3-메틸펜트-1-옥시, 3-메틸펜트-2-옥시, 3-메틸펜트-3-옥시, 2,2-디메틸펜트-1-옥시, 2,2-디메틸펜트-3-옥시, 2,2-디메틸펜트-4-옥시, 4,4-디메틸펜트-1-옥시, 2,3-디메틸펜트-1-옥시, 2,3-디메틸펜트-2-옥시, 2,3-디메틸펜트-3-옥시, 2,3-디메틸펜트-4-옥시 및 3,4-디메틸펜트-1-옥시를 들 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 화학식 I의 키랄 도펀트 화합물 B의 비제한적인 특정한 예는 하기 실시예에 제공된다.
하나 이상의 키랄 도펀트 화합물 B는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.1% 내지 약 30 중량%, 예를 들면 약 0.1% 내지 약 25% 또는 약 0.1% 내지 약 20 중량%의 총 농도로 존재할 것이다. 예를 들면 잉크젯 프린티의 경우에서, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 3% 내지 10 중량%, 예를 들면 5% 내지 8 중량%의 농도로 최선의 결과를 종종 얻을 것이다. 하나 이상의 네마틱 화합물 A는 종종 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 30% 내지 약 50 중량%의 농도로 존재할 것이다.
본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물은 일반적으로 사용된 적용 방법에 적절한 값으로 점도를 조절하기 위하여 용매를 포함할 것이다. 적절한 용매는 당업자에게 공지되어 있다. 그의 비제한적인 예로는 저 점도, 약간의 극성 및 비양성자성 유기 용매, 예컨대, 메틸 에틸 케톤 (MEK), 아세톤, 시클로헥사논, 에틸 아세테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 톨루엔 및 그의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물 (1종 이상의 중합성 단량체 포함)를 UV 방사에 의하여 경화/중합시킬 경우, 조성물은 또한 조성물 중의 무시하지 못할 정도의 용해도를 나타내는 광개시제 1종 이상을 포함할 것이다. 다수의 적절한 광개시제의 비제한적인 예로는 α-히드록시케톤, 예컨대 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및 하나 이상의 벤조페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논과 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논의 혼합물 (예, 약 1:1); 페닐글리옥실레이트, 예컨대 메틸벤조일포르메이트 및, 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르와 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르의 혼합물; 벤질디메틸 케탈, 예컨대 α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논; α-아미노케톤, 예컨대 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논; 포스핀 옥시드 및 포스핀 옥시드 유도체, 예컨대 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드; 시바(Ciba)가 공급하는 페닐 비스(2,4,6-트리메틸벤조일); 및 또한 티오크산톤 유도체, 예컨대 램손(Lambson)이 공급하는 스피드큐어(Speedcure) ITX (CAS 142770-42-1), 스피드큐어 DETX (CAS 82799-44-8), 스피드큐어 CPTX (CAS 5495-84-1-2 또는 CAS 83846-86-0)를 들 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물을 UV 광, 예컨대 고 에너지 입자에 의한 것 (예, 전자 비임), X선, 감마선 등을 사용한 조사와는 상이한 방법에 의하여 경화시키고자 할 경우, 광개시제의 사용은 물론 생략될 수 있다.
추가로, 키랄 액정 중합체 층은 성분, 예컨대 US 2011-0101088 A1 및 WO 2010/115879 A2 및 그의 U.S. 국내 단계 출원 번호 13/262,348에 개시된 것을 포함할 수 있으며, 이들 문헌은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다. 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 하기 성분 A) 및 B)를 포함할 수 있다:
A)는 하기 화학식 1의 하나 이상의 3차원 가교 가능한 화합물 20-99.5 중량%이고:
<화학식 1>
Y1-A1-M1-A2-Y2
(상기 화학식에서,
Y1, Y2는 동일하거나 또는 상이하며, 중합성 기를 나타내며;
A1, A2는 일반 화학식 CnH2n의 동일하거나 또는 상이한 잔기이고, 여기서 n은 0 내지 20의 정수이고, 하나 이상의 메틸렌 기는 산소 원자에 의하여 치환될 수 있으며;
M1은 화학식 -R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-를 가지며; 여기서
R1 내지 R4는 -O-, -COO-, -COHN-, -CO-, -S-, -C=C-, CH-CH-, -N≡N-, -N=N(O)- 및 C-C 결합으로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 2가 잔기이며; R2-X2-R3 또는 R2-X2 또는 R2-X2-R3-X3은 마찬가지로 C-C 결합일 수 있으며;
X1 내지 X3은 1,4-페닐렌; 1,4-시클로헥실렌; 아릴 코어에서 6 내지 10개의 원자를 갖고 그리고 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 헤테로원자 1 내지 3개를 갖고 그리고 치환기 B1, B2 및/또는 B3을 지니는 헤테로아릴렌; 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 그리고 치환기 B1, B2 및/또는 B3을 지니는 시클로알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 잔기이며; 여기서
B1 내지 B3은 수소, C1-C20-알콕시, C1-C20-알킬티오, C1-C20-알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, C1-C20-알킬티오카르보닐, -OH, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NO2, 포르밀, 아세틸 및, 에테르 산소, 티오에테르, 황 또는 에스테르 기로 개재된 쇄를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬-, 알콕시-, 또는 알킬티오-잔기로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 또는 상이한 치환기이며;
B)는 하기 화학식 2의 하나 이상의 키랄 화합물 0.5 내지 80 중량%이며:
<화학식 2>
V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2
상기 화학식에서,
V1, V2는 동일하거나 또는 상이하며, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시, 비닐 에테르, 비닐, 이소시아네이트, C1-C20-알킬, C1-C20-알콕시, 알킬티오, C1-C20-알킬카르보닐, C1-C20-알콕시카르보닐, C1-C20-알킬티오카르보닐, -OH, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NO2, 포르밀, 아세틸뿐 아니라, 에테르 산소, 티오에테르 황 또는 에스테르 기에 의하여 개재된 쇄를 갖는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬-, 알콕시-, 또는 알킬티오-잔기 또는 콜레스테롤 잔기를 나타내며;
A1, A2는 상기 기재된 바와 같으며;
W1, W2는 일반식 -R1-X1-R2-X2-R3-을 가지며, 여기서
R1 내지 R3은 상기 제시한 바와 같으며, R2 또는 R2-X2 또는 X1-R2-X2-R3은 또한 C-C 결합일 수 있으며;
X1, X2는 상기 제시된 바와 같으며;
Z는 V1 또는 V2가 콜레스테롤 잔기인 경우 C-C 결합, 디안히드로헥사이트, 헥소스, 펜토스, 비나프틸 유도체, 비페닐 유도체, 타르타르산의 유도체 및 광학적 활성 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 2가 키랄 잔기이다.
성분 B)는 AnABIs-(2-[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]-5-(4-메톡시벤조일)-이소소르비드), DiABIs (디-2,5-[4-(아크릴올옥시)-벤조일]-이소소르비드) 및 DiABIm (디-2,5[(4'-아크릴로일옥시)-벤조일]-이소만니드) 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.
2개 이상의 CLCP 층은 상이한 키랄 액정 전구체 조성물을 포함할 수 있다.
제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 파라미터는 원형 반사 편광, 하나 이상의 분광 반사 밴드의 위치, 육안으로의 가시성 및 층의 두께로부터 선택된 특성 하나 이상을 포함할 수 있다.
