TW201410552A - 包含防僞特徵之蓋皿或軟木塞 - Google Patents
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Abstract
在此揭露了一種被放置在飲料瓶上的瓶帽。該瓶帽包括一瓶帽材料層和在該瓶帽材料層上的具有安全油墨的至少兩個層。該至少兩個層各自具有一不同化學組合物。該至少兩個層中的至少一個層包括一第一組合物,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
Description
本發明的實施方式涉及保護葡萄酒瓶以免欺詐性轉移或偽造領域。本發明實施方式還涉及一種新的標記物,該標記物不顯著影響葡萄酒瓶整體設計或甚至形成葡萄酒瓶整體設計的一部分,從而提供一種高效的和不連續的高水平保護。
葡萄酒係在世界各地每日消費的一種特別受人喜愛的飲料,也被包括作為特定場合(例如像婚禮和/或生日)的部分。葡萄酒還是每年產生數十億美元的生意。存在廣泛的具有不同價值的葡萄酒,它們的價值和成本可以廣泛地變化。
偽造的消費品係為了打算或者欺騙消費者、或者不正當地利用品牌的名聲而出售的仿造產品。近年來,偽造的商品的傳播已變成全球化的,並且此種偽造的多樣性已顯著增加。
在葡萄酒偽冒的情況下,劣質的葡萄酒通常在高於產品所值的價格下被騙賣或售賣給消費者。由於在葡萄酒中包括有害的化學品,此類非法產品可以引起疾病。近年來,許多注意力已集中在標籤偽冒上,其中例如來自較為風靡的葡萄酒和其他稀有和昂貴的葡萄酒的偽造的標籤被粘貼至比較便宜的葡萄酒的瓶上,並且然後再賣出。葡萄酒偽冒還可以涉
及比較便宜的葡萄酒,例如,如果以大批量地賣出它們。葡萄酒觀察家(Wine Spectator)指出,一些專家懷疑在二手市場中賣出的葡萄酒有多達5%可能是偽造的。
如以上所指出,一偽冒形式涉及將偽造的昂貴葡萄酒的標籤粘貼到比較便宜的葡萄酒的瓶上。最初,標籤偽冒大多由從讚譽較小的地區(如法國西南部或義大利卡拉布裡亞(Calabria))拿取葡萄酒並且然後對該葡萄酒進行貼標籤好像它來自更有聲望的地區(如波爾多(Bordeaux)或托斯卡納(Tuscany))組成。為了打擊這個類型的偽冒,政府開發了廣泛的命名系統和受保護的原產地名稱(Protected Designations of Origin)或(PDO),該等試圖管控葡萄酒依照來自具體葡萄酒地區而被貼標籤。早期試圖保護葡萄酒地區的名稱導致了政府關於容許帶有基安蒂(Chianti)、波爾圖(Oporto)以及托卡伊(Tokaji)的名稱的邊界和葡萄酒的聲明。如今,大多數主要的歐洲產葡萄酒的國家利用了受保護原產地的一些命名系統。最著名的系統包括:在法國使用的原產地命名(Appellation d’Origine Contrôlée)(AOC)、在義大利使用的控制原產地命名(Denominazione di Origine Controllata)(DOC)、在葡萄牙使用的控制原產地命名(Denominação de Origem Controlada)(DOC)、以及在西班牙使用的原產地命名(Denominación de Origen)(DO)系統。相關聯每種命名而登記的生產者必須遵守命名規則,包括必須來自該地區的精確葡萄百分比(通常是100%)。欺詐性地使用來自他們在他們的葡萄酒標籤上宣佈的地區以外的葡萄的生產者會被命名機構追究。
隨著用錯誤的原產地對葡萄酒進行欺詐性地貼標籤變得更
困難,標籤偽冒不久演變成偷竊葡萄酒莊園本身的身份。商人將拿取價格較低的葡萄酒瓶並且用最好類別的波爾多莊園或勃艮第特級葡萄園的名稱對它們進行貼標籤。因此,仍然存在非常大的誘惑去用例如另一更便宜的葡萄酒替換一著名的或昂貴的葡萄酒。這種不正當的行為誤導了消費者,他們相信他們購買到了好品質的葡萄酒,但實際上得到了假冒的葡萄酒。
雖然消費者係偽造和非法貿易危害(blight)的主要受害者,但是權利持有人也遭受顯著的影響。這種影響可以是兩方面的:從經濟上來說,由於假冒品和使用假冒品而造成的銷售額和收入的損失,並且還在於針對不合格產品的刑事責任會歸罪於表面上的權利持有人。然後該等權利持有人不得不證實他們無罪,以便避免損害索賠並且投入很大努力來重新建立品牌形象以及確保採取對策抵抗該非法貿易的真正罪魁禍首。
自1900年以來,試圖解決此問題一直是深入研究的主題。美國專利號896,095A揭露了一具有小於瓶的寬度的玻璃細條,該玻璃細條僅在一端被附著到在底部附近的瓶的一側上並且延伸到其開口上方;在瓶被填充並且用軟木塞塞住之後,延伸的部分藉由在適合的點處由加熱軟化該條而被引起向下彎曲越過塞子。所有權人或製造商的名稱、或製品的名稱可以印在該條上而不是瓶上,並且隨著當瓶打開時該條被破壞,在沒有檢測的情況下不能再次使用該瓶。
如今存在多種廣泛使用的尖端方法來避免轉移和/或偽造。例如,可以將RFID標籤附著到瓶上、或瓶上的瓶帽上,該標籤為葡萄酒瓶提供了常規的保護。另外,可以使用條碼或字母數位識別符、以及全息圖和防揭換(tamper evident)結構。然而,該等技術均具有一共同的缺點,在
於該等技術係至少部分可見的,因而可能影響瓶和它的標籤紙的整體外觀和設計,該標籤紙還充當葡萄酒瓶起源地的識別符。
然而,仍然存在一種需要,即:不僅提供一肉眼不可見的解決方案,而且提供一種將不影響或甚至不一定形成瓶的原設計的一部分(或是至少侵入性少的)的解決方案,同時還確保此類安全特徵具有高水平的安全性和/或編碼特性以便防止假冒並且能夠為世界各地生產的瓶提供跟蹤與追蹤資訊。
本發明實施方式提供了一解決方案,該解決方案可以是肉眼可見或不可見的,並且不顯著影響瓶的原設計(或是至少比現有解決方案侵入性更少的)。另外,本發明的實施方式確保此類安全特徵具有高水平的安全性和/或編碼特性以防假冒並且能夠為世界各地生產的瓶提供鑒定和/或跟蹤與追蹤資訊。
藉由實現本發明的實施方式,對一葡萄酒封閉物(例如,一葡萄酒瓶帽材料層)印刷具有油墨(例如,安全油墨)的一或多個層作為安全特徵,以便為鑒定葡萄酒瓶提供一識別符(例如,一獨特的識別符)。根據本發明實施方式的多個方面,該等安全特徵具有高水平的安全性和編碼特性以防假冒。在實施方式中,具有油墨的一或多個層和瓶帽材料層的相對位置提供了一種關於從該瓶帽/油墨層安排中反射和/或發射出的光的協同效應。
本發明多個方面係針對一被放置在飲料瓶上的瓶帽(或軟木塞)。該瓶帽(或軟木塞)包括一瓶帽(或軟木塞)材料層和在該瓶帽材料
層上的具有安全油墨的至少兩個層。該至少兩個層各自具有一不同化學組合物。該至少兩個層中的至少一個層包含一第一組合物,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
在本發明多個實施方式中,該至少兩個層中的至少一個第二層包含一第二組合物,該第二組合物具有展現出對在該預定波長下接收的光進行半反射的多個薄片。
在本發明多個實施方式中,瓶帽進一步包括一發光層,該發光層包含一第三組合物,該第三組合物含有至少一種發光顏料。
在本發明多個另外實施方式中,展現出全反射的該等薄片構成了基於該第一組合物總重量的約3%至25%之間。
在本發明多個另外實施方式中,展現出半反射的該等薄片構成了基於該第二組合物總重量的約3%至25%之間。
在本發明又另外的實施方式中,該至少一種發光顏料係以基於該第三組合物總重量的3%至25%之間被包含在所述發光層中。
在本發明多個實施方式中,當至少兩個層中的每個層在該預定波長下被照射時,具有該光的不同的選擇性反射帶。
在本發明多個另外實施方式中,包括展現出全反射的該等薄片的至少一個層被安排成與包括展現出半反射的該等薄片的至少一個第二層是相鄰的並且位於其下方。
在本發明多個另外實施方式中,發光層被安排成與瓶帽(或軟木塞)材料層相接觸。
在本發明又另外的實施方式中,瓶帽(或軟木塞)材料層被
一浮雕的(embossed)多層安全油墨系統覆蓋。
在本發明多個實施方式中,瓶帽材料層係被結構化並且被安排在瓶上,使得在將該瓶帽材料層從該瓶中除去時,該瓶帽材料層中的至少一個部分被損壞。
在本發明多個另外實施方式中,在接收光時,包括具有全反射的該等薄片的至少一個層被結構化並且被安排成對至少一個第二層提供一反射性光以便從背後照亮該至少一個第二層。
在本發明多個另外實施方式中,該反射性光提供了一可鑒定的特徵標記,以便對瓶帽(或軟木塞)和飲料瓶的至少一個進行鑒定。
在本發明多個另外實施方式中,軟木塞安排進一步包括一接收層。
在本發明多個實施方式中,發光層被安排成與軟木塞材料層相接觸。
在本發明多個另外實施方式中,接收層被安排成與軟木塞材料層相接觸。
在本發明多個另外實施方式中,接收層被進一步安排成與瓶相接觸,這樣使得在將軟木塞從該瓶中除去時,該接收層的至少一個部分被損壞。
在本發明多個實施方式中,在軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層被安排在軟木塞材料的由瓶暴露的一區域中。
在本發明多個另外實施方式中,在軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的一表面上和瓶的一表面
上。
在本發明多個另外實施方式中,在接收光時,包括展現出全反射的該等薄片的至少一個層被結構化並且被安排成對至少一個第二層提供一反射性光以便從背後照亮該至少一個第二層。
本發明多個實施方式另外地針對一種對被放置在飲料瓶上的瓶帽(或軟木塞)進行鑒定之方法,該瓶帽(或軟木塞)包括一瓶帽(或軟木塞)材料層和在該瓶帽(或軟木塞)材料層上的具有安全油墨的至少兩個層。該至少兩個層各自具有一不同化學組合物。該至少兩個層中的至少一個層包含一第一組合物,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。該方法包括用在該預定波長下的該光照射瓶帽(或軟木塞);檢測被反射的光,該被反射的光係由包括展現出全反射的該等薄片的至少一個層反射並且作為至少一個第二層的背光透射穿過該至少一個第二層;並且將該反射的光與預定值比較以便對該瓶帽(或軟木塞)進行鑒定。
本發明多個另外實施方式係針對一種多層結構,該多層結構包括一載體材料層和在該載體材料層上的具有安全油墨的至少兩個層。該至少兩個層各自具有一不同的組合物。該至少兩個層中的至少一個層包含一第一組合物,該第一組合物含有展現出對在一預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
在本發明多個實施方式中,發光層被安排成與載體材料層相接觸。
在本發明多個實施方式中,有待被用作容器的封閉物的一瓶
帽或軟木塞包括該多層結構。
在本發明多個另外實施方式中,有待被用作飲料瓶的封閉物的一瓶帽或軟木塞包括該多層結構。
在本發明多個另外實施方式中,一瓶帽包括該多層結構。
在本發明又另外的實施方式中,該載體材料層係一瓶帽材料層。
在本發明多個另外實施方式中,一容器帶有一瓶帽(或軟木塞)作為封閉物。
在本發明又另外的實施方式中,在軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層被安排在軟木塞材料的由容器暴露的一區域中。
在本發明多個實施方式中,在軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的一區域中和瓶的一區域中。
在本發明多個另外實施方式中,容器係一飲料瓶。
本發明多個另外實施方式係針對一種對被包含在飲料容器中的瓶帽或軟木塞進行標記之方法,該方法包括將一個多層的油墨系統沈積在該瓶帽或軟木塞上,其中該沈積包括依次地用多個層對該瓶帽或軟木塞進行標記以便形成該多層的油墨系統。
在本發明多個另外實施方式中,瓶帽材料層被結構化並且被安排為一螺旋蓋。
在本發明多個另外實施方式中,具有安全油墨的至少兩個層中的一或多個層為瓶帽和飲料瓶中的至少一個提供了跟蹤與追蹤特徵標記。
本發明該等和其他的特徵和優點將由熟習該項技術者從閱讀以下詳細說明中而得到更容易的理解。應認識到,為了清楚起見在分開的實施方式的背景下在以上和以下描述的本發明的某些特徵還可以在單個實施方式中組合提供。相反地,為了簡潔起見在單個實施方式的背景下描述的本發明的不同特徵還可以分開地或以任何子組合的形式提供。此外,對在範圍中的數值的提及包括在該範圍內的每個和所有值。
為更完整理解本發明及其其他目的和進一步特徵,必須參考與以下示例性和非限制附圖結合的本發明的以下詳細說明,在該等附圖中:圖1展示了根據本發明實施方式的不同的層安排之示例性示意圖;圖2展示了根據本發明實施方式的在一瓶帽層上的不同的層安排之示例性示意圖;圖3展示了根據本發明實施方式的沒有瓶帽的瓶上的不同的層安排之示例性示意圖;圖4展示了根據本發明實施方式的沒有瓶帽的瓶上的不同的層安排之示例性示意圖;圖5展示了根據本發明實施方式的在一瓶帽層上的不同的層安排之示例性示意圖;圖6展示了根據本發明實施方式的穿過一或多個層之示例性光路;圖7和圖8係根據本發明實施方式的示例性瓶帽層/油墨層
組合之照片;圖9示出了根據本發明實施方式的用於管理過程的一展示性環境;並且圖10和圖11示出了用於執行本發明實施方式的多個方面之示例性流程。
在整個附圖的各圖中,參考數字係指本發明的相同或等效部分。
在此示出的該等細節係作為舉例並且僅僅出於對本發明的
實施方式進行展示性討論的目的,並且呈現的理由係為了提供被認為是對本發明的原理和概念性方面最有用的並且容易理解的說明的該等內容。在此方面,相比對本發明的基本理解所必需的,不試圖更詳細地示出本發明的結構細節,本說明書與附圖一起使得熟習該項技術者很清楚可以如何在實際中實施本發明的該等形式,包括薄片和薄膜的實施方式。
