TW201338975A - 具有高水平編碼之多層薄片 - Google Patents

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Frederic Gremaud
Cecile Pasquier
Tristan Jauzein
Olivier Rozumek
Brahim Kerkar
Thomas Tiller
Stephanie Rascagneres
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Abstract

在此提供了一種編碼薄片或薄膜，包括：至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層，這兩個層包括一具有第一可檢測參數的第一CLCP層以及一包含第二可檢測參數的第二CLCP層；包含第三可檢測參數的至少一個額外層，該至少一個額外層包含一不為手性液晶聚合物的材料；並且其中至少該第三可檢測參數係不同於該第一可檢測參數和第二可檢測參數中每一者。

Description

具有高水平編碼之多層薄片
本發明屬於製造和識別檔或物件的領域。本發明涉及一種用於為檔或物件提供獨特的、單獨的標記物的方法以及用於識別該帶標記的檔或物件的方法和裝置。本發明還涉及識別和/或追蹤物件和/或鑒定物件，例如有價值物件。本發明還涉及安全領域以及有價值物件，例如有價值檔，並且可以用於防止偽造。
本發明涉及一種包含手性(膽甾醇型)液晶聚合物的多層薄片或薄膜，該薄片或薄膜可以用於編碼(也稱為編碼薄片)，其目的係例如追蹤和跟蹤物件並且用於例如防偽造措施的鑒定目的。
美國專利號6,200,628涉及由至少兩個無機薄層形成的顆粒的用途，這兩個層在其化學組成、預定的分析識別順序和/或預定的分析識別厚度方面是不同的，這個用途係用於製備塗層組合物和/或用於由其形成的整批材料和產品的編碼。此類編碼的顆粒被用作標誌並且用作安全要素，由此防止物品被偽造。
US 2011/0258924 A1和WO 2009/139631 A1揭露了產品的製造和識別，更具體地涉及用於區分產品或產品版本的方法以及產品鑒定方法，包括用於產品鑒定的標記物體系、用於對產品施加標記物體系以及識別帶標記的產品(例如種子)的零件套件。
US 2011/0101088 A1和WO 2010/115879 A2揭露了用於物件或物品的安全追蹤或跟蹤的標記物，該等標記物包含一具有確定的光學特性的聚合型液晶材料，允許藉由機器對該材料進行鑒定和讀取、並且用人眼對其鑒定。該標記物可以藉由不同的資訊印刷方法以代表獨特代碼的印記形式被生產在基片上，該獨特代碼允許該標記物的識別。該標記物進一步較佳的是被鋪開，使得其一部分係肉眼不能看見的。
美國專利號7,702,108和US 2003/136837 A1揭露了借助于現有技術的技術通信手段對物件、特別是安全檔進行高級安全等級上的鑒定的方法和設備。
US 2010/0178508 A1揭露了膽甾醇型液晶聚合物的多層物，其中在至少一種光學特性上不同的至少兩個膽甾醇型液晶聚合物層係上下安排的，其特徵在於所述至少兩個層係藉由聚合物網路進行了化學層間交聯的，例如形成了機械上獨特的實心體，該實心體可以被搗碎成顏料而其內部結構不惡化並且在所述至少兩該膽甾醇型液晶聚合物層之間的介面處具有膽甾醇型液晶螺距(pitch)的陡變。
US 2011/0101088 A1揭露了“跟蹤與追蹤”應用，例如包括至少一個安全要素，能夠證明帶標記的貨物為原始貨物的可靠性。
WO 2010/115879 A2及其美國國家階段申請號13/262,348揭露了具有預定光學特徵的聚合型液晶材料的標記物，該等光學特徵允許藉由機器對該標記物進行鑒定和讀取並且藉由人眼對其進行鑒定。該標記物可以藉由不同的資訊印刷方法施加於物件、貨物或物品上。該標記物可以處於代表獨特代碼的印記形式，該獨特代碼允許藉由人眼進行簡單鑒定並且允許對待標記的物件、貨物或物品在其生命週期過程中進行安全追蹤和跟蹤。
US 2010/0200649 A1涉及一種藉由其極化效應可辨別的標記 物，該標記物可以用於所有種類的檔或貨物的所有種類的鑒定、識別、追蹤和跟蹤應用中。如在此揭露的，在先前技術中揭露的許多方法、標記物、鑒定設備和系統都使用無規則顆粒分佈作為檔或物件的識別手段。US 2010/0200649 A1揭露，理想情況下，一有意引入的、藉由具有無規則顆粒分佈的標記物所體現的無規則特徵以及對應的鑒定手段應該符合以下要求：a)在檔或物件與讀取裝置之間沒有機械接觸；b)足夠大的檢測區域，以允許簡單的定位和聚焦；c)該標記物的強烈信號響應；d)與多種多樣的塗敷技術的相容性；e)所生成的位置資訊數據記錄的尺寸小；f)容易找到的顆粒；g)能夠實現高運行速度；h)標記物的高耐久性/穩定性。US 2010/0200649 A1中揭露的薄片允許基於該等薄片的無規則分佈來生成獨特的代碼。然而，有利的是在薄膜或薄片中包括另外的安全要素以允許甚至更有效的編碼水平。
此外，有用的是除了編碼之外還對於允許進行單獨物件的識別的更有效的追蹤和跟蹤應用提供至少一個安全要素，該安全要素另外允許鑒定該物件係真的。尤其有用的是能夠當物品或物件沿著從生產商到零售商的供應鏈傳送時追蹤物件如藥物、化妝品等。
此外，還有用的是快速且可靠地在數據庫中檢索出具有獨特 代碼的一物件或一組物件，該數據庫包含由所述一物件或一組物件中存在的一或多個簽名所產生的幾十億個代碼，以便確定和/或驗證一或多個物件沿著供應鏈的或者在零售商或生產商處的位置和/或確定一或多個物件是否是真的或是偽造的。
根據非限制性實施方式，提供了一種編碼薄片或薄膜，該編碼薄片或薄膜包括：至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層，這兩個層包括 一具有第一可檢測參數的第一CLCP層以及一包含第二可檢測參數的第二CLCP層；包含第三可檢測參數的至少一個額外層，該至少一個額外層包含一不為手性液晶聚合物的材料；並且其中至少該第三可檢測參數係不同於該第一可檢測參數和第二可檢測參數的。
還提供了包含至少一種類型的編碼薄片的墨料或塗層組合物。還提供了包含兩組薄片的墨料或塗層組合物，一組係肉眼可見的並且第二組係肉眼不可見的，並且其中第一組薄片和第二組薄片的大小彼此不同。
還提供了位於有價值物品或物件上的標記物，其中該標記物包括多個編碼薄片、或一種墨料或塗層組合物。
還提供了一種用於製造基片、有價值物品或物件的方法，其中該方法包括對該基片、物品或物件提供一種包含多個編碼薄片的標記物；讀取代表該標記物的決定性數據和非決定性數據中的至少一種；並且將代表該標記物的決定性數據和/或非決定性數據記錄並儲存在一電腦數據庫中。
還提供了一種用於識別和/或鑒定基片、有價值物品或物件的方法，其中該方法包括讀取與該基片、物品或物件相關聯的一標記物的決定性數據和非決定性數據中的至少一種，該標記物包括多個編碼薄片；並且藉由電腦使用一數據庫將所讀取的數據與該標記物中的多個編碼薄片的決定性數據和/或非決定性數據的儲存數據進行比較。
還提供了一種用於製造物品或物件的方法，其中該方法包括對該物品或物件提供至少一種包括多個薄片的標記物。
還提供了一種包含薄片的無規則分佈的標記物，其中該無規則分佈係在至少1 mm2的面積內可檢測的。
還提供了一種包括識別和/或鑒定標記的物件，其中該物件在其至少一個區域中包括薄片密度不高於100個薄片/平方毫米的無規則分佈的薄片。還提供了一種包括識別和/或鑒定標記的物件，其中該物件在其至少一個區域中包括無規則分佈的兩組薄片，一組係肉眼可見的並且第二組係肉眼不可見的，並且其中第一組薄片和第二組薄片的大小彼此不同。
還提供了一種用於對物件做標記和識別的塗層組合物，其中該塗層組合物包括薄片，其濃度基於該塗層組合物的總重量係從約0.01%至約30%、較佳的是按重量計約0.01%至約20%、更佳的是按重量計從約0.1%至約3%、甚至更佳的是按重量計從約0.2%至約1%的薄片。
還提供了薄片和/或薄膜以及薄片的混合物。
還提供了薄片與不同物件的組合，該等物件係例如安全檔、有待保護的物件、包裝物等等。
還以組合方式提供了薄片與物件的混合物，該物件係例如安全檔、包裝物等等，其中該薄片混合物包括處於標記物形式的無規則分佈的薄片的組合，該組合具有9至100 mm2的最大面積。
還提供了用於製造安全檔或物件的方法，該方法包括將薄片混合物與該安全檔或物件相關聯，這樣使得該第一可檢測參數、第二可檢測參數以及第三可檢測參數中的至少一個係分類參數。該第三可檢測參數可以是分類參數。
該第一可檢測參數、第二可檢測參數以及第三可檢測參數各 自可以不同，使得該編碼薄片或薄膜包括至少三個不同的可檢測參數。
該至少一個額外層可以位於該第一CLCP層與該第二CLCP層之間。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括圓形反射偏振光。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括至少10 nm、或至少20 nm、或至少30 nm的反射率差值(與固化後的液晶聚合物組合物展現的選擇性反射帶的位置有關)，並且反射的波長之差可以在20 nm至80 nm的範圍內。
該至少一個額外層可以包括選自以下至少一項的一材料：磁性材料，在UV、可見和IR中至少一者的範圍內吸收電磁輻射的吸收材料，發光材料，光致變色材料，以及熱致變色材料。
該額外層可以包括一不透明材料。
該額外層可以包括一有色材料。
這至少兩個CLCP層可以包括相同的色偏移特性，或這至少兩個CLCP層可以包括不同的色偏移特性。例如，這至少兩個CLCP層可以具有相同的色偏移特性以及不同的偏振特性。
這至少兩個CLCP層可以包括相同或不同的手性液晶先質組合物。
這至少兩個CLCP層可以被配製成具有螺距差異。
這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包含組分A)和B)，其中 A)係20 wt%-99.5 wt%的至少一種具有式(1)的三維可交聯化合物Y1-A1-M1-A2-Y2 (1)其中Y1、Y2相同或不同、並且代表可聚合基團；A1、A2係具有通式CnH2n的相同或不同殘基，其中n係0與20之間的整數，並且其中至少一個亞甲基可以被氧原子取代；M1具有式-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-；其中R1至R4係選自下組的相同或不同二價殘基，該組由以下各項組成：-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-、和C-C鍵；並且其中R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3也可以是C-C鍵；X1至X3係選自下組的相同或不同殘基，該組由以下各項組成：1,4-亞苯基；1,4-亞環己基；在芳基核中具有6至10個碳原子並且具有1至3個選自O、N和S組成的組中的雜原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的雜亞芳基；具有3至10個碳原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的亞環烷基；其中B1至B3係選自下組的相同或不同取代基，該組由以下各項組成：氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基，以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基或烷硫基殘基，該殘基的鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基團中斷；並且B)係0.5 wt%至80 wt%的至少一種具有式(2)的手性化合物 V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2 (2)其中V1、V2相同或不同、並且代表以下各項的殘基：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧、乙烯基醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷硫基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基，以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基或烷硫基殘基，該殘基的鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基團中斷；或膽甾醇殘基；A1、A2係如上指出的；W1、W2具有通式-R1-X1-R2-X2-R3-，其中R1至R3係如上指出的，並且其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3也可以是C-C鍵；X1、X2係如上指出的；Z係選自下組的二價手性殘基，該組由以下各項組成：雙脫水己糖醇、己糖、戊糖、聯萘基衍生物、聯苯基衍生物、酒石酸的衍生物、以及光學活性二醇、和C-C鍵，在此情況下V1或V2係膽甾醇殘基。
組分B)可以選自以下至少一項：AnABIs-(2-【4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基】-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異三梨醇)、DiABIs(二-2,5-【4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基】-異三梨醇)、以及DiABIm(二-2,5【(4'-丙烯醯氧基)-苯甲醯基】-已甘露醇)。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括選自以下的 至少一種特性：圓形反射偏振光、至少一個光譜反射帶的位置、肉眼可見或不可見、以及層厚度。
這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的不可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包括至少一個處於電磁譜的可見範圍內的層以及至少一個處於電磁譜的不可見範圍內的層。
該第三可檢測參數可以描述為分類參數
該第一可檢測參數可以包括第一可光學測量參數，該第二可檢測參數可以包括第二可光學測量參數，並且該第三可檢測參數可以包括第三可光學或磁性測量的參數。
該至少一個額外層可以包括一磁性材料，並且該磁性材料可以包括至少一種選自以下的材料：鐵磁性材料、亞鐵磁性材料、順磁性材料、以及反磁性材料。例如，該磁性材料可以包括至少一種選自金屬和金屬合金的材料，該金屬和金屬合金包括鐵、鈷、鎳、以及釓中的至少一種。例如，該磁性材料可以包括但不限於鐵、鈷、鋁和鎳(帶有或不帶有銅、鈮、和/或鉭)的合金，例如鋁鎳鈷合金，或鈦、鎳、鈷、鋁、和鐵的合金，如蒂科納爾鎳鐵鋁磁合金；陶瓷；以及亞鐵酸鹽。該磁性材料還可以包括至少一種選自以下的材料：無機氧化合物；式MFe2O4的亞鐵酸鹽，其中M代表Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn；以及式A3B5O12的石榴石，其中A代表La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi並且B代表Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co。該磁性材料包括軟磁材 料和硬磁材料中的至少一種。
該至少一個額外層可以包括含有一或多種鑭系化合物的發光材料
該發光材料可以包括鑭系與β-二酮化合物的至少一種錯合物。
該至少一個額外層可以包括至少一種磁性材料以及至少一種鑭系化合物。該至少一個額外層可以包括至少一種磁性材料以及鑭系與β-二酮化合物的至少一種錯合物。
該薄片或薄膜可以由第一CLCP層、第二CLCP層和該額外層組成，這樣僅存在三個層。
該薄片或薄膜可以包括被安排在該第一CLCP層與該第二CLCP層之間的至少兩個額外層。這至少兩個額外層各自可以包括至少一個可檢測參數。這至少兩個額外層各自的至少一個可檢測參數可以包括至少一個不同的可檢測參數。
該薄片或薄膜可以具有從約5 μm至約100 μm的總厚度。每個手性液晶層可以具有約2 μm至3 μm的厚度，並且該額外層可以具有約1 μm或更大的厚度。該至少兩個CLCP層可以各自具有從約2 μm至約30 μm的厚度。
該墨料或塗層組合物可以包括基於該墨料或塗層組合物的總重量為按重量計從約0.01%至約30%、較佳的是按重量計約0.01%至約20%、更佳的是按重量計從約0.1%至約3%、甚至更佳的是按重量計從約0.2%至約1%的薄片。
這至少一種類型的編碼薄片可以包括多種不同類型的編碼薄片。
該等編碼薄片可以具有至少兩種不同尺寸。
該等薄片的平均直徑可以在製成該等薄片的薄膜的總層厚度的3至30倍之間。
該等編碼薄片可以是無規則分佈的。
該等編碼薄片可以包含不同類型的編碼薄片。該等編碼薄片可以具有至少兩種不同尺寸。
該物品或物件可以包括以下各項中的至少一種：標籤、套盒，包含了食物、飲料、營養製品或藥物的容器或膠囊，鈔票，信用卡，防偽絲紋(thread)、印花(stamp)，稅務標籤、防竄改印章、安全檔，護照，身份證，駕駛證，門禁卡，交通票據，事件票據，憑證，轉印膜、反射膜，鋁箔，以及商品，膠囊，軟木塞，彩券，以及包裝物，如香煙或藥物的包裝物。
該標記物可以包括以下至少一項：條碼、數據矩陣、條紋、圖示、鋼印(solid print)、點雲。該標記物係肉眼可見或不可見的。
該等薄片可以是藉由疊印、下印、以及塗覆中的一方式置於條碼、數據矩陣、條紋、圖示、鋼印、點雲之上或之下，並且該標記物可以是肉眼可見的或不可見的。
薄片密度可以不高於1000薄片/mm2、較佳的是不高於100薄片/mm2、更佳的是不高於35薄片/mm2、甚至更佳的是不高於7薄片/mm2。
讀取可以用飽和至少一個發光要素和光學檢測要素的讀取 裝置來進行。該讀取裝置可以進一步包括磁性檢測。
這多個薄片可以包括相同的編碼薄片或不同的編碼薄片。例如，相同的薄片可以具有不同的大小。此外，相同或不同薄片的大小差異可以是該代碼的一部分。該代碼將在數據庫或儲存庫中應用並且將給予從薄片獲得的一部分或所有可檢測參數，例如但不限於與薄片相關聯的參數和/或其在標記物中的薄片中的分佈和/或相對於物件的參數。
該非決定性數據可以包括該多個薄片在標記物中的薄片分佈。相應地，這種薄片分佈可以包括該代碼的一部分，因為薄片分佈可以被預期為從一標記物到另一標記物發生變化。此外，該非決定性數據可以包括標記物中的薄片大小。
該決定性數據包括磁性、吸收、反射、螢光、發光、粒度和偏振中的至少一項。
該非決定性數據可以包括該多個薄片在標記物中的薄片分佈並且該決定性數據可以包括磁性和/或發光特性。
該決定性數據可以進一步包括至少一種光學特性。
該等編碼薄片可以是無規則分佈的。
這種薄片分佈可以藉由以下至少一種方式提供在基片、物品或物件上：用包含至少一種類型的薄片的液體、半固體或固態組合物進行印刷、塗覆或鍍青銅。
無規則分佈係在至少100 mm2的面積中可檢測的。
該無規則分佈可以包含從3至1000個薄片，或者可以包含從30至100個薄片。
該塗覆組合物可以包含濃度為按重量計從0.01%至20%並且較佳的是從0.2%至1%的薄片。
該薄片混合物可以包括具有的第一可檢測參數、第二可檢測參數、和第三可檢測參數中的至少一個不同於該薄片混合物中其他薄片的薄片。
該第一可檢測參數、第二可檢測參數以及第三可檢測參數中的這至少一種包括反射、螢光、發光、薄片大小、磁性、偏振和吸收中的至少一項。
(1)‧‧‧第一LC聚合物層
(2)‧‧‧額外層
(3)‧‧‧第二LC聚合物層
(4)‧‧‧圖1所示結構的多層LC膜
(5)‧‧‧載體基片
在以下詳細說明中以本發明的示例性實施方式的非限制性實例的方式參考所提出的多個附圖進一步地描述本發明，其中遍及這幾個附圖的視圖，相似的參考號代表相似的部分，並且其中：圖1展示了根據一非限制性實施方式用於創造編碼薄片的一種三層薄膜；其中(1)係具有第一色偏移(第一可檢測參數)的第一(例如，紅色)LC聚合物層，(3)係具有第二色偏移(第二可檢測參數)的第二(例如，綠色)LC聚合物層，(2)係具有第三可檢測參數的一額外層圖2展示了圖1中展示的第一膽甾醇型LC聚合物層(1)的一非限制性實施方式的正反射光譜；圖3展示了圖1中展示的第二膽甾醇型LC聚合物層(3)的一非限制性實施方式的正反射光譜；圖4展示了一非限制性結構，其中一具有圖1所示結構的多層LC膜(4)微弱黏連至載體基片(5)上； 圖5展示了一非限制性實施方式，其中一具有圖1所示結構的多層LC膜(4)與載體基片(5)係分離的；圖6展示了從圖5所示的多層薄膜可獲得的一包含編碼薄片分佈的透明介質的一非限制性實施方式，該編碼薄片以正方形的形式位於黑色背景上；並且圖7展示了基於根據圖6的薄片無規則分佈和特性的代碼，允許該代碼與一包含多個代碼的數據庫匹配從而允許使用該代碼例如進行識別、追蹤和/或鑒定目的；在圖7(b)中存在該代碼與數據庫的匹配，而圖7(c)展示了不存在代碼與數據庫的匹配的情況，意味著產品將被認為是贗品。
詳細說明
該等細節在此展示係作為舉例並且僅僅出於對本發明的實施方式進行展示性討論的目的，並且呈現的理由係為了提供被認為是對本發明的原理和概念性方面最有用的並且容易理解的說明的該等內容。在此方面，相比對本發明的基本理解所必須的，不試圖更詳細地展示本發明的結構細節，本說明書與附圖一起使得熟習該項技術者很清楚可以如何在實際中實施本發明的該等形式，包括薄片和薄膜的實施方式。
除非另外指出，提及化合物或組分包括了該化合物或組分本身、以及與其他化合物或組分如化合物混合物的組合。
如在此使用的，單數形式“一/一個/一種(a/an)”和“該”包括複數形式，除非上下文清楚地指明相反情況。例如，提及“一磁性材料”還將意味著可以存在一或多種磁性材料的混合物，除非明確地將其排 除。
除了另外指明的情況，所有表示在本說明書和申請專利範圍中使用的成分、反應條件以及類似物的數位應理解為在所有情況下都用詞語“約”來修飾。相應地，除非相反地指明，在本說明書和申請專利範圍中提出的數值參數係近似值，可以根據本發明想要獲得的希望特性而變化。至少，並且不應視為企圖限制本發明的範圍等效物的理論的應用，每個數值參數都應根據具有有效位元數的數字和常規的舍入約定來理解。
另外，在本說明書內對數值範圍的敘述應理解為是對該範圍內的所有數字值和範圍的揭露。例如，如果一範圍係從約1至約50，則認為它包括了例如1、7、34、46.1、23.7、或該範圍內的任何其他值或範圍。
在此揭露的不同的實施方式可以分開地和以各種組合形式來使用，除非明確地指出相反情況。
本發明涉及包含至少一種手性液晶聚合物(膽甾醇型液晶聚合物)的一種多層薄片或薄膜。具體地，本發明涉及包含至少三個層的一薄片或薄膜(在此使用的術語“薄膜”包括任何二維安排，例如片或箔片)，這至少三個層包括至少兩個手性液晶聚合物層和至少一個額外層，該至少一個額外層較佳的是不是由手性液晶聚合物形成的並且其中不含手性液晶聚合物。因此該薄片(該術語包括例如任何實質性二維的或扁平的顆粒)或薄膜除了至少兩個手性液晶聚合物層之外還包括至少一個額外層，並且該至少一個額外層較佳的是被安排為夾在兩個手性液晶聚合物層之間。
該薄片或薄膜的額外層可以包括、並且較佳的是包括至少一 個可檢測參數，該至少一個可檢測參數不同於該等膽甾醇型液晶聚合物層的任何可檢測參數。
該等液晶聚合物層包含相同或不同的手性液晶聚合物，並且可以包括就例如色偏移和/或圓形偏振光反射而言相同或不同的特性。該可檢測參數可以包括圓形反射偏振光。因此，例如該等液晶聚合物層可以具有不同的色偏移和相同的極化、可以具有相同的色偏移和不同的極化、並且可以具有不同的色偏移和不同的極化。
一種根據本發明的薄片可以例如藉由以下方式製成：首先製備一根據本發明的多層薄膜，並且然後將該薄膜搗碎(例如剁碎、壓碎等等)以由此形成多層薄片，例如在US 2010/0178508 A1或US 2010/0200649 A1中所揭露的，該等藉由引用以其全部內容結合在此。
本發明的多層薄片可以例如用作具有強烈色偏移特性的顏料並且可以結合到例如樹脂或墨料中，該樹脂或墨料較佳的是透明的。
此外，該等薄片在被結合到塗層材料如樹脂或墨料中時可以藉由適當技術按照無規則分佈的方式沈積到一基片上，該技術係例如印刷技術，如噴墨印刷或噴霧技術。這使得能夠創造出可以基於薄片的無規則分佈和/或薄片的不同尺寸或色偏移效果的獨特分佈和/或基於可能存在於薄片(包括薄片的該等層中的任何一個，例如該等手性液晶聚合物層中的一或多個和/或該額外層，並且較佳的是至少存在於該等薄片的額外層中)中的這一或多個可檢測要素的特性的一獨特代碼。
因此，在此提供了包含可檢測參數的薄膜和薄片，例如至少一個可檢測參數、或較佳的是至少兩個或更多可檢測參數，例如兩個、三 個或更多可檢測參數，該等可檢測參數與薄片分佈相結合，提供了高水平的編碼，包括快速與代碼數據庫中的代碼關聯的能力。這複數個可檢測參數較佳的是包括在該額外層中、較佳的是在兩個手性液晶聚合物層之間、在薄片中的至少一個可檢測參數，結合薄片的無規則分佈，以提供這種提供一大體積的代碼數據庫並且同時允許對該數據庫進行分類的能力。而且，該等手性液晶聚合物層中的任何一個或該等手性液晶聚合物層中的每一個可以包括可能相同或不同的一可檢測參數。例如，一可檢測參數可以獨特地與一類物件例如香煙相關聯；另一可檢測參數可以獨特地與另一類物件如香水相關聯；並且還另一可檢測參數可以獨特地與還另一類物件如酒精飲料相關聯。
因此在數據庫內編碼的能力可以基於決定性數據和/或非決定性數據。決定性數據係基於可以控制或選擇的特性、並且可以設置在薄片或薄膜內，係例如但不限於磁性、吸收、反射、螢光、發光和/或經控制或選擇的粒度。非決定性數據係基於不能控制或選擇的特性、並且不能設置在薄片或薄膜內，係例如薄片在標記物內的無規則分佈以及無規則的薄片大小。例如，非決定性數據可以是薄片是如何與標記物無規則地關聯的，例如但不限於在標記物內或在標記如條碼之下或之上的薄片無規則分佈、和/或在標記物內或在標記如條碼之下或之上的薄片的一或多種無規則大小。
該薄膜或薄片包括至少三個層，該等層較佳的是彼此相鄰的，其中至少該額外層(較佳的是一非手性液晶聚合物層)包括至少一個與該等手性液晶聚合物層中的任何可檢測參數不相同的可檢測參數。一與 其他層中的可檢測參數不相同的可檢測參數係指，該薄片或薄膜包括至少一個並非為旨在於另一層中處於編碼目的進行測量的可檢測參數的可檢測參數。這個可檢測參數可以是這樣的任何參數：該參數能被獨特地識別以確定該參數是存在的並且可以包括物件上如標記物中的薄片分佈。例如，薄片可以被無規則地結合到墨料或塗層組合物中，並且可以用該墨料或塗層組合物對一物件做標記。該標記的與每個層相關聯的可檢測參數可以被讀取，該可檢測參數係例如每個手征性液晶層的每種手性液晶聚合物的反射；並且例如，該額外層中的一材料的磁性和/或顏色和/或螢光可以與該標記物中的薄片大小和/或薄片分佈一起或不一起測量。這種資訊可以作為二進位碼儲存在數據庫中，以便之後基於使用適當讀取器對相同可檢測參數的測量來對該帶標記的物件進行識別，該等可檢測參數可以包括薄片分佈。然後可以進行該數據庫的檢索以便使所測量的標記物與數據庫中的儲存代碼進行匹配。
例如，多個薄片(可以相同或不同)可以按不同類型的方式作為編碼要素被包括在一物件上，例如被印刷或塗覆或噴霧在物件上。與薄片相關聯的決定性和/或非決定性特性可以被編碼並且該代碼可以儲存在數據庫中。該編碼要素此後可以被讀取，並且被讀取的編碼要素的決定性和/或非決定性特性可以與數據庫中儲存的代碼進行比較。所讀取物件上的代碼與數據庫中一代碼之間的匹配，例如見圖7中的二進位碼的匹配，可以被用於多種目的，例如但不限於物件定位、物件追蹤和/或物件鑒定。
根據在此該等實施方式的薄膜和薄片可以包括高水平的編碼特性。例如，藉由擁有將多種多樣可檢測參數(包括決定性的和/或非決 定性的參數、較佳的是其組合)進行關聯的能力，該等薄片可以提供高水平的編碼，具有用於快速找出數據庫中的代碼的索引，甚至是對於極大的數據庫而言，例如包括幾百萬、幾億、幾十億以及甚至幾萬億物件的數據庫。因此，藉由混合多個不同的可檢測參數(包括不同的決定性的和/或非決定性的參數)，提供了獲得大編碼可能性的能力。不同參數的混合允許實質上獲得對物件進行定位、追蹤和/或鑒定的無限能力。例如，薄片的不同大小可以與薄片的一或多種不同的決定性的和/或非決定性的特性和/或一可檢測參數(例如編碼要素中的薄片分佈和/或薄片的可見和/或不可見特性)相聯繫。
例如，與薄片相關聯的可檢測參數可以包括以下一項或多項：該手性LCP層中反射帶的位置，以及該等手性LCP層之間的偏振和偏振差異；與該額外層相關聯的磁性、發光性、光致變色性、熱致變色性及其混合；肉眼可見性(可見還是不可見)；以及薄片的分佈和/或大小。
而且，例如一或多種決定性特性與一或多種非決定性特性(如無規則分佈的唯一性)的混合可以用於安全目的，例如用於確定一物件是不是真的並且不是偽造品。因此，攜帶有由無規則分佈的薄片製成的標記物的一物件係獨特的，但也可以初始地使用對僅僅物件的生產商知道的特殊特性的存在性的簡單快速檢查，甚至是在完全識別一代碼之前，以 便藉由檢查被認為與該物件相關聯的一或多個可檢測參數來確定該物件是不是真的。
例如，用兩組或更多組薄片可以獲得一獨特代碼。例如，可以提供兩組不同的薄片，其中薄片係無規則分佈的。例如，該編碼要素可以包含兩組薄片，其中一組薄片係肉眼可見的並且第二組薄片係肉眼不可見的，並且其中第一組薄片和第二組薄片的大小彼此不同。此外，作為另一實例，該編碼要素可以包括一組具有特定大小的並且肉眼完全不可見的薄片，其中該等CLCP層的兩個不同反射帶並沒有超過一具體值；並且第二組薄片可以是完全可見的，其中薄片大小不同於第一組的大小；並且該額外層可以包含一或多種在紅外(IR)、近紅外或UV條件下觀察到的鑭系化合物。此外，例如，該額外層可以用磁性化合物和/或用螢光和/或發光材料來製造。
作為另一實例，可以看到藉由甚至使用多個可檢測參數，例如相同薄片和/或不同薄片的多於兩種不同大小和/或多種不同薄片，用在此揭露的薄片可容易獲得幾乎無限的編碼可能性。在每種情況下，所產生的代碼可以反映與該標記物中使用的薄片性質相關聯的整組資訊的性質。相應地，可以看到藉由增加可檢測參數的數目，編碼可能性係幾乎無限的。
該等類別不限於任何數目的類別，並且該等類別可以分為多個子類別，只要特定的類別與特定的可檢測參數相關聯而使得該代碼數據庫可以針對其進行索引。例如，該代碼數據庫可以被索引以便首先對進行分類的可檢測參數進行檢查、並且然後在索引的類別中查找具體的參數。較佳的是，用於索引的可檢測參數係與該額外層相關聯的，例如藉由被包 含在該額外層中。因此，用在此揭露的該等實施方式可容易地獲得索引，並且可以選擇性地將索引參數歸於有待塗覆、追蹤或保護的一類物件。
因此，進行分類的參數係指該等薄膜或薄片的至少一種可檢測特性被用於將一類別的物件與另一類別的物件或將一物件與另一物件區分開。例如並且不進行限制，基於該等層中的一個層或該等層中的一個以上的層、並且較佳的是基於該額外層或至少該額外層的一或多個可檢測參數(可以包括化學和/或物理特性)可以被用於將一類別或一物件與另一個區分開。例如，具有特定的決定性特性的一特定薄片或薄片組合可以僅歸於藥物包裝物，並且具有特定的決定性特性的另一或多個特定的薄片可以僅歸於化妝品包裝物。
該編碼數據庫可以儲存在中央電腦數據庫中，該數據庫可以藉由任何適合於遠端檢索數據庫的方式進行遠端評估，例如藉由任何適當的無線或有線連接，例如藉由網際網路。
較佳的是，提供了一編碼薄片或薄膜，該編碼薄片或薄膜包括：至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層，這兩個層包括一具有第一可檢測參數的第一CLCP層以及一包含第二可檢測參數的第二CLCP層；包含第三可檢測參數的至少一個額外層，該至少一個額外層包含一不為手性液晶聚合物的材料；並且至少該第三可檢測參數係不同於該第一可檢測參數和第二可檢測參數的。
該第一可檢測參數可以是第一可光學測量參數，該第二可檢測參數可以是第二可光學測量參數，並且該第三可檢測參數可以不同於該第一可檢測參數和該第二可檢測參數中的每一個、並且可以包括第三可光 學或/或磁性測量的參數。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括至少10 nm、或至少20 nm、或至少30 nm的反射波長之差，並且該反射波長之差可以在20 nm至80 nm的範圍內。
該可檢測參數可以與用於形成一個層的材料例如該手性液晶聚合物相關聯、和/或可以與一個層中所包含的材料相關聯。該等層中所包含的用於提供該等可檢測參數的材料可以是合理範圍內的任何材料。例如，它可以按以下至少一種形式存在：薄片、(有機或無機)染料、晶體、聚合物、多晶型物、有機化合物、無機化合物、錯合物、螯合物、(無機或有機)鹽、以及奈米顆粒。該等材料可以是在可見光譜內的光下實質上不可見的，但是在可見光譜之外的光(如UV或IR光)下是可見的。當然，用於製造不可見薄片或薄膜的材料還必須與該液晶聚合物是相容的(如果它與該液晶聚合物直接接觸的話)。
該等層並且較佳的是至少該額外層或僅僅該額外層可以包括選自以下至少一項的一材料：磁性材料，在UV、可見和IR中至少一者的範圍內吸收電磁輻射的吸收材料，發光材料，光致變色材料，以及熱致變色材料。該額外層可以包括一不透明材料，例如但不限於磁性顆粒，該材料可以選自：不同的磁性材料，例如但不限於磁赤鐵礦和/或赤鐵礦；可以發螢光的材料，例如但不限於VAT染料、二萘嵌苯、誇特銳烯(Ouaterrylene)、滌綸(Terrylene)衍生物，如在US 2011-0293899 A1中揭露的，該申請藉由引用以其全文結合在此；或具有特定的激發或吸收波長的螢光化合物；具有發光特性還以及特定的衰減時間特性的鑭系衍生物； 和/或一有色材料，例如核黃素或類黃酮，它們也具有可食用或無毒性的優點。
該額外層可以包括一或多種螢光或磷光材料，該等材料具有與另外兩個層的值相聯繫的特定的激發或吸收波長，這增大了偽造或複製該等薄片的難度。而且，該額外層可以用不同的軟磁性材料和/或硬磁性化合物製造。
例如，該額外層除一或多種磁性材料如一或多種軟磁性化合物和/或一或多種硬磁性化合物之外還包括鑭系和/或發光化合物的一混合物。所有該等化合物可以根據其特性(特定的波長和磁性)進行選擇性地選擇並且構成了該等薄片的決定性編碼特性的一部分。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括選自以下的至少一種特性：圓形反射偏振光、至少一個光譜反射帶的位置、肉眼可見性、以及層厚度。
該第三可檢測參數可以描述為分類參數。
該可檢測參數可以是基於藉由在該等層的任何一個中結合磁性材料而得到的磁性。較佳的是，該磁性材料被包含在至少該一個額外層中或僅在該額外層中。該磁性材料可以包括至少一種選自以下的材料：鐵磁性材料、亞鐵磁性材料、順磁性材料以及反磁性材料。該磁性材料可以包括至少一種選自金屬和金屬合金的材料，該金屬和金屬合金包括鐵、鈷、鎳、以及釓中的至少一種。例如，該磁性材料可以包括但不限於鐵、鈷、鋁、和鎳(帶有或不帶有銅、鈮和/或鉭)的合金，例如鋁鎳鈷合金，或鈦、鎳、鈷、鋁、和鐵的合金，如蒂科納爾鎳鐵鋁磁合金；陶瓷；以及 亞鐵酸鹽。該磁性材料還可以包括至少一種選自以下的材料：無機氧化合物；式MFe2O4的亞鐵酸鹽，其中M代表Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn；以及式A3B5O12的石榴石，其中A代表La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi並且B代表Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co。該磁性材料包括軟磁材料和硬磁材料中的至少一種。
該額外層可以是一磁性層，如金屬層或磁性墨料層。該金屬層可以按不同方式沈積，例如化學氣相沈積或物理氣相沈積。在這樣的情況下，在該額外層與該等CLCP層之間一或多個保護層可能是有用的。例如，由於磁性材料被用於磁性墨料中，因此可以提供磁赤鐵礦和/或赤鐵礦。
可以對該薄膜和薄片添加一或多個保護層，尤其是當該額外層和/或其中的一或多種組分可能對該CLCP層和/或其中所含的任何組分有害時。例如，作為一或多個保護層，可以在該薄膜或薄片中包括一清漆層。
該額外層當用磁性材料製成時或甚至當其與其他化合物(例如發光化合物)一起存在時，允許該等薄片在以無規則方式分散於一介質中時容易地對齊，該介質在該等薄片以編碼要素(如標記物)的形式被印刷時支撐該等薄片。然後該等薄片可以實現最大的反射和檢測能力，並且由此增強了所產生的代碼被包含在數據庫中並且讀取該標記物的可靠性。
該可檢測參數可以是基於藉由在該等層的任何一個中結合發光材料而得到的發光性。較佳的是，該發光材料被包含在至少該一額外層中或僅在該額外層中。該發光材料可以包含一或多種鑭系化合物(具有或不具有特定的衰減時間特性)。該發光材料還可以包括鑭系與β-二酮化合物的至少一種錯合物。
該發光材料可以是會反射某個波長範圍內的光的一螢光或磷光材料。這具有雙重優點，因為該螢光或磷光材料可以是該編碼的一部分，而且所發射的光可以返回照亮被置於上一層中的可檢測材料並且將使得該可檢測材料更容易被觀察到。
而且，該等層、較佳的是該至少一個額外層或者僅僅該額外層，可以包含稀土金屬(鈧、釔和鑭系元素，例如Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、和Yb)的鹽和/或錯合物以及錒系元素。相應材料的具體的非限制性實例包括銪、鐿和鋱中的至少一種與吡啶二羧酸、4-羥基-2,6-吡啶二羧酸、4-胺基-2,6-吡啶二羧酸、4-乙氧基-2,6-吡啶二羧酸、4-異丙氧基-2,6-吡啶二羧酸、以及4-甲氧基-2,6-吡啶二羧酸中至少一種的螯合物。可以用於本發明中的顏料的非限制性實例包括在WO 2008/000755中揭露的那些，該申請的全部揭露內容藉由引用結合在此。
此外，顏料可以是在US 2010/0307376 A1中揭露的那些(該申請的全部內容藉由引用結合在此)，例如但不限於至少一種具有下式的發光鑭系錯合物：M3【Ln(A)3】其中M係選自鹼金屬陽離子Li+、Na+、K+、Rb+和Cs+及其混合物；其中Ln係選自Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、和Yb的三價稀土金屬陽離子及其混合物；並且其中A係帶兩個負電的三齒的5或6元雜芳基配位基，例如其中該帶兩個負電的三齒的5或6元雜芳基配位基A係選自帶有至少一個羧基的吡啶、咪唑、三唑、吡唑、吡嗪，並且較佳的是配位基A係吡啶二羧酸、 4-羥基吡啶-2,6-二羧酸、4-胺基-2,6-吡啶二羧酸、4-乙氧基吡啶-2,6-吡啶二羧酸、4-異丙氧基吡啶-2,6-二羧酸、和/或4-甲氧基吡啶-2,6-二羧酸，和/或Ln係選自銪(Eu3+)和/或鋱(Tb3+)的三價離子。此外，該帶有至少一個羧基的5至6元雜芳基可以進一步被一羥基、胺基、C1-C6-烷氧基(如甲氧基、乙氧基、異丙氧基)基團或C1-C6-烷基(如甲基、乙基、異丙基等)基團所取代。
可以用於本發明中的IR吸收劑化合物的非限制性實例包括在WO 2007/060133中揭露的那些，該申請的全部揭露內容藉由引用結合在此。特殊材料的非限制性實例包括氟化銅(II)(CuF2)、氫氧氟化銅(CuFOH)、氫氧化銅(Cu(OH)2)、磷酸銅水合物(例如Cu2PO4(OH)、“磷銅礦”，其式有時寫為Cu3(PO4)2*Cu(OH)2；Cu3(PO4)(OH)3，“藍磷銅礦”；Cu5(PO4)3(OH)4，“假孔雀石”；CuAl6(PO4)4(OH)8‧5H2O，“綠松石”等)、焦磷酸銅(II)(Cu2(P2O7)*3H2O)、無水磷酸銅(II)(Cu2(P2O7))、偏磷酸銅(II)(Cu(PO3)2，更準確地寫為Cu3(P3O9)2)、氟化鐵(II)(FeF2*4H2O)、無水氟化鐵(II)(FeF2)、膦酸鐵(II)(Fe3(PO4)2*8H2O，“藍鐵礦”)、磷酸鋰鐵(II)(LiFePO4，“磷鐵鋰礦”)、磷酸鈉鐵(II)(NaFePO4，“磷鐵鈉石”)、矽酸鐵(II)(Fe2SiO4，“鐵橄欖石”；FexMg2xSiO4，“橄欖石”)、碳酸(II)(FeCO3，“鐵白雲石”，“菱鐵礦”)；磷酸鎳(II)(Ni3(PO4)2*8H2O))、以及偏磷酸鈦(III)(Ti(P3O9))。此外，晶質IR吸收劑也可是一混合型離子化合物，即，此時兩種或更多種陽離子參與晶體結構中，例如在Ca2Fe(PO4)2*4H2O“斜磷鈣鐵礦”中。類似地，兩種或更多種陽離子可以參與如上述鹼性磷酸銅的結構中，此時OH-為第二陰離子；或者甚至二者一 起，例如在氟化磷酸鎂鐵MgFe(PO4)F“氟磷鎂石”中。用於本發明中的材料的另外的非限制性實例在WO 2008/128714中有所揭露，該申請的全部揭露內容藉由引用結合在此。
如以上所討論的，較佳的是在該額外層(較佳的是介於兩個CLCP層之間)中，多種可檢測特性的組合提供了幾乎無限的編碼能力。例如，其中同時包括磁性材料和鑭系材料的一額外層可能是有益的。這樣的額外層可以按照與具有其自身特異性特性的CLCP層的不同組合形式使用，該等特異性特性係例如特異性的最大值(被認為是該CLCP材料的反射帶的位置)。發光和/或螢光材料的不同組合可以與熱致變色化合物和/或光致變色化合物一起或不一起使用，以提供多樣的可檢測特性和/或可檢測特性的變化和/或從多樣的可檢測特性中進行選擇的能力。
藉由添加磁性材料與鑭系或其他類型材料(如螢光材料、熱致變色和/或光致變色的材料)的組合所提供的另一優點係與該磁性材料相結合來選擇一或多種不同類型的特性的能力。
例如，該磁性材料可以僅針對其編碼特性或針對其被定向的能力、和/或其組合而被選擇。當將一磁性材料加入該等薄膜或薄片中時，該磁性材料可以貢獻該高水平的編碼特性。此外，佈置在物件上的薄膜和/或薄片將具有無規則的劃分並且可以以二維(2D)和/或三維(3D)佈置。藉由確定2D和/或3D的無規則分佈(作為該等薄片的特性的非決定性部分)以及決定性特性(例如螢光、波長、圓形偏振等)，可獲得的代碼係非常可靠的並且在不能偽造方面是有利的。
例如，藉由使用磁場變化來使該磁性材料在一方向上定向， 可以獲得3D並且甚至2D的效果。因此，對於物件上的包含磁性材料的相同類型的薄片，可以施加至包含標記物(包括如在此揭露的編碼薄片在內)的物件上，可以使用強磁場來使該等薄片在標記物介質內堆疊並且增強該等薄片在受到光照時提供最大反射率特性的可能性。
該薄片或薄膜可以由第一CLCP層、第二CLCP層和該額外層組成，這樣僅存在三個層。該薄片或薄膜也可以由第一CLCP層、跟著是該額外層然後是第二CLCP層組成。
該薄片或薄膜可以包括被安排在該第一CLCP層與該第二CLCP層之間的至少兩個額外層。這至少兩個額外層各自可以包括至少一個可檢測參數。這至少兩個額外層各自的至少一個可檢測參數可以包括至少一個不同的可檢測參數。
該薄片或薄膜可以具有從約5 μm至約100 μm的總厚度。每個手性液晶層可以具有約2 μm至3 μm的厚度，並且該額外層可以具有約1 μm或更大的厚度。該至少兩個CLCP層可以各自具有從約2 μm至約30 μm的厚度。
在圖1中展示了根據本發明的一種三層薄膜或薄片的非限制性實例，該薄膜或薄片包括一中間黑色層3，該中間黑色層係由例如黑色的紫外線可固化的清漆製成、被夾在兩個手性液晶聚合物1和2之間，這兩個層包含不同的液晶(LC)聚合物。
如在圖1展示為中間層的第三個層3較佳的是有色的和/或不透明的，以便提高被安排在第三個層3之下和之上的兩個手性液晶聚合物1和2的反射強度。
而且，該第三層3(或如果存在多於一個中間層的話為該等中間層中的至少一個)可以是一金屬的(包括磁性的)層(包括一金屬例如Ni、Cu、Cr、Ag、Au、Fe等，或含兩種或更多金屬如Ni、Cu、Cr、Ag、Au、Fe等中的一或多種的合金)。可以將(薄的)金屬層施加到聚合物和其他材料上的不同方式係熟習該項技術者已知的並且包括例如物理氣相沈積(PVD)、化學氣相沈積(CVD)、以及無電鍍。在此方面，可以參考例如B.Wang等人，“使用物理氣相沈積在用於模制的互連裝置的液晶聚合物上進行金屬沈積【Metal deposition on liquid crystal polymers for molded interconnect devices using physical vapor deposition】”，黏附科學與技術雜誌【J.Adhesion Sci.Technol.】，第18期第8卷第883-891頁(2004)，其全部揭露內容藉由引用結合在此。較佳的是，該等層係藉由物理或氣相沈積技術之外的方式、並且較佳的是藉由噴墨印刷方式沈積的。
一金屬和/或磁性的中間層可以進一步藉由例如將一包含金屬(磁性)顆粒的組合物(例如墨料)施加到一手性液晶聚合物(基礎)層上來形成。
該額外層，例如圖1中展示的薄片或薄膜的第三(中間的，例如黑色或透明的或半透明的)層3可以被填充有例如一或多種提供編碼/安全性的可檢測要素，例如UC顏料、發光顏料或染料、磁性顏料等，並且一般填充有在安全領域使用的(並且是例如藉由有色物或墨料沈積的)有機和無機的分子和物質，以便進一步提高該多層的薄片或層所提供的安全等級，例如以便允許不僅基於這種或該等手性液晶聚合物的特性(例如色偏移特性)而且還基於例如磁性特性、衰減時間特性等中的一或多種進行 辨認/識別/鑒定。
用於製造根據本發明的薄片或層的手性液晶先質組合物較佳的是包括以下各項的混合物：(i)一或多種向列(先質)化合物A以及(ii)能夠引起該組合物的膽甾醇狀態的一或多種膽甾醇型(即，手性摻雜劑)化合物B(包括膽甾醇)。可獲得的膽甾醇狀態的螺距(pitch)取決於該向列化合物與該膽甾醇型化合物的相對比率。典型地，在用於本發明的手性液晶先質組合物中的該一或多種向列化合物A的(總)濃度係該一或多種膽甾醇型化合物B的(總)濃度的約五至約二十倍。
適合用於該手性液晶先質組合物中的向列(先質)化合物A在本領域係已知的；當單獨使用時(即，沒有膽甾醇型化合物時)它們以特徵為其雙折射的狀態來排列自己。適合用於本發明的向列化合物A的非限制性實例被描述在例如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利號6,589,445、US 2007/0224341 A1中。將該等檔的全部揭露內容藉由引用結合在此。
用於本發明中的一較佳類別的向列化合物包括每分子一或多個(例如，1、2或3個)彼此相同或不同的可聚合的基團。可聚合的基團的實例包括能夠參與一自由基聚合反應的基團並且特別是包括一碳碳雙鍵或三鍵的基團，例如一丙烯酸酯部分(moiety)、乙烯基部分或炔屬的部分。作為可聚合的基團，特別佳的是丙烯酸酯部分。
用於本發明中的該等向列化合物進一步包括一或多個(例如，1、2、3、4、5或6)任選地取代的芳香族基團，較佳的是苯基。芳香族基團的任選取代基的例子包括在此作為該具有化學式(I)的手性摻雜劑 化合物的苯環上的取代基的例子列出的那些，例如烷基以及烷氧基基團。
在向列化合物A中可以任選地存在從而連接該等可聚合的基團與芳基(例如，苯基)的基團的例子包括在此對於具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B(包括以下列出的具有化學式(IA)以及化學式(IB)的那些)所例示的那些。例如，該等向列化合物A可以包括一或多個具有化學式(i)到(iii)的基團，該等基團如以上對於化學式(I)(以及化學式(IA)以及(IB))中的A1和A2的含義所指出的，典型地結合到被任選取代的苯基基團上。適合用於本發明中的向列化合物的特定的非限制性例子在實例部分中給出。
用於本發明中的一或多種膽甾醇型(即，手性摻雜劑)化合物B較佳的是包括至少一個可聚合的基團。
該一或多種手性摻雜劑化合物B的適合的實例包括具有化學式(I)的那些： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基； A1和A2各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；D1表示一具有以下化學式的基團 D2表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；如果y等於0，則z等於0，並且如果y等於1到6，則z等於1。
在一方面，該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括一或多種具有化學式(IA)的異甘露醇衍生物： (IA)其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；A1和A2各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；D1表示一具有以下化學式的基團 D2表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；如果y等於0，則z等於0，並且如果y等於1到6，則z等於1。
在具有化學式(IA)的化合物(以及具有化學式(I)的化合物)的一實施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示 C1-C6烷基。在一替代實施方式中，化學式(IA)(並且在式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化學式(I)和具有化學式(IA)的化合物的另一實施方式中，A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4各自獨立地表示C1-C6烷基；並且m、n、o、和p各自獨立地表示0、1、或2。在又一實施方式中，化學式(I)和化學式(IA)中的A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4各自獨立地表示C1-C6烷氧基；並且m、n、o、和p各自獨立地表示0、1、或2。
在具有化學式(I)(以及具有化學式(IA))的化合物的另一實施方式中，A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2和/或具有化學式-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中，在化學式(IA)中(並且在化學式(I)中)A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團和/或一具有化學式-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在另一方面，該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括一或多種由化學式(IB)表示的異脫水山梨糖醇(isosorbide)衍生物： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；A1和A2各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2；D1表示一具有以下化學式的基團 D2表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；如果y等於0，則z等於0，並且如果y等於1到6，則z等於1。
在具有化學式(IB)的化合物的一實施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中，化學式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中，A1和A2各自獨立地表示一具有化學式一【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4各自獨立地表示C1-C6烷基；並且m、n、o、和p各自獨立地表示0、1、或2。在又一實施方式中，化學式(IB)中的A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4各自獨立地表示C1-C6烷氧基；並且m、n、o、和p各自獨立地表示0、1、或2。
在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中，A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2和/或具有化學式-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中，化學式(IB)中的A1和A2各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D1-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團和/或一具有化學式-C(O)-D2-O-【(CH2)y-O】z-C(O)-CH=CH2的基團；並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在一較佳實施方式中，化學式(I)、(IA)以及(IB)中的R1、 R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8的烷基或烷氧基基團可以包括3、4、6、或7個碳原子並且特別地4或6個碳原子。
包括3或4個碳原子的烷基基團的實例包括異丙基以及丁基。包括6或7個碳原子的烷基基團的實例包括：己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基、以及2,3-二甲基戊基。
包括3或4個碳原子的烷氧基基團的實例包括：異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基、以及三級-丁氧基。包括6或7個碳原子的烷氧基基團的實例包括：己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基、以及3,4-二甲基戊-1-氧基。
用於本發明中的具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B的特定的非限制性例子在以下實例部分中給出。
該一或多種手性摻雜劑化合物B通常存在的總濃度基於該組合物的總重量為按重量計從約0.1%到約30%，例如，從約0.1%到約25%，或按重量計從約0.1%到約20%。例如，在噴墨印刷的情況下，最好的結果經常是以基於該聚合物組合物的總重量按重量計從3%到10%的總濃度獲得，例如按重量計從5%到8%。通常該一或多種向列化合物A將以基於聚合組合物的總重量按重量計從約30%到約50%的濃度存在。
一種用於本發明中的手征性液晶先質組合物通常包含一溶 劑以用於將其黏度調節至一適合於所用塗敷方法的值。適合的溶劑係熟習該項技術者已知的。其非限制性的例子包括低黏度、略微極性的並且非質子的有機溶劑，例如像甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、甲苯、以及其兩種或更多種的混合物。
如果用於本發明中的手性液晶先質組合物(包括一或多種可聚合的單體)將藉由UV輻射來進行固化/聚合，則該組合物還將包括至少一種在該組合物中顯示並非可忽略的溶解度的光引發劑。許多適當的光引發劑的非限制性例子包括α-羥基酮，例如1-羥基-環己基-苯基-酮以及1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、和2-羥基-1-【4-(2-羥基乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮中的一或多種的一混合物(例如，約1：1)；苯基乙醛酸酯，例如甲基苯甲醯基甲酸酯以及氧基-苯基-乙酸2-【2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基】-乙基酯以及氧基-苯基-乙酸2-【2-羥基-乙氧基】-乙基酯；苄基二甲基縮酮，例如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，例如2-苄基-2-(二甲胺基)-1-【4-(4-嗎啉基)苯基】-1-丁酮以及2-甲基-1-【4-(甲硫基)苯基】-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；氧化膦以及氧化膦衍生物，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；由汽巴公司(Ciba)提供的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)；還以及噻噸酮衍生物，例如由洛博聖公司(Lambson)提供的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)。
如果用於本發明中的手性液晶先質組合物將藉由不同於UV光照射的方法(例如，借助高能粒子(例如，電子束)、X射線、γ射線等)來進行固化，則當然可以免除使用一光引發劑。
另外，該等手性液晶聚合物層可以包含如在US 2011-0101088 A1和WO 2010/115879 A2及其美國國家階段申請號13/262,348中揭露的組分，該等專利以其全部內容藉由引用結合在此。這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包含組分A)和B)，其中A)係20 wt%-99.5 wt%的至少一種具有式(1)的三維可交聯化合物Y1-A1-M1-A2-Y2 (1)其中Y1、Y2相同或不同、並且代表可聚合基團；A1、A2係具有通式CnH2n的相同或不同殘基，其中n係0與20之間的整數，並且其中至少一個亞甲基可以被氧原子取代；M1具有式-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-；其中R1至R4係選自下組的相同或不同二價殘基，該組由以下各項組成：-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-、和C-C鍵；並且其中R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3也可以是C-C鍵；X1至X3係選自下組的相同或不同殘基，該組由以下各項組成：1,4-亞苯基；1,4-亞環己基；在芳基核中具有6至10個碳原子並且具有1至3個選自O、N和S組成的組中的雜原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的雜亞芳基；具有3至10個碳原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的亞環烷基；其中B1至B3係選自下組的相同或不同取代基，該組由以下各項組成：氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基 羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基，以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基或烷硫基殘基，該殘基的鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基團中斷；並且B)係0.5 wt%至80 wt%的至少一種具有式(2)的手性化合物V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2 (2)其中V1、V2相同或不同、並且代表以下各項的殘基：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧、乙烯基醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷硫基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基，以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基或烷硫基殘基，該殘基的鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基團中斷；或膽甾醇殘基；A1、A2係如上指出的；W1、W2具有通式-R1-X1-R2-X2-R3-，其中R1至R3係如上指出的，並且其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3也可以是C-C鍵；X1、X2係如上指出的；Z係選自下組的二價手性殘基，該組由以下各項組成：雙脫水己糖醇、己糖、聯萘基衍生物、聯苯基衍生物、酒石酸的衍生物、以及光學活性二醇、和C-C鍵，在此情況下V1或V2係膽甾醇殘基。
組分B)可以選自以下至少一項：AnABIs-(2-【4-(丙烯醯氧 基)-苯甲醯基】-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異三梨醇)、DiABIs(二-2,5-【4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基】-異三梨醇)、以及DiABIm(二-2,5【(4'-丙烯醯氧基)-苯甲醯基】-已甘露醇)。
這至少兩個CLCP層可以包括不同的手性液晶先質組合物。
該第一可檢測參數和第二可檢測參數可以包括選自以下的至少一種特性：圓形反射偏振光、至少一個光譜反射帶的位置、肉眼可見性、以及層厚度。
這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的不可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包括至少一個處於電磁譜的可見範圍內的層以及至少一個處於電磁譜的不可見範圍內的層。
用於本發明中的手性液晶先質組合物還可以包括多種其他的任選組分，該等組分適合於和/或希望用於實現該組合物的一具體的所希望的特性並且總體上可以包括不會在任何顯著程度上不利地影響該組合物的一所希望特性的任何組分/物質。此類任選的組分的非限制性實例係：樹脂、矽烷化合物、用於光敏引發劑(如果存在的話)的光敏劑等等。例如，尤其一用於本發明的手性液晶先質組合物可以包括一或多種矽烷化合物，它們在該組合物中表現出了不可忽略的溶解度。適合的矽烷化合物的非限制性實例包括：任選地可聚合的矽烷，如具有化學式R1R2R3-Si-R4的那些，其中R1、R2、以及R3獨立地代表具有總計從1到約6個碳原子的烷氧基以及烷氧基烷氧基，並且R4代表乙烯基、烯丙基、(C1-10)烷基、(甲基)丙烯醯 氧基(C1-6)烷基、以及縮水甘油基氧基(C1-6)烷基，例如像由贏創公司(Evonik)提供的Dynasylan ®家族中的乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、以及3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷。
在該液晶先質組合物中這一或多種矽烷化合物(如果存在的話)的濃度通常是基於該組合物的總重量按重量計從約0.5%到約5%。
該額外層可以包括(非限制)磁性顆粒，該磁性顆粒可以選自：不同的磁性材料，例如但不限於磁赤鐵礦和/或赤鐵礦；可以發螢光的材料，例如但不限於VAT染料、二萘嵌苯、誇特銳烯、滌綸(Terrylene)衍生物，如在US 2011-0293899 A1中揭露的；或具有特定的激發或吸收波長的特殊設計的螢光化合物；具有發光特性還以及特定的衰減時間特性的鑭系衍生物；和/或一有色材料，例如核黃素或類黃酮，它們也具有可食用或較無毒的優點。該額外層可以是透明的、半透明的或不透明的。
該額外層可以由不同的組合物形成，該等組合物中可以包括該一或多個可檢測參數。例如，該額外層可以由可固化的黏結劑組合物形成，例如在US 2009/0230670 A1、WO 2010/138048 A1、美國專利號4,434,010、美國專利號5,084,351、美國專利號5,171,363、或EP-A-0 227 423中揭露的，該等專利以其全部內容藉由引用結合在此。此外，當磁性薄片在該等組合物中定向時，這種定向可以藉由US 2009/0230670 A1中揭露的方式實現。適當的黏合劑化學物可以例如選自下組，該組包括：乙烯基樹脂、丙烯酸樹脂如苯乙烯丙烯酸共聚物、丙烯酸酯樹脂、脲醛樹脂、硝酸纖維素、聚醯胺、乳膠等等，並且可以選自它們的混合物以及它們與其他聚合物的混合 物，並且該組合物此外可以是基於溶劑的或基於水的。還可以包括添加劑，例如蠟和/或消泡劑。該等蠟可以包括下組中的任何一種，該組包括：臘棕櫚、石蠟、聚乙烯、聚丙烯、矽酮、聚醯胺、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯乙酸丁酯、乙烯丙烯酸以及聚四氟乙烯。該消泡劑可以包括多元醇、礦物油、聚矽氧烷、疏水矽石、矽酮或礦物油。該溶劑可以包括例如乙氧基丙醇、正丙醇、乙醇、乙酸乙酯(ethylic acetate)、水、異丙醇、乙二醇或阻滯劑溶劑中的任何一種。
根據本發明，以上說明的發光的或鑭系的衍生物在該額外層中可以按照基於該組合物總重量的1%至15%之間、較佳的是1%至10%之間、更佳的是1%至5%之間存在。根據本發明，該磁性材料將按照基於該組合物總重量的15%至40%之間、較佳的是30%至35%之間存在。該磁性材料的尺寸可以在0.1至2.5 μm之間、較佳的是0.1至0.8 μm、更佳的是0.3至1 μm之間。熟習該項技術者按照本揭露內容可以將發光或磁性材料的組成和內含物針對該等薄膜或薄片的其他層進行適配。
在將根據本發明的手性液晶先質組合物塗覆(例如，沈積)到基片例如(臨時)支撐物(例如聚合物薄膜)或該第三(中間)層上之後，該聚合物組合物塗層被加熱以形成一膽甾醇型液晶相並且去除溶劑。此後，可以使該組合物固化，例如藉由UV輻射。如果該組合物提供了本發明的薄膜的第一(基礎)層，則用於中間層的組合物通常是藉由適當的塗覆技術被施加到已形成的固化後的層上。如果用於形成該中間層的組合物係紫外線可固化的，則通常提供UV輻射使其固化，然後例如進行用於頂層的組合物的塗覆，該組合物可以按照與基礎層相同的方式進行施加和處理。
這至少兩個CLCP層可以包括相同的色偏移特性，或這至少兩個CLCP層可以包括不同的色偏移特性。這至少兩個CLCP層可以包括相同或不同的手性液晶先質或組合物。可以使用多種製備技術(例如使用不同的溫度)來對該等CLCP層提供不同的特徵。這至少兩個CLCP層可以被配製成具有螺距差異。
這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層各自可以處於電磁譜的不可見範圍內，或這至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包括至少一個處於電磁譜的可見範圍內的層以及至少一個處於電磁譜的不可見範圍內的層。
如在US 2010/200649 A1(該專利以其全部內容過引用以其全文結合在此)中揭露的，用於製造和識別或鑒定一物件的方法可以包括以下步驟：a)對一物件提供無規則分佈的顆粒，該物件係例如鈔票、憑證、ID文件、塑膠卡、防偽絲紋、印花、標籤、包裝物、貨物等，該等顆粒係按照如在此揭露的薄片的任何實施方式來選擇的；b)在第一時間點使用一讀取裝置記錄並儲存代表薄片無規則分佈的數據，該讀取裝置包括照明元件和光學檢測器；c)在之後的時間點使用如步驟b)中的讀取裝置以及所儲存的代表該顆粒無規則分佈的數據來識別或鑒定該帶標記的物件。步驟b)和c)的讀取裝置不需要相同，也不需要是相同類型的。該方法可以使用這樣的CLCP薄片：該等薄片反射圓形偏振光的分量，較佳的是在選自紫外、可見和紅外電磁光譜的至少一個光譜區域內，即在300 nm與2500 nm的波長之間。
術語“讀取裝置”指代一能夠識別或鑒定用在此揭露的薄片和/或薄膜做標記的檔的裝置。除此之外，該讀取裝置可以具有其他能力，例如讀取條碼、拍照等等的能力。該讀取裝置特別地可以是一經修改的條碼讀取器、照相機行動電話、電子平板或電子板、光學掃描器等等。讀取可以用包含至少一個發光元件和光學檢測元件的讀取裝置來進行、並且取決於要確定的參數可以包括磁性特性檢測元件。該裝置可以包含能夠捕獲所有資訊的所有元件和/或可能有多種裝置能夠捕獲僅一種或從一種到另一種的多種特性，並且所有收集到的資訊都將在後處理之後聯繫在一起以產生該代碼。
在如所述從編碼薄片捕獲所有資訊之後產生的這個代碼可以包括但不限於：手性LCP層中反射帶的位置(反射率)，以及該等手性LCP層之間的偏振和偏振差異；與該額外層相關聯的磁性、發光性、光致變色性、熱致變色性及其混合；肉眼可見性(可見還是不可見)；以及薄片的大小和/或分佈。
該代碼可以是如圖7所示的一種二進位碼，該二進位碼反映了在獲取過程中確定的參數，例如位置、反射率、螢光等等。該代碼將借助於該分類參數而被置於一數據庫的選定部分中，該分類參數主要是基於該額外層的性質(一般與物件的特異的專門的類型相聯繫)，然後將對應的數據庫以某種方式分段並且這有助於更快地檢索和比較一類物件是真的還 是假的。
該方法可以包括製造基片、有價值物品或物件，其中該方法包括對該基片、物品或物件提供一包含多個編碼薄片的標記物；讀取決定性數據和/或非決定性數據，例如代表了至少該標記物中該多個編碼薄片的分佈的非決定性數據；並且將決定性和/或非決定性數據(例如代表了至少該標記物中該多個編碼薄片的分佈的非決定性數據)記錄並儲存在一電腦數據庫中。
該方法還包括識別和/或鑒定基片、有價值物品或物件的方法，其中該方法包括讀取與該基片、物品或物件相關聯的一標記物的決定性數據和/或非決定性數據，該標記物包括多個編碼薄片；並且藉由電腦使用一數據庫將所讀取的數據與所儲存的決定性和/或非決定性數據(例如代表了至少該標記物中該多個編碼薄片的分佈的非決定性數據)進行比較。
該非決定性數據可以包括該多個薄片在標記物中的薄片分佈。此外，該非決定性特性可以是一或多個標記物中的薄片的無規則大小。
該決定性數據包括磁性、吸收、反射、螢光、發光、以及粒度中的至少一項。
該非決定性數據可以包括該多個薄片在標記物中的薄片分佈並且該決定性數據可以包括磁性。
該決定性數據可以進一步包括至少一種光學特性。
該等薄片係扁平薄片，該等扁平薄片一方面具有顯著的二維尺寸(典型地微米或更大)並且因此允許容易的檢測，並且同時不容易因為帶有該標記物的檔或物件的摩擦、磨損或弄皺而丟失，並且另一方面具 有小的厚度(典型地約5微米)，這使得它們與常用的印刷方法是相容的。
該等薄片較佳的是以低表面密度施加的，例如用以產生存在於標記物區域上的適度數目的顆粒，從而將代表該標記物的數據集限制在一可以在現有處理設備上並且以足夠的速度容易地處理並且儲存的大小。
該標記物區域具有足夠大的、非微觀的大小，以便促進在檔或物件上對其局部化和掃描。
因此，一包含例如圓形偏振顆粒的無規則分佈的標記物可以經由包含CLCP薄片的塗層組合物被施加於檔或物件上，因此對該檔或物件提供了獨特的光學簽名(optical signature)，這個光學簽名係藉由多個可檢測參數可檢測的並且可區分的。該等無規則地存在於墨料中的顆粒也以無規則的位置和取向出現在被印刷的檔或物件上。該標記物較佳的是幾乎透明的、但藉由偏振效應與背景可區分開，可以用於所有種類的檔或貨物的所有種類的鑒定、識別、追蹤和跟蹤應用中。
此外，一標記物的一個部分、一標記物和/或複數個標記物的多個不同部分可以被讀取，這樣該代碼可以是基於整個標記物的讀取、一標記物的一個部分的讀取、一標記物的複數個部分的讀取、分離的多個標記物(例如在物件上隔開)的多個部分或全部標記物的讀取、彼此相鄰或彼此重疊的多個標記物的多個部分或全部標記物的讀取、以及它們的任何組合。
如以上所討論的，將聚合的CLCP薄膜從載體和覆蓋箔片上藉由剝離、刮擦、擦刷或技術人員已知的其他操作而分離。將所得的粗糙CLCP薄片用已知的搗碎操作處理成顏料，該搗碎操作係例如用錘磨機、衝 擊式研磨機、球磨機、或噴射磨機進行研磨，並且藉由已知的分離方法如挑選和篩分進行分離，以便獲得具有指定粒度的顏料，在由應用決定的範圍內具有的d50值係在5與5000微米之間。平均直徑可以是薄片的總層厚度的3至30倍。
該薄膜可以被轉換成粗糙薄片並且然後藉由研磨而處理成顏料，例如用(德國奧格斯堡的霍索卡瓦阿爾卑那公司(Hokosawa-Alpine,Augsburg,Germany)的)空氣噴射磨機、然後進行挑選/篩分，以得到具有的粒度d50較佳的是在18與35微米之間的顏料。這個粒度係用克勞斯塔爾.采勒費爾德的新帕泰克有限公司(Sympatec GmbH,Clausthal-Zellerfeld)的粒度分析儀HELOS或類似物測定的。
如以上所討論的，在墨料或塗層組合物中，該等薄片可以包括相同的薄片或不同的薄片。可以在有價值物品或物件上包括具有該等薄片的標記物，其中該標記物包括多個編碼薄片、或包括該多個編碼薄片的一墨料或塗層組合物。該標記物可以包括薄片的無規則分佈，其中該無規則分佈是在至少1 mm2的面積內可檢測的。
物件可以包括一或多個識別和/或鑒定標記，其中該物件在其至少一個區域中包括一或多個該等的標記，該標記包括薄片密度不高於100個薄片/平方毫米的無規則分佈的薄片。
該用於製造和識別物件的塗層組合物可以包括濃度為按重量計從0.01%至30%、更佳的是按重量計0.01%至20%的薄片。
還以組合方式提供了薄片與物件的混合物，該物件係例如有待追蹤的物件或安全檔，其中該薄片混合物包括處於標記物形式的無規則 分佈的薄片的組合，該組合具有9至100 mm2的最大面積。
該墨料或塗層組合物可以包括基於該墨料或塗層組合物的總重量為按重量計從約0.01%至約30%、較佳的是約0.01%至約20%、更佳的是按重量計從約0.1%至約3%、甚至更佳的是按重量計從約0.2%至約1%的薄片。
如以上指出的，有待保護的物件可以包含一種類型的編碼薄片或者可以包括多種不同類型的編碼薄片。此外，該等編碼薄片可以具有至少兩種或更多種不同尺寸。該等薄片的尺寸差異應該是藉由檢測器、較佳的是藉由光學檢測器可檢測的一差異。較佳的是，該等薄片的尺寸差異為至少10%；甚至更佳的是，該等薄片的尺寸差異為至少20%。
該物品或物件可以包括以下各項中的至少一種：標籤、包裝物、套盒，包含了食物、飲料、營養製品或藥物的容器或膠囊，鈔票，信用卡，防偽絲紋、印花，稅務標籤、防竄改印章、安全檔，護照，身份證，駕駛證，門禁卡，交通票據，事件票據，憑證，轉印膜、反射膜，鋁箔，以及商品，膠囊，軟木塞，彩券、以及包裝物，如香煙包裝物。
該標記物可以按任何方式施加於物件上、並且可以按任何幾何形狀存在，較佳的是提供了確定其中的薄片分佈的能力。另外，該標記物可以包括以下至少一項：條碼、數據矩陣、以及條紋。另外，該等薄片可以是藉由疊印、下印、以及塗覆中的一方式置於條碼、數據矩陣或條紋、或圖示、鋼印、點雲之上或之下，是肉眼可見的或不可見的、構成了一標記物。
因此，薄片可以被包含作為識別符如條碼的一部分，並且因 此位於該識別符內。該等薄片也可以被包含在該識別符之上和/或之下。此外，該等薄片也可以被包含在該識別符之內以及該識別符之上和/或之下。在該等情況的每一種中，該等薄片可以與該識別符例如條碼相聯繫，以提供藉由識別器進行識別以及藉由該等薄片進行編碼。
薄片密度可以不高於1000薄片/mm2、較佳的是不高於100薄片/mm2、更佳的是不高於35薄片/mm2、甚至更佳的是不高於7薄片/mm2。
這種薄片分佈可以藉由以下至少一種方式提供在基片、物品或物件上：用包含至少一種類型的薄片的液體、半固體或固態組合物進行印刷、塗覆或鍍青銅。
如以上指出的，該等編碼薄片可以是無規則分佈的。無規則分佈係在至少100 mm2的面積中可檢測的。該無規則分佈可以包含從3至1000個薄片、較佳的是從30至100個薄片。
此外，可以使用更大的面積，並且這樣的更大面積可以包括更大數目的薄片。因此，在此還包括，可以將一物件表面的一部分或一物件的整個表面用不可見的編碼薄片覆蓋，例如在US 2005/0239207 A1中揭露的，該專利藉由引用以其全部內容結合在此。第一眼看這個物件係正常的。然而，這個物件事實上是高度受保護的並且在不知道編碼薄片的決定性部分和/或在該物件的相同或不同部分上的一非決定性特性(如薄片的無規則分佈和/或無規則大小)的情況下難以偽造的，該非決定性特性也是不可能複製或偽造的。
該塗層組合物可以包含濃度為按重量計從0.2%至1%的薄片。
該薄片混合物可以包括具有的至少一個可檢測參數不同於該薄片混合物中其他薄片的薄片。此外，該薄片混合物中的該至少一個可檢測參數可以包括反射、螢光、發光、薄片大小、磁性、和吸收中的至少一項。
以下實例旨在展示本發明而並非是對它進行限制。
實例
以下描述了由兩種不同的液晶先質組合物(LC組合物1和LC組合物2)以及一包含鑭系衍生物的用於製造中間層的紫外線可固化的黑色清漆組合物製成的一薄膜的生產過程。所有百分比都是按重量計的。
LC組合物1：
66.67% 環己酮-溶劑
28.49% 向列型-向列先質，西克帕公司(SICPA)的產品
4.13% 手性摻雜劑-手性摻雜劑，西克帕公司的產品
0.57% Irgacure 907-光引發劑，汽巴公司(CIBA)的產品
0.14% 異丙基噻噸酮(isopropylthioxanthone)-光引發劑
LC組合物2：
66.67% 環己酮-溶劑
27.63% 向列型-向列先質，西克帕公司的產品
5.01% 手性摻雜劑-手性摻雜劑，西克帕公司的產品
0.55% Irgacure 907-光引發劑，汽巴公司的產品
0.14% 異丙基噻噸酮-光引發劑
具有鑭系衍生物的黑色UV清漆組合物：
63% Ebecryl 83-UV可固化的單體，西泰克公司(CYTEC)的產品
25% Ebecryl 2003-UV可固化的單體，西泰克公司的產品
1.2% Irgacure 907-光引發劑，汽巴公司的產品
1% Irgacure 819-光引發劑，汽巴公司的產品
1.25% Irgacure 500-光引發劑，汽巴公司的產品
1.55% 異丙基噻噸酮-光引發劑
2% Na3【Eu(dpa)3】-鑭系衍生物
5.0% 微高力黑(Microlith black)c-k-碳黑顏料分散體，巴斯夫公司其中dpa為吡啶二羧酸
方法：
- 在用作載體基片(臨時支撐物)的正方形(8 x 8 cm)透明PET薄膜(厚度125 μm)上使用手動塗抹器施加LC組合物1的約10 μm厚的層。
然後將被塗覆的PET薄膜快速置於加熱到86℃的加熱板上以蒸發掉LC組合物1中所含的溶劑並且形成一膽甾醇型液晶相。
在幾秒(對於LC組合物1而言30秒足夠)之後，溶劑被蒸發並且用 一汞氣燈(具有10 mW/cm2的UV福照度的低壓汞燈)的紫外輻射將該液晶先質組合物固化。1秒的UV輻射足以完全固化該LC組合物1並且將其轉化為膽甾醇型LC聚合物。第一膽甾醇型LC聚合物層的最終厚度係10 μm的大約三分之一，即，約3.3 μm。該第一膽甾醇型LC聚合物層的正反射光譜在圖2中顯示(用科羅拉多州伯爾德的分析光譜設備有限公司(Analytical Spectral Devices Inc.of Boulder,Colorado)製造的LabSpec Pro設備測量)。
使用手動塗抹器將所形成的第一膽甾醇型液晶聚合物層用該黑色UV清漆組合物(層厚度為約10 μm)進行塗覆。然後使用汞氣燈(具有10 mW/cm2的UV福照度的低壓汞燈)的UV輻射使該UV清漆組合物聚合/固化。
在包含鑭系元素(例如Na3【Eu(dpa)3)的固化後UV清漆層頂部，使用手動塗抹器施加LC組合物2的一個層(厚度為約10 μm)。
在幾秒(對於LC組合物2而言30秒足夠)之後，溶劑被蒸發並且用一汞氣燈(具有10 mW/cm2的UV福照度的低壓汞燈)的紫外輻射將該液晶先質組合物固化。1秒的UV輻射足以完全固化該LC組合物2並且將其轉化為膽甾醇型LC聚合物。第二膽甾醇型LC聚合物層的最終厚度也是10 μm的大約三分之一，即，約3.3 μm。該第二膽甾醇型LC聚合物層的正反射光譜在圖3中顯示(用科羅拉多州伯爾德的分析光譜設備有限公司(Analytical Spectral Devices Inc.of Boulder,Colorado)製造的LabSpec Pro設備測量)。
圖4展示了在該過程的這一點獲得的結構，其中該多層薄膜 4微弱地黏至PET薄膜的載體基片5上。
由於第一手性LC聚合物層在該PET薄膜上的微弱黏附，根據本發明的這個三層薄膜可以與載體基片5手動分離以獲得一無支撐的多層薄膜，如圖5所示。
該無支撐的多層薄膜可以原樣使用或者可以被搗碎以獲得根據本發明的薄片。
該等薄片可以被包括在介質中，例如透明介質，該介質可以是UV清漆。該介質可以按不同方式被施加於物件上，例如物件表面上，例如藉由塗覆或印刷。在圖6中展示的實施方式中，該介質係以包括分佈在其中的編碼薄片的正方形的形式施加的。
如圖7所示，該編碼要素內的薄片的可檢測參數，包括其中的薄片的分佈，可以用來產生一可以置於數據庫中的代碼。該編碼要素可以在之後被讀取，並且所得的代碼可以與儲存在該數據庫中的代碼進行匹配以找出一匹配，並且由此為不同目的來識別該物件，其中目的包括追蹤、跟蹤和/或鑒定。
作為LC組合物1和LC組合物2中的手性摻雜劑，在以上的實例部分可以使用例如以下化合物：(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯醯氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯醯氧基)-3-甲氧基苯醯氧基)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3-基4-(4-(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯； (3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(丙烯醯氧基)-2-甲基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6S,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基-苯醯氧基)苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並【3,2-b】呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇； 2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇； 2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯 基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-苯甲醯基-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙 烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇； 2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2,5-二甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇 2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基】氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；以及2,5-雙-O-(4-{【4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基】氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇。
作為以上實例部分中的向列先質，例如可以使用以下化合物中的一或多種(化合物A1)：苯甲酸,4-【【【4-【(1-氧-2-丙烯-1-基)氧基】丁氧基】羰基】氧基】-1,1'-(2-甲基-1,4-亞苯基)酯； 2-甲氧基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)苯甲酸酯】；4-{【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲氧基苯基4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-2-甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯】；2-甲苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯】；4-{【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯基4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)苯甲酸酯】；2-甲基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯】；4-{【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲基苯基4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯】；2-甲氧基苯-1,4-二基雙【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3,5-二-甲氧基苯甲酸酯】；以及4-{【4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基】氧基}-2-甲氧苯基4-({【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯。
化合物A2：
2-甲基-1,4-亞苯基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲酸酯；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3-甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲酸酯}；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-【4-(丙烯醯-氧基)丁氧基】-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲酸酯}；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲基苯甲酸酯}；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3-甲基苯甲醯基}氧基)-2-甲氧基苯基4-【4-(丙烯醯-氧基)丁氧基】-3,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3-甲基苯甲酸酯}；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲醯基}氧基)-3-甲氧苯基4-【4-(丙烯醯氧基)-丁氧基】-3-甲基苯甲酸酯；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲醯基}氧基)-3-甲氧苯基4-【4-(丙烯醯氧基)-丁氧基】-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲氧基苯甲酸酯}； 2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3-甲氧基苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲酸酯}；4-({4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】苯甲醯基}氧基)-2-(丙烷-2-基氧基)苯基4-【4-(丙烯醯-氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲酸酯；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-2,5-二甲基-苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲基-苯甲酸酯}；以及2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-【4-(丙烯醯氧基)丁氧基】-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯}。
應指出的是，提供上述實例僅是出於解釋的目的並且不得以任何方式解釋為是對本發明的限制。雖然已經參考一示例性實施方式對本發明進行了說明，但應理解的是在此使用的詞彙係描述性和說明性的詞彙而非限制性的詞彙。在如當前所敘述並且如所修改的所附申請專利範圍的知識範圍內，可以進行改變而不會在各個方面上背離本發明的範圍和精神。雖然已經參考多種具體的手段、材料和實施方式對本發明進行了說明，但本發明並非旨在被限制於在此揭露的細節；相反，本發明延伸到所有與 所附申請專利範圍的範圍內的那些在功能上等效的結構、方法和用途。
(1)‧‧‧第一LC聚合物層
(2)‧‧‧額外層
(3)‧‧‧第二LC聚合物層

Claims (21)

  1. 一種編碼薄片或薄膜，包括；至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層，包括具有第一可檢測參數的第一CLCP層以及包括第二可檢測參數的第二CLCP層；包括第三可檢測參數的至少一個額外層，該至少一個額外層包含一不為手性液晶聚合物的材料；並且其中至少該第三可檢測參數係不同於該第一可檢測參數和該第二可檢測參數中的每一個的。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該至少一個額外層係被定位在該第一CLCP層與該第二CLCP層之間。
  3. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該第一可檢測參數和該第二可檢測參數包括圓形反射偏振光。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該第一可檢測參數和該第二可檢測參數包括在20 nm至80 nm範圍內的反射波長差異。
  5. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該至少一個額外層包括選自以下至少一項的一材料：磁性材料，在UV、可見和IR中至少一者的範圍內吸收電磁輻射的吸收材料，發光材料，光致變色材料，以及熱致變色材料。
  6. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該第一可檢測參數和第二可檢測參數包括選自以下的至少一種特性：圓形反射偏振光、至少一個光譜反射帶的位置、肉眼可見性、以及層厚度。
  7. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，一 第一可檢測參數包括第一可光學測量參數，該第二可檢測參數包括第二可光學測量參數，並且該第三可檢測參數包括第三可光學或磁性測量的參數。
  8. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該至少一個額外層包括一磁性材料，該磁性材料包括至少一種選自以下的材料：鐵磁性材料、亞鐵磁性材料、順磁性材料、以及反磁性材料。
  9. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該至少一個額外層包括一發光材料，該發光材料包括一或多種鑭系化合物。
  10. 根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該薄片或薄膜由該第一CLCP層、該第二CLCP層和該額外層組成，這樣僅存在三個層。
  11. 一種墨料或塗層組合物，包括至少一種類型的根據以上申請專利範圍中任一項所述之編碼薄片。
  12. 一種位於有價值物品或物件上之標記物，其中，該標記物包括多個如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之編碼薄片、或一如申請專利範圍第11項所述之墨料或塗層組合物。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之標記物，其中，該物品或物件包括以下各項中的至少一種：標籤、包裝物、套盒，包含了食物、飲料、營養製品或藥物的容器或膠囊，鈔票，信用卡，防偽絲紋、印花，稅務標籤、防竄改印章、安全檔，護照，身份證，駕駛證，門禁卡，交通票據，事件票據，憑證，轉印膜、反射膜，鋁箔，以及商品，膠囊，軟木塞，以及彩券。
  14. 一種對基片、有價值物品或物件做標記之方法，其中該方法包括： 對該基片、有價值物品或物件提供一標記物，該標記物包括多個如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之編碼薄片；讀取該標記物的決定性數據和非決定性數據中的至少一種；並且將代表該標記物的該決定性和/或非決定性數據記錄並儲存在一電腦數據庫中。
  15. 一種用於對基片、有價值物品或物件進行識別和/或鑒定之方法，其中該方法包括：讀取與該基片、有價值物品或物件相關聯的一標記物的決定性數據和非決定性數據中的至少一種，其中該標記物包括多個如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之編碼薄片；藉由一電腦使用一數據庫將該所讀取的數據與該標記物中的該多個編碼薄片的決定性和/或非決定性數據儲存數據進行比較。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之方法，其中，該非決定性數據包括在該標記物中的該多個薄片之薄片分佈。
  17. 如申請專利範圍第15或16項所述之方法，其中，該決定性數據包括磁性、吸收、反射、螢光、發光、粒度和偏振中的至少一項。
  18. 一種包含識別和/或鑒定標記之物件，其中，該物件在其至少一個區域中包括薄片密度不高於100個薄片/平方毫米的、無規則分佈的、如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之薄片。
  19. 一種包含識別和/或鑒定標記之物件，其中，該物件在其至少一個區域中包括無規則分佈的兩組如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之薄片，一組係肉眼可見的並且第二組係肉眼不可見的，並且其中該第一組 薄片和該第二組薄片的大小係彼此不同的。
  20. 一種用於獲得如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之編碼薄片之薄膜。
  21. 如申請專利範圍第1項所述之編碼薄片或薄膜，其中，該至少一個額外層包括至少一種磁性材料和至少一種鑭系化合物。
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