각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위내에 있을 수 있거나 또는 각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내에 있을 수 있거나 또는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위내의 하나 이상의 층 및 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내의 하나 이상의 층을 포함할 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물은 또한 조성물의 특정한 소정의 특성을 달성하기에 적절하거나 및/또는 바람직한 각종 기타 임의의 성분을 포함할 수 있으며 그리고 일반적으로 조성물의 필수 특성을 임의의 상당한 정도로 불리한 영향을 미치지 않는 임의의 성분/물질을 포함할 수 있다. 그러한 임의의 성분의 비제한적인 예로는 수지, 실란 화합물, (존재할 경우) 광개시제를 위한 증감제 등을 들 수 있다. 예를 들면, 특히 본 발명에 사용하기 위한 키랄 액정 전구체 조성물은 조성물 중에서 무시할 수 없는 정도의 용해도를 나타내는 하나 이상의 실란 화합물을 포함할 수 있다. 적절한 실란 화합물의 비제한적인 예로는 임의로 중합성 실란, 예컨대 화학식 R1R2R3-Si-R4의 것 (여기서 R1, R2 및 R3은 독립적으로 총 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 및 알콕시알콕시를 나타내며, R4는 비닐, 알릴, (C1-10)알킬, (메트)아크릴옥시(C1-6)알킬 및 글리시딜옥시(C1-6)알킬, 예컨대 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 및, 에보닉(Evonik)이 공급하는 다이나실란(Dynasylan)® 패밀리로부터의 3-글리시딜옥시프로필 트리에톡시실란을 들 수 있다.
액정 전구체 조성물 중에서 존재할 경우 하나 이상의 실란 화합물의 농도는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.5% 내지 약 5 중량%일 것이다.
추가의 층은 각종 자성 물질, 비제한적인 예로서 마그헤마이트 및/또는 적철석, 형광을 발생할 수 있는 화합물, 비제한적인 예로서 VAT 염료, 페릴렌, 쿠아테릴렌, 테릴렌 유도체, 예컨대 US 2011-0293899 A1에 개시된 것 또는, 여기 또는 흡수의 특정한 파장을 갖는 특정하게 설계된 형광 화합물, 발광 특성 및 또한 특정한 붕괴 시간 특성을 갖는 란탄족 유도체 및/또는 착색된 물질, 예컨대 식용 또는 비독성인 잇점을 또한 갖는 리보플라빈 또는 플라보노이드로부터 선택될 수 있는 자성 입자를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 추가의 층은 투명, 반투명 또는 불투명일 수 있다.
추가의 층은 하나 이상의 검출 가능한 파라미터를 포함할 수 있는 다양한 조성물로부터 형성될 수 있다. 예를 들면 추가의 층은 경화성 결합제 조성물, 예컨대 US 2009/0230670 A1, WO 2010/138048 A1, 미국 특허 제4,434,010호, 미국 특허 제5,084,351호, 미국 특허 제5,171,363호, 또는 EP-A-0 227 423에 개시된 것으로부터 형성될 수 있으며, 이들 문헌은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다. 게다가, 자성 플레이크가 조성물 중에서 배향될 경우, 배향은 US 2009/0230670 A1에 개시된 방식으로 달성될 수 있다. 적절한 결합제 화학은 예를 들면 비닐 수지, 아크릴 수지, 예컨대 스티렌 아크릴 공중합체, 아크릴레이트 수지, 우레탄-알키드 수지, 니트로셀룰로스, 폴리아미드, 라텍스 등의 군으로부터 및 그의 기타 중합체와의 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 조성물은 용매계 또는 수계일 수 있다. 첨가제, 예컨대 왁스 및/또는 소포제도 또한 포함될 수 있다. 왁스는 카르나우바, 파라핀, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 부틸 아세테이트, 에틸렌 아크릴산 및 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 군의 임의의 것을 포함할 수 있다. 소포제는 폴리글리콜, 미네랄 오일, 폴리실록산, 소수성 실리카, 실리콘 오일 또는 미네랄 오일을 포함할 수 있다. 용매는 예를 들면 임의의 에톡시 프로판올, n-프로판올, 에탄올, 에틸 아세테이트, 물, 이소-프로판올, 글리콜 또는 지연제 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에 의하면, 상기 기재된 발광 또는 란탄족 유도체는 추가의 층에서 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 15%, 바람직하게는 1 내지 10%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5%로 존재할 수 있다. 본 발명에 의하면, 자성 물질은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 15 내지 40%, 바람직하게는 30 내지 35%로 존재할 것이다. 자성 물질의 크기는 0.1 내지 2.5 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 0.8 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1 ㎛일 수 있다. 본 개시내용에 따라 당업자는 필름 및 플레이크에 대한 기타 층에 따라 발광 또는 자성 물질의 조성 및 함유량을 채택할 수 있다.
본 발명에 의한 키랄 액정 전구체 조성물을 기재, 예컨대 (임시) 지지체 (예, 중합체 필름) 또는 제3의 (중간) 층에 적용 (예, 증착)시킨 후, 중합체 조성물은 일반적으로 가열하여 콜레스테릭 액정 상을 현상시키고 그리고 용매를 제거할 것이다. 그후, 조성물을 예를 들면 UV 방사에 의하여 경화시킬 수 있다. 조성물이 본 발명의 필름의 제1의 (베이스) 층에 제공될 경우, 중간층에 대한 조성물은 일반적으로 형성된 경화층에 적절한 적용 기법에 의하여 적용될 것이다. 중간층을 형성하기 위한 조성물이 UV 경화성일 경우, 일반적으로 UV 방사에 의하여 경화된 후, 예를 들면 베이스 층과 동일한 방식으로 적용 및 처리될 수 있는 상부층에 대하여 조성물을 적용할 것이다.
2개 이상의 CLCP 층은 동일한 색-이동 특성을 포함할 수 있거나 또는 2개 이상의 CLCP 층은 상이한 색-이동 특성을 가질 수 있다. 2개 이상의 CLCP 층은 동일한 또는 상이한 키랄 액정 전구체 조성물을 포함할 수 있다. 제조 기법, 예컨대 상이한 온도의 사용은 CLCP 층의 상이한 특징을 제공하는데 사용될 수 있다. 2개 이상의 CLCP 층은 피치가 상이하도록 배합될 수 있다.
각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위에 있을 수 있거나 또는 각각의 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내에 있을 수 있거나 또는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층은 전자기 스펙트럼의 가시 범위내에 하나 이상의 층 및 전자기 스펙트럼의 비가시 범위내에 하나 이상의 층을 포함할 수 있다.
본원에 그 전문이 참고로 포함되는 US 2010/200649 A1에 개시된 바와 같이, 품목의 마킹 및 확인 또는 인증 방법은 품목, 예컨대 지폐, 할인권, ID-문서, 신용 카드, 실, 우표, 라벨, 포장재, 상품 등에 본원에 개시된 바와 같은 플레이크의 임의의 실시양태로서 선택된 입자의 무작위 분포를 제공하는 단계; b) 조명 엘리먼트 및 광학 검출기를 포함하는 판독 장치를 사용하여 플레이크의 무작위 분포를 대표하는 데이타를 제1의 시점에서 기록 및 저장하는 단계; c) 마킹된 품목 및 입자의 무작위 분포를 대표하는 저장된 데이타를 차후의 시점에서 단계 b)에서와 같은 판독 장치를 사용하여 확인 또는 인증하는 단계를 포함할 수 있다. 단계 b) 및 c)의 판독 장치는 동일할 필요가 없거나 또는 동일한 유형일 필요가 없다. 그러한 방법은 바람직하게는 자외선, 가시광선 및 적외선 전자기 스펙트럼, 즉 300 ㎚ 내지 2,500 ㎚ 파장에서 선택된 하나 이상의 스펙트럼 영역에서 원형 편광 성분을 반사하는 CLCP 플레이크를 사용할 수 있다.