除非另外指出,否則提及化合物或組分包括了該化合物或組分本身、以及與其他化合物或組分(如化合物的混合物)的組合。
如在此使用的,單數形式“一/一個/一種(a/an)”和“該”包括複數形式,除非上下文清楚地指明其他情況。例如,提及“一磁性材料”還將意味著可以存在一或多種磁性材料的混合物,除非明確地將其排除。
除了另外指明的情況,所有表示本說明書和申請專利範圍中所使用的成分、反應條件等等的數字應理解為在所有情況下都由術語
“約”來修飾。相應地,除非相反地指明,否則在本說明書和申請專利範圍中提出的數值參數係近似值,可以根據本發明想要獲得的所希望的特性而變化。至少,並且不應視為試圖限制申請專利範圍範圍的等效物原則的應用,每個數值參數都應根據有效位元數的數位和普通的舍入慣例來解釋。
另外,在本說明書內對數值範圍的敘述被認為是對該範圍內的所有數字值和範圍的揭露。例如,如果一範圍係從約1至約50,則認為它包括了例如1、7、34、46.1、23.7、或該範圍內的任何其他值或範圍。
在此揭露的不同的實施方式可以分開地和以各種組合的形式使用,除非明確地指出相反情況。
葡萄酒瓶係用於盛裝葡萄酒的瓶,通常由玻璃製成。一些葡萄酒在該瓶中進行發酵,而其他葡萄酒僅是在發酵之後來裝瓶。最近,該瓶已變成描述葡萄酒業銷售額的標準體積單位,測量為750 ml。然而,瓶可以在各種體積和形狀下生產。
用於葡萄酒瓶的傳統顏色包括例如深綠色、中綠色、淡綠色、琥珀色以及透明色。最近在許多國家,透明無色的瓶已變得受白葡萄酒生產者歡迎。深色的瓶最常見地用於紅葡萄酒,但是許多白葡萄酒也還用深綠色瓶上市。使用有顏色的或染色的玻璃的一原因係:隨著時間推移,自然的日光可以分解葡萄酒中所希望的抗氧化劑如維生素C和單寧,這影響可貯存性並且可以引起葡萄酒過早地氧化。深色玻璃可以防止氧化並且增加貯存期。因此,例如大多具有預見的短貯存壽命的即飲型白葡萄酒被裝在透明無色的瓶中。
大多數葡萄酒使用軟木塞來密封。像在香檳酒軟木塞中一樣,葡萄酒軟木塞可以是或者由一單塊的軟木塞製成、或者由顆粒構成;由粒狀顆粒製成的軟木塞被稱為“技術軟木塞(technical corks)”。天然軟木塞封閉物被用於約60%至80%的每年生產的200億瓶葡萄酒中。
由於軟木塞的蜂窩狀結構,在它插入到瓶中時容易被壓縮並且將膨脹以形成緊密的密封。玻璃瓶頸部的內徑趨向於不一致,從而使藉由可變的收縮和膨脹進行密封的此能力成為一重要屬性。然而,樹皮中的不可避免的天然裂紋、通道、以及裂縫使得軟木塞本身高度地不一致。
越來越多數量的葡萄酒生產者已使用替代的封閉物如螺旋帽、或合成塑膠“軟木塞”。替代的葡萄酒封閉物係被用於葡萄酒業中用來替換傳統軟木塞封閉物對葡萄酒瓶進行密封的代替封閉物。回應于葡萄酒釀造師為免於由化學的三氯苯甲醚(TCA)引起的“軟木塞污染”而作出的品質控制努力,該等替代物的出現得以增長。除了替代的封閉物係比較便宜的之外,該等替代的封閉物也防止了軟木塞污染,雖然它們對其他問題如過度還原負有責任。
螺旋帽或“Stelvin帽”係由例如擰在瓶頸上的鋁材料製成的一封閉物。與軟木塞相比,螺旋帽形成更緊密的密封並且可以更長時間地阻止氧氣進入。該等益處幫助維持葡萄酒的總體品質和陳年潛力。在一些國家,螺旋帽經常被視為僅針對低級葡萄酒而指定的一便宜替代物;然而真正軟木塞的該等替代物具有它們自己的特性,一些係有利的而其他一些係有爭論的。例如,雖然螺旋帽通常被認為提供一不含三氯苯甲醚(TCA)的密封,但它們將傳氧速率減小至幾乎為零,這可以導致葡萄酒的還原性
品質。因此,螺旋帽的一缺點係還原(即,氧化的對立面),該還原可以壓制葡萄酒的香味並且可能引起不愉快的氣味。因此,天然軟木塞塞子係重要的,因為它們允許氧氣與葡萄酒相互作用來適當的陳化,並且最適合於帶有陳化意圖而購買的紅葡萄酒。此外,雖然TCA係葡萄酒軟木塞污染的主要原因之一,但近年來較大的軟木塞生產者已開發出將大部分的TCA從天然葡萄酒軟木塞中除去的方法。
合成的軟木塞係由被設計成看起來並且“彈跳”起來像天然軟木塞的塑膠化合物製成,但沒有TCA污染的風險。一些葡萄酒合成軟木塞的缺點包括僅在18個月之後有害空氣進入瓶中的風險、以及難以從該瓶中抽出它們並且使用塑膠軟木塞重新密封葡萄酒。一些葡萄酒合成軟木塞還可以給予葡萄酒一輕微的化學氣味。不像天然的軟木塞,許多葡萄酒合成軟木塞係由非生物降解的、而是在許多共同體中是可再循環的材料製成。
如上指出,雖然越來越多的螺旋帽被利用,大多數葡萄酒瓶係用軟木塞來密封的。軟木塞型的葡萄酒瓶典型地具有被稱為瓶帽(又被稱作“箔片”)的一保護套,該保護套覆蓋在該瓶的頂部,例如軟木塞、和葡萄酒瓶頸部的部分。瓶帽的一目的係保護軟木塞不被例如齧齒動物咬去、或被軟木塞象鼻蟲侵染。另外,當傾倒時,瓶帽可以充當捕捉葡萄酒小液滴的套環。瓶帽還充當瓶標籤的一裝飾性元件。
在歷史上,瓶帽係由鉛製成。然而,由於研究顯示痕量的有毒性鉛可能殘留在瓶的唇緣上並且與傾倒出的葡萄酒相混合,所以鉛瓶帽(例如,鉛箔片瓶頸包裹物)被慢慢淘汰並且到了20世紀90年代,大多數
瓶帽係由例如錫、熱收縮塑膠(聚乙烯或PVC)、或鋁或多層鋁製成。除了瓶帽之外或替代瓶帽,有時還可以使用密封蠟,或可以完全省略瓶帽。
根據本發明的多個方面,瓶帽還可以用來指示揭換(tampering)、或標籤偽冒。即,在不損壞瓶帽的完整性情況下,該瓶帽難以從葡萄酒瓶中除去。例如,當打開葡萄酒瓶時,藉由除去軟木塞,瓶帽的完整性被(至少部分地)破壞。此外,由於常規葡萄酒瓶的頸部形狀(即,在開口處的加厚部分),瓶帽不能被簡單地滑出或拉出。因此,在多個實施方式中,瓶帽充當揭換的指示物、或標籤偽冒。更確切地說,在多個實施方式中,具有油墨的一或多個層被例如印刷在瓶帽材料層上。在多個實施方式中,該一或多個層可以包括具有一第一組合物的一個層,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行部分反射的多個薄片;和/或具有展現出對在一預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片的一個層。另外,在多個實施方式中,該一或多個層可以包括一發光層(例如,一WB凹版印刷的不可見螢光油墨)。在多個另外的實施方式中,該一或多個層可以包括一吸收層,例如具有油墨(例如,一紅外吸收性(IRA)黑色油墨、一紅外透明的(IRT)黑色油墨或它們的一組合)的一深色(例如,黑色)層。在多個另外的實施方式中,該一或多個層可以包括具有油墨的一金屬性金層,該金屬性金層還可以包括一或多種機器可讀的(MR)特徵。
根據本發明的實施方式的多個方面,該瓶帽材料與該一或多個油墨層的組合可以產生關於多層瓶帽/油墨結構的外觀(例如,區別性)的協同效應。
根據一示例性實施方式,被放置在飲料瓶上的一瓶帽包括一瓶帽材料層和在該瓶帽材料層上的具有安全油墨的至少兩個層。該至少兩個層各自具有一不同化學組合物。該至少兩個層中的至少一個層包含一第一組合物,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行半反射(或部分反射)的多個薄片。在多個另外的實施方式中,該至少兩個層中的至少一個第二層包含一第二組合物,該第二組合物具有展現出對在該預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
圖1展示了不同的層安排的示例性示意圖。根據本發明的多個方面,具有油墨的一個層可以作為一個單層相對於其他層在一併置的配置和/或在一部分或完全重疊的配置下被安排。例如,如在圖1中所示,針對一單層安排,具有油墨的一個層(例如,具有油墨的一個層105,該層包括具有半反射特性的多個薄片;或具有油墨的一個層110,該層包括具有大體上全反射特性的多個薄片)可以作為一個單層被安排在一基片100(例如,一瓶帽材料層、軟木塞、一聚合物層、一紙層、或一織物層,以及其他所想到的基片)上。針對一單層配置,該單層單獨呈現出它自身的特性並且可以呈現出與基片100(例如,一葡萄酒瓶帽材料層)的協同效應。
如在圖1中所示,針對一併置的安排,具有油墨的兩個或更多個層(例如,具有油墨的一個層105,該層包括具有半反射特性的多個薄片;和具有油墨的一個層110,該層包括具有大體上全反射特性的多個薄片)可以在一併置的(或並排的)安排下被配置在一基片100(例如,一瓶帽材料層、軟木塞、一聚合物層、一標籤層或一織物層,以及其他所想到的基片)上。針對一併置的安排,該一或多個層各自單獨呈現出它自身的特性
並且可以呈現出與該基片(例如,該葡萄酒瓶帽材料層)的協同作用,而不必需呈現出與其他相鄰的油墨層的協同或紅利效應。與該等其他相鄰的油墨層的一些協同效應可以被提供在相鄰油墨層之間的過渡區中。此外,具有特定色移特性的每個層可以具有特定λ max的反射性,除了該等層的色移特性之外,該反射最大波長可以構成自身的一獨特的識別符。
如在圖1中所示,針對一組合安排,具有油墨的兩個或更多個層(例如,具有油墨的一個層105,該層包括具有半反射特性的多個薄片;和具有油墨的一個層110,該層包括具有大體上全反射特性的多個薄片)可以在一重疊的安排下被配置在一基片100(例如,一瓶帽材料層、軟木塞、一聚合物層、一標籤層、或一織物層,以及其他所想到的基片)上。根據本發明的實施方式的多個方面,針對一組合的層的安排(例如,部分或完全重疊的油墨層),在多個實施方式中,每個油墨層呈現出它自身的特性,而該等重疊的油墨層中的兩個或更多個層的組合提供了協同效應。
圖2展示了根據本發明的實施方式的在一瓶帽層上的不同的層安排200、205、210的示例性示意圖。如針對示例性安排200所示,一瓶220(例如,一葡萄酒瓶)包括一軟木塞225(例如,一軟木塞或一合成塑膠“軟木塞”)和一瓶帽材料層215,該瓶帽材料層被安排在該瓶220和軟木塞225之上。(如應理解的,為了附圖的清楚和理解,圖2的示意性展示沒有將瓶220展示為在瓶口處具有以上提到的加厚的頸部部分)。如針對安排200所示,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的一個層110被安排(例如,被印刷)在瓶帽材料層215上。另外,針對安排200,包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的一層105被安排(例如,被
印刷)在具有油墨的層110上。
如針對示例性安排205所示,一發光層230被安排(例如,被印刷)在瓶帽材料層215上,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在該發光層230上,並且包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。
如針對安排210所示,一吸收性層235(例如,一黑色油墨層)被安排(例如,被印刷)在瓶帽材料層215上,並且發光層230被安排(例如,被印刷)在該吸收性層235上。另外,如針對示例性安排210所示,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110和包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105係以一併置的方式被安排(例如,被印刷)在發光層230上。
如在圖2中進一步展示,根據本發明實施方式的多個方面,該一或多個層覆蓋瓶帽材料層215的近似圓形的頂部區域的程度可以變化。例如,針對安排205,油墨層105、110、230覆蓋了瓶帽材料層215的頂部區域的一中心部分(例如達到近似對應於軟木塞的直徑)。相比之下,針對安排210,油墨層230、235、以及105連同110一起覆蓋了瓶帽材料層215的整個一頂部區域。針對安排200,與安排205比較,油墨層105、110覆蓋了瓶帽材料層215的頂部區域的一更大的中心部分(例如,達到近似對應於瓶頸的外徑)。
圖3展示了根據本發明實施方式的沒有瓶帽的瓶上的不同的層安排的示例性示意圖。如在圖3中所示,示例性安排300包括一瓶220
(例如,一葡萄酒瓶)和一軟木塞225(例如,一軟木塞或合成塑膠“軟木塞”)。然而,像一些葡萄酒生產者所做的一樣,此示例性安排300不包括一瓶帽材料層。然而,針對安排300,一油墨接收層315(例如,一纖維、標籤、或聚合物條)被安排在瓶220和軟木塞225之上。如針對示例性安排300所示,一發光層230被安排(例如,被印刷)在油墨接收層315上,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在該發光層230上,並且包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。
如在圖3中進一步展示的,根據本發明實施方式的多個另外方面,像一些葡萄酒生產者所做的一樣,示例性安排305不包括一瓶帽材料層並且不包括一油墨接收層。因此,針對示例性安排305,發光層230被安排(例如,被印刷)在軟木塞225和瓶220(例如,玻璃)的部分上,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在該發光層230上,並且包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。