용어 "판독 장치"는 본원에 개시된 바와 같은 플레이크 및/또는 필름으로 마킹된 문서 또는 품목을 확인 또는 인증할 수 있는 장치를 나타낸다. 그 외에, 판독 장치는 예컨대 바코드의 판독, 화상의 수집 등의 기타 능력을 가질 수 있다. 판독 장치는 특히 변형된 바코드 판독기, 카메라 모바일 폰, 전자 태블릿 또는 패드, 광학 스캐너 등일 수 있다. 판독은 적어도 조명 엘리먼트 및 광학 검출 엘리먼트를 포함하는 판독 장치를 사용하여 실시될 수 있으며, 이는 측정하고자 하는 파라미터에 의존하여 자성 특성 검출 엘리먼트를 포함할 수 있다. 장치는 모든 정보를 수집할 수 있는 엘리먼트 모두를 포함할 수 있으며 및/또는 여러 장치에서 단 하나의 특성 또는 다수의 특성을 수집할 수 있는 복수의 장치가 존재할 수 있으며, 모든 수집한 정보는 후에 코드 생성을 위하여 함께 연결되어 포스트 처리될 것이다.
상기 언급된 바와 같은 코딩 플레이크로부터 모든 정보의 수집후 생성된 코드는 하기를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
·키랄 LCP 층에서 반사 밴드 (반사율)의 위치;
·편광 및 키랄 LCP 층 사이에서의 편광차;
·자성, 발광, 광색성, 감온 및 추가의 층과 관련된 혼합;
·육안으로의 가시성 (보이거나 또는 보이지 않음);
·플레이크의 크기 및/또는 분포.
코드는 도 7에 도시한 바와 같이 예컨대 위치, 반사율, 형광 등의 포착 중 측정한 파라미터를 반영하는 2진 코드일 수 있다. 코드는 (일반적으로 품목의 특정한 또는 제시된 유형과 관련된) 주로 추가의 층의 특성에 기초한 분류되는 파라미터의 도움으로 데이타베이스의 선택적 부분에 배치된 후, 해당 데이타베이스는 특정한 방식으로 분할되고, 이는 품목의 유형이 진품인지 또는 위조품인지를 더 신속하게 검색 및 비교하는데 참여할 것이다.
그러한 방법은 기재, 귀중한 물품 또는 품목에 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹을 제공하고; 결정성 데이타 및/또는 비결정성 데이타, 예컨대 적어도 마킹에서 복수의 코딩 플레이크의 분포를 대표하는 비결정성 데이타를 판독하고; 컴퓨터 데이타베이스에 결정성 및/또는 비결정성 데이타, 예컨대 적어도 마킹에서 복수의 코딩 플레이크의 분포를 대표하는 비결정성 데이타를 기록 및 저장하는 것을 포함하는, 기재, 물품 또는 품목의 마킹을 포함할 수 있다.
그러한 방법은 또한 기재, 귀중한 물품 또는 품목과 관련되고 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹의 결정성 데이타 및/또는 비결정성 데이타를 판독하고; 컴퓨터를 통한 데이타베이스를 사용하여 결정성 및/또는 비결정성 데이타, 예컨대 적어도 마킹에서 복수의 코딩 플레이크의 분포를 대표하는 비결정성 데이타의 저장된 데이타와 판독한 데이타를 비교하는 것을 포함하는, 기재, 물품 또는 품목의 확인 및/또는 인증을 포함할 수 있다.
비결정성 데이타는 마킹내에서 플레이크 또는 복수의 플레이크의 분포를 포함할 수 있다. 게다가, 비결정성 특성은 하나 이상의 마킹에서 플레이크의 무작위 크기일 수 있다.
결정성 데이타는 자성, 흡수, 반사율, 형광, 발광 및 입자 크기 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
비결정성 데이타는 마킹내에서 복수의 플레이크의 분포를 포함할 수 있으며, 결정성 데이타는 자성을 포함할 수 있다.
결정성 데이타는 하나 이상의 광학 특성을 더 포함할 수 있다.
플레이크는 한편으로는 상당한 2차원 크기 (통상적으로 마이크로미터 이상)를 가져서 검출이 용이하도록 하며 그리고 동시에 마킹을 지니는 문서 또는 품목의 마찰, 마모 또는 구김으로 인하여 쉽게 손실되지 않으며, 다른 한편으로 통상의 프린팅 프로세스와 호환성을 갖게 되는 작은 두께 (통상적으로 약 5 ㎛)를 갖는 평편 플레이크이다.
플레이크는 예를 들면 마킹 부위에 존재하는 적정한 수의 입자를 생성하도록 낮은 표면 밀도에서 적용되어 기존의 프로세싱 기기에 충분한 속도로 처리 및 저장이 용이할 수 있는 크기로 마킹을 나타내는 데이타 세트를 한정하는 것이 바람직하다.
마킹 부위는 문서 또는 품목의 위치 측정 및 스캐닝을 돕도록 충분히 큰, 미세하지 않은 크기를 갖는다.
CLCP 플레이크를 포함하는 코팅 조성물에 의하여 문서 또는 품목에 적용될 수 있는 바와 같은 원형 편광 입자의 무작위 분포를 포함하는 마킹은 검출 가능한 파라미터를 통하여 검출 가능한 및 구별 가능한 고유의 광학 서명을 갖는 문서 또는 품목을 제공한다. 잉크에 무작위로 존재하는 입자는 또한 프린팅된 문서 또는 품목에 무작위 위치 및 배향으로 나타난다. 거의 투명하지만 적어도 편광 효과에 의하여 배경으로부터 구별 가능한 것이 바람직한 마킹은 모든 유형의 문서 또는 상품에 대하여 모든 유형의 인증, 확인, 트래킹 및 추적 적용예에 사용될 수 있다.
게다가, 코드가 전체 마킹의 판독, 마킹의 일부의 판독, 하나의 마킹의 복수의 부분의 판독, 별개의 (예컨대 품목에서 이격된) 마킹의 일부 또는 전체 마킹의 판독, 서로 이웃하거나 또는 서로 중첩되어 있는 마킹의 일부 및/또는 전체의 판독뿐 아니라, 이의 임의의 조합에 기초할 수 있도록 하나의 마킹의 부분, 하나의 마킹의 복수의 상이한 부분 및/또는 복수의 마킹이 판독될 수 있다.
상기 논의된 바와 같이, 중합된 CLCP 필름은 당업자에게 공지된 바와 같이 박리, 스크래칭, 브러쉬 또는 기타의 조작을 통하여 캐리어 및 커버 호일로부터 분리된다. 생성된 거친 CLCP 플레이크는 공지의 세분 작업, 예컨대 해머-, 충격-, 볼- 또는 제트-밀을 사용한 제분을 사용하여 안료로 워크업 처리하고, 공지의 분리 방법, 예컨대 3단분류 및 체질에 의하여 분급하여 5 내지 5,000 ㎛의 적용-명시된 범위로 d50-값을 갖는 명시된 입자 크기를 갖는 안료를 얻는다. 평균 직경은 플레이크의 전체 층 두께의 3 내지 30배일 수 있다.
필름은 거친 플레이크로 세분되고, 제분, 예컨대 에어-제트 밀 (컴파니 호코사와-알파인(Hokosawa-Alpine), 독일 아우크스부르크 소재)을 사용하여 안료로 워크업 처리한 후, 3단분리/체질에 의하여 입자 크기 d50이 바람직하게는 18 내지 35 ㎛인 안료를 생성할 수 있다. 입자 크기는 독일 클라우스탈-젤레펠트에 소재하는 심파텍 게임베하(Sympatec GmbH)의 입자 크기 분석기 헬로스(HELOS) (수중 분산 측정) 또는 등가물을 사용하여 측정한다.
상기 논의된 바와 같이, 플레이크는 잉크 또는 코팅 조성물 중에서 동일한 플레이크 또는 상이한 플레이크를 포함할 수 있다. 플레이크를 갖는 마킹은 귀중한 물품 또는 품목에 포함될 수 있으며, 여기서 마킹은 복수의 코딩 플레이크 또는, 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 잉크 또는 코팅 조성물을 포함한다. 마킹은 플레이크의 무작위 분포를 포함할 수 있으며, 여기서 무작위 분포는 1 ㎟ 이상의 면적에서 검출 가능하다.
품목은 하나 이상의 확인 및/또는 인증 마크를 포함할 수 있으며, 여기서 품목은 평방 밀리미터당 플레이크 100개 이하의 플레이크 밀도에서 무작위 분포된 플레이크를 포함하는 하나 이상의 마크를 그의 하나 이상의 부위에 포함한다.
품목을 마킹 및 확인하기 위한 코팅 조성물은 0.01% 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01% 내지 20 중량%의 농도로 플레이크를 포함할 수 있다.
또한, 플레이크의 혼합물 및 품목, 예컨대 트래킹하고자 하는 품목 또는 보안 문서가 조합되어 제공되며, 여기서 플레이크의 혼합물은 최대 면적이 9 내지 100 ㎟인 마킹의 형태로 무작위 분포된 플레이크의 조합을 포함한다.
잉크 또는 코팅 조성물은 잉크 또는 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.01% 내지 약 30%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 20%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3 중량%, 더 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 1 중량%의 플레이크를 포함할 수 있다.
상기 보고한 바와 같이, 보호하고자 하는 품목은 한 유형의 코딩 플레이크를 함유할 수 있거나 또는 복수의 상이한 유형의 코딩 플레이크를 포함할 수 있다. 게다가, 코딩 플레이크는 적어도 2개 이상의 상이한 크기를 가질 수 있다. 플레이크의 크기의 차이는 검출기, 바람직하게는 광학 검출기에 의하여 검출 가능하도록 하는 크기이어야 한다. 플레이크의 크기 차이는 10% 이상이 바람직하고, 플레이크의 크기 차이는 20% 이상이 더 더욱 바람직하다.
물품 또는 품목은 식품류, 음료, 기능식품 또는 제약을 수용하는 캡슐, 용기, 카트리지, 포장재 또는 라벨, 지폐, 신용 카드, 실, 우표, 세금 라벨, 변조방지 봉인, 보안 문서, 여권, 신분증, 운전 면허증, 출입관리 카드, 교통 이용권, 이벤트 티켓, 할인권, 잉크-전사 필름, 반사 필름, 알루미늄 호일 및 상업적 상품, 캡슐, 코르크, 복권, 포장재, 예컨대 담배 포장재 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
마킹은 품목에 임의의 방식으로 적용될 수 있으며, 플레이크의 분포를 확실히 하는 능력을 제공하는 것이 바람직한 임의의 기하 형태로 존재할 수 있다. 추가로, 마킹은 바코드, 데이타-매트릭스 및 스트라이프 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 추가로, 플레이크는 마킹을 구성하는 육안으로 보이거나 또는 보이지 않는 바코드, 데이타-매트릭스 또는 스트라이프, 또는 로고, 솔리드 인쇄, 클라우드 오브 도트의 위 또는 아래에 오버프린트, 다운-프린트 및 코팅 중 하나 이상을 실시할 수 있다.
그래서, 플레이크는 식별자, 예컨대 바코드의 일부로서 그리고 식별자내에 포함될 수 있다. 또한, 플레이크는 식별자의 위 및/또는 아래에 포함될 수 있다. 게다가, 플레이크는 식별자내에서 뿐 아니라, 식별자의 위 및/또는 아래에 포함될 수 있다. 각각의 이들 경우에서, 플레이크는 식별자, 예컨대 바 코드와 연결되어 식별자를 통한 확인뿐 아니라, 플레이크를 통한 코딩 모두를 제공할 수 있다.
플레이크 밀도는 바람직하게는 1,000개의 플레이크/㎟ 이하, 바람직하게는 100개의 플레이크/㎟ 이하, 더욱 바람직하게는 35개의 플레이크/㎟ 이하, 더 더욱 바람직하게는 7개의 플레이크/㎟ 이하이다.
플레이크의 분포는 하나 이상의 유형의 플레이크를 포함하는 액체, 반-고체 또는 고체 조성물을 사용한 프린팅, 코팅 또는 브론징(bronzing) 중 하나 이상에 의하여 기재, 물품 또는 품목에 제공될 수 있다.
상기 보고한 바와 같이, 코딩 플레이크는 무작위로 분포될 수 있다. 무작위 분포는 100 ㎟ 이상의 부위에서 검출 가능할 수 있다. 무작위 분포는 3 내지 1,000개의 플레이크, 바람직하게는 30 내지 100개의 플레이크를 포함할 수 있다.
게다가, 커다란 면적을 사용할 수 있으며, 그러한 커다란 면적은 다수의 플레이크를 포함할 수 있다. 그래서, 본원에서는 예컨대 US 2005/0239207 A1에 개시된 바와 같이 품목 표면의 일부 또는 품목 표면의 전체는 비가시 코딩 플레이크로 피복될 수 있는 것을 포함하며, 이 문헌은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다. 첫눈에 품목은 정상인 것으로 보인다. 그러나, 품목은 사실상 잘 보호되어 있으며, 코딩 플레이크의 결정성 부분 및/또는 품목의 동일하거나 또는 상이한 부분에서 비결정성 특성, 예컨대 플레이크의 무작위 분포 및/또는 무작위 크기를 알지 않고서는 위조하기가 힘들어서 복제 또는 위조가 불가하게 된다.
코팅 조성물은 0.2% 내지 1 중량%의 농도로 플레이크를 포함할 수 있다.
플레이크의 혼합물은 기타 플레이크와는 상이한 검출 가능한 파라미터 1종 이상을 갖는 플레이크를 플레이크의 혼합물 중에 포함할 수 있다. 게다가, 플레이크의 혼합물 중의 1종 이상의 검출 가능한 파라미터로는 반사율, 형광, 발광, 플레이크 크기, 자성 특성 및 흡수 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 예시하고자 한다.
실시예
하기에는 2종의 상이한 액정 전구체 조성물 (LC 조성물 1 및 LC 조성물 2)로부터 생성된 필름 및 란탄족 유도체를 포함하는 중간층을 생성하기 위한 블랙 UV-경화성 바니쉬 조성물의 제조가 기재되어 있다. 모든 비율은 중량 기준이다.