根據本發明的實施方式的多個另外方面,將油墨印刷在瓶220和軟木塞225兩者上可以允許額外水平的驗證和/或鑒定。例如,如果軟木塞位置(例如,在瓶中的相對位置)例如由於揭換而已變化,瓶220上的印刷不會再與軟木塞225上的印刷對齊。此外,被印刷在瓶220上的該等具有油墨的層可以具有與瓶基片(例如,玻璃)組合的額外的(例如,除了軟木塞225上的該等油墨的效應之外)協同效應。
如在圖3中進一步展示的,根據本發明的實施方式的多個另
外方面,像一些葡萄酒生產者所做的一樣,示例性安排310不包括一軟木塞,而是利用了一螺旋帽325。如在圖3中所示,示例性安排310包括兩個安全層(即,具有兩種或更多種油墨的層)。即,示例性安排310包括一上部安全層330和一側面安全層340,該側面安全層被安排成覆蓋瓶320與螺旋帽325之間的一分離區域。以與示例性安排300類似的方式,示例性安排310包括一油墨接收層315(例如,一纖維、標籤、或聚合物條),該油墨接收層被安排在瓶220和螺旋帽325之上。如在示例性安排310中所示,上部安全層330和側面安全層340各自包括被安排(例如,被印刷)在油墨接收層315上的一發光層230、被安排(例如,被印刷)在該發光層230上的包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110、以及被安排(例如,被印刷)在該具有油墨的層110上的包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105。雖然示例性安排310被展示具有一上部安全層330和一側面安全層340,但本發明的實施方式想到僅具有一側面安全層的一安排。雖然示例性安排310被展示具有一油墨接收層315,應當理解螺旋帽瓶可以包括一瓶帽材料層。
圖4展示了根據本發明的實施方式的沒有瓶帽的瓶上的不同的層安排的示例性示意圖。如在圖4中所示,示例性安排400包括一瓶420(例如,一葡萄酒瓶)和一螺旋帽425,該螺旋帽具有一穿孔430。如應當理解的,在經由對螺旋帽425進行旋轉而打開瓶420時,螺旋帽425在穿孔430處裂開,這樣使得螺旋帽425的一上部部分450可以被除去,而該螺旋帽425的下部部分445依然保持被附著至瓶420上。示例性安排400包括一側面安全層440,該側面安全層被安排成覆蓋穿孔430的一個部分,以便
在打開瓶420時該側面安全層被損壞。另外,如在圖4中所示,側面安全層440被安排成覆蓋瓶420的一個部分。側面安全層440包括被安排(例如,被印刷)在螺旋帽425上的一發光層230、被安排(例如,被印刷)在該發光層230上的包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110、以及被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上的包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105。
根據本發明的實施方式的多個另外方面,將油墨印刷在螺旋帽425和瓶420兩者上可以允許額外水平的驗證和/或鑒定。例如,如果螺旋帽位置(例如,在瓶上的相對位置)例如由於揭換而已變化,瓶420上的印刷不會再與螺旋帽425上的印刷對齊。此外,被印刷在瓶420上的該等具有油墨的層可以具有與瓶基片(例如,玻璃)組合的額外的(例如,除了螺旋帽425上的該等油墨的效應之外)協同效應。
如在圖4中所示,針對示例性安排405,一側面安全層450被安排成覆蓋穿孔430的一個部分,以便在打開瓶420時該側面安全層被損壞。與示例性安排400的側面安全層440對比,針對示例性安排405,側面安全層450僅被安排在螺旋帽425上以便不覆蓋瓶420的一個部分。側面安全層450包括被安排(例如,被印刷)在螺旋帽425上的一發光層230、被安排(例如,被印刷)在該發光層230上的包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110、以及被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上的包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105。
圖5展示了根據本發明的實施方式的在一瓶帽層上的不同的層安排500、505、510的示例性示意圖。如在圖5中所示,針對示例性安
排500,一瓶220(例如,一葡萄酒瓶)包括一軟木塞225(例如,一軟木塞或一合成塑膠“軟木塞”)和一瓶帽材料層215,該瓶帽材料層被安排在該瓶220和軟木塞225之上。如針對示例性安排500所示,一發光層230被安排(例如,被印刷)在瓶帽材料層215上,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在該發光層230上,並且包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。如針對示例性安排500所示,具有油墨的層105被印刷在具有油墨的層110的一或多個不連續的部分之上。
針對示例性安排505,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在發光層230的一或多個不連續的部分之上。包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105以一對齊的方式僅被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。
針對示例性安排510,包括具有大體上全反射特性的多個薄片的具有油墨的層110被安排(例如,被印刷)在發光層230的一或多個不連續的部分之上。包括具有半反射特性的多個薄片的具有油墨的層105被安排(例如,被印刷)在整個具有油墨的層110之上,這樣使得具有油墨的層105被安排在具有油墨的層110上以及在發光層230的多個部分上。
根據本發明的實施方式的多個另外方面,當至少兩個層中的每個層在預定波長下被照射時,具有對該光的一不同的選擇性反射帶。根據本發明的實施方式的多個另外方面,瓶帽材料層可以是一浮雕的層,例如用一標誌進行浮雕的。
根據本發明的實施方式的多個另外方面,每個層可以獨立地
是浮雕的層。根據本發明的實施方式的多個方面,對至少一個層(例如,包含多個半反射薄片或多個大體上全反射薄片的那些層)進行浮雕增強了再現安全裝置的難度,因而防止偽造者提供相同的安全特徵,該等安全特徵具有根據色移效應和/或光軌跡的相同的特性。
圖6展示了根據本發明的實施方式的一示例性瓶帽層/瓶安排600,該安排描繪了穿過一或多個層的多個示例性光路605、610、615。示例性瓶帽層/瓶安排600包括一瓶220(例如,一葡萄酒瓶)、一軟木塞225(例如,一軟木塞或合成塑膠“軟木塞”)以及一瓶帽材料層215,該瓶帽材料層被安排在該瓶220和軟木塞225之上。如針對示例性安排600所示,包括具有大體上全反射特性的多個薄片(未示出)的具有油墨的一個層110被安排(例如,被印刷)在瓶帽材料層215上。另外,針對安排600,包括具有半反射特性的多個薄片620的具有油墨的一個層105被安排(例如,被印刷)在具有油墨的層110上。
如在圖6中所示,入射光可以遵循示例性光路605、610、615之一而穿過一或多個層。例如,如在圖6中所示,針對光路605,入射光進入包括具有半反射特性的多個薄片620的具有油墨的層105、被具有半反射特性的一薄片620反射、並且離去穿過具有油墨的層105。
針對光路615,穿過具有油墨的層105並且進入包括具有大體上全反射特性的多個薄片(未示出)的具有油墨的層110的入射光被具有大體上全反射特性的一薄片(未示出)反射,並且離去穿過具有油墨的層110和具有油墨的層105。根據本發明的實施方式的多個方面,可以在瓶帽金屬層215的頂上在層110之前放置一另外的附加層發光層(如以上所描
述的層230)。
根據本發明的實施方式的多個另外方面,在接收光時,包括展現出全反射的該等薄片的至少一個層被結構化並且被安排成對至少一個第二層提供一反射性光以便從背後照亮該至少一個第二層。例如,針對光路610,入射光穿過具有油墨的層105並且進入包括具有大體上全反射特性的多個薄片(未示出)的具有油墨的層110、被具有大體上全反射特性的一薄片(未示出)反射。然而,與光路615對比,光路610碰撞具有半反射特性的一薄片620並且對包括具有半反射特性的多個薄片620的具有油墨的層105提供一協同的背後照亮效應。如先前提到的,層110和105(以及發光層,該發光層沒有在此示例性安排中示出)可以各自獨立地被浮雕、或可以全部被集體地浮雕。
在多個實施方式中,該一或多個層可以包括一部分反射性的層。例如,該部分反射性的層可以包括一第一組合物,該第一組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行部分反射的多個薄片。在多個實施方式中,該部分反射性的層可以包括具有至少一種膽固醇型液晶聚合物(CLCP)的一或多個層。在多個實施方式中,具有CLCP的這一或多個層包括具有CLCP的多個薄片的一或多個層。
例如,針對一CLCP層,可以產生一不尋常的色移,例如一種顏色從綠色變化到紅紫色。類似地,可以產生CLCP多層,其中具有不同反射波長的該等單獨的層對具有不同旋向的圓偏振的光進行反射。所得到的薄膜、連同從其產生的顏料對肉眼顯示出第一顏色,並且當相應地藉由
左或右圓偏振濾光片觀察時,顯示出不同的第二和第三顏色。
用於本發明的材料的其他非限制性實例係具有CLCP的至少一個層的薄片。此類聚合物對一圓偏振的光分量進行反射。因此,在一確定的波長範圍內,具有一確定的圓偏振狀態(取決於聚合物係左旋或右旋的)的光被主要地反射。膽固醇型液晶聚合物具有在螺旋安排的分子堆疊形式下的一分子序態。此序態係對材料的折射率進行週期性空間調製的原點,反過來該序態導致對確定波長和偏振的光進行選擇性透射/反射。取決於分子螺旋堆疊的旋轉旋向,CLCP中的螺旋分子安排的具體形勢引起被反射的光係圓偏振的、左旋的或右旋的。
一標記物(包括一隨機分佈的CLCP薄片)為瓶帽(或軟木塞)例如提供一獨特的光學特徵標記,該光學特徵標記藉由它對圓偏振的光進行特定反射而是可檢測的並且可區分的。該等薄片可以在印刷文件或物件上的隨機位置和方位中出現。該標記物(可以是幾乎透明的、但通過它的偏振效應係與背景可區分的)可以被用於在所有類型的文件或貨物所有類型的鑒定、識別、跟蹤與追蹤應用中使用。儘管出於跟蹤與追蹤目的在此討論了例如包括多個CLCP薄片的油墨作為載體,本發明的實施方式還想到用於跟蹤與追蹤資訊的另外類型的載體,例如像可見的和紅外的載體。本發明的實施方式想到除了CLCP載體以外或替換CLCP載體的可見的和/或紅外的跟蹤與追蹤載體。
藉由熟習該項技術者已知的技術、藉由將薄膜分成相應的薄片,可從一相應的CLCP多層薄膜中獲得此類CLCP薄片。手性液晶聚合物層可以從一手性液晶先質組合物中形成,該手性液晶先質組合物包含(i)一
或多種(例如兩種、三種、四種、五種或更多種,並且特別是至少兩種)不同的向列化合物A和(ii)一或多種(例如,兩種、三種、四種、五種或更多種)不同的手性摻雜劑化合物B,在加熱時該等手性摻雜化合物B能夠使該手性液晶先質組合物產生膽固醇狀態。此外,該一或多種向列化合物A以及該一或多種手性摻雜劑化合物B兩者可以包含至少一種化合物,該至少一種化合物包括至少一個可聚合的基團。例如,所有的該一或多種向列化合物A以及所有的該一或多種手性摻雜劑化合物B都可以包括至少一個可聚合的基團。該至少一個可聚合的基團可以例如包括一如下的基團,該基團能夠參與自由基聚合並且具體地是一(較佳的是活化的)不飽和的碳碳鍵,例如具有化學式H2C=CH-C(O)-的基團。
該手性液晶先質組合物較佳的是包含以下各項的一混合物:(i)一或多種向列(先質)化合物A;和(ii)一或多種膽固醇型(即,手性摻雜劑)化合物B(包括膽固醇),該等化合物B能夠使該組合物產生膽固醇狀態。可獲得的膽固醇狀態的螺距(pitch)取決於該向列化合物與該膽固醇型化合物的相對比率。典型地,在用於本發明的手性液晶先質組合物中的該一或多種向列化合物A的(總)濃度例如將是該一或多種膽固醇型化合物B的(總)濃度的約五至約二十倍。
適合用於該手性液晶先質組合物中的向列(先質)化合物A係本領域已知的;當單獨使用(即,沒有膽固醇型化合物)時,它們以特徵為其雙折射的狀態來排列自己。適合用於本發明的向列化合物A的非限制性實例被描述在例如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利號6,589,445、US 2007/0224341 A1中。將該等文件的全部揭露內容藉由
引用結合在此。
用於本發明中的一較佳的類別的向列化合物包括每分子一或多個(例如,1、2或3個)彼此相同或不同的可聚合的基團。可聚合的基團的實例包括能夠參與自由基聚合的基團並且具體是包括一碳碳雙鍵或三鍵的基團,例如像一丙烯酸酯部分(moiety)、乙烯基部分或炔屬的部分。作為可聚合的基團,特別佳的是丙烯酸酯部分。
用於本發明中的向列化合物可以進一步包括一或多個(例如,1、2、3、4、5或6個)任選取代的芳香族基團、較佳的是苯基基團。該等芳香族基團的任選取代基的實例包括在此作為具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物的苯環上的取代基的實例列出的那些,例如像烷基和烷氧基基團。