LC 조성물 1:
66.67% 시클로헥사논 - 용매
28.49% 네마틱 - 네마틱 전구체, 시크파(SICPA)의 제품
4.13% 키랄 도펀트 - 키랄 도펀트, 시크파의 제품
0.57% 이르가큐어(Irgacure) 907 - 광개시제, 시바의 제품
0.14% 이소프로필티오크산톤 - 광개시제
LC 조성물 2:
66.67% 시클로헥사논 - 용매
27.63% 네마틱 - 네마틱 전구체, 시크파의 제품
5.01% 키랄 도펀트 - 키랄 도펀트, 시크파의 제품
0.55% 이르가큐어 907 - 광개시제, 시바의 제품
0.14% 이소프로필티오크산톤 - 광개시제
란탄족 유도체를 갖는 블랙 UV 바니쉬 조성물:
63% 에베크릴(Ebecryl) 83 - UV-경화성 단량체, 사이텍(CYTEC)의 제품
25% 에베크릴 2003 - UV-경화성 단량체, 사이텍의 제품
1.2% 이르가큐어 907 - 광개시제, 시바의 제품
1% 이르가큐어 819 - 광개시제, 시바의 제품
1.25% 이르가큐어 500 - 광개시제, 시바의 제품
1.55% 이소프로필티오크산톤 - 광개시제
2% Na3[Eu(dpa)3] - 란탄족 유도체
5.0% 모노리스(Microlith) 블랙 c-k - 카본 블랙 안료 분산액, 바스프(BASF)
(여기서 dpa는 디피콜린산임).
프로세스:
- 캐리어 기재 (임시 지지체)로서 사용된 정사각형 (8×8 ㎝)의 투명한 PET 필름 (두께 125 ㎛) 위에 LC 조성물 1의 약 10 ㎛ 두께의 층을 핸드 코팅기로 도포한다.
- 그후, 코팅된 PET 필름을 86℃에서 가열된 가열판에 신속하게 배치하여 LC 조성물 1에 함유된 용매를 증발시키고 그리고 콜레스테릭 액정 상을 현상시킨다.
- 수초후 (LC 조성물 1의 경우 30 초가 충분함), 용매를 증발시키고, 액정 전구체 조성물을 수은 증기 램프 (UV 조도 10 ㎽/㎠를 갖는 수은 저압 램프)의 UV 방사선을 사용하여 경화시킨다. LC 조성물 1을 완전 경화시키고 그리고 콜레스테릭 LC 중합체로 전환시키는데는 1초의 UV 방사가 충분하다. 제1의 콜레스테릭 LC 중합체 층의 최종 두께는 10 ㎛의 약 1/3, 즉 약 3.3 ㎛이다. 제1의 콜레스테릭 LC 중합체 층의 정상 반사 스펙트럼은 도 2에 도시한다 (미국 콜로라도주 불더에 소재하는 애널리틱컬 스펙트랄 디바이시즈 인코포레이티드(Analytical Spectral Devices Inc.)가 제조한 랩스펙 프로(LabSpec Pro) 장치로 측정함).
- 형성된 제1의 콜레스테릭 액정 중합체 층을 핸드 코팅기를 사용하여 블랙 UV 바니쉬 조성물 (층 두께 약 10 ㎛)로 코팅한다. 그후, UV 바니쉬 조성물을 수은 증기 램프 (UV 조도 10 ㎽/㎠를 갖는 수은 저압 램프)의 UV 방사선을 사용하여 중합/경화시킨다.
- 란탄족 (예, Na3[Eu(dpa)3])을 함유하는 경화된 블랙 UV 바니쉬 층의 상부에 핸드 코팅기를 사용하여 층 (두께 약 10 ㎛)의 LC 조성물 2를 적용한다.
- 수초후 (LC 조성물 2의 경우 30 초가 충분함) 용매를 증발시키고, 액정 전구체 조성물을 수은 증기 램프 (UV 조도 10 ㎽/㎠를 갖는 수은 저압 램프)의 UV 방사선을 사용하여 경화시킨다. LC 조성물 2을 완전 경화시키고 그리고 콜레스테릭 LC 중합체로 전환시키는데는 1초의 UV 방사가 충분하다. 제2의 콜레스테릭 LC 중합체 층의 최종 두께는 10 ㎛의 약 1/3, 즉 약 3.3 ㎛이다. 제2의 콜레스테릭 LC 중합체 층의 정상 반사 스펙트럼은 도 3에 도시한다 (미국 콜로라도주 불더에 소재하는 애널리틱컬 스펙트랄 디바이시즈 인코포레이티드가 제조한 랩스펙 프로 장치로 측정함).
도 4는 다층 필름 4이 PET 필름의 캐리어 기재 (5)에 약하게 부착되는 프로세스의 시점에서 얻은 구조를 도시한다.
PET 필름 위에서 제1의 키랄 LC 중합체 층의 약한 부착력으로 인하여, 도 5에 도시된 바와 같이 본 발명에 의한 3층 필름은 캐리어 기재 (5)로부터 수동 분리시켜 지지되지 않은 다층 필름을 얻을 수 있다.
지지되지 않은 다층 필름은 그 자체로 사용될 수 있거나 또는 세분되어 본 발명에 의한 플레이크를 얻을 수 있다.
플레이크는 UV 바니쉬일 수 있는 매체, 예컨대 투명 매체에 포함될 수 있다. 매체는 예를 들면 코팅 또는 프린팅에 의하여 품목, 예컨대 그의 표면에 다양한 방식으로 적용될 수 있다. 도 6에 도시된 실시양태에서, 매체는 이에 분포된 코딩 플레이크를 포함하는 정사각형 형태로 적용된다.
도 7에 도시된 바와 같이, 그 내부에서의 플레이크의 분포를 비롯한 코딩 엘리먼트내의 플레이크의 검출 가능한 파라미터는 데이타베이스에 배치될 수 있는 코드를 생성하는데 사용될 수 있다. 코딩 엘리먼트는 차후의 시점에서 판독될 수 있으며, 생성된 코드는 데이타베이스에 저장된 코드와 매칭시켜 매치를 찾고, 그리하여 트래킹, 추적 및/또는 인증을 비롯한 다양한 목적을 위하여 품목을 확인할 수 있다.
하기 화합물은 예를 들면 상기 실시예에서 LC 조성물 1 및 LC 조성물 2에서 키랄 도펀트로서 사용될 수 있다:
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일옥시)-3-메톡시-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일옥시)-3-메톡시벤조일옥시)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3-일 4-(4-(아크릴로일옥시)벤조일옥시)-3-메톡시벤조에이트;
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)벤조일옥시)-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)부톡시)-벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(아크릴로일옥시)-2-메틸-벤조에이트);
(3R,3aR,6S,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)벤조일옥시)-3-메톡시벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시-벤조일옥시)벤조에이트);
(3R,3aR,6R,6aR)-헥사히드로푸로[3,2-b]푸란-3,6-디일 비스(4-(4(아크릴로일옥시)벤조일옥시)-3-메톡시벤조에이트);
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-메톡시-2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-만니톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메틸벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2,5-디메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시-5-메틸벤조일]옥시}-2-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-메톡시-2-메틸벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)벤조일]옥시}-2-에톡시-5-메틸벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-5-에톡시-2-메틸벤조일]옥시}벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-3-에톡시벤조일]옥시}벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-5-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2,5-디메틸벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-메톡시벤조일]옥시}-2-에톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-2-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨;
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메틸벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨; 및
2,5-비스-O-(4-{[4-(아크릴로일옥시)-2-에톡시벤조일]옥시}-3-메톡시벤조일)-1,4:3,6-디안히드로-D-글루시톨.
상기 실시예에서 네마틱 전구체로서, 예를 들면 하나 이상의 하기 화합물 (화합물 A1)을 사용할 수 있다:
벤조산, 4-[[[4-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)옥시]부톡시]카르보닐]옥시]-1,1'-(2-메틸-1,4-페닐렌) 에스테르;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}-옥시)벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-2-메틸벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-2-메틸-벤조에이트];
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-2-메틸-벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}-옥시)벤조에이트];
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시-벤조에이트];
4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메틸페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디메톡시-벤조에이트];
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디-메톡시벤조에이트]; 및
4-{[4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3-메톡시벤조일]옥시}-2-메톡시페닐 4-({[4-(아크릴로일옥시)부톡시]카르보닐}옥시)-3,5-디메톡시벤조에이트.
화합물 A2:
2-메틸-1,4-페닐렌 비스(4-(4-(아크릴로일옥시)부톡시)-벤조에이트);
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트;
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트};
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조일}옥시)-3-메틸페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메틸벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트};
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조일}옥시)-2-메톡시페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메틸벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]-3-메틸벤조에이트;
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-3-메톡시페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)-부톡시]-2,5-디메틸벤조에이트;
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메톡시벤조에이트};
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메톡시벤조에이트};
2-메톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3-메톡시벤조에이트};
2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트};
2-에톡시벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조에이트};
4-({4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]벤조일}옥시)-2-(프로판-2-일옥시)페닐 4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트;
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2-메틸벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-2,5-디메틸-벤조에이트};
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메틸-벤조에이트}; 및
2-(프로판-2-일옥시)벤젠-1,4-디일 비스{4-[4-(아크릴로일옥시)부톡시]-3,5-디메톡시-벤조에이트}.
상기 실시예는 단지 설명을 위하여 제공하였으며, 어떠한 방식으로도 본 발명을 한정하는 것으로 해석해서는 안된다는 점에 유의한다. 본 발명이 예시의 실시양태를 참조하여 기재하기는 하였으나, 본원에서 사용된 용어는 한정의 용어라기보다는 기재 및 예시의 용어인 것으로 이해한다. 변경예는 그의 구체예에서 본 발명의 범주 및 정신으로부터 벗어남이 없이 현재 명시된 바와 같이 그리고 수정된 바와 같이 첨부하는 특허청구범위의 범주내에서 이루어질 수 있다. 본 발명을 본원에서 특정한 수단, 물질 및 실시양태로 기재하기는 하지만, 본 발명은 본원에 개시된 세부사항으로 한정시키는 것을 의도하지는 않으며, 그보다는 본 발명은 첨부한 특허청구범위내에서와 같이 모든 기능적으로 등가의 구조, 방법 및 용도로 확대된다.

Claims (21)

  1. 제1의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제1의 CLCP 층 및 제2의 검출 가능한 파라미터를 갖는 제2의 CLCP 층을 포함하는 2개 이상의 키랄 액정 중합체 (CLCP) 층;
    제3의 검출 가능한 파라미터를 포함하며, 키랄 액정 중합체가 아닌 물질을 포함하는 1개 이상의 추가의 층을 포함하며,
    적어도 제3의 검출 가능한 파라미터가 각각의 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터와는 상이한 코딩 플레이크 또는 필름.
  2. 제1항에 있어서, 1개 이상의 추가의 층이 제1의 CLCP 층 및 제2의 CLCP 층 사이에 위치하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터가 원형 반사 편광을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  4. 제3항에 있어서, 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 검출 가능한 파라미터가 20 ㎚ 내지 80 ㎚ 범위내에서 반사 파장 사이의 차이를 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1개 이상의 추가의 층이 자성 물질, UV, 가시광 및 IR 범위 중 하나 이상에서 전자기 방사선을 흡수하는 흡수제 물질, 발광 물질, 광색성 물질 및 감온 물질 중 하나 이상으로부터 선택된 물질을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 제1의 검출 가능한 파라미터 및 제2의 파라미터가 원형 반사 편광, 하나 이상의 분광 반사 밴드의 위치, 육안으로의 가시성 및 층의 두께로부터 선택된 특성 하나 이상을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 제1의 검출 가능한 파라미터가 제1의 광학적으로 측정 가능한 파라미터를 포함하며, 제2의 검출 가능한 파라미터가 제2의 광학적으로 측정 가능한 파라미터를 포함하며, 제3의 검출 가능한 파라미터가 제3의 광학적 또는 자기적으로 측정 가능한 파라미터를 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 1개 이상의 추가의 층이 강자성 물질, 페리자성 물질, 상자성 물질 및 반자성 물질로부터 선택된 물질 하나 이상을 포함하는 자성 물질을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 1개 이상의 추가의 층이 하나 이상의 란탄족 화합물을 포함하는 발광 물질을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 플레이크 또는 필름이 3개의 층만이 존재하도록 제1의 CLCP 층, 제2의 CLCP 층 및 추가의 층으로 이루어진 코딩 플레이크 또는 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 코딩 플레이크 중 하나 이상의 유형을 포함하는 잉크 또는 코팅 조성물.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 복수의 코딩 플레이크 또는 제11항에 의한 잉크 또는 코팅 조성물을 포함하는, 귀중한 물품 또는 품목에 대한 마킹.
  13. 제12항에 있어서, 물품 또는 품목이 식품류, 음료, 기능식품 또는 제약을 수용하는 캡슐, 용기, 카트리지, 포장재 또는 라벨, 지폐, 신용 카드, 실, 우표, 세금 라벨, 변조방지 봉인, 보안 문서, 여권, 신분증, 운전 면허증, 출입관리 카드, 교통 이용권, 이벤트 티켓, 할인권, 잉크-전사 필름, 반사 필름, 알루미늄 호일, 상업적 상품, 캡슐, 코르크 및 복권 중 하나 이상을 포함하는 마킹.
  14. 기재, 귀중한 물품 또는 품목에 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹을 제공하고;
    마킹의 결정성 데이타 및 비결정성 데이타 중 하나 이상을 판독하고;
    컴퓨터 데이타베이스에 마킹을 대표하는 결정성 및/또는 비결정성 데이타를 기록하고 저장하는 것을 포함하는, 기재, 귀중한 물품 또는 품목의 마킹 방법.
  15. 기재, 귀중한 물품 또는 품목과 관련되고 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 복수의 코딩 플레이크를 포함하는 마킹의 결정성 데이타 및 비결정성 데이타 중 하나 이상을 판독하고,
    컴퓨터를 통한 데이타베이스를 이용하여 마킹에서 복수의 코딩 플레이크의 결정성 및/또는 비결정성 데이타의 저장된 데이타와 판독한 데이타를 비교하는 것을 포함하는, 기재, 귀중한 물품 또는 품목을 확인 및/또는 인증하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 비결정성 데이타가 마킹내에 복수의 플레이크의 플레이크 분포를 포함하는 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 결정성 데이타가 자성, 흡수, 반사율, 형광, 발광, 입자 크기 및 편광 중 하나 이상을 포함하는 방법.
  18. 품목의 하나 이상의 부위에서 평방 밀리미터당 플레이크 100개 이하의 플레이크 밀도로 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 무작위 분포된 플레이크를 포함하는 확인 및/또는 인증 마크를 포함하는 품목.