在向列化合物A中可以任選地存在以便連接該等可聚合的基團與芳基(例如,苯基)基團的基團實例包括在此對於具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B(包括以下列出的具有化學式(IA)和化學式(IB)的那些)所例示的那些基團。例如,該等向列化合物A可以包括具有化學式(i)至(iii)的一或多個基團,該等基團如以下對於化學式(I)(以及化學式(IA)和(IB))中的A1和A2的實例所指出的,典型地結合至被任選取代的苯基基團上。適合用於本發明中的向列化合物的具體的非限制性實例在以下實例部分中給出。
用於本發明中的一或多種膽固醇型(即,手性摻雜劑)化合物B較佳的是包括至少一個可聚合的基團。該一或多種手性摻雜劑化合物B的適合的實例包括具有化學式(I)的那些:
其中:R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基;A1和A2各自獨立地表示具有化學式(i)至(iii)之基團:(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;D1表示具有以下化學式之基團
D2表示具有以下化學式之基團
m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2;y表示0、1、2、3、4、5、或6;如果y等於0,則z等於0,並且如果y等於1至6,則z等於1。
在一實施方式中,該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括具有化學式(IA)的一或多種異甘露醇衍生物:
其中:R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基;A1和A2各自獨立地表示具有化學式(i)至(iii)之基團:(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;D1表示具有以下化學式之基團
D2表示具有以下化學式之基團
m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2;y表示0、1、2、3、4、5、或6;如果y等於0,則z等於0,並且如果y等於1至6,則z等於1。
在具有化學式(IA)的化合物(和具有化學式(I)的化合物)的一示例性實施方式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中,化學式(IA)(並且在化學式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化學式(I)的和具有化學式(IA)的化合物的另一示例性實施方式中,A1和A2各自獨立地表示具有化學式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;R1、R2、R3以及R4各自獨立地表示C1-C6烷基;並且m、n、o、以及p各自獨立地表示0、1、或2。在又一實施方式中,在化學式(I)並且化學式(IA)中的A1和A2各自獨立地表示具有化學式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;R1、R2、R3以及R4各自獨立地表示C1-C6烷氧基;並且m、n、o、以及p各自獨立地表示0、1、或2。
在具有化學式(IA)(和具有化學式(I))的化合物的另一實施方式中,A1和A2各自獨立地表示具有化學式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2和/或具有化學式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中,在化學式(IA)
中(並且在化學式(I)中)的A1和A2各自獨立地表示具有化學式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團和/或具有化學式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在另一實施方式中,該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括由化學式(IB)表示的一或多種異山梨醇衍生物:
其中:R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基;A1和A2各自獨立地表示具有化學式(i)至(iii)之基團:(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;D1表示具有以下化學式之基團
D2表示具有以下化學式之基團
m、n、o、p、q、r、s、以及t各自獨立地表示0、1、或2;y表示0、1、2、3、4、5、或6;如果y等於0,則z等於0,並且如果y等於1至6,則z等於1。
在具有化學式(IB)的化合物的一實施方式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中,化學式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中,A1和A2各自獨立地表示具有化學式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;R1、R2、R3以及R4各自獨立地表示C1-C6烷基;並且m、n、o、以及p各自獨立地表示0、1、或2。在又一實施方式中,在化學式(IB)中的A1和A2各自獨立地表示具有化學式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;R1、R2、R3以及R4各自獨立地表示C1-C6烷氧基;並且m、n、o、以及p各自獨立地表示0、1、或2。
在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中,A1和A2各自獨立地表示具有化學式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2和/或具有化學式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷基。在一替代實施方式中,化學式(IB)中的A1和A2各自獨立地表示具有化學式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2
之基團和/或具有化學式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團;並且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8各自獨立地表示C1-C6烷氧基。
在一較佳的實施方式中,在化學式(I)、(IA)以及(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8的烷基和烷氧基基團可以包括3、4、6、或7個碳原子並且特別是4或6個碳原子。
包括3或4個碳原子的烷基基團的實例包括異丙基和丁基。包括6或7個碳原子的烷基基團的實例包括:己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基、以及2,3-二甲基戊基。
包括3或4個碳原子的烷氧基基團的實例包括:異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基、以及三級-丁氧基。包括6或7個碳原子的烷氧基基團的實例包括:己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基、以及3,4-二甲基戊-1-氧基。
一或多種手性摻雜劑化合物B將通常存在的總濃度基於組合物總重量為按重量計從約0.1%至約30%,例如,從約0.1%至約25%,或按重量計從約0.1%至約20%。例如,在噴墨印刷的情況下,最好的結果將經常是以基於聚合物組合物總重量按重量計從3%至10%,例如按重量計從5%至8%的濃度獲得的。一或多種向列化合物A將經常是以基於聚合組合物總重量按重量計從約30%至約50%的濃度存在。
用來獲得一手性液晶聚合物層的一手性液晶先質組合物將通常包含一溶劑,以便將其粘度調節至適合於所採用施加方法的值。適合的溶劑係熟習該項技術者已知的。該等溶劑的非限制性實例包括低粘度、略微極性的以及無質子的有機溶劑,例如像甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、甲苯、以及它們中的兩種或更多種的混合物。
如果一手性液晶先質組合物(包含一或多種可聚合的單體)將藉由UV輻射來進行固化/聚合,則該組合物還將包含在該組合物中顯示不可忽略的可溶性的至少一種光引發劑。許多適合的光引發劑的非限制性實例包括α-羥基酮類,如1-羥基-環己基-苯基-酮和1-羥基-環己基-苯基-酮與以下各項中的一或多種的混合物(例如,約1:1):二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、以及2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮;苯基乙醛酸酯類,如甲基苯甲醯基甲酸酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙基酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙基酯的一混合物;苄基二甲基縮酮類,如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮;α-胺基酮類,如2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基(morpholinyl))-1-丙酮;氧化膦和氧化膦衍生物,如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦;由汽巴精化(Ciba)供應的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)物;以及還有噻噸酮(thioxanthone)衍生物,如由拉姆森(Lambson)供應的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)。
如果一手性液晶先質組合物將藉由不同於UV光輻照的方法(例如像,通過高能粒子(例如,電子束)、X射線、γ射線等等)來進行固化,則光引發劑的使用當然可以省去。
至少兩個手性液晶聚合物(CLCP)層可以包含組分A)和B),其中A)係20 wt%-99.5 wt%的具有化學式(1)的至少一種三維可交聯化合物Y1-A1-M1-A2-Y2 (1)其中Y1、Y2係相同或不同的、並且表示可聚合的基團;A1、A2係具有通式CnH2n的相同或不同的殘基,其中n係0與20之間的整數,並且其中至少一個亞甲基基團可以被氧原子替換;M1具有化學式-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-;其中R1至R4係選自下組的相同或不同的二價殘基,該組由以下各項組成:-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-、以及C-C鍵;並且其中R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3也可以是C-C鍵;X1至X3係選自下組的相同或不同的殘基,該組由以下各項組成:1,4-伸苯基;1,4-伸環己基;在芳基核中具有6至10個原子並且具有選自O、N和S組成的組中的1至3個雜原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的雜亞芳基;具有3至10個碳原子並且帶有取代基B1、B2和/或B3的伸環烷基;其中B1至B3係選自下組的相同或不同的取代基,該組由以下各項組成:氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧基羰基、
C1-C20-烷基硫代羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基、以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基、或烷巰基殘基,該等殘基的鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基團中斷;並且B)係0.5 wt%至80 wt%的具有化學式(2)的至少一種手性化合物V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2 (2)其中V1、V2係相同或不同的、並且代表以下各項的殘基:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧、乙烯基醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷巰基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷基硫代羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基,以及具有1至20個碳原子的烷基殘基、烷氧基殘基、或烷巰基殘基,該等殘基的鏈被醚氧、硫醚硫或酯基團中斷;或膽固醇殘基;A1、A2係如上指出的;W1、W2具有通式-R1-X1-R2-X2-R3-,其中R1至R3係如上指出的,並且其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3也可以是C-C鍵;X1、X2係如上指出的;Z係選自下組的二價手性殘基,該組由以下各項組成:雙脫水己糖醇、己糖、戊糖、聯萘基衍生物、聯苯基衍生物、酒石酸的衍生物、以及光學活性的二醇類;和C-C鍵,在此情況下V1或V2係膽固醇殘基。
組分B)可以選自以下各項中的至少一種:AnABIs-(2-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異山梨醇)、DiABIs(二-2,5-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異山梨醇)、以及DiABIm(二-2,5[(4'-丙烯醯氧基)-苯甲
醯基]-異甘露醇)。
一薄片可以例如藉由以下方式製成:首先製備具有以上所討論的特性的一CLCP多層薄膜,並且其後將該薄膜粉碎(例如剁碎、壓碎等等)以由此形成多層薄片,例如在US 2010/0178508 A1或US 2010/0200649 A1中所揭露的,該等專利藉由引用以其全部內容結合在此。例如,藉由剝離、刮擦、擦刷或其他操作將聚合的CLCP薄膜與載體和覆蓋箔片分開。將所得的粗糙CLCP薄片用已知的粉碎操作處理成顏料,該粉碎操作如用錘磨機、衝擊式研磨機、球磨機、或噴射磨機進行研磨,並且藉由已知的分離方法如挑選和篩分進行分類,以便獲得具有指定粒度的顏料,在應用指定的範圍內具有5與5000微米之間的d50值。平均直徑可以是薄片的總層厚度的3至30倍之間。
除了確定的反射顏色之外,膽固醇型液晶聚合物(CLCP)還顯示出或多或少顯著的依賴視角的顏色變化(“色移”)。出於此原因由CLCP製成的薄膜和顏料係適合作為價值和身份文件上的安全要素,因為藉由影印機不能再現色移效應。
可以藉由適當選擇製造條件、用相同給定的CLCP先質材料來實現多種不同的反射顏色。在此進一步,也可以藉由在製造材料的時候適當選擇誘導手性的添加劑來選擇反射的旋向性(handiness)(左旋的或右旋的)。
在多個實施方式中,CLCP層展現出高亮度和依賴視角的顏色變化(顏色翻轉效應)、以及特別的反射特性,例如像隨著直角至斜視,顏色從短波長顏色變化到長波長顏色,或相應於不斷變化的視角在顏色空
間中極其長的行進。
根據本發明的多個實施方式,CLCP層的光學特性可以被非常精確地調諧。方法和材料允許更準確地產生確定的CLCP的光譜反射特徵曲線,因為該特徵曲線可以藉由對適當數目的層進行疊加而精確構成,每個層在預先設定的波長下具有其特徵性的窄帶反射特徵曲線。這允許對具有一不可見的、窄帶光譜特徵的顏料進行編碼,該顏料例如不會顯露出呈一可見的外觀,但該顏料可以在一台光譜儀或一特定的光學濾波器裝置的說明下被證明。
CLCP的反射光係圓偏振的事實可以被用作一另外的安全要素。此圓偏振的旋向藉由製造方法來確定。該圓偏振旋向性可以針對多層CLCP的每個層而單獨選擇,並且此偏振旋向性可以在一相應的偏振濾波器的幫助下被證明。因此,可能給予該多層CLCP中的任何層一單獨的窄帶反射顏色、和單獨的偏振旋向性。
例如,針對CLCP顏料,可以產生一不尋常的色移,例如一種顏色從綠色變化到紅紫色。類似地,可以產生CLCP多層,其中具有不同反射波長的該等單獨的層對具有不同旋向的圓偏振的光進行反射。所得到的薄膜、連同從其產生的顏料對肉眼顯示出第一顏色,並且當對應地通過左或右圓偏振濾光片觀察時,顯示出不同的第二和第三顏色。例如,在一安全要素的一具體實施方式中,CLCP多層的第一層對左-圓偏振的光的第一顏色(例如綠色)進行反射,並且該CLCP多層的第二層對右-圓偏振的光的第二顏色(例如紅色)進行反射。將存在由該安全要素對肉眼顯示出的第一可見顏色,該第一可見顏色由兩種反射(例如綠色和紅色)構成;
所得到的外觀係黃色。然而,在一左-圓偏振濾光片下觀察,同一安全要素將出現綠色,並且在一右-圓偏振濾光片下觀察,該安全要素將相應地出現紅色。
相異的光學特性較佳的是最大反射波長和/或圓偏振狀態。然而,如下所討論,該光學特性還可以包括光學吸收或發光特性,如可以藉由將染料、顏料或發光化合物摻合到該多層的CLCP層之一或一相鄰發光層中而獲得。該等CLCP薄片可以進一步包括用發光性和/或磁性材料製成一另外的層。
本發明的實施方式可以利用多個CLCP薄片,該等CLCP薄片具有一如下的示例性三層配置:L1/L2/L3,其中L1和L3各自是手性液晶聚合物層,分別具有λ1max和λ2max(可以是相同的或不同的)的反射性,並且其中L2係用具有特定光學特性或磁性特性的發光性和/或磁性材料製成的一個層。此類薄片提供一高水平的編碼特性。例如,不同大小的薄片可以被用於層L1和L3,該等薄片具有不同的發光特性、和/或具有不同的圓偏振特性。此高水平的編碼特性加強了對本發明的背景下的軟木塞或瓶帽的保護,並且極大地限制了偽造者再現具有這樣一高水平保護的瓶帽或軟木塞的可能性。
如果具有不同光學回應的不同CLCP顏料類型彼此相組合在同一油墨中,則可實現的不同光學回應的數目可以實質上增加。在這種情況下,產生一安全要素取決於兩種或更多種不同顏料的可利用性,該等顏料在適當的比率下混合在一起用作確定的安全文件應用。
如果該等不同的光學回應可以被組合到同一物理性顏料
中,CLCP材料的安全水平可以進一步增加,因為組成一包含具有基本光學回應的幾種模組化顏料的混合物的油墨(即,組合字母表的字母)比製造一種將多種光學基本回應組合成一更複雜的回應的單一顏料(即,找到一確定的詞)容易得多。如果基本顏料係可獲得的,則前者基本上可以在任何印刷機商店中完成,而後者僅可以在顏料製造廠房執行,並且因此能使得對顏料供應鏈進行控制。
根據另外的所想到的實施方式,當該等薄片被結合到一塗層材料(如一樹脂或油墨)中時可以藉由適合的技術以隨機分佈的方式沈積在一基片上,該適合的技術如印刷技術(如噴墨印刷)或噴霧技術。這使得有可能創建出可以基於例如薄片的隨機分佈和/或薄片的不同大小和/或色移效應的獨特分佈和/或基於可能存在於薄片(包括薄片的該等層中的任何一個,如該等手性液晶聚合物層中的一或多個)中的一或多個可檢測要素的特性的一獨特代碼。
該方法可以包括對一基片(例如,一瓶帽材料)進行標記,其中該方法包括對該基片提供一種包含多個編碼薄片的標記物;讀取確定性數據和/或非確定性數據,如至少代表了該標記物中的多個編碼薄片的分佈的非確定性數據;並且將該確定性和/或非確定性數據(如至少代表了該標記物中的多個編碼薄片的分佈的非確定性數據)記錄並儲存在一電腦數據庫中。
該方法還可以包括對一基片、有價值的物品或物件進行識別和/或鑒定,其中該方法包括讀取與該基片相關聯的包括多個編碼薄片的一標記物的確定性數據和/或非確定性數據;並且藉由電腦使用一數據庫將所
讀取的數據與所儲存的確定性和/或非確定性數據(如至少代表了該標記物中的多個編碼薄片的分佈的非確定性數據)進行比較。
該非確定性數據可以包括薄片或在標記物內的多個薄片的分佈。此外,該非確定性特性可以是在一或多個標記物中的薄片的隨機大小。一標記物(包含隨機分佈的圓偏振顆粒)(如可以經由對包括CLCP薄片的一組合物進行塗覆而施加在一物件(例如,一瓶帽)上)對該物件提供了獨特的光學特徵標記,該光學特徵標記藉由多個可檢測參數是可檢測的並且可區分的。
如在US 2010/200649 A1(該專利的全部揭露內容藉由引用以其全文結合在此)中揭露的,用於對一物件進行標記和識別或鑒定的方法可以包括以下步驟:a)對一物件提供隨機分佈的顆粒(該等顆粒係選自在此揭露的薄片的任何實施方式);b)在第一時間點、使用一包括照明元件和光學檢測器的讀取裝置記錄並儲存代表了薄片隨機分佈的數據;c)在之後的時間點、使用如步驟b)中的一讀取裝置和所儲存的代表顆粒隨機分佈的數據來識別或鑒定被標記的物件。在多個實施方式中,步驟b)和c)的讀取裝置不需要是相同的裝置、也不需要具有相同的裝置類型,儘管它們可以是相同的裝置。根據本發明的實施方式的多個方面,該方法可以使用這樣的CLCP薄片:它們反射一圓偏振光分量,較佳的是在選自紫外、可見以及紅外電磁光譜的至少一個光譜區域中,即在大約300 nm與2500 nm的波長之間。
術語“讀取裝置”指代能夠對用在此揭露的薄片和/或薄膜做標記的文件或物件進行識別或鑒定的一裝置。除此之外,該讀取裝置可
以具有其他能力,如讀取條碼、獲取圖像等等的能力。該讀取裝置具體地可以是一改進的條碼讀取器、相機行動電話、電子平板或平板電腦、光學掃描器等等。該讀取可以用至少包括發光元件和光學檢測元件的一讀取裝置來執行,並且取決於有待確定的參數可以包括磁性特性檢測元件。該裝置可以包含能夠捕獲所有資訊的所有元件和/或可能有多種裝置能夠捕獲僅一種或從一種到另一種的多種特性,並且所有收集到的資訊都將在後處理之後聯繫在一起以生成代碼。
根據本發明多個方面,被印刷在瓶帽層上的一或多個層可以包括具有部分反射性薄片(例如,CLCP薄片)的一個層(例如,一CLCP顏料層)。該等光學安全標記物有利地顯示除了隨著不斷變化的視角的可見色移效應之外的不可見圓偏振效應,該不可見圓偏振效應可以在一相應的儀器的說明下被證明。
本發明顏料較佳的是被用於絲網印刷、苯胺印刷、膠版印刷、以及凹版印刷工藝的印刷油墨中;然而也考慮膠版印刷、銅版凹版印刷(copperplate intaglio)以及移印(tampographic)印刷工藝。
在多個實施方式中,該多層結構可以包括如上描述的一或多個部分反射性的層。
在多個實施方式中,該一或多個層可以包括一大體上全反射性的層。例如,該大體上全反射性的層可以包括一組合物,該組合物具有展現出對在一預定波長下接收的光進行大體上全反射的多個薄片。在多個實施方式中,大體上全反射性的層可以包括具有光學可變顏料(OVP)的一
或多個層,該一或多個層展現出依賴視角的色移。
自1987年以來,已證明OVP作為鈔票和安全文件上的高效的、可印刷的防拷貝裝置係有效的。如今,全世界大部分印刷的貨幣依賴於光學可變拷貝保護裝置,並且在該等後者當中,光學可變油墨(OVITM)獲得了卓越位置。
依賴視角的色移不能藉由顏色拷貝設備來再現。各種不同類型的OVP材料如今是可商業上購得的,該等OVP材料都取決於干涉薄膜結構。然而,該等結構的色調、隨角異色(color travel)以及色度取決於構成層的材料、層的順序和數目、以及層厚度,以及取決於產生過程。
用第一類型的OVP獲得了非常亮的顏色,該第一類型的OVP係藉由根據例如美國專利號:4,705,300;4,705,356;4,721,217;4,779,898;4,930,866;以及5,084,351的物理氣相沈積(PVD)製成的,該等專利的全部揭露內容藉由引用結合在此。此OVP被構建為一薄膜的、氣相沈積的法布裡-珀羅(Fabry-Perot)諧振腔堆疊。描述了簡單夾層的金屬-電介質-金屬、以及雙夾層的金屬-電介質-金屬-電介質-金屬層的序列。中間金屬層可以被實現為完全不透明的反射性的層,以便對入射光產生最大的反射率。一或多個頂部金屬層必須是部分透明的,這樣使得光可以在法布裡-珀羅諧振腔中和在法布裡-珀羅諧振腔外耦合。
落在具有所述金屬-電介質-金屬類型的一光學可變顏料薄片上的入射光在頂部金屬層處被部分反射。該光的另一部分行進穿過電介質並且在底部金屬層處被反射。入射光的兩個被反射部分最後重新組合並且彼此干涉。取決於電介質層的厚度並且取決於入射光的波長,產生相長
干涉或相消干涉。在白色入射光的情況下,具有確定波長的一些光分量被反射,而具有其他波長的其他分量不被反射。這引起一光譜選擇,並且因此引起顏色的出現。
在光的頂部反射部分與底部反射部分之間的路徑差取決於入射的角度,並且所得到的干涉色也取決於入射的角度。
另一種第二類型的OVP(根據EP 708,154;DE 195,25,503;美國專利號:5,624,468、5,401,306;4,978,394;以及4,344,987製成,該等專利的全部揭露內容藉由引用結合在此)係基於塗覆的鋁薄片。機械壓平的鋁顆粒藉由化學氣相沈積(CVD)或藉由濕化學方法被塗覆有一電介質層和一隨後的金屬或第二電介質層。干涉色藉由如上所描述的相同效應而產生。
在本發明的多個實施方式中,可以用於本發明的標記物的至少一個層中的光學可變顏料(OVP)除了包括依賴視角的色移之外,還可以包括在暴露于外部能量時引起一回應的多種額外特徵。
該等OVP顏料包括具有不同材料的至少兩個薄膜層的一干涉結構,並且展現出依賴視角的色移。在多個實施方式中,所述層中的至少一個層包含至少一種發光材料。該OVP可以具有一結構,該結構包括至少一個光透射的電介質層和至少一個半透明的、部分反射性的層,該至少一個光透射的電介質層具有基本上彼此平行的第一和第二表面,該至少一個半透明的、部分反射性的層被安排在該電介質層的所述第一和第二表面中的每一個上,其中發光材料被包含在該等電介質層中的至少一個中。該OVP還可以具有一結構,該結構包括一完全不透明的反射性的層和至少一
種序列,該完全不透明的反射性的層具有基本上彼此平行的第一和第二表面,該至少一種序列被安排在該完全不透明的反射性的層的所述第一和第二表面中的至少一個上。該序列包括至少一個電介質層和至少一個半透明的部分反射性的層,其中該序列的電介質層與該完全反射性的層相鄰並且發光材料被包含在該等電介質層中的至少一個中。
該部分反射性的和部分透射性的頂部層具有5 nm至25 nm範圍內的厚度。較佳的是,半透明的部分反射性的層選自金屬、金屬氧化物或金屬硫化物,如鋁、鉻、MoS2、Fe2O3。電介質層具有一低折射率材料,在該材料不包含發光材料的前提下該材料具有不超過1.50的折射率。較佳的是,該材料選自MgF2、SiO2、以及AlF3。多種低折射率電介質引起一種依賴角度的高色移。電介質的厚度取決於所希望的OVP顏色;該厚度具有大約200 nm至600 nm。例如,金色到綠色的OVP例如具有厚度為440 nm的一MgF2層,並且綠色到藍色的OVP包括厚度為385 nm的一MgF2層。完全不透明的反射性的層選自金屬或金屬合金,如鋁、銀、銅、鈷-鎳合金、鋁合金。最佳的是對感興趣的整個光譜域具有接近99%的反射率的鋁。完全反射性的層具有50 nm至150 nm範圍內的厚度。後者類型的顏料可以具有對稱的Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr結構,以便產生兩邊相同的反射特性。中心鋁層當作一總反射器。在本發明的背景下,考慮該OVP結構的一半,即基本的Cr/MgF2/Al堆疊係足夠的。該等顏料由多個薄片組成,該等薄片具有大約20 μm至30 μm大小,並且厚度約1 μm。
該電介質層可以不包含發光離子,並且在此情況下被認為是具有第一次序的OVP的一部分。具有第一次序的OVP可以具有額外的發光
離子,其中該等發光離子被結合到施加在鋁薄片上的一電介質塗層中,以便產生OVP(還稱為具有第二類型的OVP)。如熟習該項技術者已知的,所述電介質塗層可以或者藉由化學氣相沈積(例如使用一流化床反應器)、或者可替代地藉由濕化學方法再次被施加。該等類型的OVP的色移特性與電介質內直角入射與掠入射之間的可實現的路徑差相關。根據斯奈耳定律(n1*sin(α)=n2*sin(β))入射光束被折射,其中n1和n2分別是材料1和2的折射率,並且α和β係分別是相對於法線的光束角度。假定n1=1(空氣),掠射角入射(α=90°)情況被描述為sin(β)=1/n2。然後由L=d/sqrt(1-1/n2 2)給出電介質內的光路L的最大長度,用電介質厚度d表示。
OVP薄片的電介質層可以包含至少一種發光離子。出於本發明目的尤其感興趣的是具有某些過渡元素的三價離子,如鉻(Cr3+)、鐵(Fe3+)等等。特別佳的是稀土離子。較佳的是,稀土離子選自下組,該組由以下各項組成:釔(Y3+)、鐠(Pr3+)、釹(Nd3+)、釤(Sm3+)、銪(Eu3+)、鋱(Tb3+)、鏑(Dy3+)、鈥(Ho3+)、鉺(Er3+)、銩(Tm3+)以及鐿(Yb3+)。
此類摻雜不是用MgF2作為電介質容易地可實行的,因為與三價稀土離子的半徑(86至102 pm)相比Mg2+離子的離子半徑(72 pm)相對較小,並且因為同時需要電荷補償。雖然MgF2與三價稀土氟化物的共蒸發產生了化學摻雜的材料,但狹窄的MgF2主晶格不能容納由大量摻雜離子誘導的應變,因此該等摻雜離子趨向于形成團簇。成簇的被激發的稀土離子經歷快速的非輻射失活,並且沒有觀測到發光。
含有發光材料的電介質層選自下組,該組由以下各項組成:第二主族或鋅或鎘的二氟化物、或它們的混合物。在一較佳的實施方式中,
CaF2被用作電介質材料有待與三價稀土元素(具體是鑭系元素)摻雜,因為Ca2+的離子半徑(100 pm)與Ln3+離子半徑係可比的。然而,必須對Ln3+摻雜劑的過剩正電荷進行補償。可以要麼藉由用一氧化物離子(O2-,140 pm)替換一氟化物離子(F- 133 pm)帶來陰離子性電荷補償,要麼藉由用一鈉離子(Na+,102 pm)替換一鈣離子(Ca2+,100 pm)帶來陽離子性電荷補償。陰離子性補償係藉由使材料在氧氣中退火而容易地達到,但在一熱敏的載體網路存在下可能是不可實行的。陽離子性補償要求在濺射過程期間,用相同量的Ln3+和Na+離子進行小心控制的、同時的共摻雜。
還允許簡單結合具體是三價稀土離子的發光材料(但沒有電荷補償)的電介質材料選自下組,該組由以下各項組成:稀土元素的三氟化物、鉍的三氟化物、或它們的混合物、三價稀土離子或鉍和單價鹼金屬離子或二價鹼土金屬或過渡金屬離子(具體是鋅)以及它們的混合物的複雜氟化物。特別佳的是釔的三氟化物並且具體是非發光離子(即YF3、LaF3、CeF3、GdF3、LuF3、以及BiF3)、或可替代地在它們的複雜氟化物(例如ALnF4、AeLn2F8、ALn3 F10等等)之間,其中A係單價鹼金屬離子,較佳的是選自Li+、Na+、K+之間;Ae係二價鹼土金屬或過渡金屬離子,較佳的是選自Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+之間,並且Ln係三價稀土離子,較佳的是選自Y3+、La3+、Ce3+、Gd3+、或Bi3+之間。在本發明背景下,該等純三氟化物或其混合物較佳於所述複雜的氟化物,因為前者的蒸發特徵可以被更好地控制。
為了結合發光材料,具體是三價過渡元素離子,電介質材料選自下組,該組由以下各項組成:第三主族元素或鉍的三氟化物或三價過渡元素離子的三氟化物或它們的混合物、第三主族元素或鉍和鹼金屬離
子、鹼土金屬離子或鋅或它們的混合物的複雜氟化物。特別適合的係EF3材料,其中E係Al3+、Ga3+、In3+、Bi3+、或一種三價過渡元素離子、或Na3AlF6。
氟化物材料係用於所述發光離子的較佳的電介質主體。氟化物具有低能量的光學聲子譜,即它們的IR吸收帶位於低能量。在這樣的情況下,包埋的被激發的發光離子的振動失活被強烈地抑制,從而引起高發光產率和長久的激發態。此外,氟化物係可商業上購得的發光劑中的一相當不常見主體基質。這有利地增添了本發明的安全潛力。以此方式,可以例如藉由被結合在OVP中的發光離子的特定發光衰變時間,將它們從商業上的發光劑和非安全性光學可變油墨的簡單混合物中區別開。
在任何情況下,藉由被結合在法布裡-珀羅諧振腔內的具有發光中心的OVP的依賴角度的激發光譜,可以將它們從具有非發光的OVP(以及添加的發光材料)的簡單混合物中區別開。即,OVP的諧振腔在內部擴大對應於該腔反射特徵(即,針對n*d=k*.λ/2,鐳射諧振器條件)的最小值的波長的入射光強度。在該等波長處,該腔較佳的是從環境中吸收能量,並且該腔內部的光強度達到外部強度的多倍。因此,位於該腔內的發光材料將在該腔的諧振條件下比不在此條件下受到更強烈地激發。因為該腔的諧振波長係依賴角度的,對於相同激發輻射的不同入射角而獲得的發光強度將是不同的,這使得可能確定發光係位於OVP的腔內而不是其外部。
可以藉由與用於沈積MgF2層相同方法來執行發光電介質層的沈積。例如,可以藉由電子束濺射來從一熱的半熔體中沈積MgF2。稀土氟化物在熔點和蒸發特徵上是與MgF2或多或少可比的,並且因此可以藉由
非常相同之技術來沈積。可以事先將摻雜元素添加到基質氟化物中,例如,可以將2%的EuF3同98%的LaF3一起預先熔融以形成均勻混合物,並且此混合物可以用作沈積材料。為了對由LnF3層的存在而引起的最終依賴角度的色移減小進行補償,根據本發明的一實施方式可以用一AlF3層替換電介質的MgF2部分。AlF3具有比MgF2(n=1.38)低的折射率(n=1.23),並且因此可以容易地對引入具有LaF3(n=1.55)的一等效層進行補償。
在本發明該等實施方式的背景下,是一大體上全反射性的層的至少一個層包括多個OVP薄片,該等OVP薄片可以是具有第一或第二次序的OVP薄片或它們的混合物。還要注意,用於本發明的背景中並且是大體上全反射性的層的部分的OVP不限於以上引用的那些。例如,在本發明的背景下,熟習該項技術者可以使用其他已知的OVP薄片。
使用OVP薄片的優點之一係這個事實:該OVP層將提供一大體上全反射性的層,該大體上全反射性的層將從背後照亮位於上方的部分反射性的層。包括部分反射性的層(例如,針對一專用裝置)的該等薄片的相應感知力將得以增強,並且可能額外地充當指紋識別的基礎。此外,因為此效應難以再現,此紅利效應增添了根據本發明來保護的瓶帽或軟木塞的高安全水平。
在多個實施方式中,該一或多個層可以包括一發光層。例如,該發光層可以包括一發光顏料。如在此使用的術語“發光”係指一過程,在該過程中光在不同於被吸收的波長下從材料中發射出。該術語係一綜合性術語,涵蓋了螢光和磷光兩者。如在此使用的術語“螢光”係指一
發光現象,在該發光現象中電子去激發幾乎自發地發生,並且在該發光現象中,當除去激發源時從發光物質中的發射中止。在多種螢光材料中,激發態具有與基態相同的自旋。能夠產生螢光的化合物被稱為“螢光體(fluor)”。在此使用的術語“磷光”係指一準穩態的電子激發態,該電子激發態涉及僅緩慢衰變的自旋態(系間穿越)變化。在磷光中,在除去激發源之後,由一原子或分子發射的光持續存在。這類似於螢光,但是物質被激發到一亞穩態,從該亞穩態躍遷到初始態係被禁止的。當熱能將電子提升到它可以去激發的一狀態時,發射發生。因此,磷光係依賴溫度的。因此術語磷光係指在暴露於高能粒子(如電子或紫外光子)之後的一延長發光或持續輝光,即在除去激發源之後持續存在的一發光。有時它被稱為餘輝。能夠產生磷光的化合物被稱為“磷光體(phosphor)”。
在顏料形式中存在的發光化合物已被廣泛用於油墨和其他製品(參見US 6565770、WO 08033059、WO 08092522,該等專利的全部揭露內容藉由引用結合在此)。發光顏料的實例可以在某些類別的無機化合物中找到,如非發光陽離子的硫化物、氧硫化物、磷酸鹽、釩酸鹽、石榴石、尖晶石等等,該等無機化合物摻雜有選自過渡金屬或稀土離子的至少一種發光陽離子。
可以被結合在根據本發明的發光層中的適合的發光化合物可以在涉及稀土金屬錯合物的US 2010/0307376中找到,該專利的全部揭露內容藉由引用結合在此。該等稀土金屬錯合物選自三價稀土離子與三個負二價的、三齒的5元或6元雜芳基配位體的發光鑭系元素錯合物。發光油墨可以包含具有58與70個之間的原子序數的三價稀土陽離子(例如像:
Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb以及它們的混合物)與一個三齒的、負二價的雜芳基配位體的一穩定的、水溶性三錯合物,該三齒的、負二價的雜芳基配位體在電磁譜的紫外和/或藍色區中發生吸收。該等鑭系元素錯合物中的發光發射係由於內部f-殼層躍遷引起,如:針對Eu(3+),5D0→7F1和5D0→7F2。
相應發光鑭系元素錯合物具有以下化學式:M3[Ln(A)3]其中M選自鹼金屬陽離子Li+、Na+、K+、Rb+和Cs+以及它們的混合物;其中Ln選自Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、以及Yb的三價稀土陽離子;並且其中A係一負二價的、三齒的5元或6元雜芳基配位體,如二吡啶甲酸鹽(dipicolinate)陰離子,其中該錯合物具有精確的1:3(Ln:A)化學計量,並且該負二價的、三齒的5元或6元雜芳基配位體A選自下組,該組由以下各項組成:帶有至少一個羧酸基團的吡啶、咪唑、三唑、吡唑、吡嗪(pyrazine)。本發明的帶有至少一個羧基的5元至6元雜芳基可以進一步被一個羥基、胺基、C1-C6-烷氧基(如甲氧基、乙氧基、異丙氧基等等)基團或C1-C6-烷基(如甲基、乙基、異丙基等等)基團取代。
如在專利申請公開號US 2010/0307376中描述(該專利的全部揭露內容已藉由引用結合在此),一用於用發光化合物(具體是發光稀土金屬錯合物)對安全文件進行蓋印的具體方法係噴墨印刷、並且更具體地是熱噴墨印刷。熱噴墨印刷機使用了具有一系列微小電加熱腔室的列印盒
(print cartridge),該等列印盒藉由光刻法來構建。
為了產生圖像,印刷機將一電流脈衝發送穿過被置於每個腔室後部中的加熱元件,從而在腔室中引起蒸汽噴發以便形成氣泡,該氣泡推動一油墨滴穿過該腔室的孔口到達在它前面的紙上(因此商品名Bubblejet®係針對某些噴墨印刷機)。油墨的表面張力、連同汽泡的壓縮並且因此汽泡的收縮藉由附著到一具體的水性噴墨組合物上的窄通道將另外電荷的油墨牽引到腔室中,該水性噴墨組合物包含在特定比率下的至少一種具體類別的稀土金屬錯合物。
可以被結合在根據本發明發光層中的其他適合的發光化合物被描述在專利申請公開號US 2011/0293899中,該專利的全部揭露內容藉由引用結合在此。如在專利申請公開號US 2011/0293899中描述,適合用於例如標記目的的印刷油墨的一類化合物係苝染料,包括具有增加的可溶性的苝染料。母體化合物苝顯示藍色螢光,並且存在許多的苝衍生物,該等苝衍生物係已知的並且理論上可以被採用作為用於標記的組合物(如印刷油墨等)中的著色劑。還具有非毒性優點的四萘嵌三苯(Quaterrylene)、滌綸(Terrylene)衍生物和/或一著色的材料(如核黃素或黃酮類(flavonoids))也是可以被用於本發明實施方式的背景下的適合的發光化合物。
印刷油墨組合物的所打算目的係確定以下幾個因素之一:針對一或多種聚合物結合的苝染料的適合的並且所希望的濃度範圍、以及該組合物的適合的或所希望的任選組分的類型和濃度的範圍。存在許多不同類型的印刷方法。該等印刷方法的非限制性實例包括:噴墨印刷(熱的、壓電的、連續的等等)、苯胺印刷、凹版印刷(例如照相凹版印刷)、絲網
印刷、活版印刷(letterpress printing)、膠版印刷、移印、凸版印刷、平版印刷以及輪轉凹版印刷。在一較佳的實施方式中,根據本發明的印刷油墨組合物適合(至少)用於噴墨印刷。(通常用於在調理線和印刷機(printing press)上施加編號、編碼以及標記的工業噴墨印刷機係特別適合的。較佳的噴墨印刷機包括單噴嘴連續噴墨印刷機(又被稱為光柵或多級偏轉印刷機)以及按需出墨的噴墨印刷機,具體是閥門噴墨印刷機。)
在多個實施方式中,如以上描述,多層結構可以包括一或多個發光層,並且每個層可以額外地包含具有不同化學特性和/或物理特性的一或多種發光化合物。發光化合物的以上引用的實例係在本發明的背景下的非限制性實例。在多個實施方式中,含有被用於本發明的背景下的發光化合物的發光層可以是一部分不透明的層或一不透明的層。
圖7至圖8係根據本發明實施方式的示例性瓶帽層/油墨層組合的照片。
圖7係根據本發明實施方式的一示例性瓶帽層/油墨層組合700的照片。瓶帽層/油墨層組合700包括一瓶帽材料基片層705並且包括一具有環的浮雕圖像(例如,標誌)710,該瓶帽材料基片層包含用溶劑凹印黑印刷的一個多層。瓶帽層/油墨層組合700額外地包括多個油墨層,該等油墨層如在表1中所列出的進行印刷。
丙烯酸聚合物 41.61
丙烯酸聚合物 22.19
表面活性劑 2.20
消泡劑 1.00
水 5.00
光學顏料 12.50
光學顏料 12.50
上變頻器 3.00
濕膠版透明白色基底 37.00
醇酸樹脂 41.00
光學顏料 14.60
光學顏料 5.40
膠印油墨乾燥劑 2.0
對包含具有大體上全反射特性的薄片(例如,具有OVP薄片顏料)的油墨成功進行膠印形式滾輪印刷可以被認為是出乎意料的結
果,因為該等顏料先前不能成功地在一膠印多滾輪系統中印刷。
根據本發明實施方式多個方面,可觀測(並且可檢測)包括具有大體上全反射特性的薄片(例如,具有OVP薄片_粉紅色/綠色)的油墨的色移顏色的變化,取決於是否觀察到此層套印在具有包括具有半反射特性的薄片(例如,具有CLCP薄片_非彩色DL)的油墨的部分上或僅套印在黑色瓶帽材料基片層705上。
根據本發明實施方式多個另外方面,作為一完全成層的安全裝置的特色可以藉由添加具有以下安全油墨的一或多個額外層來增強:a)WB凹印不可見螢光油墨,b)紅外吸收(IRA)黑、紅外透明(IRT)黑、或單獨地或作為用於具有CLCP薄片和/或具有OVP薄片的油墨的一印底色(under print)的IRA/IRT黑對的組合,和/或c)在瓶帽上的不可見和/或可見的、序列化的和/或非序列化的數據編碼系統。
圖8係根據本發明實施方式的一示例性瓶帽層/油墨層組合800的照片。瓶帽層/油墨層組合800包括一瓶帽材料基片層705並且包括一具有環的浮雕圖像(例如,標誌)710,該瓶帽材料基片層包含用溶劑凹印黑印刷的一多層。瓶帽層/油墨層組合800額外地包括多個油墨層,該等油墨層如在表2中所列出的進行印刷。
丙烯酸聚合物 41.61
丙烯酸聚合物 22.19
表面活性劑 2.20
消泡劑 1.00
水 5.00
光學顏料 16.00
光學顏料 9.00
上變頻器 3.00
對包含具有大體上全反射特性的薄片(例如,具有OVP薄片)的油墨成功進行膠印形式滾輪印刷可以被認為是出乎意料的結果,因為該等顏料先前不能成功地在一膠印多滾輪系統中印刷。
根據本發明實施方式多個方面,可觀測(並且可檢測)包括具有大體上全反射特性的薄片(例如,具有OVP薄片粉紅色/綠色)的油墨的色移顏色的變化,取決於是否觀察到此層套印在具有包括具有半反射特性的薄片(例如,CLCP薄片綠色/藍色DL MR)的油墨的部分上或僅套印在黑色瓶帽材料基片層705上。
根據本發明實施方式多個另外方面,作為一完全成層的安全裝置的特色可以藉由添加具有以下安全油墨的一或多個額外的層來增強:a)WB凹印不可見螢光油墨,b)IRA黑、IRT黑、或單獨地或作為具有CLCP薄片和/或具有OVP薄片的油墨的一印底色的IRA/IRT黑對的組合,和/或c)在瓶帽上的不可見和/或可見的、序列化的和/或非序列化的數據編碼系統。
儘管已在瓶(例如,葡萄酒瓶)的背景下描述了本發明實施方式,但應當理解本發明想到了其他類型的容器,例如具有任何種類的醫藥容器和飲料容器。在本發明中示出的示例性實施方式係非限制性的,並且不以任何方式限制本發明範圍,並且是出於展示性目的的。
熟習該項技術者將認識到本發明實施方式可以被實施為系統、方法或電腦程式產品。因此,本發明實施方式可以採取完全硬體實施方式、完全軟體實施方式(包括固件、常駐軟體、微代碼等等)或將軟體和硬體方面組合的實施方式的形式,該等實施方式都可以在此總體地稱為“電路”、“模組”或“系統”。此外,本發明實施方式可以採取電腦程式產品之形式,該電腦程式產品在具有在介質中實施的電腦可用程式碼的任何有形介質的表達中實施。
可以利用一或多種電腦可用或電腦可讀介質的任何組合。電腦可用或電腦可讀介質可以是例如但不限於電子、磁、光、電磁、紅外、或半導體系統、設備、裝置、或傳播介質。電腦可讀介質的更多具體實例
(非詳盡清單)將包括以下內容:- 具有一條或多條導線的電氣連接,- 可擕式電腦磁片,- 硬碟,- 隨機訪問記憶體(RAM),- 唯讀記憶體(ROM),- 可擦除可程式設計唯讀記憶體(EPROM或快閃記憶體),- 光纖,- 可擕式壓縮光碟唯讀記憶體(CD-ROM),- 光學存儲裝置,- 傳輸介質,如支持互聯網或內部網路的那些傳輸介質,- 磁性存儲裝置- usb密鑰,和/或- 證書。
在本文件的背景下,電腦可用或電腦可讀介質可以是可以包含、存儲、通信、傳播或運輸程式以便由指令執行系統、設備、或裝置使用或與該系統、設備、或裝置一起使用的任何介質。電腦可用介質可以包括帶有與其一起在基帶中實施或實施為載波的部分的電腦可用程式碼的傳播數據信號。可以使用包括但不限於無線電、有線線路、光纖電纜、RF等等的任何適當介質傳輸電腦可用程式碼。
用於執行本發明操作之電腦程式代碼可以用一或多種程式設計語言的任何組合來編寫,該一或多種程式設計語言包括物件導向程式設計語言如Java、Smalltalk、C++或類似的語言、和常規過程程式設計語言
如“C”程式設計語言或類似程式設計語言。程式碼可以在使用者電腦上完全地執行、在使用者電腦上部分地執行、作為獨立套裝軟體執行、在使用者電腦上部分地執行並在遠程電腦上部分地執行、或在遠程電腦或伺服器上完全地執行。在後者的情況下,遠程電腦可以藉由任何類型的網路連接到使用者電腦上。這可以包括例如局域網(LAN)或廣域網路(WAN),或可以做出到外部電腦的連接(例如,使用互聯網服務提供者通過互聯網)。另外地,在實施方式中,本發明可以被實施在現場可程式設計閘陣列(FPGA)中。
圖9示出了根據本發明的用於管理過程的一展示性環境1700。在此意義上,環境1700包括可以執行在此所描述的過程的一伺服器或其他計算系統1705。具體地說,伺服器1705包括一計算裝置1710。該計算裝置1710可以存在於第三者服務提供者的網路基礎設施或計算裝置(其任一個總體上表示在圖9中)上。
在實施方式中,計算裝置1710包括一或多個測量控制工具1745與一或多個測量工具1750相聯通、一代碼生成工具1760、以及一代碼比較工具1765,該等工具係可操作以便測量被反射的光和/或被發射的光、基於所測量的特性或所測量的代碼產生一識別碼、並且將所測量的特性或所測量的代碼與所存儲的特性或所存儲的代碼進行比較(例如,在此描述的過程)。該一或多個測量控制工具1745、代碼生成工具1760、以及代碼比較工具1765可以呈分開的或組合的模組、作為被存儲在記憶體1725A中的程式控制1740中的一或多種程式碼而實現。
計算裝置1710還包括一處理器1720、記憶體1725A、一I/O
介面1730、以及一根匯流排1726。記憶體1725A可以包括:在實際執行程式碼過程中採用的局部記憶體;大量存放區;以及緩存記憶體,該等緩存記憶體為至少一些程式碼提供暫時存儲,以便減少執行過程中必須從大量存放區中檢索代碼的次數。另外,計算裝置包括隨機訪問記憶體(RAM)、一唯讀記憶體(ROM)以及一作業系統(O/S)。
計算裝置1710與外部I/O裝置/資源1735和存儲系統1725B相聯通。例如,I/O裝置1735可以包括使得個人能夠與計算裝置1710相互作用的任何裝置,或使得計算裝置1710能夠使用任何類型的通信鏈路與一或多個其他計算裝置通信的任何裝置。外部I/O裝置/資源1735可以例如是手持裝置、PDA、手機、鍵盤、智慧型電話等等。另外地,根據本發明多個方面,環境1700包括用於提供照射的一照射裝置1770,和一或多個測量工具1750。
一般地,處理器1720執行可以被存儲在記憶體1725A和/或存儲系統1725B中的電腦程式代碼(例如,程式控制1740)。此外,根據本發明的多個方面,具有程式碼的程式控制1740對一或多個測量控制工具1745、代碼生成工具1760、代碼比較工具1765、一或多個測量工具1750、以及照射裝置1770進行控制。當執行電腦程式代碼時,處理器1720可以向/從記憶體1725A、存儲系統1725B、和/或I/O介面1730中讀取和/或編寫數據。程式碼執行本發明的過程。匯流排1726在計算裝置1710中每個部件之間提供了通信鏈路。
計算裝置1710可以包括能夠執行在其上安裝的電腦程式代碼的任何通用目的之計算製品(例如,個人電腦、伺服器等等)。然而,應
當理解計算裝置1710僅是可以執行在此所描述的過程的各種可能等效計算裝置的代表。在此意義上,在實施方式中,由計算裝置1710提供的功能性可以藉由包括通用和/或專用目的的硬體和/或電腦程式代碼的任何組合的計算製品來實現。在每個實施方式中,可以對應地使用標準程式設計和工程技術來創建程式碼和硬體。
類似地,計算基礎設施1705僅是用於實現本發明各種類型電腦基礎設施之展示。例如,在實施方式中,伺服器1705包括兩個或更多個計算裝置(例如,伺服器集群),該兩個或更多個計算裝置經由任何類型的通信鏈路(例如網路、共用記憶體等)進行通信以便執行在此所描述的過程。此外,在執行在此所描述的過程的同時,在伺服器1705上的一或多個計算裝置可以使用任何類型的通信鏈路與伺服器1705外部的一或多個其他計算裝置通信。通信鏈路可以包括有線和/或無線鏈路的任何組合;一或多個類型的網路的任何組合(例如,互聯網、廣域網路、局域網、虛擬私有網路,等等);和/或利用傳輸技術和協定之任何組合。
圖10和圖11示出了用於執行本發明方面的示例性流程。圖10和圖11的步驟可以例如在圖9的環境中實現。流程圖可以同等地表示本發明實施方式的高級框圖。在圖10和圖11中的流程圖和/或框圖展示了根據本發明不同實施方式之系統、方法以及電腦程式產品的可能實現方式的架構、功能性以及操作。在這點上,在流程圖或框圖中的每個方框可以表示包括用於實現一或多個已指定邏輯功能的一或多個可執行指令的代碼的模組、分段或部分。還應注意,在一些替代實現方式中,在框圖中所指出
的功能可以在圖中所指出的順序之外發生。例如,相繼示出的兩個方框實際可以大體上同時執行,或取決於所涉及的功能性,該等方框有時可以按相反的循序執行。每個流程圖的每個方框、和流程圖展示中的組合可以藉由執行指定功能或動作的基於專用目的的硬體的系統、或專用目的之硬體和電腦指令和/或軟體組合來實現,如以上所描述。此外,流程圖的步驟可以從在用戶端伺服器關係中的任一伺服器實現並執行,或它們可以在用戶工作站上用傳送到該使用者工作站的操作資訊運行。在一實施方式中,軟體元件包括固件、常駐軟體、微代碼等等。
此外,本發明可以採取可從電腦可用或電腦可讀介質訪問的電腦程式產品的形式,該電腦可用或電腦可讀介質提供由電腦或任何指令執行系統使用、或與該電腦或任何指令系統一起使用的程式碼。軟體和/或電腦程式產品可以在圖9的環境中實現。出於本說明書的目的,電腦可用或電腦可讀介質可以是可以包含、存儲、通信、傳播、或運輸程式以便由指令執行系統、設備、或裝置使用、或與該指令執行系統、設備或、裝置一起使用的任何設備。該介質可以是電子、磁、光、電磁、紅外、或半導體系統(或設備或裝置)或傳播介質。電腦可讀存儲介質的實例包括半導體或固態記憶體、磁帶、可移除電腦磁片、隨機訪問記憶體(RAM)、唯讀記憶體(ROM)、硬磁片以及光碟。光碟的當前實例包括壓縮光碟-唯讀記憶體(CD-ROM)、壓縮光碟-讀/寫(CD-R/W)以及DVD。
圖10展示了用於為葡萄酒瓶創建並存儲識別碼的一示例性流程1800。在步驟1805,測量工具對確定性和/或非確定性數據(如至少代表了標記物中的多個編碼薄片的分佈的非確定性數據)進行測量。在步驟
1810,代碼生成工具基於該確定性和/或非確定性數據創建了識別碼。在步驟1815,代碼生成工具在一存儲系統(例如,數據庫)中存儲該識別碼。
圖11展示了用於對葡萄酒瓶進行鑒定和/或識別的一示例性流程1900。如在圖11中所示,在步驟1905,測量工具對確定性和/或非確定性數據進行測量。在步驟1910,代碼生成工具基於所測量的確定性和/或非確定性數據創建了獲得的識別碼。在步驟1915,代碼比較工具將所獲得的代碼與所存儲的識別碼進行比較。在步驟1920,代碼比較工具確定所獲得的代碼是否與所存儲的識別碼匹配。如果在步驟1920代碼比較工具確定所獲得的代碼與所存儲的識別碼匹配,則在步驟1925確定葡萄酒瓶係真品。如果在步驟1920代碼比較工具確定所獲得的代碼與所存儲的識別碼不匹配,則在步驟1930確定葡萄酒瓶係贗品。
儘管已參考具體實施方式描述了本發明,但熟習該項技術者將理解在不背離本發明真實精神和範圍情況下可以做出不同變化,並且等效物可以替換其要素。另外,可以在不背離本發明基本傳授內容情況下做出修改。
Claims (65)
- 一種被放置在飲料瓶上的瓶帽,該瓶帽包括:瓶帽材料層;和在該瓶帽材料層上的具有安全油墨的至少兩個層,其中該至少兩個層各自具有不同化學組合物,並且其中該至少兩個層中的至少一個層包含第一組合物,該第一組合物具有展現出對在預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中該至少兩個層中的至少一個第二層包含第二組合物,該第二組合物具有展現出對在該預定波長下接收的光進行半反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,進一步包括一發光層,該發光層包含第三組合物,該第三組合物含有至少一種發光顏料。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中展現出全反射的該等薄片構成了基於該第一組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第2項所述之瓶帽,其中展現出半反射的該等薄片構成了基於該第二組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第3項所述之瓶帽,其中該至少一種發光顏料係以基於該第三組合物總重量的3%至25%之間被包含在所述發光層中。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中當該至少兩個層中的每個層在該預定波長下被照射時,具有該光的不同的選擇性反射帶。
- 如申請專利範圍第2項所述之瓶帽,其中包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層被安排成與包括展現出半反射的該等薄片的該至少一個第二層是相鄰的並且位於其下方。
- 如申請專利範圍第3項所述之瓶帽,其中該發光層被安排成與該瓶帽材料層相接觸。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中該瓶帽材料層被浮雕的多層安全油墨系統覆蓋。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中該瓶帽材料層被結構化並且被安排在該瓶上,以使得在將該瓶帽材料層從該瓶中除去時,該瓶帽材料層的至少一個部分被損壞。
- 如申請專利範圍第8項所述之瓶帽,其中,在接收該光時,包括具有全反射的該等薄片的該至少一個層被結構化並且被安排成對該至少一個第二層提供反射性的光,以便從背後照亮該至少一個第二層。
- 如申請專利範圍第12項所述之瓶帽,其中該反射性光提供了可鑒定的特徵標記,以便對該瓶帽和該飲料瓶中的至少一個進行鑒定。
- 一種被放置在飲料瓶中的軟木塞安排,該軟木塞安排包括:軟木塞材料層;和在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層,其中該至少兩個層各自具有不同化學組合物,並且其中該至少兩個層中的至少一個層包含第一組合物,該第一組合物具有展現出對在預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中該至少兩個層中的至少一個第二層包含第二組合物,該第二組合物具有展現出對在該預定波長下接收的該光進行半反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,進一步包括發光層,該發光層包含第三組合物,該第三組合物含有至少一種發光顏料。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,進一步包括接收層。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中展現出全反射的該等薄片構成了基於該第一組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第15項所述之軟木塞安排,其中展現出半反射的該等薄片構成了基於該第二組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第16項所述之軟木塞安排,其中該至少一種發光顏料係以基於該第三組合物總重量的3%至25%之間被包含在所述發光層中。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中當該至少兩個層中的每個層在該預定波長下被照射時,具有該光的不同的選擇性反射帶。
- 如申請專利範圍第15項所述之軟木塞安排,其中包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層被安排成與包括展現出半反射的該等薄片的該至少一個第二層係相鄰的並且位於其下方。
- 如申請專利範圍第16項所述之軟木塞安排,其中該發光層被安排成與該軟木塞材料層相接觸。
- 如申請專利範圍第17項所述之軟木塞安排,其中該接收層被安排成與該軟木塞材料層相接觸。
- 如申請專利範圍第24項所述之軟木塞安排,其中該接收層被進一步安排成與該瓶相接觸,這樣使得在將該軟木塞從該瓶中除去時,該接收層的至少一個部分被損壞。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中所述軟木塞被浮雕的多層安全油墨系統覆蓋。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的該至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的由該瓶暴露的區域中。
- 如申請專利範圍第14項所述之軟木塞安排,其中在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的該至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的表面上和該瓶的表面上。
- 如申請專利範圍第22項所述之軟木塞安排,其中,在接收該光時,包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層被結構化並且被安排成對該至少一個第二層提供反射性的光,以便從背後照亮該至少一個第二層。
- 如申請專利範圍第29項所述之軟木塞安排,其中該反射性光提供了可鑒定的特徵標記,以便對該軟木塞和該飲料瓶中的至少一個進行鑒定。
- 一種對被放置在飲料瓶上的瓶帽進行鑒定之方法,該瓶帽包括:瓶帽材料層;和在該瓶帽材料層上的具有安全油墨的至少兩個層,其中該至少兩個層各自具有不同化學組合物,並且其中該至少兩個層中的至少一個層包含第一組合物,該第一組合物具有展現出對在預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片,該方法包括:用該預定波長下的該光照射該瓶帽;檢測被反射的光,該被反射的光係由包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層反射並且作為該至少一個第二層的背光透射穿過該至少一個第二層;並且將該被反射的光與預定值比較,以便對該瓶帽進行鑒定。
- 一種多層結構,包括:載體材料層;和在該載體材料層上的具有安全油墨的至少兩個層,其中該至少兩個層各自具有不同組合物,並且其中該至少兩個層中的至少一個層包含第一組合物,該第一組合物含有展現出對在預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第32項所述之多層結構,其中該至少兩個層中的至少一個第二層包含第二組合物,該第二組合物含有展現出對在該預定波長下接收的光進行半反射的多個薄片。
- 如申請專利範圍第32項所述之多層結構,進一步包括發光層,該發光層包含第三組合物,該第三組合物含有至少一種發光顏料。
- 如申請專利範圍第34項所述之多層結構,其中該發光層被安排成與該載體材料層相接觸。
- 如申請專利範圍第32項所述之多層結構,其中展現出全反射的該等薄片構成了基於該第一組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第33項所述之多層結構,其中展現出半反射的該等薄片構成了基於該第二組合物總重量的約3%至25%之間。
- 如申請專利範圍第34項所述之多層結構,其中該至少一種發光顏料係以基於該第三組合物總重量的3%至25%之間被包含在所述發光層中。
- 如申請專利範圍第32項所述之多層結構,其中當該至少兩個層中的每個層在該預定波長下被照射時,具有該光的不同的選擇性反射帶。
- 如申請專利範圍第33項所述之多層結構,其中包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層被安排成與包括展現出半反射的該等薄片的該至少一個第二層係相鄰的並且位於其下方。
- 如申請專利範圍第33項所述之多層結構,其中,在接收該光時,包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層被結構化並且被安排成對該至少一個第二層提供反射性光,以便從背後照亮該至少一個第二層。
- 一種有待被用作容器的封閉物的瓶帽或軟木塞,該瓶帽或軟木塞包括如申請專利範圍第32項所述之多層結構。
- 一種有待被用作飲料瓶的封閉物的瓶帽或軟木塞,該瓶帽或軟木塞包括如申請專利範圍第32項所述之多層結構。
- 一種瓶帽,包括如申請專利範圍第32項所述之多層結構。
- 如申請專利範圍第44項所述之瓶帽,其中該載體材料層係瓶帽材料層。
- 如申請專利範圍第44項所述之瓶帽,其中該多層結構包括浮雕的多層安全油墨系統。
- 一種容器,帶有作為封閉物的如申請專利範圍第45項所述之瓶帽。
- 如申請專利範圍第47項所述之容器,其中該瓶帽材料層被結構化並且被安排在該容器上,以使得在將該瓶帽材料層從該容器中除去時,該瓶帽材料層的至少一個部分被損壞。
- 如申請專利範圍第48項所述之容器,其中該反射性光提供了可鑒定的特徵標記,以便對該瓶帽和該容器中的至少一個進行鑒定。
- 如申請專利範圍第42項所述之軟木塞,其中該載體材料層係軟木塞材料。
- 如申請專利範圍第42項所述之軟木塞,進一步包括接收層。
- 如申請專利範圍第34項所述之軟木塞,其中該發光層被安排成與該軟木塞材料層相接觸。
- 如申請專利範圍第52項所述之軟木塞,其中該接收層被安排成與該軟木塞材料層相接觸。
- 一種容器,帶有作為封閉物的如申請專利範圍第44項所述之軟木塞。
- 如申請專利範圍第54項所述之容器,其中該接收層被進一步安排成與該容器相接觸,這樣使得在將該軟木塞從該容器中除去時,該接收層的至少一個部分被損壞。
- 如申請專利範圍第55項所述之容器,其中所述軟木塞被浮雕的多層安全油墨系統覆蓋。
- 如申請專利範圍第55項所述之容器,其中在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的該至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的由該容器暴露的區域中。
- 如申請專利範圍第55項所述之容器,其中在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的該至少兩個層被安排在該軟木塞材料層的區域上和該容器的區域上。
- 如申請專利範圍第55項所述之容器,其中該反射性光提供了可鑒定的特徵標記,以便對該軟木塞和該容器中的至少一個進行鑒定。
- 如申請專利範圍第55項所述之容器,其中該容器係一飲料瓶。
- 一種對被放置在容器上的軟木塞進行鑒定之方法,該軟木塞包括:軟木塞材料層;和在該軟木塞材料層上的具有安全油墨的至少兩個層,其中該至少兩個層各自具有不同化學組合物,並且其中該至少兩個層中的至少一個層包含第一組合物,該第一組合物具有展現出對在預定波長下接收的光進行全反射的多個薄片,該方法包括:用該預定波長下的該光照射該軟木塞;檢測被反射的光,該被反射的光係由包括展現出全反射的該等薄片的該至少一個層反射並且作為該至少一個第二層的背光透射穿過該至少一個第二層;並且將該被反射的光與預定值比較,以便對該軟木塞進行鑒定。
- 一種對被包含在飲料容器中的如申請專利範圍第1項所述之瓶帽進行標記的方法,該方法包括將一個多層的油墨系統沈積在該瓶帽上,其中該沈積包括依次地用多個層對該瓶帽進行標記,以便形成該多層的油墨系統。
- 一種對被包含在飲料容器中的如申請專利範圍第14項所述之軟木塞進行標記之方法,該方法包括將一個多層的油墨系統沈積在該軟木塞上,其中該沈積包括依次地用多個層對該軟木塞進行標記,以便形成該多層的油墨系統。
- 如申請專利範圍第1項所述之瓶帽,其中該瓶帽材料層被結構化並且被安排為螺旋蓋。
- 如申請專利範圍第2項所述之瓶帽,其中具有安全油墨的該至少兩個層中的一或多個為該瓶帽和該飲料瓶中的至少一個提供了跟蹤與追蹤特徵標記。
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