  19. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 플레이크의 무작위로 분포된 2개의 그룹을 포함하는 하나 이상의 부위에서 육안으로 보이는 것 및 육안으로 보이지 않는 제2의 것을 포함하며, 제1의 그룹의 플레이크 및 제2의 그룹의 플레이크의 크기가 서로 상이한, 확인 및/또는 인증 마크를 포함하는 품목.
  20. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 코딩 플레이크를 얻기 위해 사용되는 필름.
  21. 제1항에 있어서, 1개 이상의 추가의 층이 하나 이상의 자성 물질 및 하나 이상의 란탄족 화합물을 포함하는 코딩 플레이크 또는 필름.
KR1020147029859A 2012-03-27 2013-03-11 코딩 레벨이 높은 다층 플레이크 KR20140141678A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261616133P 2012-03-27 2012-03-27
US61/616,133 2012-03-27
EP12161893 2012-03-28
EP12161893.8 2012-03-28
PCT/EP2013/054815 WO2013143829A2 (en) 2012-03-27 2013-03-11 Multilayer flake with high level of coding

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140141678A true KR20140141678A (ko) 2014-12-10

Family

ID=51727197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147029859A KR20140141678A (ko) 2012-03-27 2013-03-11 코딩 레벨이 높은 다층 플레이크

Country Status (16)

Country Link
US (1) US8864037B2 (ko)
EP (1) EP2830887A2 (ko)
JP (1) JP2015516899A (ko)
KR (1) KR20140141678A (ko)
CN (1) CN104220270A (ko)
AR (1) AR090543A1 (ko)
CA (1) CA2866228A1 (ko)
CL (1) CL2014002363A1 (ko)
IN (1) IN2014DN07503A (ko)
MA (1) MA37441A1 (ko)
MX (1) MX2014011513A (ko)
RU (1) RU2014143013A (ko)
SG (1) SG11201405524PA (ko)
TW (1) TW201338975A (ko)
UY (1) UY34696A (ko)
WO (1) WO2013143829A2 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101640783B1 (ko) * 2016-04-11 2016-07-19 국방과학연구소 탈부착 가능한 전자기파 흡수 구조체
KR20180061687A (ko) * 2016-11-30 2018-06-08 동명대학교산학협력단 물품 포장 관리 시스템

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9443298B2 (en) * 2012-03-02 2016-09-13 Authentect, Inc. Digital fingerprinting object authentication and anti-counterfeiting system
CA2877108A1 (en) * 2012-07-03 2014-01-09 Sicpa Holding Sa Capsule or cork comprising security features
CN104870201B (zh) 2012-12-20 2017-05-03 锡克拜控股有限公司 其中包含随机分布缩孔的手性液晶聚合物层或图案
TW201502257A (zh) 2013-07-10 2015-01-16 Sicpa Holding Sa 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記
EP2864220B1 (en) 2013-08-12 2017-06-14 Sicpa Holding Sa Packaging for smoking products having a marking thereon
TW201520216A (zh) 2013-10-21 2015-06-01 Sicpa Holding Sa 對掌性摻雜物與使用聚合性液晶材料標記之識別法及鑑別法
TW201601928A (zh) * 2014-03-31 2016-01-16 西克帕控股有限公司 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記
FR3021325B1 (fr) * 2014-05-26 2018-01-19 Andre Maisonneuve Procede de marquage fluorescent d'un substrat, composition fluorescente de marquage et utilisation d'une telle composition
US9970862B2 (en) * 2014-07-16 2018-05-15 International Business Machines Corporation Reflective tag and polarized light sensor for transmitting information
TW201619917A (zh) 2014-09-09 2016-06-01 西克帕控股有限公司 具有相互關聯的特徵的鈔票
EP3386729A1 (de) * 2015-12-08 2018-10-17 U-NICA Technology AG Dreidimensionales druckverfahren für die herstellung eines mit einem sicherheitsmerkmal gegen fälschungen geschützten erzeugnisses
GB2578117B (en) * 2018-10-16 2021-06-09 De La Rue Int Ltd Security devices and methods for their manufacture
WO2020223929A1 (zh) * 2019-05-08 2020-11-12 河北百林软木制品有限公司 木塞编码方法及装置、木塞追溯方法及装置、电子设备
CN110853112A (zh) * 2019-11-11 2020-02-28 燕山大学 一种三维手性纳米防伪装置及图案制作方法
US20210380812A1 (en) * 2020-06-05 2021-12-09 Viavi Solutions Inc. Security pigment

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434010A (en) 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5084351A (en) 1979-12-28 1992-01-28 Flex Products, Inc. Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web
US5171363A (en) 1979-12-28 1992-12-15 Flex Products, Inc. Optically variable printing ink
NZ218573A (en) 1985-12-23 1989-11-28 Optical Coating Laboratory Inc Optically variable inks containing flakes
US5364557A (en) 1991-11-27 1994-11-15 Faris Sades M Aligned cholesteric liquid crystal inks
US6753044B2 (en) 1991-11-27 2004-06-22 Reveo, Inc. Coloring media having improved brightness and color characteristics
US20040247824A1 (en) 1991-11-27 2004-12-09 Faris Sadeg M. Coloring media having improved brightness and color characteristics
DE69325555D1 (de) 1992-04-27 1999-08-12 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches fluessigkristallsystem
GB2282145A (en) * 1993-09-22 1995-03-29 Central Research Lab Ltd Coloured material comprising aligned liquid crystal laminae
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
US6404464B1 (en) 1995-10-30 2002-06-11 Reveo, Inc. Method and system for producing color images with improved brightness and color characteristics on radiation absorptive surfaces
US6535268B1 (en) 1995-10-30 2003-03-18 Reveo, Inc. Multilayer non metallic reflecting flakes for cosmetics and sunscreens
DE19619973C2 (de) 1996-05-17 2002-12-19 Daimler Chrysler Ag Interferenzpigmente für Effektlacke, daraus hergestellter Lack sowie damit applizierte Lackierung
DE19715993A1 (de) 1997-04-17 1998-10-22 Clariant Gmbh Polymerlaminate mit erhöhtem Deckvermögen
JP2001509520A (ja) 1997-07-09 2001-07-24 レヴェオ・インコーポレーテッド 改善された輝度及び色特性を有するカラーリング媒体
EP0892023B1 (en) 1997-07-14 2003-12-03 Ciba SC Holding AG Opaque pigment flakes
DE59810413D1 (de) * 1997-09-02 2004-01-22 Basf Ag Mehrschichtige cholesterische pigmente
DE69719343T2 (de) 1997-12-29 2003-10-30 Sicpa Holding Sa Überzugszusammensetzung, Verwendung von Teilchen, Verfahren zur Markierung und Identifizierung eines diese Überzugszusammensetzung enthaltenden Sicherheitsdokumentes
DE19820225A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Basf Ag Mehrschichtige cholesterische Pigmente
DE19906589A1 (de) * 1999-02-17 2000-08-24 Basf Ag Cholesterisches Schichtmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
US6665042B1 (en) 2000-05-16 2003-12-16 The University Of Rochester Electrically switchable polymer liquid crystal and polymer birefringent flake in fluid host systems and optical devices utilizing same
US7162035B1 (en) 2000-05-24 2007-01-09 Tracer Detection Technology Corp. Authentication method and system
US6589445B2 (en) 2000-06-27 2003-07-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-reaction type optically active compound, light-reaction type chiral agent, liquid crystal composition, liquid crystal color filter, optical film, recording medium, and method of changing twist structure of liquid crystal
EP1168253A1 (en) * 2000-06-28 2002-01-02 Sicpa Holding S.A. Use of communication equipment and method for authenticating an item, specifically documents, in particular security documents, communication equipment for authenticating items, and items to be authenticated by communication equipment
US6586098B1 (en) 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
EP1213338B1 (de) 2000-11-16 2003-07-23 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Plättchen
US6565770B1 (en) 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
US6572784B1 (en) 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
GB0031016D0 (en) * 2000-12-20 2001-01-31 Alphafox Systems Ltd Security systems
EP1239307A1 (en) 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
TW583299B (en) * 2001-04-13 2004-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal composition, color filter and liquid crystal display device
GB0129369D0 (en) * 2001-12-07 2002-01-30 Filtrona United Kingdom Ltd Method and apparatus for marking articles
ATE414755T1 (de) 2002-07-06 2008-12-15 Merck Patent Gmbh Wenigstens teilweise aus achiral flüssigkristallinem material bestehende schuppen
US6829075B1 (en) 2003-05-20 2004-12-07 The University Of Rochester Electrically addressable optical devices using a system of composite layered flakes suspended in a fluid host to obtain angularly dependent optical effects
DE10331798B4 (de) * 2003-07-14 2012-06-21 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement, Wertgegenstand, Transfermaterial und Herstellungsverfahren
CN1898309A (zh) 2003-11-21 2007-01-17 Kba-美创力公司 借助萃取剂改性手性液晶膜的方法
GB0403569D0 (en) * 2004-02-18 2004-03-24 Tullis Russell Papermakers Ltd Apparatus and method for identifying an object having randomly distributed identification elements
US7687271B2 (en) 2004-04-22 2010-03-30 Kodak Graphic Communications Canada Company Covert authentication method and apparatus
EP1669213A1 (en) 2004-12-09 2006-06-14 Sicpa Holding S.A. Security element having a viewing-angle dependent aspect
FR2890665B1 (fr) * 2005-09-15 2017-11-03 Arjowiggins Article securise, notamment un document de securite et/ou de valeur.
US7713436B1 (en) 2005-09-19 2010-05-11 The University Of Rochester Electrically actuatable doped polymer flakes and electrically addressable optical devices using suspensions of doped polymer flakes in a fluid host
US20070071951A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 James Grande Authenticatable plastic material, articles, and methods for their fabrication
PT1790701E (pt) 2005-11-25 2009-03-05 Sicpa Holding Sa Tinta para impressão em baixo relevo de absorção de ir
EP1876216A1 (en) 2006-06-27 2008-01-09 Sicpa Holding S.A. Cholesteric multi-layers
FR2916678B1 (fr) * 2007-06-01 2021-07-16 Advanced Track & Trace Procede et dispositif de securisation de documents
EA018391B1 (ru) 2007-04-24 2013-07-30 Сикпа Холдинг Са Способ снабжения меткой документа или объекта, способ и устройство для идентификации помеченного документа или объекта и применение с этой целью поляризующих по кругу частиц
EP1990212A1 (en) * 2007-05-07 2008-11-12 CSEM Centre Suisse d'Electronique et de Microtechnique SA Recherche et Développement Unique security device for the identification or authentication of valuable goods, fabrication process and method for securing valuable goods using such a unique security device
US7616272B2 (en) * 2007-08-17 2009-11-10 Group Iv Semiconductor Inc. Electroluminescent films for backlighting liquid crystal displays
US7892386B2 (en) * 2007-08-24 2011-02-22 Dymax Corporation Radiation-curable fluorescing compositions
GB2456500B (en) 2007-10-23 2011-12-28 Rue De Int Ltd Improvements in security elements
FR2925728B1 (fr) * 2007-12-20 2010-01-01 Commissariat Energie Atomique Procede de fabrication d'un dispositif d'identification et d'authentification a base de diode organique, dispositif et procede d'utilisation.
WO2009105040A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-27 Bilcare Technologies Singapore Pte. Ltd. A reading device for identifying a tag or an object adapted to be identified, related methods and systems
GEP20135974B (en) 2008-04-02 2013-11-25 Sicpa Holding Sa Identification and authentication by liquid crystal material markings usage
EP2120187A1 (en) 2008-05-14 2009-11-18 ADP International B.V. Multi-level markers
DE102008032781A1 (de) * 2008-07-11 2010-01-21 Klöckner Pentaplast GmbH & Co. KG Verpackungsfolie für Produktauthentifizierung, Authentifizierungsverfahren und -system
US20110250406A1 (en) * 2008-11-07 2011-10-13 Rashid Zia Enhanced magnetic dipole transitions in lanthanide materials for optics and photonics
CA2656506A1 (en) 2009-02-27 2010-08-27 Bank Of Canada Security device
PE20100769A1 (es) 2009-04-02 2010-11-25 Sicpa Holding Sa Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico
UY32616A (es) 2009-05-12 2010-12-31 Sicpa Holding Sa Documento seguro que comprende quelatos luminiscentes
UA113269C2 (xx) 2009-05-29 2017-01-10 Намагнічувані чорнила
MX2012013492A (es) 2010-05-25 2012-12-17 Sicpa Holding Sa Colorantes de perileno enlazados a polimero y composiciones que los contienen.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101640783B1 (ko) * 2016-04-11 2016-07-19 국방과학연구소 탈부착 가능한 전자기파 흡수 구조체
KR20180061687A (ko) * 2016-11-30 2018-06-08 동명대학교산학협력단 물품 포장 관리 시스템

Also Published As

Publication number Publication date
UY34696A (es) 2013-09-02
MA37441A1 (fr) 2016-04-29
WO2013143829A3 (en) 2013-12-19
SG11201405524PA (en) 2014-10-30
JP2015516899A (ja) 2015-06-18
US20130256415A1 (en) 2013-10-03
AR090543A1 (es) 2014-11-19
CA2866228A1 (en) 2013-10-03
CL2014002363A1 (es) 2014-12-19
IN2014DN07503A (ko) 2015-04-24
MX2014011513A (es) 2014-12-05
CN104220270A (zh) 2014-12-17
RU2014143013A (ru) 2016-05-20
TW201338975A (zh) 2013-10-01
US8864037B2 (en) 2014-10-21
EP2830887A2 (en) 2015-02-04
WO2013143829A2 (en) 2013-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8864037B2 (en) Multilayer flake with high level of coding
US9579922B2 (en) Marking comprising a printable code and a chiral liquid crystal polymer layer
US9243169B2 (en) Security laminate
RU2670673C9 (ru) Слой или рисунок из хирального жидкокристаллического полимера, включающий лунки, распределенные случайным образом
EP2996880B1 (en) Security laminate
US20150014984A1 (en) Unique identifier and high security device related to said unique identifier
RU2664663C2 (ru) Маркировка, содержащая хиральный жидкокристаллический полимер и люминесцентное вещество
JP2017502918A (ja) キラルドーパント、並びにポリマー型液晶材料マーキングを用いた識別及び認証
EP3019576B1 (en) Marking comprising a printable code and a chiral liquid crystal polymer layer
EP2934906A1 (en) Chiral liquid crystal polymer layer or pattern comprising randomly distributed craters therein

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid