JP2017502918A - キラルドーパント、並びにポリマー型液晶材料マーキングを用いた識別及び認証 - Google Patents
キラルドーパント、並びにポリマー型液晶材料マーキングを用いた識別及び認証 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017502918A JP2017502918A JP2016521664A JP2016521664A JP2017502918A JP 2017502918 A JP2017502918 A JP 2017502918A JP 2016521664 A JP2016521664 A JP 2016521664A JP 2016521664 A JP2016521664 A JP 2016521664A JP 2017502918 A JP2017502918 A JP 2017502918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- chiral
- marking
- precursor composition
- chiral liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 302
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 303
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 227
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 149
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 107
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 79
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 76
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 66
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 abstract description 41
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 abstract description 40
- 239000010408 film Substances 0.000 description 56
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 49
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 40
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 33
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 31
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 30
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 29
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 27
- -1 woven Substances 0.000 description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 17
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 17
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 17
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 15
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 14
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 9
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 9
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 8
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- 230000006870 function Effects 0.000 description 8
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013376 functional food Nutrition 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 6
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 6
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 6
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 6
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 6
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 6
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 6
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 6
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 5
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 4
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012015 optical character recognition Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RCXJSWHFNRJVJP-OMBFYSQOSA-N [(3S,3aS,6R,6aS)-6-[3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)OC2=C(C=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@H](CO4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C=C)=O)=O)OC)=O)C=C2)OC)C=C1 RCXJSWHFNRJVJP-OMBFYSQOSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N (3s,3as,6s,6as)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical class O[C@H]1CO[C@H]2[C@@H](O)CO[C@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-BXKVDMCESA-N 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNGFWSBKBIYCBJ-UHFFFAOYSA-N 4-(3-chloropropanoyloxy)benzoic acid Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=C(C(=O)O)C=C1 YNGFWSBKBIYCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 2
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- RCXJSWHFNRJVJP-HVYOWVPISA-N [(3R,3aS,6R,6aS)-6-[3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 3-methoxy-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)OC2=C(C=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@@H](CO4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C=C)=O)=O)OC)=O)C=C2)OC)C=C1 RCXJSWHFNRJVJP-HVYOWVPISA-N 0.000 description 2
- NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxyphenyl] 4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=2C=CC(OCCCCOC(=O)C=C)=CC=2)C(C)=CC=1OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1 NLGINBDFXRCWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 2
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- KLDXJTOLSGUMSJ-FSIIMWSLSA-N (3s,3as,6r,6as)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H]2[C@@H](O)CO[C@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- UDQNLVNJIZIZCI-UHFFFAOYSA-N (4-carbonochloridoylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 UDQNLVNJIZIZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMDRTCIYLZURPQ-UWXQAFAOSA-N 2-[(3R,3aR,6R,6aR)-6-(2-carboxy-5-prop-2-enoyloxyphenyl)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]-4-prop-2-enoyloxybenzoic acid Chemical compound C=CC(OC(C=C1)=CC([C@H](CO[C@@H]23)[C@H]2OC[C@H]3C(C=C(C=C2)OC(C=C)=O)=C2C(O)=O)=C1C(O)=O)=O AMDRTCIYLZURPQ-UWXQAFAOSA-N 0.000 description 1
- JAHQGFLFJYUIQF-HNDUVVSNSA-N 2-[(3R,3aS,6S,6aS)-6-[6-carboxy-2-methyl-3-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxyphenyl]-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]-3-methyl-4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoic acid Chemical compound Cc1c(OC(=O)c2ccc(OC(=O)C=C)cc2)ccc(C(O)=O)c1[C@H]1CO[C@H]2[C@@H](CO[C@@H]12)c1c(C)c(OC(=O)c2ccc(OC(=O)C=C)cc2)ccc1C(O)=O JAHQGFLFJYUIQF-HNDUVVSNSA-N 0.000 description 1
- SQWQCYCMDIVKDI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)phenyl]phenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=C1C1=CC=C(C=2C(=CC=C(OCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)C=C1 SQWQCYCMDIVKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIZKXJRSSJRSH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)phenyl]-3-methylphenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(C=2C(=CC=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)=CC=C1C1=CC(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(O)=O QMIZKXJRSSJRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMXZQJKQBGOFEG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)phenyl]phenyl]-4-(4-prop-2-enoyloxybutoxycarbonyloxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=C1C1=CC=C(C=2C(=CC=C(OC(=O)OCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)C=C1 VMXZQJKQBGOFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAFCMJKIRXYDII-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-carboxy-5-(6-prop-2-enoyloxyhexoxy)phenyl]-3-methylphenyl]-4-(6-prop-2-enoyloxyhexoxy)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(C=2C(=CC=C(OCCCCCCOC(=O)C=C)C=2)C(O)=O)=CC=C1C1=CC(OCCCCCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(O)=O VAFCMJKIRXYDII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAWKPIJBJLKJQH-UHFFFAOYSA-M 2-benzoyloxyethyl-hexyl-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCC[N+](C)(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 IAWKPIJBJLKJQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- 101100181504 Mus musculus Clc gene Proteins 0.000 description 1
- 101100042271 Mus musculus Sema3b gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- POUIWZSDRNCUHW-PWGHIRGTSA-N [(3R,3aS,6R,6aS)-6-(2-methyl-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 2-methyl-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC(=C(C(=O)O[C@H]2[C@H]3[C@@H](OC2)[C@@H](CO3)OC(C3=C(C=C(C=C3)OC(C=C)=O)C)=O)C=C1)C POUIWZSDRNCUHW-PWGHIRGTSA-N 0.000 description 1
- AMMHWOTZCWPBBR-CHOVIJNXSA-N [(3R,3aS,6R,6aS)-6-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)O[C@H]2[C@H]3[C@@H](OC2)[C@@H](CO3)OC(C3=CC=C(C=C3)OC(C=C)=O)=O)C=C1 AMMHWOTZCWPBBR-CHOVIJNXSA-N 0.000 description 1
- LHRBRJNVYDFKJG-CKROWEISSA-N [(3R,3aS,6R,6aS)-6-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCCCOC1=CC=C(C(=O)O[C@H]2[C@H]3[C@@H](OC2)[C@@H](CO3)OC(C3=CC=C(C=C3)OCCCCOC(C=C)=O)=O)C=C1 LHRBRJNVYDFKJG-CKROWEISSA-N 0.000 description 1
- POUIWZSDRNCUHW-DDOAZUFRSA-N [(3S,3aS,6R,6aS)-6-(2-methyl-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 2-methyl-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC(=C(C(=O)O[C@H]2[C@H]3[C@@H](OC2)[C@H](CO3)OC(C3=C(C=C(C=C3)OC(C=C)=O)C)=O)C=C1)C POUIWZSDRNCUHW-DDOAZUFRSA-N 0.000 description 1
- AMMHWOTZCWPBBR-KZTDQWPFSA-N [(3S,3aS,6R,6aS)-6-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)O[C@H]2[C@H]3[C@@H](OC2)[C@H](CO3)OC(C3=CC=C(C=C3)OC(C=C)=O)=O)C=C1 AMMHWOTZCWPBBR-KZTDQWPFSA-N 0.000 description 1
- LHRBRJNVYDFKJG-LAMLPGAKSA-N [(3s,3as,6r,6as)-6-[4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 4-(4-prop-2-enoyloxybutoxy)benzoate Chemical compound C1=CC(OCCCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)O[C@H]1[C@@H]2OC[C@H](OC(=O)C=3C=CC(OCCCCOC(=O)C=C)=CC=3)[C@@H]2OC1 LHRBRJNVYDFKJG-LAMLPGAKSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWZUYVSSHSVASL-JFDQHVTASA-N [4-[[(3R,3aS,6R,6aS)-6-[3-methoxy-4-(3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]-2-methoxyphenyl] 3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=C(C=C(C(=O)OC2=C(C=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@@H](CO4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C=C)=O)OC)=O)OC)=O)C=C2)OC)C=C1)OC VWZUYVSSHSVASL-JFDQHVTASA-N 0.000 description 1
- PZKGOJUVRBSKKT-HVYOWVPISA-N [4-[[(3R,3aS,6R,6aS)-6-[4-(3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]phenyl] 3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=C(C=C(C(=O)OC2=CC=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@@H](CO4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C=C)=O)OC)=O)=O)C=C2)C=C1)OC PZKGOJUVRBSKKT-HVYOWVPISA-N 0.000 description 1
- COAMSPAXPYYAAB-VPZGHRDASA-N [4-[[(3R,3aS,6R,6aS)-6-[4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]phenyl] 4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)OC2=CC=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@@H](CO4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C=C)=O)=O)=O)C=C2)C=C1 COAMSPAXPYYAAB-VPZGHRDASA-N 0.000 description 1
- VWZUYVSSHSVASL-DEQCHUKUSA-N [4-[[(3S,3aS,6R,6aS)-6-[3-methoxy-4-(3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]-2-methoxyphenyl] 3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=C(C=C(C(=O)OC2=C(C=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@H](CO4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C=C)=O)OC)=O)OC)=O)C=C2)OC)C=C1)OC VWZUYVSSHSVASL-DEQCHUKUSA-N 0.000 description 1
- PZKGOJUVRBSKKT-OMBFYSQOSA-N [4-[[(3S,3aS,6R,6aS)-6-[4-(3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]phenyl] 3-methoxy-4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=C(C=C(C(=O)OC2=CC=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@H](CO4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C4=CC(=C(C=C4)OC(C=C)=O)OC)=O)=O)C=C2)C=C1)OC PZKGOJUVRBSKKT-OMBFYSQOSA-N 0.000 description 1
- COAMSPAXPYYAAB-KDDXCEFCSA-N [4-[[(3S,3aS,6R,6aS)-6-[4-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxycarbonyl]phenyl] 4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C(=O)OC2=CC=C(C(=O)O[C@H]3[C@H]4[C@@H](OC3)[C@H](CO4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C4=CC=C(C=C4)OC(C=C)=O)=O)=O)C=C2)C=C1 COAMSPAXPYYAAB-KDDXCEFCSA-N 0.000 description 1
- AMMHWOTZCWPBBR-UHFFFAOYSA-N [6-(4-prop-2-enoyloxybenzoyl)oxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl] 4-prop-2-enoyloxybenzoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)OC1C2OCC(OC(=O)C=3C=CC(OC(=O)C=C)=CC=3)C2OC1 AMMHWOTZCWPBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002889 diamagnetic material Substances 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical class CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical class CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical class COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCCC(=O)OCC BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002902 ferrimagnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000003302 ferromagnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- ZUFVXZVXEJHHBN-UHFFFAOYSA-N hydron;1,2,3,4-tetrahydroacridin-9-amine;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2C([NH3+])=C(CCCC3)C3=NC2=C1 ZUFVXZVXEJHHBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002907 paramagnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000010020 roller printing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229960001685 tacrine Drugs 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
- C09K19/588—Heterocyclic compounds
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
- G07D7/1205—Testing spectral properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Duplication Or Marking (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
下記一般式(I)(式中、R1、R2、R3、R4、A1及びA2、m、n、o並びにpは、特許請求の範囲で規定されている通りである)のキラルドーパントが開示されており、さらには、キラル液晶ポリマーを伴う、このキラルドーパントの使用、及びこのキラル液晶ポリマーを含むマーキングも開示されている。【選択図】 なし
Description
[発明の分野]
本発明は、キラル液晶ポリマー層の形成に有用な新しいキラル液晶前駆体組成物、及びこのキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントに関する。本発明は、このキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントを含む、マーキングにも関する。本発明は、個々の品物の認識、識別及び認証のための機械読み取り可能なマーキングにも関する。マーキングは、デジタル印刷技法に関して知られた種々の情報印刷技法によって基材に施用可能な液晶材料から製造される。マーキングは、慣例的な印刷技法によって同様に施用可能な液晶材料からも製造される。マーキングは、非偏光型(周囲)光のもとで受動的検出手段、例えば光学フィルターによって検出及び/又は識別することができ、偏光を用いた照明によって検出及び/又は識別することもできる。マーキングは、一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコード等、表示の形態で施用される。
本発明は、キラル液晶ポリマー層の形成に有用な新しいキラル液晶前駆体組成物、及びこのキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントに関する。本発明は、このキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントを含む、マーキングにも関する。本発明は、個々の品物の認識、識別及び認証のための機械読み取り可能なマーキングにも関する。マーキングは、デジタル印刷技法に関して知られた種々の情報印刷技法によって基材に施用可能な液晶材料から製造される。マーキングは、慣例的な印刷技法によって同様に施用可能な液晶材料からも製造される。マーキングは、非偏光型(周囲)光のもとで受動的検出手段、例えば光学フィルターによって検出及び/又は識別することができ、偏光を用いた照明によって検出及び/又は識別することもできる。マーキングは、一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコード等、表示の形態で施用される。
[発明の背景]
現在、「トラック及びトレース」システム又は認証システムは、多様な産業分野で使用されている。数多くの産業では、特に飲料、香料、医薬品、巻きタバコ、CD/DVD及び他の種類の消耗品等といった大量生産品の分野では、偽造製品又は不正転用された製品に悩まされている。
現在、「トラック及びトレース」システム又は認証システムは、多様な産業分野で使用されている。数多くの産業では、特に飲料、香料、医薬品、巻きタバコ、CD/DVD及び他の種類の消耗品等といった大量生産品の分野では、偽造製品又は不正転用された製品に悩まされている。
量産品が個々の品物基準ではなくロット基準で取り扱われる場合、偽造及び不正転売が容易になる。このようにロット基準で取り扱われる場合、偽造製品又は不正転用された製品がサプライチェーンに容易に導入されてしまう。製造業者及び小売業者ならば、販売され得る個々の単位を基準にして、このような偽造製品又は不正転用された(並行輸入された)製品と自分達の原物製品とを区別できる態勢を望むことになる。
当技術分野において、現存の技術的課題は、サプライチェーンに導入される販売可能な各品物の個別マーキングによって対処されてきた。従来技術のマーキングは、当該マーキングの写真複写が容易ではなくなるように選択されており、つまり、肉眼又は写真複写機に可視ではない秘匿されたマーキングを使用することが好ましいとされた。
本発明との関連において、「秘匿された」マーキングとは、肉眼によって認証することができないが、認証に関して光学フィルター又は電子認証機器等といった任意の種類の検出装置又は読み取り装置に依存する、任意のマーキング又はセキュリティ要素である。
本発明との関連において、「明示された」マーキングとは、認証に関して検出装置又は読み取り装置に依存しない任意のマーキング又はセキュリティ要素、すなわち、肉眼によって認証することができる任意のマーキング又はセキュリティ要素である。
本発明との関連における「色」は、電磁スペクトルの可視域内の光であれ、赤外域内の光であれ、又はUV範囲内の光であれ(すなわち、200nm〜2500nmまでの波長範囲内の光ならばすべて)、照明された物体からのスペクトル選択的な何らかの光(電磁放射)の回帰を示すために使用されている。
「可視の」という用語は、ある特性が肉眼によって明らかにされ得ることを指し示すために使用されており、「検出可能な」とは、必ずしも肉眼によるわけではないが専用の装置によって明らかにされ得る特性に関して使用されており、「不可視の」とは、肉眼によって検出することができない特性に関して使用されている。特に、「可視色」という用語は、肉眼によって検出可能な400nm〜700nmまでの波長範囲内における光のスペクトル選択的な反射を意味する。
本発明との関連において、材料という用語と、組成物という用語は、互いに置き換えることができる。
偽造品及び不正転用を防止するために有用な第1の種類の個別マーキングが、米国特許第5,569,317号、米国特許第5,502,304号、米国特許第5,542,971号及び米国特許第5,525,798号で開示されている。これらの文献によれば、可視スペクトル(400〜700nmの波長)の光のもとでは検出できないがUVスペクトル(200〜380nmの波長)の光によって照明されたときに可視になるインクを用いて、バーコードが品物に施用される。
第2の種類の個別マーキングが、米国特許第5,611,958号及び米国特許第5,766,324号で開示されている。これらの文献によれば、可視スペクトルにおいては検出できないが赤外スペクトル(800〜1600nmの波長)の光を用いた照明によって検出することができるインクを用いて、マーキングが商品に施用される。
インクによって施用されるさらに別の種類の個別マーキングが、米国特許第5,360,628号及び米国特許第6,612,494号で開示されている。このマーキングは、明らかにするために紫外光と赤外光とを併用して照明する必要がある。
さらに別の種類の個別マーキングは、米国特許第5,698,397号で記載されたもの等、アップコンバージョンを起こす蛍光体(up−converting phosphor)を含むインクに依拠する。
引用した従来技術で言及されているマーキングの大部分は、人間の肉眼に完全に不可視な秘匿されたマーキングである。このような秘匿されたマーキングの読み取りは、秘匿された当該マーキングを検出又は読み取ることが可能な対応する検出装置又は読み取り装置に依存する。このような装置への依存は、適切な読み取り装置が常に利用可能でないこともある小売施設又は販売場所において、欠点であり得る。
「光学的に変更可能な」特徴を備える、例えば、視野角に依存した色を示す、明示されたマーキングが、「一般人」用の認証手段として当技術分野で提案されてきた。こうしたマーキングの中でもとりわけなのが、ホログラム(Rudolf L.van Renesse、「Optical Document Security」第2版、1998、第10章を参照されたい。)、光学式薄膜セキュリティ装置(同文献、第13章)及び液晶型セキュリティ装置(同文献、第14章)である。
セキュリティ装置として特に有用なものは、コレステリック(キラル)液晶である。白色光によって照明されると、コレステリック液晶構造は、当該材料に依存する所定の色の光を反射し、一般には、硬化済み状態になっているときの観察角度、及び未硬化状態になっているときの装置温度に応じて変化する。
米国特許第5,678,863号は、透明な特徴及び半透明な特徴を有する紙区域又はポリマー区域を含む、有価文書の識別のための手段について言及している。液晶材料が、光学的効果を生み出す区域に施用され、この光学的効果は、透過光のもとで視認したときと反射光のもとで視認したときとで異なる。液晶材料は室温で液体形態であり、グラビア印刷、ローラー印刷、スプレー印刷又はインクジェット印刷等の印刷工程で使用するためには、マイクロカプセル等の収容手段の中に封じられていなければならない。印刷された液晶区域は、あるパターン、例えばバーコードの形態であってもよい。パターンは、左回り型液晶形態及び右回り型液晶形態を有する領域の偏光状態の目視又は機械による検査によって検証することができる。
米国特許第5,798,147号は、活版印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びインクジェット印刷等の慣例的な印刷工程によって施用することができる、重合性液晶モノマーのコーティング組成物について言及している。印刷インクを使用すると、人間の眼に不可視なマーキング及びセキュリティ印字を製造することができる。こうした人間の眼に不可視なマーキングは、円偏光又は角度に依存した反射色によって検出することができる。
米国特許第6,899,824号は、液晶型組成物と少なくとも1つの非液晶型コーティングとの多層構造を有する基材を印刷又はコーティング加工するための方法について言及している。印刷又はコーティング加工するための上記方法及び印刷済み基材は、物品の偽造防止マーキングを製造するために有用である。このような印刷又はコーティングを施用するための好ましい方法は、スクリーン印刷、フレキソ印刷及び活版印刷である。
現在、偽造物資又は不正転用された物資による原物物資の置き換えの潜在的な危険性が存在する場所では、認証の態様が決定的に重要である。キラル液晶ポリマーマーキングは、キラル液晶ポリマー前駆体組成物によって、例えばEP2285587におけるデータマトリックス等のマーキングの形態にして印刷した場合、「トラック及びトレース」の用途に役立つものになる。「トラック及びトレース」の分野においては、マーキングと、原物物資としてのマーキング済み物資の信頼性を保証することが可能な少なくとも1つのセキュリティ要素とを組み合わせることが所望されている。
下記において、「信頼できるトラック及びトレース」とは、個々の品物の識別を可能にする「トラック及びトレース」の用途と、上記品物が本物であるとの認証をも可能にする少なくとも1つのセキュリティ要素とを組み合わせることを意味する。
[技術的課題]
公に流通する物資は、その信頼性及び同一性の観点から個別にマーキングされ、例えば法的義務上の理由からライフサイクルの全期間又は特定の期間にわたって追跡されなければならない「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の用途のために、例えば法的義務上の理由のために、i)識別可能になるように一意に符号付けされており、ii)機械読み取り可能であり、iii)複製防止性(偽造防止性)であり、iv)使用人物の眼によって認証可能であり、v)機械によって認証可能である、マーキングの要求が存在する。
公に流通する物資は、その信頼性及び同一性の観点から個別にマーキングされ、例えば法的義務上の理由からライフサイクルの全期間又は特定の期間にわたって追跡されなければならない「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の用途のために、例えば法的義務上の理由のために、i)識別可能になるように一意に符号付けされており、ii)機械読み取り可能であり、iii)複製防止性(偽造防止性)であり、iv)使用人物の眼によって認証可能であり、v)機械によって認証可能である、マーキングの要求が存在する。
しばしば、「信頼できるトラック及びトレース」又は認証が、大量の品物(高頻度で数億個超にもなり、さらに多くなることもある)が毎日製造される医薬又は巻きタバコ又は食品の包装の分野で必要とされている。品物の製造速度は、肝要な要素のうちの1つであり、なぜならば、生産率が高くなり、印刷速度が「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の用途において保安要素を確認するために肝要な構成因子であるからである。したがって、効率的に素早く印刷して色彩改変効果及び保安特性を実現することができるキラル液晶前駆体組成物を主体とした、マーキングの必要性が存在する。
別の課題は、キラル液晶ポリマーマーキングを製造するための前駆体組成物中のキラルドーパントの費用である。これらのキラルドーパントは、しばしば、合成が困難で時間もかかるため、製造費用も悪化してしまうものであり、したがって、対応するマーキングの費用も悪化する。
したがって、品物又は物資に取り付けられた保安マーキングの製造用の高速ラインにおける使用のために効率的であり、手頃な費用で製造することができる、キラル液晶前駆体組成物の要求が存在する。
[発明の概要]
キラル液晶前駆体組成物中に存在する場合、様々な印刷技法によって印刷されると、「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の目的に有用な保安マーキングを製造することが可能であり、上記課題を解決する、新しいキラルドーパント系列が、驚くべきことに見出された。
キラル液晶前駆体組成物中に存在する場合、様々な印刷技法によって印刷されると、「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の目的に有用な保安マーキングを製造することが可能であり、上記課題を解決する、新しいキラルドーパント系列が、驚くべきことに見出された。
本発明のキラルドーパントは、一般式(I)
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
のキラルドーパントである。
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
のキラルドーパントである。
一般式(I)のキラルドーパントの実施形態は、下記一般式(IA)〜(ID)
のキラルドーパントである。
上記式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、様々な記号の意味は、下記の通りであり、すなわち、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。
のキラルドーパントである。
上記式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、様々な記号の意味は、下記の通りであり、すなわち、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。
上記キラルドーパントにおいて、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルを表す。
上記キラルドーパントにおいて、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルコキシを表し得る。
一例において、A1及びA2がそれぞれ独立に、−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3及びR4がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、m、n、o及びpがそれぞれ独立に、0、1又は2を表す。
別の例において、A1及びA2がそれぞれ独立に、−C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2及び/又は−C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3、R4、R5、R6がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表す。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8のアルキル基又はアルコキシ基がそれぞれ独立に、1個、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子を含んでいてもよい。
別の態様によれば、キラル液晶前駆体組成物は、第1の態様による少なくとも1つ又は複数のキラルドーパントを含む。
キラル液晶前駆体組成物は、1つ又は複数のネマチック構成要素をさらに含んでいてもよい。
キラル液晶前駆体組成物は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択される、セキュリティ材料を含有し得る。
キラル液晶前駆体組成物は、硬化済みキラル液晶状態であってもよい。
品物又は物品のためのマーキングであって、機械による上記マーキングの認証及び読み取り並びに/又は人間の眼による上記マーキングの認証を可能にする光学的特徴を任意選択で有する、ポリマー型キラル液晶材料を含み、ポリマー型キラル液晶材料のポリマーが、第1の態様による1つ又は複数のキラルドーパントに由来した単位を含む、マーキング。
品物又は物品の信頼できるトラック処理又はトレース処理のための本発明のマーキングは、式(I)の少なくとも1つのキラルドーパント(上記式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のキラルドーパントも含める)に由来した単位を含み、機械による本マーキングの認証及び読み取り並びに人間の眼による本マーキングの認証を可能にする所定の光学的特徴を有する、ポリマー型液晶材料を含む。マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、当該マーキングの識別を可能にする符号を表現している形態にして、基材上に製造することができる。
マーキングは、品物又は物品のトラック処理及び/又はトレース処理のために使用してもよい。
一般的に、前駆体組成物は、紫外線硬化可能な反応性モノマー又は反応性オリゴマーを含み、施用された組成物の凝固は、紫外線硬化によって実施される。
本マーキングは、本マーキングの少なくとも一部が人間の肉眼に不可視になるように設計されているのがさらに好ましい。本マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷によって基材上に製造してもよく、イエス/ノー情報を表現し得る。
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、200nm〜400nmまでのUVスペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、400nm〜700nmまでの可視スペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、700〜2500nmまでの赤外スペクトル波長域、好ましくは700nm〜1100nmまでの赤外スペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
ポリマー型キラル液晶材料は、200nm〜2500nmまでの波長域内に第2の反射バンドを有し得る。
基材は、しるしを伝えてもよい。
本発明のマーキングは、有価な文書、紙幣、パスポート、本人確認書類、運転免許証、公的許可証、利用許可証(access document)、スタンプ、納税印紙及びタックスバンデロール(tax banderole)、交通機関利用券、イベントチケット、ラベル、箔、包装、予備部品及び消費財等の品物又は物品に施用されるのが好ましく、この施用の結果、これらの品物又は物品は、表面に直接施用されたマーキング又は表面に施用されたラベルに間接的に施用されたマーキングを担持している。
本マーキングのポリマー型液晶材料は、基材の表面上に重合されたキラル液晶材料として存在してもよいし、又は代替的には、基材に施用されたコーティング組成物中に含まれたキラル液晶ポリマーの顔料薄片からなってもよい。
上記基材は、任意の種類の織物型基材又は非織物型基材であってもよく、特に、基材は、紙、板紙、木材、ガラス、セラミック、金属、プラスチック、織物、皮革等から製造することができ、基材は、コーティング加工されていてもよいし、若しくはコーティング加工されていなくてもよく、又は、封かんされた表面若しくは封かんされていない表面を備えていてもよい。
本発明のマーキングのポリマー型キラル液晶材料は、偽造に対する耐性を高めるために存在する、セキュリティ材料をさらに含むのが好ましい。これらのセキュリティ材料は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択されるのが好ましい。
上記セキュリティ材料は、単なる混合材として存在することもできるし、又はセキュリティ材料の性質によっては、液晶顔料、キラル液晶前駆体組成物若しくはインク結合剤に含まれている共重合された構成要素として存在することもできる。特に、アクリル官能基又はビニル官能基を含む有機セキュリティ材料は、対応する主ポリマーに組み入れられるように容易に共重合させることができる。代替的には、セキュリティ材料は、既存のポリマー鎖にグラフト化されていてもよく、すなわち、化学的に連結されていてもよい。
ポリマー型液晶材料は、適切な結合剤中に含まれた顔料薄片の形態で存在し得る。例えば、適切な結合剤は、ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポリマー樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、脂肪酸変性ポリエステル樹脂及びこれらの混合物を含み得る。結合剤は、アクリレート、ビニルエーテル、エポキシド及びこれらの組合せの紫外線硬化可能なモノマー及びオリゴマーから選択することができる。
キラル液晶材料が施用された背景を表現している基材は、任意の色であり得る。白色背景は、可視色が観察されないという意味で肉眼では不可視なマーキングを実現するために好ましい選択肢である。一般に、基材は、反射作用のある基材、色付き基材及び透明な基材から選択することができる。
人間の使用者による容易な認証を可能にするためには、液晶材料が施用された背景の少なくとも一部が、例えば赤色、緑色、青色又は黒色等の対比色を有することが好ましく、この対比色が液晶マーキングと組み合わさると、肉眼によって可視色及び角度に依存した色彩変化を知覚することができるようになる。
したがって、基材は、相異なる色が付いた少なくとも2つの表面領域を含み、これらの表面領域のそれぞれが、白色表面領域、黒色表面領域、可視色付き表面領域、反射作用のある表面領域、透明な表面領域及びこれらの組合せから選択される、パターン付き基材であるのが好ましい。したがって、当業者には、液晶材料を担持している基材表面がキラル液晶材料の下側に2つ以上の色付き領域を有し得ることが明白である。
キラル液晶材料が施用される基材表面は、パターン、映像、ロゴ、文章、一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコード等の任意の形態又は色であり得る、表示をさらに担持することができる。表示は、例えば任意の印刷方法又はコーティング方法によって施用することができる。
基材は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料及びフォレンジックマーカー又はこれらの組合せから選択される、少なくとも1つのセキュリティ要素をさらに担持することができる。セキュリティ要素は、基材表面上の表示の形態で存在してもよいし、又は、基材自体の中に導入されていてもよい(埋め込まれていてもよい)。
ポリマー型キラル液晶材料は、文章又は符号等の表示の形態で存在するのが好ましい。好ましい表示は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード及び二次元バーコードから選択される。マーキングの形態は、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体にすることも可能であり、又は、選択的な配向を有する全体としての微小グリフ(microglyph)にすることも可能である。
本発明のキラル液晶ポリマーマーキングは、少なくとも1つの本発明によるキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を基材に施用すること、及びキラル液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させることによって、製造されるのが好ましい。前駆体組成物は通常、少なくとも1つのネマチック液晶化合物の反応性モノマー又は反応性オリゴマーをさらに含む。反応性モノマー又は反応性オリゴマーは紫外線硬化可能であるものが好ましく、このように紫外線硬化可能である場合、施用された組成物は、紫外線硬化されるものであり、当業者に公知なように光開始剤系をさらに含む。
整列された液晶状態は、キラルドーパントの存在に依存する。キラルドーパントを有さないネマチック液晶は、大抵の場合50〜100℃の間である特定の温度に晒されたときの複屈折を特徴とする、分子構造に配列する。ネマチック前駆体は、例えば、欧州特許出願公開第0216712号、欧州特許第0847432号及びUS−B−6,589,445から公知である。
キラル(すなわち、ねじれネマチック)液晶ポリマーを製造するためには、前駆体組成物は、1つ又は複数のキラルドーパントを含んでいなければならない。上記キラルドーパントは、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパント(上に記載した上記一般式(IA)〜(ID)のいずれかのキラルドーパントを含める)を含んでおり、例えば国際公開第2010/115879号で開示されているイソソルビド及びイソマンニドの誘導体等を例とする、追加のキラルドーパントを含んでいてもよい。
キラルドーパントは、おおよそ可視光の波長のらせんピッチを特徴とするらせん構造をネマチック液晶化合物内に誘起して、定められた波長において光反射をもたらすため、干渉色が発生し、さらには、角度に依存した色彩改変も発生する。キラルコレステリック液晶相からの反射光は、コレステリックらせんねじれの回転方向に従って、(左回り又は右回りのいずれかに)円偏光される。
本発明のマーキングは、例えば米国特許出願公開第2012/0061470A1号又は国際公開第2010/115879A2号で開示された技法等、様々な技法によって得ることができる。例えば、品物又は物品のためのマーキングは、機械による当該マーキングの認証及び読み取り、並びに人間の眼による当該マーキングの認証を可能にする光学的特徴を有する、ポリマー型液晶材料を含むことができる。さらに、本マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程等によって、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進すること、及び施用された液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させる(硬化させる)ことによって得ることができる。薄片の調製の場合、例えば、加熱するステップは、液晶前駆体組成物が溶媒を必ずしも含有しないにもかかわらず、依然として必要とされる。本マーキングは、本マーキングの識別を可能にする符号を表現している表示の形態を有していてもよく、表示ではない、識別のための他の形態も同様に使用され得る。したがって、例示的な一実施形態において、最初に液晶前駆体組成物を基材に施用する。第2のステップは、基材に施用された液晶前駆体組成物を加熱して、溶媒を蒸発させると共に望ましい液晶状態を促進することを包含する。第3のステップは、基材上の液晶前駆体組成物を望ましい液晶状態にしておきながら凝固させる(硬化させる)ことを包含する。しかしながら、当業者ならば、上記順序が、以下でさらに記載するような何らかの点で改質され得ることは理解する。
溶媒を蒸発させて液晶状態を促進するために使用される温度は、液晶モノマー組成物に依存する。本発明によれば、上記温度は、好ましくは55℃〜150℃の間、より好ましくは55℃〜100℃の間、最も好ましくは60℃〜100℃の間で選択される。凝固させる(硬化させる)ことは、施用された組成物に紫外光を照射して、反応性モノマー又は反応性オリゴマーの重合を誘起し、液晶ポリマーを形成することによって、実施されるのが好ましい。このように実施することによって、液晶分子の整列が維持され、すなわち、照射中に存在していた状態にコレステリック構造が固定される。したがって、キラル(コレステリック)液晶材料の場合、らせんピッチが固定されたままであることによって、反射色及び角度に依存した色彩改変等の光学的特性も固定されたままになる。
本発明の別の実施形態は、ポリマー型液晶材料を含む、品物又は物品のための本発明によるマーキングであって、基材上に製造された上記ポリマー型液晶材料が、上記に示した一般式(I)による少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を重合することによって得られる、マーキングである。
したがって、品物又は物品をマーキングするための方法は、マーキング対象の適切な品物又は物品を用意するステップ、及び符号を表現している表示の形態の少なくとも1つのポリマー型キラル液晶材料を可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって上記品物又は物品に施用するステップを含む。特に、上記表示によって表現されている符号は、暗号化済み情報であってもよく、本方法は、上記情報を暗号化するステップを含んでいてもよい。
上記キラル液晶前駆体組成物は、任意のコーティング技法又は印刷技法によって基材に施用することができる。キラル液晶前駆体組成物は、レーザー印刷又は連続型若しくはドロップオンデマンド型インクジェット印刷等の可変情報印刷工程によって施用されるのが好ましい。上記可変情報印刷方法は、印刷された各品物へのマーキングの一意な符号付けを可能にする。
インクジェット印刷による施用の場合、当業者に公知なように、キラル液晶前駆体組成物は、選択された印刷工程に適合させるべくキラル液晶前駆体組成物の粘度を調節するために有機溶媒をさらに含む。
連続型インクジェット印刷による施用の場合、キラル液晶前駆体組成物は、使用される組成物に可溶な導電化剤(塩)をさらに含む。当業者に公知なように、このような導電化剤は、こうした連続型インクジェット印刷という印刷工程の技術的要件として必要とされる。
連続型インクジェット印刷による施用の場合、キラル液晶前駆体組成物は、使用される組成物に可溶な導電化剤(塩)をさらに含む。当業者に公知なように、このような導電化剤は、こうした連続型インクジェット印刷という印刷工程の技術的要件として必要とされる。
式(I)によるキラルドーパントを含有するキラル液晶前駆体組成物は、印刷に関して塩の形態のいかなる導電化剤も必要としない他の印刷技法によって、印刷することもできる。このような技法の一例は、フレキソ印刷である。
本発明によるキラル液晶前駆体組成物は通常、使用される本キラル液晶前駆体組成物中に可溶な光開始剤を含む。適切な光開始剤の非限定的な例には、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの混合物(1:1)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン又は2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチル−1−プロパノン等のα−ヒドロキシケトン、メチルベンゾイルホルメート等のフェニルグリオキシレート、又はオキシフェニル酢酸2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸2−[2−ヒドロキシエトキシ]エチルエステルとの混合物、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンジルジメチルケタール、2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−(4−モルホリニル)−1−プロパノン等のアミノケトン、ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド又はホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド誘導体、Cibaから供給されているフェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)、及び加えて、Lambsonから供給されているスピードキュア(Speedcure)ITX(CAS 142770−42−1)、スピードキュアDETX(CAS 82799−44−8)、スピードキュアCPTX(CAS 5495−84−1−2又はCAS 83846−86−0)等のチオキサントン誘導体が挙げられる。
本発明によるキラル液晶前駆体組成物は、使用されるキラル液晶前駆体組成物中に可溶なシラン誘導体をさらに含んでいてもよい。使用され得るシラン誘導体の非限定的な例には、Evonikから供給されているディナシラン(Dynasylan)(登録商標)系列のビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及び3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等、ビニルシラン誘導体が挙げられる。
一般に、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を認証するための方法は、a)本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、b)少なくとも1個の光源からの少なくとも1つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、c)マーキングによって反射された光の検知を用いてマーキングの光学的特徴を検出するステップ、d)検出されたマーキングの光学的特徴から品物又は物品の信頼性を判定するステップを含む。
マーキングは、スペクトル選択的で視野角に依存した光反射を示し、反射光が特定の方向の円偏光を有する、コレステリック液晶材料を含む。
光源は、スペクトル選択的な光源であってもよい。
光源は、周囲光、白熱灯、レーザーダイオード、発光ダイオード、及びカラーフィルターを有するこれらの光源から選択することができる。
光源は、電磁スペクトルの可視区域(400〜700nmの波長)、近赤外区域(700〜1100nmの波長)、遠赤外区域(1100〜2500nmの波長)及び紫外区域(200〜400nmの波長)のうちの1つ又は複数から選択される、スペクトル領域内で発光し得る。
照明する上記ステップは、非偏光光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される光源によって実施してもよい。
少なくとも2つの相異なる光源は、協同させて使用してもよい。
検出する上記ステップは、直線偏光フィルター、左円偏光フィルター、右円偏光フィルター及び電気光学式偏光スイッチから選択される少なくとも1つの光学フィルターを用いて、実施してもよい。光学フィルターは、カラーフィルターと組み合わせてもよい。少なくとも2つの相異なる光学フィルターは、協同させて使用してもよい。
検出する上記ステップは、人間の眼によって実施してもよい。代替的には又はさらには、検出する上記ステップは、電気光学式検出機器によって実施してもよい。電気光学式検出機器は、光電池、リニア型CCDイメージセンサーアレイ、二次元型CCDイメージセンサーアレイ、リニアCMOSイメージセンサーアレイ及び二次元型CMOSイメージセンサーアレイから選択することができる。
本発明のマーキングは、第1の方法に従って、周囲光下における簡便な目視検査によって認証することができる。こうした目視検査による認証を目的とすると、液晶材料が施用された背景は、人間の観察者が液晶材料の反射色及び色彩改変を知覚できるようになるほどに十分な光学的コントラストをもたらさなければならない。背景によっては、マーキングの一部が肉眼に事実上不可視なままであり得る。
第2の方法において、マーキングは、光学フィルター等の受動的検出手段を活用して周囲光下で認証される。対応する好ましい受動的検出手段は、左円偏光フィルター若しくは右円偏光フィルター、又は並置された左円偏光フィルターと右円偏光フィルターである。こうした受動的検出手段は、キラル液晶材料によって反射された光の偏光状態を判定することによって、キラル液晶材料のらせんピッチの回転方向を判定できるようにする。任意選択で、偏光フィルターは、スペクトルバンド幅を液晶材料の分光反射バンドになるまで縮減させるために、したがって、背景の寄与を低減するために、カラーフィルターと組み合わせることができる。1個より多い光学フィルターを協同させて使用してもよい。
第3の方法において、マーキングは、少なくとも1個の偏光光源からの円偏光を活用して認証される。液晶材料は、異なる円偏光の光を異なる様式で反射し、したがって、左回りらせんピッチの材料と右回りらせんピッチの材料とは、円偏光に対するそれぞれの応答によって、区別することができる。偏光光源によるマーキングの照明及びマーキングからの反射光の観察は、任意選択で、カラーフィルターを用いて実施してもよい。1個より多い偏光光源を協同させて使用してもよい。
第4の方法において、マーキングは、電気光学方式の認証装置を活用して認証される。第1の実施形態において、上記装置は、円偏光フィルター及び/又は円偏光光源と組み合わせた、少なくとも1個の光電池を備える。別の実施形態において、上記電気光学方式の装置は、円偏光フィルター及び/又は円偏光光源と組み合わせた、リニア型CCDセンサーアレイ、二次元CCDイメージセンサーアレイ、リニア型CMOSイメージセンサーアレイ又は二次元CMOSイメージセンサーアレイ等のカメラを備える。
任意選択で、上記実施形態における円偏光フィルター又は円偏光光源をカラーフィルターと組み合わせて、特定のスペクトル領域を選択し、背景から反射された光に対する液晶材料から反射された光のコントラスト比を高めることができる。
一般には、円偏光フィルターは、電気光学的偏光スイッチによって置き換えることもできる。このような装置は、例えばDE10211310B4から当技術分野で公知であり、対応する印加電圧によってどちらか一方の円偏光状態を選択できるようにする。
本発明の(キラル)マーキングは、本マーキングからの反射光の円偏光状態及び/又は視野角に依存した色等、本マーキングの特徴的な特性のうちの1つ又は複数を検証することによって認証してもよい。偏光光源若しくは偏光検出機器又はこれらの両方は、本マーキングの光学的特徴に応じて電磁スペクトルの可視区域、赤外区域若しくは紫外区域、又はこれらの区域の組合せの中で動作するように選択することができる。
本発明のマーキングは、本マーキングが表現している表示を読み取った後、この読み取りによってマーキングから取得された情報と、データベース内に保存された情報とを対応付けることによって識別することができる。特定の一実施形態において、マーキングの表示によって表現された情報は暗号化されており、上記識別は、上記情報を解読するステップを含む。表示は、電気光学式センサーアレイ、例えば、直線状になった二次元型のCCDイメージセンサーアレイ又はCMOSイメージセンサーアレイ等、電気光学式カメラによって読み取られるのが好ましい。
一般に、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を識別するための方法は、a)本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、b)少なくとも1個の光源からの少なくとも1つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、c)マーキングによって表現されている表示を読み取って、対応する情報を引き出すステップ、d)マーキングの表示から取得された情報と、データベース内に保存された情報とを対応付けするステップ、e)品物又は物品の同一性に関する確定又は否定を実現するステップを含む。代替的には、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を識別するための方法は、a)本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、b)少なくとも1個の光源からの少なくとも1つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、c)マーキングによって表現されている表示を読み取って、対応する情報を引き出すステップ、d)マーキングの表示から取得された情報と、データベース内に保存されていない情報とを対応付けするステップ、e)品物又は物品の同一性に関する確定又は否定を実現するステップを含む。
本発明によるマーキングを担持している品物又は物品の識別は、認証のために使用される、同じ読み取り機器の構成様式又は組立体によって実施することができる。
第1の実施形態において、上記表示は、一次元バーコード又は二次元バーコードによって表現されており、デジタル形態で電気光学式カメラによって取得された映像は、対応するアルゴリズムを用いて分析される。バーコード内に収容された情報を取得し、必要な場合は解読し、データベース内に保存された情報と比較することによって品物を識別し、任意選択で、例えば品物の履歴に関する補助情報によってデータベースを更新する。カメラは、固有の通信機能を装備した読み取り装置の一部であってもよいし、又は、情報の取得が当該携帯電話の内部リソースを用いて実施される携帯電話等、通信装置の一部であってもよい。データベースは、通信装置(埋め込み型のメモリ又は交換可能なメモリ)内に配置されていてもよいし、又は通信ネットワークを経由して到達する外部サーバー上に配置されていてもよい。
第2の実施形態において、上記表示は、英数字型符号によって表現されており、デジタル形態で電気光学式カメラ(読み取り装置)によって取得された映像は、対応する光学文字認識(OCR)アルゴリズムを用いて分析される。符号内に収容された情報を取得し、データベース内に保存された情報と比較することによって品物を識別し、任意選択でデータベースを更新する。第1の実施形態の場合と同様に、データベースは、読み取り装置(埋め込み型のメモリ又は交換可能なメモリ)内に配置されていてもよいし、又は通信ネットワークを経由して到達する外部サーバー上に配置されていてもよい。英数字型符号は、標準フォント又は機械識別可能な特殊フォントを用いて印刷することができる。代替的には、英数字型符号は、目視により読み取ることもでき、確認のために通信システム(例えば、インターネット又はSMS)を介してデータセンターに送信してもよいし、又は、ラベル、参照マーク又は別の英数字型符号の形態で品物に備え付けられたデータと照合してもよい。
所定の光学的特徴を有するポリマー型キラル液晶材料から製造された、本発明のマーキングは、品物、物品又は物資の信頼できるトラック処理及びトレース処理のために個別に付与された耐偽造性符号を有する、上記品物、物品又は物資の信頼できるトラック処理及びトレース処理のために使用することができる。
物資又は品物への個別付与型符号の施用は、可変情報印刷工程を必要とする。本発明との関連における好ましい可変情報印刷工程は、連続型インクジェット印刷及びドロップオンデマンド型インクジェット印刷から選択され、これらの印刷工程は、本発明との関連における好ましい可変情報印刷工程は、連続型インクジェット印刷及びドロップオンデマンド型インクジェット印刷から選択され、これらの印刷工程は、任意の種類の表面上への上記個別付与型符号の迅速な無接触式施用を可能にする。上記個別付与型符号により、ライフサイクルの将来の段階において品物を1個ごとに識別できるようになる。
上記個別付与型符号の複製品を担持している偽造品による原物品物の置き換えを予防するために、上記個別付与型符号は、耐偽造性になっていなければならない。耐偽造性は、特定の物理的特性、好ましくは光学的特性を有する特定のセキュリティ材料によってもたらすことができ、上記材料は、マーキングの構成成分になっていてもよいし、又はマーキング中に導入されていてもよい。特定のセキュリティ材料は、所定の光学的特徴を有する、ポリマー型キラル液晶材料であってもよいし、又はポリマー型キラル液晶材料以外に加えて、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択される添加剤であってもよい。
本発明のマーキングは、例えば有価な文書、紙幣、パスポート、本人確認書類、運転免許証、公的許可証、利用許可証、スタンプ、納税印紙及びタックスバンデロール(特に、タバコ製品及びアルコール飲料用)、交通機関利用券、イベントチケット、ラベル、箔、包装(特に、医薬製品用)等の品物又は物品上に使用することができ、一般に、予備部品及び消費財をマーキングするため(特に、法的義務上の課題に対処するため)に使用することができる。
品物、物資又は物品に施用された本発明のマーキングは、こうしたマーキング済み品物、物資又は物品の信頼できるトラック処理及びトレース処理における使用に適している。特に、こうした品物又は物品の信頼できるトラック処理及びトレース処理は、a)本発明によるマーキングをトラック対象の品物又は物品に施用する第1の交換可能なステップ、及びb)マーキング済み品物又は物品に関連付けられた情報をデータベース内に保存する第1の交換可能なステップ、並びに、c)本明細書で開示された認証方法に従って品物又は物品を認証する第2の交換可能なステップ、及びd)データベース内にあらかじめ保存されていた情報を用いて、本明細書で開示された識別方法に従って品物又は物品を識別する、第2の交換可能なステップを含む。任意選択で、こうしたトラック処理及びトレース処理の結果としてデータベースが、品物又は物品に関連付けられた新しい情報要素によって更新されてもよい。
品物又は物資に施用された符号は、将来の段階で品物又は物資を識別するためにデータベース内に保管された、デジタル情報を表現している。上記符号は、データベースからの転送時及びデータベースへの転送時に当該符号が収容している情報を保護するように暗号化されていてもよい。上記データベースは、データベース管理システムに一部であり得る。すべての種類の暗号化アルゴリズムが適切であり、例えば、RSA方式の公開−秘密鍵が適切である。
上記データベースは、認証装置に統合されたローカルデータベースであってもよい。代替的には、上記データベースは、有線接続又は無線接続を介して認証装置に連結されたリモートデータベースであってもよい。ローカルデータベースは、リモートサーバーから定期的に更新することもできる。
データベースを用いた情報交換は、暗号化された形態で実施されるのが好ましい。
さらなる一態様において、本発明は、可変情報印刷工程による個別マーキングの施用を提供する。インクジェット印刷は、連続型インクジェット印刷工程又はドロップオンデマンド(DOD)型インクジェット印刷工程若しくはバルブジェット印刷工程を用いるのが好ましい。コンディショニングライン(conditioning line)及び印刷機における番号付け及び符号付けの用途のために一般的に使用されている、工業用インクジェットプリンタが特に適切である。好ましいインクジェットプリンタは、単一ノズル式連続型インクジェットプリンタ(ラスター又はマルチレベルデフレクテッドプリンタとも呼ばれる)及びドロップオンデマンド型インクジェットプリンタ、特にバルブジェットプリンタである。さらなる一態様において、本発明は、非可変情報印刷工程による個別マーキングの施用を提供する。フレキソ印刷法等、同類の印刷工程も好ましい。
本マーキングが使用される、品物又は物品の信頼できるトラック処理又はトレース処理のための方法であって、
a.上記マーキングを品物又は物品に施用する第1の交換可能なステップ、
b.マーキング済み品物又は物品に関連付けられた情報をデータベース内に保存する第1の交換可能なステップ
c.品物又は物品を認証する第2の交換可能なステップ、
d.データベース内に保存された情報を用いて、品物又は物品を識別する第2の交換可能なステップ、
及び、
e.品物又は物品に関連付けられた新しい情報要素によってデータベースを更新する任意選択のステップ
を含む、方法も提供される。
a.上記マーキングを品物又は物品に施用する第1の交換可能なステップ、
b.マーキング済み品物又は物品に関連付けられた情報をデータベース内に保存する第1の交換可能なステップ
c.品物又は物品を認証する第2の交換可能なステップ、
d.データベース内に保存された情報を用いて、品物又は物品を識別する第2の交換可能なステップ、
及び、
e.品物又は物品に関連付けられた新しい情報要素によってデータベースを更新する任意選択のステップ
を含む、方法も提供される。
別の態様は、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、キラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、及び熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進することによって得ることができる、液晶状態の中間体を提供する。
通常、全部分を秘匿された機械読み取り可能なマーキングを提供するために、ネマチック液晶材料が使用される。本発明によるキラルドーパントを用いると、明示された機械読み取り可能なマーキング若しくは部分的に秘匿された機械読み取り可能なマーキング及び秘匿された機械読み取り可能なマーキング、コレステリック液晶材料又はキラルネマチック液晶材料を提供することができる。
キラル液晶前駆体組成物中に使用される上記一般式(I)のキラルドーパント(上記一般式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)によって表されるキラルドーパントの実施形態も含める)を用いて、他の種類のマーキングを提供することもできる。
例えば、本発明のさらなる実施形態は、下記のもの、すなわち、
(A)
(i)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を基材に施用するステップ、
(ii)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第1のキラル液晶状態に到達させるステップ、
(iii)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の領域に、
(1)1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物、及び
(2)加熱したときに1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも1つを施用するステップ、
(iv)(2)の場合、1つ又は複数の領域のうちの少なくとも1つを加熱して、当該領域を第2のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも1つに到達させるステップ、並びに
(v)上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物を硬化及び/又は重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む、方法によって得ることができる、液晶ポリマーマーキングを含む。
(A)
(i)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を基材に施用するステップ、
(ii)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第1のキラル液晶状態に到達させるステップ、
(iii)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の領域に、
(1)1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物、及び
(2)加熱したときに1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも1つを施用するステップ、
(iv)(2)の場合、1つ又は複数の領域のうちの少なくとも1つを加熱して、当該領域を第2のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも1つに到達させるステップ、並びに
(v)上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物を硬化及び/又は重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む、方法によって得ることができる、液晶ポリマーマーキングを含む。
上記マーキング(A)の一態様において、少なくとも1つの改質処理用組成物は、第1のキラル液晶状態を少なくとも部分的に変換して、等方な状態に(大部分を又は実質的に)変えることができる。別の態様において、少なくとも1つの改質処理用組成物は、第1のキラル液晶状態を少なくとも部分的に変換して、第1の状態と異なる第2のキラル液晶状態に変えることができる。さらに別の態様において、段階(iii)において、少なくとも2つ又は少なくとも3つの相異なる改質処理用組成物を同時に施用してもよいし、又は逐次施用してもよい。
マーキング(A)の別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、(i)1つ又は複数の(例えば2つ、3つ、4つ又は5つ以上の、特に少なくとも2つの)相異なるネマチック化合物、及び(ii)本発明による一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、1つ又は複数の(例えば、2つ、3つ、4つ又は5つ以上の)相異なるキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。さらに、1つ又は複数のネマチック化合物は、少なくとも1個の重合性基を含む、少なくとも1つの化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明による一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む、1つ又は複数のネマチック化合物のすべて、及び1つ又は複数のキラルドーパント化合物のすべては、少なくとも1個の重合性基を含んでいてもよい。例えば、少なくとも1個の重合性基は、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式H2C=CH−C(O)−の基等の(好ましくは活性化された)不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
マーキング(A)のさらなる一態様において、少なくとも1つの改質処理用組成物は、3個〜約6個までの炭素原子(例えば、3個、4個、5個又は6個の炭素原子)を有するケトン、合計で2個〜約6個までの炭素原子(例えば、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子)を含むカルボン酸のアルキルエステル及びジアルキルアミド、合計で2個〜約4個までの炭素原子(例えば、2個、3個又は4個の炭素原子)を含むジアルキルスルホキシド、並びに任意選択で置換されているニトロベンゼンから選択される、少なくとも1つの化合物を含んでいてもよい。例えば、少なくとも1つの改質剤は、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びニトロベンゼンのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
上記マーキング(A)の別の態様において、少なくとも1つの改質処理用組成物は、第2のキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよい。第1のキラル液晶前駆体組成物と第2のキラル液晶前駆体組成物は、同一であってもよい。代替的には、第1のキラル液晶前駆体組成物と第2のキラル液晶前駆体組成物は、互いに異なっていてもよい。例えば、第2のキラル液晶前駆体組成物は、第2の組成物が、第1の組成物中における同じキラルドーパント化合物の濃度と異なる濃度で本発明による一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む、1つ若しくは複数のキラルドーパント化合物のうちの少なくとも1つを備えるという点で少なくとも、第1のキラル液晶前駆体組成物と異なっていてもよく、及び/又は、第2の組成物が、第1の組成物中に存在する本発明による一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む1つ若しくは複数のキラルドーパント化合物のいずれとも異なる本発明による一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む、少なくとも1つのキラルドーパント化合物を備えるという点で少なくとも、第1のキラル液晶前駆体組成物と異なっていてもよい。
マーキング(A)のさらに別の態様において、少なくとも1つの改質処理用組成物は、キラルドーパント組成物を含んでいてもよい。例えば、キラルドーパント組成物は、本発明による一般式(I)のドーパントである、少なくとも1つのキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。別の態様において、キラルドーパント組成物は、式(I)のキラルドーパントと異なる、少なくとも1つのキラルドーパント化合物をさらに含んでいてもよい(代わりに含んでいてもよい)。
マーキング(A)の別の態様において、改質処理用組成物は、少なくとも1つの樹脂、並びに/又は少なくとも1種の塩、並びに/又は、電磁スペクトルの可視区域若しくは不可視区域内で吸収する少なくとも1つの顔料及び/若しくは染料、並びに/又は少なくとも1つの発光性顔料及び/若しくは染料をさらに含んでいてもよい。
マーキング(A)の別の態様において、本方法の段階(ii)は、施用された組成物を、約55℃〜約150℃までの温度、例えば、約55℃〜約100℃までの温度又は約60℃〜約100℃までの温度に加熱することを含んでいてもよい。
マーキング(A)のなおさらなる一態様において、本方法の段階(iii)は、連続型インクジェット印刷及び/又はドロップオンデマンド型インクジェット印刷及び/又はスプレー印刷及び/又はバルブジェット印刷による、少なくとも1つの改質処理用組成物の施用(例えば、堆積)を含んでいてもよい。
別の態様において、本方法の段階(iii)の直後、空気流が1つ又は複数の領域の表面を通過してもよく、空気流が1つ又は複数の領域の表面に対して(実質的に)平行に通過するのが好ましい。
さらに別の態様において、マーキング(A)は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ又は複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示又はパターンのうちの少なくとも1つの形態であってもよい。
本発明は、上記マーキング(A)の様々な態様も含めて上記マーキング(A)を備える(例えば、表面上に担持している)、基材も提供する。基材の一態様において、マーキングは、セキュリティ要素、識別要素、並びにトラック処理及びトレース処理用要素のうちの少なくとも1つとして働くことができる。別の態様において、基材は、本人確認書類、ラベル、包装、紙幣、セキュリティ文書、パスポート、スタンプ、インク転写フィルム及び反射フィルム、カプセル剤、丸剤、コルク材、予備部品、時計、計時装置のうちの少なくとも1つであってもよく、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
本発明は、(i)1つ又は複数のネマチック化合物、及び(ii)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含む、インクも提供する。一般的には、このキラルドーパントは、インクに熱を加えたときにインクのコレステリック状態を発生させることができる。
一般的に、インクは、セキュリティインクである。
(i)1つ又は複数のネマチック化合物、及び(ii)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含む、薄片又はコーティングも提供される。
本発明は、液晶ポリマーマーキング(A)を有する基材を用意する方法も提供する。本方法は、
(i)上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパント(上記一般式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のキラルドーパントも含める)を含む第1のキラル液晶前駆体組成物を、(固体)基材の少なくとも1つの表面に施用するステップ、
(ii)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第1のキラル液晶状態に到達させるステップ、
(iii)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の領域に、
(1)1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物、及び
(2)加熱したときに1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも1つを施用するステップ、
(iv)(2)の場合、1つ又は複数の領域のうちの少なくとも1つを加熱して、当該領域を第2のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも1つに到達させるステップ、並びに
(v)上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物のうちの少なくとも1つを硬化及び重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む。
本発明は、液晶ポリマーマーキング(A)を有する基材を用意する方法も提供する。本方法は、
(i)上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパント(上記一般式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のキラルドーパントも含める)を含む第1のキラル液晶前駆体組成物を、(固体)基材の少なくとも1つの表面に施用するステップ、
(ii)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第1のキラル液晶状態に到達させるステップ、
(iii)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の領域に、
(1)1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物、及び
(2)加熱したときに1つ又は複数の領域内に局所的に第1のキラル液晶状態を改質する、少なくとも1つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも1つを施用するステップ、
(iv)(2)の場合、1つ又は複数の領域のうちの少なくとも1つを加熱して、当該領域を第2のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも1つに到達させるステップ、並びに
(v)上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物のうちの少なくとも1つを硬化及び重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む。
本発明は、マーキングを(例えば、少なくとも1つの(外側)表面上に)備える、基材も提供する。マーキングは、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、キラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも1つの領域(区域)内に、層又はフィルムの残り部分の光学的特性と異なる少なくとも1つの光学的特性を有する、液晶ポリマーを含む。基材の一態様において、層又はフィルムの少なくとも1つの領域内の液晶ポリマーは、等方な状態を含んでいてもよい(例えば、等方な状態であってもよい)。別の一態様において、層又はフィルムの少なくとも1つの領域内の液晶ポリマーは、等方な状態を含んでいてもよい(例えば、等方な状態であってもよい)。
本発明は、マーキングを(例えば、少なくとも1つの(外側)表面上に)備える、基材も提供する。マーキングは、第1の光学的特性を有する上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、第1のキラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも1つの領域(区域)内に、第1の光学的特性と異なる少なくとも1つの第2の光学的特性を有する、第2の液晶ポリマーを含む。
本発明は、マーキングを(例えば、少なくとも1つの(外側)表面上に)備える、基材も提供する。マーキングは、第1のキラル液晶状態の上記式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、キラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも1つの領域(区域)内に、第1のキラル液晶状態のポリマーの光学的特性と異なる少なくとも1つの光学的特性を有する、第2のキラル液晶状態の液晶ポリマーを含む。
上記した液晶ポリマーマーキング(A)及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、米国特許出願公開第2011/0135889A1号、米国特許出願公開第2011/0135890A1号、米国特許出願公開第2011/0133445A1号及び米国特許出願公開第2011/0135853A1号を参照してもよい。
(B)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントと、少なくとも1種の塩を含有しない硬化済み状態の組成物であるキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み状態のキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも1種の塩とを含む、キラル液晶前駆体組成物。
一態様において、キラル液晶前駆体組成物(B)は、(i)1つ又は複数の(例えば2つ、3つ、4つ又は5つ以上の、特に少なくとも2つの)相異なるネマチック化合物A、及び(ii)少なくとも1つの上記一般式(I)のキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、1つ又は複数の(例えば、2つ、3つ、4つ又は5つ以上の)相異なるキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。さらに、1つ又は複数のネマチック化合物Aは、少なくとも1個の重合性基を含む、少なくとも1つの化合物を含んでいてもよい。例えば、1つ又は複数のネマチック化合物のすべて、及び1つ又は複数のキラルドーパント化合物のすべては、少なくとも1個の重合性基を含んでいてもよい。例えば、少なくとも1個の重合性基は、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式H2C=CH−C(O)−の基等の(好ましくは活性化された)不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
前駆体組成物(B)の別の態様において、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる少なくとも1種の塩(例えば、1つ、2つ又は3つ以上の相異なる塩)は、金属塩及び(好ましくは第四級)アンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも1種の塩は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属(例えば、Li、Na)等の金属の少なくとも1種の塩、例えば過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウムのうちの1つ若しくは複数、並びに/又は、テトラアルキルアンモニウム塩等の1つ若しくは複数の(有機物により置換された)アンモニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びテトラブチルアンモニウムブロミドのうちの1つ若しくは複数を含んでいてもよい。
前駆体組成物(B)の別の態様において、少なくとも1種の塩は、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも5nm、例えば少なくとも10nm、少なくとも20nm、少なくとも30nm、少なくとも40nm若しくは少なくとも50nm移転させることができ、及び/又は少なくとも1種の塩は、選択的反射バンドの位置をより短い波長に移転させることもできるし、若しくは選択的反射バンドの位置をより長い波長に移転させることもでき、及び/又は移転された選択的反射バンドの位置は、可視域であってもよいし、及び/又は移転された選択的反射バンドの位置は、不可視域であってもよい。こうした選択的反射バンドの位置に関するとき、本明細書及び添付した特許請求の範囲で使用されている「選択的反射バンドの位置を移転させる」とは、Boulder、ColoradoのAnalytical Spectral Devices Inc.製のラボスペックプロ(LabSpec Pro)装置等、スペクトルの赤外域又は近赤外域又は可視域又は紫外域における試料の反射率を測定する分析用分光装置を用いて測定されるλmaxを移転させることを意味することに留意する。
前駆体組成物(B)のさらに別の態様において、少なくとも1種の塩は、前駆体組成物の固形分(すなわち、溶媒等の揮発性構成要素を含めない)含量に対して少なくとも0.01重量%の濃度、例えば少なくとも0.05重量%の濃度、少なくとも0.1重量%の濃度又は少なくとも0.5重量%の濃度でキラル液晶前駆体組成物(B)中に存在し得る。別の態様において、少なくとも1種の塩は、前駆体組成物の固形分含量に対して10重量%以下の濃度、例えば5重量%以下の濃度又は2重量%以下の濃度で存在し得る。
別の態様において、前駆体組成物(B)は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ又は複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で存在し得る。
本発明は、硬化済み(キラル液晶)状態の上記前駆体組成物(B)(上記前駆体組成物(B)の様々な態様も含める)をさらに提供する。
本発明は、未硬化状態又は硬化済み(キラル液晶)状態のいずれかの少なくとも1つの上記前駆体組成物(B)(上記前駆体組成物(B)の様々な態様も含める)を含む、基材をさらに提供する。基材の一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、容器、医薬、機能性食品、食品又は飲料(例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等)を収容している閉鎖されたカートリッジ(例えば、カプセル)、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識(tax label)、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。さらに、基材は、例えば硬化済み前駆体組成物(例えば、マーキングの形態になっている)をそこから恒久的な基材(例えば、上文に記載された基材のうちの1つ)に移しかえることが可能な一時的な支持体になっている、ポリエチレンテレフタレート(PET)又はポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム又はシートであってもよい。
本発明は、硬化済み(キラル液晶)状態の上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物によって示される、選択的反射バンドの位置を変化させる方法をさらに提供する。本方法は、硬化済み(キラル液晶)状態の前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる、少なくとも1種の塩を前駆体組成物中に導入するステップを含む。
本発明は、硬化済みキラル液晶状態の上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドを、所定位置に移転させる方法をさらに提供する。本方法は、所定位置への選択的反射バンドの移転を起こす量で、少なくとも1種の塩を前駆体組成物中に導入するステップを含む。
一態様において、本方法は、前駆体組成物中に存在する少なくとも1種の塩の量(濃度)の関数として選択的反射バンドの位置の移転を(例えば、塩の量に対して選択的反射バンドの位置の移転をプロットすることにより)判定する(例えば、記録する)ステップ、及び(所望の)所定位置への硬化済み前駆体組成物の選択的反射バンドの移転を起こす少なくとも1種の塩の量を選択するステップをさらに含んでいてもよい。本方法の別の態様において、選択的反射バンドの位置は、所定の波長に移転させてもよい。
本発明は、基材上にマーキングを用意する方法をさらに提供する。本方法は、(a)少なくとも1つの上記キラル液晶前駆体組成物(B)(上記キラル液晶前駆体組成物(B)の様々な態様も含める)を基材の表面(1つ又は複数の領域)に施用するステップを含む。本方法は、(b)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させるステップ、及び(c)キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を(例えば、紫外線放射等の放射によって)硬化させるステップをさらに含む。
本方法の一態様において、キラル液晶前駆体組成物(B)を約55℃〜約150℃までの温度に加熱して、キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させてもよい。本方法の別の態様において、液晶前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷及びインクジェット印刷(例えば、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷)のうちの少なくとも1つによって基材の表面に施用してもよく、並びに/又は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で施用してもよい。
なおさらなる一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、容器、医薬、機能性食品、食品又は飲料(例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等)を収容している閉鎖されたカートリッジ(例えば、カプセル)、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
本方法の別の態様において、少なくとも2つの相異なる前駆体組成物(例えば、2つ、3つ又は4つ以上の相異なる組成物)は、これらの前駆体組成物のうちの少なくとも1つが本発明による前駆体であり、基材上に(別々に又は同時に)施用することもできるし、(a)及び(b)に従って一緒に又は別々に加工することもできる。例えば、前駆体組成物は、含んでいる少なくとも1種の塩が異なっていてもよく、及び/又は前駆体組成物は、含んでいる少なくとも1種の塩(同じ塩)の濃度が異なっていてもよい。
本発明は、上記方法(上記方法の様々な態様も含める)によって得ることができ、マーキングを備え付けられた、基材をさらに提供する。
上記したキラル液晶前駆体組成物(B)及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第2012/076533号を参照してもよい。
(C)上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントと、少なくとも1種の塩を含有しない硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも1種の塩とを含む、硬化済みキラル液晶前駆体組成物を含む、マーキング又は層が付いた、基材。1つ又は複数の重合性モノマーから製造された改質処理用樹脂が、基材とマーキング又は層との間に配置されていて、基材の1つ又は複数の領域内にあるマーキング又は層と接触しており、この改質処理用樹脂は、1つ又は複数の領域内において、基材上にある少なくとも1種の塩を含む硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるものである。
本発明は、改質処理用樹脂そのもの(つまり、基材が存在しない)によって局所的に改質される、マーキング又は層も提供する。本明細書及び添付した特許請求の範囲において使用されている「改質処理用樹脂」という用語には、後述の硬化される型の樹脂も含めており、例えばポリアミド樹脂(例えば、CAS番号175893−71−7、CAS番号303013−12−9、CAS番号393802−62−5、CAS番号122380−38−5、CAS番号9003−39−8)、(例えば、ポリエステル型の)アルキド樹脂、及びポリアクリレート等の水性樹脂も同様に含める。
基材/マーキング又は層(C)の一態様において、キラル液晶前駆体組成物は、(i)1つ又は複数の(例えば2つ、3つ、4つ又は5つ以上の、特に少なくとも2つの)相異なるネマチック化合物A、及び(ii)上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、1つ又は複数の(例えば、2つ、3つ、4つ又は5つ以上の)相異なるキラルドーパント化合物Bを含んでいてもよい。さらに、1つ又は複数のネマチック化合物Aは、少なくとも1個の重合性基を含む、少なくとも1つの化合物を含んでいてもよい。例えば、1つ又は複数のネマチック化合物Aのすべて、及び1つ又は複数のキラルドーパント化合物Bのすべては、少なくとも1個の重合性基を含んでいてもよい。少なくとも1個の重合性基は例えば、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式H2C=CH−C(O)−の基等の(好ましくは活性化された)不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
基材/マーキング又は層(C)の別の態様において、(ポリマーが基材上に存在するか否かに関わらず)硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる少なくとも1種の塩(例えば、1つ、2つ又は3つ以上の相異なる塩)は、金属塩及び(好ましくは第四級)アンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも1種の塩は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属(例えば、Li、Na)等の金属の少なくとも1種の塩、例えば過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウムのうちの1つ若しくは複数、並びに/又は、テトラアルキルアンモニウム塩等の1つ若しくは複数の(有機物により置換された)アンモニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びテトラブチルアンモニウムブロミドのうちの1つ若しくは複数を含んでいてもよい。
基材/マーキング又は層(C)のさらなる一態様において、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるための改質処理用樹脂を用意するための1つ若しくは複数の重合性モノマーのうちの少なくとも1つは、少なくとも2つの不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよく、並びに/又は、1つ若しくは複数の重合性モノマーのうちの少なくとも1つは、O、N及びSから選択されるのが好ましく、特にO及び/若しくはNから選択される、少なくとも1個のヘテロ原子を含んでいてもよい。例えば、改質処理用樹脂を用意するための1つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも1つは、式H2C=CH−C(O)−又はH2C=C(CH3)−C(O)−の1個又は複数の基(例えば、1個、2個、3個、4個、5個又は6個以上の基)を含んでいてもよい。対応するモノマーの非限定的な例には、ポリエーテルアクリレート、変性ポリエーテルアクリレート(例えば、アミン変性ポリエーテルアクリレート等)、ポリエステルアクリレート、変性ポリエステルアクリレート(例えば、アミン変性ポリエステルアクリレート等)、六官能性ポリエステルアクリレート、四官能性ポリエステルアクリレート、芳香族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族三官能性ウレタンアクリレート、脂肪族六官能性ウレタンアクリレート、ウレタンモノアクリレート、脂肪族ジアクリレート、ビスフェノールAエポキシアクリレート、変性ビスフェノールAエポキシアクリレート、エポキシアクリレート、変性エポキシアクリレート(例えば、脂肪酸変性エポキシアクリレート等)、アクリルオリゴマー、炭化水素アクリレートオリゴマー(hydrocarbon acrylate oligomer)、エトキシ化フェノールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジアクリル化ビスフェノールA誘導体、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエーテルテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ペンタエリトリトールトリ−及びテトラアクリレートと、ジプロピレングリコールジアクリレートと、ヘキサンジオールジアクリレートと、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートと、トリプロピレングリコールジアクリレートとの混合物が挙げられる。
基材/マーキング又は層(C)の別の態様において、(塩含有型の)硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるための改質処理用樹脂は、放射線硬化樹脂、例えば紫外線硬化樹脂を含んでいてもよい。本発明において使用され得る別の種類の樹脂は、ポリアミド樹脂、例えばCAS番号175893−71−7、CAS番号303013−12−9、CAS番号393802−62−5、CAS番号122380−38−5、CAS番号9003−39−8等の水性樹脂である。
基材/マーキング又は層(C)の別の態様において、改質処理用樹脂は、塩含有型の硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも5nm移転させることができ、及び/若しくはこの選択的反射バンドの位置をより短い波長に移転させることができ、並びに/又は移転された選択的反射バンドの位置は、可視域内であってもよい。こうした選択的反射バンドの位置に関するとき、本明細書及び添付した特許請求の範囲で使用されている「選択的反射バンドの位置を移転させる」とは、Boulder、ColoradoのAnalytical Spectral Devices Inc.製のLabSpec Pro装置等、スペクトルの赤外域〜近赤外域〜可視域〜紫外域における試料の反射率を測定する分析用分光装置を用いて測定されるλmaxを移転させることを意味することに留意する。
基材/マーキング又は層(C)のさらに別の態様において、改質処理用樹脂を担持している基材の1つ若しくは複数の領域のうちの少なくとも1つは、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックスのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態であってもよく、並びに/又は、硬化済みキラル液晶前駆体組成物の少なくとも一部は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態であってもよい。
なおさらなる一態様において、基材(C)は、ラベル、包装、カートリッジ、医薬、機能性食品、食品又は飲料(例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等)を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。本発明によるマーキングは、例えば恒久的な基材(例えば、上文に記載された基材のうちの1つ)に将来移しかえるためのポリエチレンテレフタレート(PET)又はポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム又はシート等、基材上に作製することもできる。
本発明は、基材上にマーキングを用意する方法をさらに提供する。本方法は、1つ又は複数の重合性モノマーから製造された改質処理用樹脂を当該基材の表面の1つ又は複数の領域内に担持している、基材の表面上に、硬化可能なキラル液晶前駆体組成物を施用するステップを含む。硬化可能なキラル液晶前駆体組成物は、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントと、少なくとも1種の塩を含有しない硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して(キラル液晶状態であるときの)硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも1種の塩とを含む。さらに、改質処理用樹脂は、当該改質処理用樹脂が存在する1つ又は複数の領域内において、基材上にある塩含有型の硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる。硬化可能なキラル液晶前駆体組成物は、当該キラル液晶前駆体組成物が改質処理用樹脂を担持している1つ又は複数の領域の少なくとも一部を覆い、改質処理用樹脂を担持していない基材の表面の少なくとも1つの領域も同様に覆うことになる様式で施用される。本方法は、施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させるステップ、及びキラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を(例えば、紫外線放射等の放射によって)硬化させるステップをさらに含む。
本方法の一態様において、キラル液晶前駆体組成物を約55℃〜約150℃までの温度に加熱して、キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させてもよい。本方法の別の態様において、液晶前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷及びインクジェット印刷(例えば連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷)のうちの少なくとも1つによって基材に施用してもよく、並びに/又は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で施用してもよい。
本方法のさらに別の態様において、改質処理用樹脂は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックスのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で、1つ若しくは複数の領域のうちの少なくとも1つの中に存在していてもよく、並びに/又は、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷、スプレー印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、パッド印刷及びスクリーン印刷のうちの少なくとも1つによって、基材上に前もって用意されていてもよい。
本方法のなおさらなる一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、医薬、機能性食品、食品又は飲料(例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等)を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
別の態様において、改質処理用樹脂は、基材上の(塩含有型の)硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも5nm移転させることが可能であり得る。
本発明は、マーキングを備え付けられており、上記方法(上記方法の様々な態様も含める)によって得ることができる、基材をさらに提供する。
本発明は、(i)1つ又は複数のネマチック化合物、(ii)上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、キラル液晶前駆体のコレステリック状態を発生させることができる、1つ又は複数のキラルドーパント化合物、及び(iii)少なくとも1種の塩を含有しない硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも1種の塩を含む組成物から製造された、キラル液晶前駆体によって示される選択的反射バンドの位置を移転する方法も提供する。本方法は、キラル液晶前駆体組成物と、O、N及びSから選択されるヘテロ原子を少なくとも1つ含む1つ又は複数の重合性モノマーから製造されており、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる、改質処理用樹脂とを接触させるステップを含む。次いでキラル液晶前駆体組成物を約55℃〜約150℃までの温度に加熱して、キラル液晶状態に到達させる。この後、キラル液晶前駆体組成物を硬化させる。
本方法の一態様において、選択的反射バンドの位置は、少なくとも約5nm移転させることができる。例えば構成要素(i)、(ii)及び(iii)に関する態様等、本方法の他の態様は、基材/マーキング又は層(C)に関して上記した態様を含む。
上記した基材/マーキング又は層(C)及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第2012/076534号を参照してもよい。
(D)キラル液晶状態の上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を硬化させることによって製造された、初期の組の光学的特性を示すキラル液晶ポリマー組成物の層又はパターンを含む、品物又は基材上のマーキング。層又はパターンは、(1)初期の組の光学的特性と異なり、1つ又は複数の第1の領域内の前駆体組成物を第1の改質剤と接触させることによって得ることができる、改質された第1の組の光学的特性を示す1つ又は複数の第1の領域、(2)初期の組の光学的特性と異なり、改質された第1の組の光学的特性とも異なり、1つ又は複数の第2の領域内の前駆体組成物を第1の改質剤と異なる種類の第2の改質剤と接触させることによって得ることができる、改質された第2の組の光学的特性を示す1つ又は複数の第2の領域を含む。
マーキング(D)の一態様において、1つ若しくは複数の第1の領域のうちの少なくとも1つには、少なくとも1つの第2の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよく、及び/又は、1つ若しくは複数の第2の領域のうちの少なくとも1つには、少なくとも1つの第1の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよい。別の態様において、1つ若しくは複数の第1の領域のうちの少なくとも1つには、第2の領域が全く重なっていなくてもよく、及び/又は、1つ若しくは複数の第2の領域のうちの少なくとも1つには、第1の領域が全く重なっていなくてもよい。
マーキング(D)のさらに別の態様において、初期の組並びに改質された第1の組及び改質された第2の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光に関する少なくとも1つの特性が異なっていてもよい。例えば、少なくとも1つの特性は、反射光のスペクトル、偏光及びλmaxのうちの1つ又は複数から選択することができる。
マーキング(D)のなおさらなる一態様において、初期の組並びに改質された第1の組及び改質された第2の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態を指し示した、少なくとも1つの特性を含んでいてもよい。
マーキング(D)の別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、(i)1つ又は複数のネマチック化合物、(ii)キラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができ、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含む、1つ又は複数のキラルドーパント化合物B、及び(iii)当該少なくとも1種の塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長(λmax)に比較してポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長(λmax)を変化させる、少なくとも1種の塩を含んでいてもよい。一態様において、1つ又は複数のネマチック化合物は、少なくとも1個の重合性基を含む、少なくとも1つの化合物を含んでいてもよい。少なくとも1個の重合性基は、例えば、式H2C=CH−C(O)−の基等の不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。別の態様において、1つ又は複数のネマチック化合物、及び1つ又は複数のキラルドーパント化合物Bのすべては、少なくとも1個の重合性基を含んでいてもよい。
別の態様において、少なくとも1種の塩は、金属塩及びアンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも1種の塩は、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、テトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムブロミド、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び硝酸ナトリウムのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
マーキング(D)の別の態様において、前駆体組成物は、任意選択で異方な初期の状態であってもよく、1つ又は複数の第1の領域内においては、任意選択で異方な初期の状態は、改質された任意選択で異方な第1の状態に変化させることができ、1つ又は複数の第2の領域においては、任意選択で異方な初期の状態は、改質された任意選択で異方な第2の状態に変化させることができ、又は任意選択で等方な状態に変換することができる。別の態様において、前駆体組成物は、初期のキラル液晶状態であってもよく、1つ又は複数の第1の領域内においては、初期のキラル液晶状態は、第1の改質剤によって改質された第1のキラル液晶状態に変化させることができ、1つ又は複数の第2の領域内においては、初期のキラル液晶状態は、第2の改質剤によって、改質された第2のキラル液晶状態に変化させることもできるし、又は非キラル液晶状態に変化させることもできる。
マーキング(D)のさらに別の態様において、第1の改質剤は固体及び/若しくは半固体であってもよく、第2の改質剤は流体であってもよく、並びに/又は第1の改質剤は、前駆体組成物に浸透することが事実上できなくてもよく、第2の改質剤は、少なくとも部分的に前駆体組成物に浸透してもよい。
別の態様において、第1の改質剤は、1つ又は複数の重合性モノマーから製造された樹脂であってもよく、又はこうした樹脂を含んでいてもよい。さらに、1つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも1つは、少なくとも2つの不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよく、並びに/又は、O、N及びSから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含んでいてもよい。単なる例示だが、1つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも1つは、式H2C=CH−C(O)−又は式H2C=C(CH3)−C(O)−の少なくとも1個の基を含んでいてもよい。別の態様において、樹脂は、紫外線硬化樹脂等の放射線硬化樹脂を含んでいてもよく、及び/又は樹脂は、乾燥済み水性樹脂を含んでいてもよい。
別の態様において、第2の改質剤は流体であってもよく、(a)3個〜約6個までの炭素原子を有するケトン、合計で2個〜約6個までの炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステル及びジアルキルアミド、合計で2個〜約4個までの炭素原子を含むジアルキルスルホキシド、並びに任意選択で置換されているニトロベンゼンから選択される少なくとも1つの化合物を含む改質処理用組成物、(b)少なくとも1つのキラル液晶前駆体組成物を含む改質処理用組成物、並びに(c)少なくとも1つのキラルドーパント組成物を含む改質処理用組成物のうちの1つ又は複数から選択することができる。
マーキング(D)のさらに別の態様において、第1の改質剤は、1つ又は複数の重合性モノマーから製造された固体状又は半固体状で硬化済み及び/又は乾燥済みの樹脂から選択することができ、第1の改質剤と第2の改質剤の両方が、キラル液晶状態の前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの初期の極大波長(λmax)を変化させ得る。
なおさらなる一態様において、第1の改質剤及び第2の改質剤は、キラル液晶前駆体組成物の層又はパターンに対して反対側の面から作用し得る。例えば、第1の改質剤は、1つ又は複数の第1の領域内で基材と層又はパターンとの間に配設されていてもよく、第2の改質剤は、1つ又は複数の第2の領域内で基材に対して反対側の面から作用し得る。
マーキング(D)の別の態様において、1つ若しくは複数の第1の領域及び/若しくは1つ若しくは複数の第2の領域は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、及びデータマトリックスのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態であってもよく、並びに/又は、層若しくはパターンの少なくとも一部は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態であってもよい。
別の態様において、品物又は基材は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、機能性食品、医薬又は飲料を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
本発明は、品物又は基材上にマーキングを用意する方法、及びこの方法によって製造された品物又は基材も提供する。本方法は、
a)1つ又は複数の第1の領域内に第1の改質剤を担持している品物又は基材の表面上に、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、加熱したときに、キラル液晶前駆体組成物が1つ又は複数の第1の領域の少なくとも一部を覆うことになる様式で初期のキラル液晶状態になると想定される、硬化可能なキラル液晶前駆体組成物を施用するステップであって、第1の改質剤が、キラル液晶前駆体組成物の初期のキラル液晶状態を改質することができる、ステップ、
b)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、施用された当該キラル液晶前駆体組成物を、施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の第1の領域内においては、改質された第1のキラル液晶状態に到達させ、施用されたキラル液晶前駆体組成物に他の領域が存在する場合、すべての他の領域においては、初期のキラル液晶状態にしておくステップ、
c)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の第2の領域に、第1の改質剤と異なる種類であり、(1)初期のキラル液晶状態及び/若しくはb)によってもたらされる改質された第1のキラル液晶状態を局所的に改質することができ、又は(2)キラル液晶前駆体組成物を加熱したときに、初期のキラル液晶状態及び/若しくはb)によってもたらされる改質された第1のキラル液晶状態を局所的に改質することができる、少なくとも1つの第2の改質剤を施用するステップ、
d)(2)の場合、少なくとも、1つ又は複数の第2の領域内のキラル液晶前駆体組成物を加熱するステップ、並びに
e)上記ステップの結果として改質されたキラル液晶前駆体組成物の全体を硬化/重合させて、品物又は基材上に液晶ポリマーマーキングを製造するステップ
を含む。
a)1つ又は複数の第1の領域内に第1の改質剤を担持している品物又は基材の表面上に、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、加熱したときに、キラル液晶前駆体組成物が1つ又は複数の第1の領域の少なくとも一部を覆うことになる様式で初期のキラル液晶状態になると想定される、硬化可能なキラル液晶前駆体組成物を施用するステップであって、第1の改質剤が、キラル液晶前駆体組成物の初期のキラル液晶状態を改質することができる、ステップ、
b)施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、施用された当該キラル液晶前駆体組成物を、施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の第1の領域内においては、改質された第1のキラル液晶状態に到達させ、施用されたキラル液晶前駆体組成物に他の領域が存在する場合、すべての他の領域においては、初期のキラル液晶状態にしておくステップ、
c)施用されたキラル液晶前駆体組成物の1つ又は複数の第2の領域に、第1の改質剤と異なる種類であり、(1)初期のキラル液晶状態及び/若しくはb)によってもたらされる改質された第1のキラル液晶状態を局所的に改質することができ、又は(2)キラル液晶前駆体組成物を加熱したときに、初期のキラル液晶状態及び/若しくはb)によってもたらされる改質された第1のキラル液晶状態を局所的に改質することができる、少なくとも1つの第2の改質剤を施用するステップ、
d)(2)の場合、少なくとも、1つ又は複数の第2の領域内のキラル液晶前駆体組成物を加熱するステップ、並びに
e)上記ステップの結果として改質されたキラル液晶前駆体組成物の全体を硬化/重合させて、品物又は基材上に液晶ポリマーマーキングを製造するステップ
を含む。
本方法の一態様において、1つ若しくは複数の第1の領域のうちの少なくとも1つには、少なくとも1つの第2の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよく、並びに/又は、1つ若しくは複数の第2の領域のうちの少なくとも1つには、少なくとも1つの第1の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよい。本方法の別の態様において、1つ若しくは複数の第1の領域のうちの少なくとも1つには、第2の領域が全く重なっていなくてもよく、及び/又は、1つ若しくは複数の第2の領域のうちの少なくとも1つには、第1の領域が全く重なっていなくてもよい。
本方法のさらに別の態様において、初期の組並びに改質された第1の組及び改質された第2の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光に関する少なくとも1つの特性が異なっていてもよい。例えば、少なくとも1つの特性は、反射光のスペクトル、偏光及びλmaxのうちの1つ又は複数から選択することができる。
本方法のなおさらなる一態様において、初期の組並びに改質された第1の組及び改質された第2の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態を指し示すもの、及び/又は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態から光学的に等方な状態への変換を指し示すものである、少なくとも1つの特性を含んでいてもよい。
別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、(i)1つ又は複数のネマチック化合物A、(ii)上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパントを含み、キラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、1つ又は複数のキラルドーパント化合物B、及び(iii)少なくとも1種の塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長(λmax)に比較してポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長(λmax)を変化させる、少なくとも1種の塩を含んでいてもよい。
本方法のなおさらなる一態様において、ステップb)及び/又はステップd)は、前駆体組成物を約55℃〜約150℃までの温度に加熱することを含んでいてもよい。
本方法の別の態様において、前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも1つによって施用してもよく、並びに/又は、前駆体組成物は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、(間断のない又は間断のある)層、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で施用してもよい。
本方法の別の態様において、第1の改質剤は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも1つによって、1つ若しくは複数の第1の領域内の品物若しくは基材上に前もって用意されていてもよく、並びに/又は、第1の改質剤は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で、1つ若しくは複数の第1の領域内の品物又は基材上に存在していてもよい。
さらに別の態様において、第2の改質剤は、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、スプレー印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも1つによって、1つ若しくは複数の第2の領域内に施用してもよく、並びに/又は、第2の改質剤は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの1つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも1つの形態で、1つ若しくは複数の第2の領域内に施用してもよい。
なおさらなる一態様において、品物又は基材は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、飲料、機能性食品又は医薬を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも1つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
上記したマーキング(D)及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第2012/163778号を参照してもよい。
(i)第1の検出可能なパラメータを有する第1のCLCP層及び第2の検出可能なパラメータを含む第2のCLCP層を備え、第1のCLCP層及び第2のCLCP層のうちの少なくとも1つが、上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含むCLCP前駆体組成物から製造されている、少なくとも2つのキラル液晶ポリマー(CLCP)層と、(ii)第3の検出可能なパラメータを含み、キラル液晶ポリマーではない材料を備える、少なくとも1つの追加層と、を具備する、符号付け処理用薄片又はフィルム(E)であって、少なくとも、第3の検出可能なパラメータが、第1の検出可能なパラメータ及び第2の検出可能なパラメータのそれぞれと異なる、符号付け処理用薄片又はフィルム(E)。
(i)第1の検出可能なパラメータを有する第1のCLCP層及び第2の検出可能なパラメータを含む第2のCLCP層を備え、第1のCLCP層及び第2のCLCP層のうちの少なくとも1つが、上記一般式(I)の1つ又は複数のキラルドーパントを含むCLCP前駆体組成物から製造されている、少なくとも2つのキラル液晶ポリマー(CLCP)層と、(ii)第3の検出可能なパラメータを含み、キラル液晶ポリマーではない材料を備える、少なくとも1つの追加層と、を具備する、符号付け処理用薄片又はフィルム(E)であって、少なくとも、第3の検出可能なパラメータが、第1の検出可能なパラメータ及び第2の検出可能なパラメータのそれぞれと異なる、符号付け処理用薄片又はフィルム(E)。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の一態様において、第1の検出可能なパラメータ、第2の検出可能なパラメータ及び第3の検出可能なパラメータのそれぞれは、符号付け処理用薄片又はフィルムが少なくとも3つの相異なる検出可能なパラメータを含むように異なっていてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも1つの追加層は、第1のCLCP層と第2のCLCP層との間に配置されていてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、第1の検出可能なパラメータ及び第2の検出可能なパラメータは、反射された円偏光を含んでいてもよい。例えば、第1の検出可能なパラメータ及び第2の検出可能なパラメータは、少なくとも10nm、例えば少なくとも20nm若しくは少なくとも30nmという反射波長間の差異を含んでいてもよく、及び/又は反射波長間の差異は、20nm〜80nmまでの範囲であり得る。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも1つの追加層は、磁性材料、紫外域、可視域及び赤外域のうちの少なくとも1つにおいて電磁放射を吸収する吸収剤型材料、発光性材料、フォトクロミック材料及びサーモクロミック材料のうちの少なくとも1つから選択される材料を含んでいてもよく、並びに/又は追加層は、不透明な材料及び/若しくは色付き材料を含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)のさらに別の態様において、少なくとも2つのCLCP層は、同じ色彩改変特性を備えていてもよいし、又は、相異なる色彩改変特性を備えていてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)のなおさらなる一態様において、少なくとも2つのCLCP層は、同じキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよく、及び/又は少なくとも2つのCLCP層は、ピッチの差異を有するように配合されていてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも2つのCLCP層は、相異なるキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよく、少なくとも1つ又は少なくとも2つのCLCP層は、式(I)又は(IA)及び/若しくは(IB)及び/若しくは(IC)及び/若しくは(ID)によるキラルドーパントを含有する。符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも2つのCLCP層は、相異なるキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、第1の検出可能なパラメータ及び第2の検出可能なパラメータは、反射された円偏光、少なくとも1つの分光反射バンドの位置、肉眼による可視度、及び層の厚さから選択される、少なくとも1つの特性を含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)のさらなる態様において、少なくとも2つのキラル液晶ポリマー(CLCP)層は、電磁スペクトルの可視域内の反射バンドを備えていてもよく、並びに/又は、少なくとも2つのCLCP層のそれぞれは、電磁スペクトルの不可視域内の反射バンドを備えていてもよく、並びに/又は少なくとも2つのCLCP層は、電磁スペクトルの可視域内の反射バンドを備える少なくとも1つの層、及び電磁スペクトルの不可視域内の反射バンドを備える少なくとも1つの層を含む。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、第1の検出可能なパラメータは、光学的に測定可能な第1のパラメータを構成していてもよく、第2の検出可能なパラメータは、光学的に測定可能な第2のパラメータを構成していてもよく、第3の検出可能なパラメータは、光学的に又は磁力により測定可能な第3のパラメータを構成していてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも1つの追加層は、磁性材料、例えば、強磁性材料、フェリ磁性材料、常磁性材料及び反磁性材料から選択される少なくとも1つの材料、並びに/又は、鉄、コバルト、ニッケル及びガドリニウムのうちの少なくとも1つを含む金属及び金属合金から選択される少なくとも1つの材料を含んでいてもよい。特に、磁性材料は、無機酸化物化合物、式MFe2O4(式中、Mが、Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu又はZnを表す)のフェライト及び式A3B5O12(式中、Aが、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu又はBiを表し、Bが、Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn又はCoを表す)のガーネットから選択される、少なくとも1つの材料を含んでいてもよい。別の態様において、磁性材料は、軟磁性材料及び硬磁性材料のうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも1つの追加層は、例えば少なくとも1つのランタニドとβ−ジケト化合物との錯体等、1つ又は複数のランタニド化合物を含む、発光性材料を含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも1つの追加層は、少なくとも1つの磁性材料及び少なくとも1つのランタニド化合物を含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、薄片若しくはフィルムは、3つのみの層が存在することになるように第1のCLCP層、第2のCLCP層及び追加層からなり得、又は薄片若しくはフィルムは、第1のCLCP層と第2のCLCP層との間に配設された、少なくとも2つの追加層を備えていてもよい。例えば、少なくとも2つの各追加層は、少なくとも1つの検出可能なパラメータを備えていてもよい。少なくとも2つの各追加層の少なくとも1つの検出可能なパラメータは、異なる少なくとも1つの検出可能なパラメータを含んでいてもよい。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、薄片又はフィルムは、5μm〜100μmまでの合計厚さを有し、及び/又は各CLCP層は2μm〜3μmまでの厚さを有し得、追加層は1μm以上の厚さを有し得る。
符号付け処理用薄片又はフィルム(E)の別の態様において、少なくとも2つのCLCP層のそれぞれは、2μm〜30μmまでの厚さを有し得る。
本発明は、少なくとも1種類の符号付け処理用薄片(E)を含む、インク組成物又はコーティング組成物も提供する。
一態様において、インク組成物又はコーティング組成物は、インク組成物又はコーティング組成物の総重量に対して0.01重量%〜30重量%までの、好ましくは0.01重量%〜20重量%までの、より好ましくは0.1重量%〜3重量%までの、さらにより好ましくは0.2重量%〜1重量%までの薄片(E)を含んでいてもよい。別の態様において、少なくとも1種類の符号付け処理用薄片は、複数の相異なる種類の符号付け処理用薄片を含んでいてもよい。さらに別の態様において、符号付け処理用薄片は、少なくとも2つの相異なるサイズを有し得、及び/又は薄片の平均直径は、合計層厚さの3倍〜30倍の間であり得る。
本発明は、上記した複数の符号付け処理用薄片(E)及び/又はインク組成物若しくはコーティング組成物を含む、有価な物品又は品物上のマーキングも提供する。
本マーキングの一態様において、符号付け処理用薄片は、無作為に分布していてもよく、及び/又は相異なる種類の符号付け処理用薄片を含んでいてもよく、及び/又は少なくとも2つの相異なるサイズを有し得る。
別の態様において、物品又は品物は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、飲料、機能性食品又は医薬を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スレッド、スタンプ、納税標識、改ざん防止シール、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル、商品、カプセル、コルク材及び抽選券のうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
さらに別の態様において、上記マーキングは、肉眼に可視若しくは不可視である、バーコード、データマトリックス及びしま模様、ロゴ、ベタ印刷物並びにバイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体のうちの少なくとも1つを含んでいてもよく、並びに/又は薄片は、上面に印刷された状態、下面に印刷された状態及び上面若しくは下面にコーティング加工された状態のバーコード、データマトリックス若しくはしま模様のうちの少なくとも1つであってもよい。
上記マーキングのなおさらなる一態様において、薄片密度は、1mm2当たり薄片1000個以下であってもよく、好ましくは1mm2当たり薄片100個以下であってもよく、より好ましくは1mm2当たり薄片35個以下であってもよく、さらにより好ましくは1mm2当たり薄片7個以下であってもよい。
本発明は、
複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含むマーキングを有する基材、物品又は品物を用意するステップ、
マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも1つを読み取るステップ、並びに
マーキングを表現した確定データ及び/又は未確定データをコンピュータデータベース内に記録及び保存するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物をマーキングする方法も提供する。
複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含むマーキングを有する基材、物品又は品物を用意するステップ、
マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも1つを読み取るステップ、並びに
マーキングを表現した確定データ及び/又は未確定データをコンピュータデータベース内に記録及び保存するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物をマーキングする方法も提供する。
本発明は、
複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含み、基材、物品又は品物と結び付けられた、マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも1つを読み取るステップ、並びに
コンピュータを介してデータベースを用いて、読み取られたデータと、マーキング内にある複数の符号付け処理用薄片の確定データ及び/又は未確定データに関する保存されていたデータとを比較するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物を識別及び/又は認証する方法も提供する。
複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含み、基材、物品又は品物と結び付けられた、マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも1つを読み取るステップ、並びに
コンピュータを介してデータベースを用いて、読み取られたデータと、マーキング内にある複数の符号付け処理用薄片の確定データ及び/又は未確定データに関する保存されていたデータとを比較するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物を識別及び/又は認証する方法も提供する。
上記方法の態様において、読み取るステップは、少なくとも照明要素及び光学的検出要素を備える読み取り装置によって実施してもよく、並びに/又は読み取り装置は、磁力式検出をさらに含んでいてもよく、並びに/又は複数の薄片は、同じ符号付け処理用薄片を含んでいてもよく、若しくは複数の薄片は、相異なる符号付け処理用薄片を含んでいてもよい。
上記方法の他の態様において、未確定データは、マーキング内部にある複数の薄片に関する薄片の分配を含み、並びに/又は未確定データは、マーキング内部にある薄片のサイズを含んでいてもよく、並びに/又は確定データは、磁性、吸光度、反射率、蛍光、ルミネセンス、粒径及び偏光のうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。例えば、未確定データは、マーキング内部にある複数の薄片に関する薄片の分配を含んでいてもよく、確定データは、磁性を含んでいてもよい。
上記方法のさらに他の態様において、確定データは、少なくとも1つの光学的特性をさらに含んでいてもよく、及び/又は符号付け処理用薄片は、無作為に分布していてもよく、及び/又は薄片は、少なくとも1種類の薄片(E)を含む液体状、半分固体状若しくは固体状の組成物を用いた印刷、コーティング加工若しくはブロンズ光沢加工(bronzing)のうちの少なくとも1つによって、基材、物品若しくは品物上に用意されていてもよい。
本発明は、複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含む少なくとも1つのマーキングを有する物品又は品物を用意するステップを含む、物品又は品物をマーキングする方法も提供する。
本発明は、無作為に分配された状態の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含む、マーキングであって、無作為に分配された状態が、少なくとも1mm2の領域内で検出可能である、マーキングも提供する。マーキングの一態様において、無作為な分配は、少なくとも100mm2の領域内で検出可能であり得、及び/又は無作為な分配は、3個〜1000個までの薄片、例えば30個〜100個までの薄片を含んでいてもよい。
本発明は、識別及び/又は認証マークを含む品物であって、1平方ミリメートル当たり100個以下の薄片、例えば、1平方ミリメートル当たり30個〜100個の薄片という薄片密度で無作為に分布した上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を当該品物の少なくとも1つの領域内に備える、品物も提供する。
本発明は、0.01重量%〜20重量%までの濃度、例えば0.2重量%から及び1重量%の濃度の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含む、品物をマーキング及び識別するためのコーティング組成物も提供する。
本発明は、複数の上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を含む、薄片の混合物も提供する。
一態様において、薄片の混合物は、薄片の混合物中にある他の薄片と異なっており、第1の検出可能なパラメータ、第2の検出可能なパラメータ及び第3の検出可能なパラメータのうちの少なくとも1つを有する、薄片を含んでいてもよく、並びに/又は、第1の検出可能なパラメータ、第2の検出可能なパラメータ及び第3の検出可能なパラメータのうちの少なくとも1つは、反射率、蛍光、ルミネセンス、薄片のサイズ、磁性的特性、偏光及び吸光度のうちの少なくとも1つを含んでいてもよい。
本発明は、上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)を得るために使用される、フィルムも提供する。
本発明は、上記符号付け処理用薄片(E)(上記符号付け処理用薄片(E)の様々な態様も含める)及び/又は上記薄片の混合物を含む、セキュリティ文書又は品物であって、薄片の混合物が、9mm2〜100mm2の最大面積を有するマーキングの形態になっている無作為に分布した薄片の組合せを備える、セキュリティ文書又は品物も提供する。
本発明は、第1の検出可能なパラメータ、第2の検出可能なパラメータ及び第3の検出可能なパラメータのうちの少なくとも1つが分類処理用パラメータになるように、上記薄片の混合物とセキュリティ文書又は品物とを結び付けるステップを含む、セキュリティ文書又は品物をマーキングする方法も提供する。例えば、第3の検出可能なパラメータが、分類処理用パラメータであってもよい。
上記した符号付け処理用薄片又はフィルム(E)及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、米国特許出願公開第2013/0256415A1号を参照してもよい。
本発明は、構成要素又は組成物のうちの1つの中に少なくとも、式(I)及び/又は式I(A)及び/又は式I(B)及び/又は式I(C)及び/又は式I(D)によるキラルドーパントを含む、改ざん防止構造、保安用積層構造、無作為に分布したマーキング、セキュリティ機能部(security feature)も提供する。
本発明は、その構成要素又は組成物中に少なくとも1つ含む、改ざん防止構造、保安用積層構造、無作為に分布したマーキング、セキュリティ機能部における、式(I)及び/又は式I(A)及び/又は式I(B)及び/又は式I(C)及び/又は式I(D)によるキラルドーパントの使用も提供する。
本発明をより完全に理解するために、本発明の詳細な説明及び添付図面を参照する。
[詳細な説明]
本発明は、式(I)
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
の新しいキラルドーパントを提供する。
本発明は、式(I)
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
の新しいキラルドーパントを提供する。
式(I)のキラルドーパントの実施形態は、一般式(IA)〜(ID)
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
のキラルドーパントである。
(式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。)
のキラルドーパントである。
好ましい一実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル(すなわち、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル等、1個、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子を含むアルキル)を表す。一代替的実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルコキシ(すなわち、例えばメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ及びヘキソキシ等、1個、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子を含むアルコキシ)を表す。
さらなる好ましい一実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、A1及びA2がそれぞれ独立に、−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3及びR4がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルを表し、m、n、o及びpがそれぞれ独立に、0、1又は2を表す。一代替的実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、A1及びA2がそれぞれ独立に、−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3及びR4がそれぞれ独立に、C1〜C6アルコキシを表し、m、n、o及びpがそれぞれ独立に、0、1又は2を表す。
好ましい別の実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、A1及びA2がそれぞれ独立に、−C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2及び/又は−C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルを表す。一代替的実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、A1及びA2がそれぞれ独立に、−C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2及び/又は−C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルコキシを表す。
好ましい別の実施形態において、上記式(I)、(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のそれぞれの中で、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8のアルキル基又はアルコキシ基は、1個、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子を含んでいてもよい。
4個の炭素原子を含むアルキル基の例には、n−ブチル及びイソブチルが挙げられる。6個の炭素原子を含むアルキル基の例には、ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、2,2−ジメチルブチル及び2,3−ジメチルブチルが挙げられる。
4個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、ブタ−1−オキシ、ブタ−2−オキシ、イソブトキシ及びtert−ブトキシが挙げられる。6個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、ヘキサ−1−オキシ、ヘキサ−2−オキシ、ヘキサン−3−オキシ、2−メチルペンタン−1−オキシ、2−メチルペンタン−2−オキシ、2−メチルペンタ−1−オキシ、2−メチルペンタ−3−オキシ、2−メチルペンタ−4−オキシ、4−メチルペンタ−1−オキシ、3−メチルペンタ−1−オキシ、3−メチルペンタ−2−オキシ、3−メチルペンタ−3−オキシ、3−メチルペンタ−1−オキシ、2,2−ジメチルブタ−1−オキシ、2,2−ジメチルブタ−3−オキシ、2,2−ジメチルブタ−4−オキシ、4,4−ジメチルブタ−1−オキシ、2,3−ジメチルブタ−1−オキシ、2,3−ジメチルブタ−2−オキシ、2,3−ジメチルブタ−3−オキシ、2,3−ジメチルブタ−4−オキシ、及び3,4−ジメチルブタ−1−オキシを含める。
本発明は、上記一般式(I)の少なくとも1つのキラルドーパント(上記一般式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のいずれかのキラルドーパントを含める)を含む、キラル液晶前駆体組成物も提供する。
本発明のマーキングは、上記キラル液晶前駆体組成物から製造されるものであり、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、キラル液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、熱を加えて、キラル液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共にキラル液晶状態を促進すること、及び施用されたキラル液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させることによって得ることができるものでもある。例示的な一実施形態において、キラル液晶前駆体組成物は、基材の表面に施用される。次いで熱を加えて、溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進する。次いで液晶状態の組成物は、当業者に公知なように、紫外光照射又は電子ビーム放射を用いた照射によって重合させる(硬化させる)。例示的な一代替的実施形態において、熱が基材本体の全体と液晶前駆体組成物とに加えられ、又は、基材が加えられた熱を液晶前駆体組成物に伝達できる場合、基材のみに加えられる。例示的な一代替的実施形態において、相異なる複数の温度が、キラル液晶前駆体組成物の印刷工程中に施用されてもよい。さらなる一代替的実施形態において、キラル液晶前駆体組成物を熱に晒した後、キラル液晶前駆体組成物を基材に施用してもよい。さらなる一代替的実施形態において、キラル液晶前駆体組成物を加熱し、キラル液晶前駆体組成物を基材に施用するステップは、単一のステップとして実施してもよい。
したがって、上記実施形態において施用されるキラル液晶材料は、液晶ポリマーのモノマー型又はオリゴマー型前駆体組成物である。上記前駆体組成物は、重合性基を有する少なくとも1つのネマチック液晶モノマー又はオリゴマーを含む。適切なネマチック液晶モノマー又はオリゴマーの非限定的な例には、
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート;
1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾエート);
1,4−フェニレンビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)カルボニルオキシ)ベンゾエート);
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)カルボニルオキシ)ベンゾエート);
及びこれらの組合せ等のビスアクリレートが挙げられる。
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート;
1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾエート);
1,4−フェニレンビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)カルボニルオキシ)ベンゾエート);
2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)カルボニルオキシ)ベンゾエート);
及びこれらの組合せ等のビスアクリレートが挙げられる。
ネマチック液晶モノマー又はオリゴマーは通常、前駆体組成物の総重量に対して10重量%〜100重量%までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
適切な安定剤には、Kromachemから供給されているフロルスタブUV−1(Florstab UV−1)及びRahnから供給されているゲノラド16(Genorad 16)が挙げられる。
光開始剤は通常、前駆体組成物の総重量に対して0.5重量%〜5重量%までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
コレステリック(すなわち、ねじれネマチック)相を得るために、上記前駆体組成物は、1つ又は複数のキラルドーパント化合物(キラル誘起剤)をさらに含む。本発明によれば、上記キラルドーパント化合物は、上記一般式(I)の少なくとも1つの本発明によるキラルドーパント(上記一般式(IA)、(IB)、(IC)及び(ID)のキラルドーパントも含める)を含む。
本発明による一般式(I)のキラルドーパントの非限定的な例には、
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)−2−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−6−(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3−イル 4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート;
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイル)オキシ)−3−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイル)オキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)−2−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−6−(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3−イル 4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート;
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)
が挙げられる。
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)−2−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−6−(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3−イル 4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート;
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイル)オキシ)−3−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−((4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイル)オキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)−2−メチルベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−6−(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3−イル 4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート;
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)−3−メトキシベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−3−メトキシベンゾエート);
(3R,3aS,6R,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)
が挙げられる。
キラルドーパント化合物(複数可)は通常、前駆体組成物の総重量に対して0.1重量%〜25重量%までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
可変情報印刷工程を使用して、液晶前駆体組成物を基材に施用してもよい。「可変情報印刷」という用語は、可変データ印刷を包摂する。こうした可変情報印刷という形態の印刷工程は、文章、グラフィック又は映像等の要素を被印刷物ごとに変更することができるものであり、例えばオフセット式リソグラフィを用いて、印刷機の遅延又は停止を必要とすることなく、単一の品物の「大量生産」と対照的な品物の「マスカスタマイゼーション」を可能にする、印刷工程である。変更可能なフィールドを使用者の要求及び意図に応じて埋めていく情報データベースを用いて変更され得る様々な分割部分を含む、基本設計が開発されている。変更可能なフィールドの数に応じて、最終製品は、多かれ少なかれ精巧にされることになり、例えば、本発明によるマーキングと同じように精巧にされる。個々の各品物上にあって変更対象となる要素及び/又は分割部分は、事前に決定しておき、一瞬ごとに制御することができる。
可変情報印刷工程とは、マーキングが品物又は物資上に印刷されると、対応する印刷物は、同じ表示を表現することによって製造した場合であっても、正確に同じものには決してならないことも理解されている。例えば、本発明によるキラル液晶ポリマー組成物を用いて、ある情報を保有及び保持するように配列された小さな四角形セルの総体であるデータマトリックスが印刷された場合、同じデータマトリックスを印刷したにも関わらず、データマトリックスを拡大して見てみると、データマトリックスを構成するセルどうしが正確に同じ形態を有さないことに気付く。いかなる理論にも束縛されることは望まないが、形態の差異は少なくとも部分的に、液滴どうしで同じになっていないキラル液晶前駆体組成物からの溶媒の蒸発に帰すことができる。同じ事柄は、サプライチェーンに行き渡っていく品物に印刷された、データマトリックスにも当てはまる。したがって、こうした形態の差異は、各データマトリックスの特徴的なフィンガープリントをさらに構成し得る。印刷された2つのデータマトリックスどうしが正確に同じものになることは決してないため、データマトリックスのフィンガープリント構造は、データベース内若しくはリポジトリ内に保存することもできるし、又は、さらなる比較のための符号の形態に転換することもできる。
前駆体組成物は、連続型インクジェット方式又はドロップオンデマンド型インクジェット方式のインクジェット印刷によって施用されるのが好ましく、単一ノズル/ラスターによって施用されるのが好ましい。インクジェット印刷による施用の場合、前駆体組成物は、上記印刷工程に必要となる低い値に粘度を調節するために溶媒をさらに含有する。インクジェット印刷インク用に典型的な粘度値は、25℃で4mPa.s〜30mPa.sまでの範囲である。使用され得る溶媒には、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、酢酸エチル、エチル3−エトキシプロピオネート等、低粘度で、わずかに極性で、非プロトン性の有機溶媒が挙げられる。ジクロロメタン、トリクロロメタン又はトリクロロエチレン等の塩素化溶媒が技術的観点からは適切であるが、毒性のため、印刷インクにおいては望ましくない。
溶媒は通常、10重量%〜95重量%までの範囲、典型的には45重量%〜85重量%までの範囲でインクジェット前駆体材料中に含まれる。
連続型インクジェット印刷の場合、前駆体組成物は、溶解した導電化剤、典型的には、硝酸リチウム、過塩素酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド又はテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の塩をさらに含む。
塩は通常、0.1重量%〜5重量%までの濃度範囲で存在する。
前駆体組成物は、偽造に対するマーキングの耐性を高めるために低〜中等度の濃度で存在する、セキュリティ材料をさらに含むのが好ましいこともある。これらのセキュリティ材料は例えば、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択することができる。一般的な濃度範囲は、発光性化合物の場合において0.01重量%〜5重量%までであり、赤外線吸収剤又は磁性材料の場合において0.1重量%〜10重量%までであり、フォレンジックマーカー材料の場合において0.001重量%〜1重量%までである。
セキュリティ材料は、キラル液晶前駆体組成物から得られたキラル液晶ポリマーのλmax(極大反射バンド)の倍数である、吸光度又は発光のλmaxを有し得る。
インクジェット印刷機器を用いて本発明を実施するための好ましいキラル(コレステリック)液晶前駆体組成物は、少なくとも1つのネマチック化合物、一般式(I)による(例えば、上記式(IA)及び/又は式(IB)及び/又は式I(C)及び/又は式(ID)による)少なくとも1つのキラルドーパント、有機溶媒及び光開始剤の混合物を含む。
少なくとも1つのネマチック化合物は、欧州特許出願公開第0216712号及び欧州特許第0847432号、US−B−6,589,445で開示されたアクリル型又はビスアクリル型のものであるのが好ましい。キラル液晶前駆体組成物中に存在するネマチック化合物の好ましい量は、10wt%〜60wt%までであり、より好ましくは10wt%〜45wt%までである。
キラル液晶前駆体組成物中に存在する1つ又は複数のキラルドーパントの合計濃度は通常、0.1wt%〜25wt%までの範囲であり、好ましくは0.5wt%〜15wt%までの範囲である。
本発明によるマーキングを製造するためのキラル液晶前駆体組成物は、染料、顔料、着色料、希釈剤、導電性塩、界面活性化合物、表面接着促進剤、湿潤剤、消泡剤及び分散剤をさらに含んでいてもよい。
本発明のマーキングは、一意な一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード若しくはマトリックスコードを表現している表示の形態で施用されるのが好ましく、又は、バイナリコードの基礎として働くことができる特定の配向若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる特定の配向を有するグリフの形態で施用されるのが好ましい。本マーキングは、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体という形態で印刷することもできる。一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコードのシンボル体系は、商品のマーキング用に小売業界で使用されているシンボル体系の中から選択されるのが好ましい。一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコードの上記シンボル体系は、国際的に認められた規格であり、対応する読み取りアルゴリズム及び復号アルゴリズムも公知であり、市販の装置内に実装されている。
適切な一次元バーコード及びスタック式一次元バーコードのシンボル体系は当業者に公知であり、プレッセイ(Plessey)、U.P.C.、コーダバー(Codabar)、コード25−ノンインターリーブド2オブ5(Code25−Non−interleaved 2 of 5)、コード25−インターリーブド2オブ5(Code25−Interleaved 2 of 5)、コード39(Code 39)、コード93(Code 93)、コード128(Code 128)、コード128A(Code 128A)、コード128B(Code 128B)、コード128C(Code 128C)、コード11(Code 11)、CPCバイナリ(CPC Binary)、DUN 14、EAN 2、EAN 5、EAN 8、EAN 13、GS1−128(以前はUCC/EAN−128として知られていたもの)、EAN 128、UCC 128、以前の省スペースシンボル(RSS:Reduced Space Symbology)であるGS1 データバー(GS1 DataBar)、ITF−14、ファーマコード(Pharmacode)、プラネット(PLANET)、ポストネット(POSTNET)、ワンコード(OneCode)、MSI、ポストバー(PostBar)、RM4SCC/KIX又はテレペン(Telepen)等のシンボル体系名のもとで利用可能である。
適切な二次元バーコードシンボル体系は当業者に公知であり、3−DI、アレイタグ(ArrayTag)、アズテックコード(Aztec Code)、スモールアズテックコード(Small Aztec Code)、bコード(bCODE)、ブルセイエ(Bullseye)、コーダブロック(Codablock)、コード1(Code 1)、コード16K(Code 16K)、コード49(Code 49)、カラーコード(Color code)、CPコード(CP Code)、データグリフズ(DataGlyphs)、データマトリックス(Datamatrix)、データストリップコード(Datastrip Code)、ドットコードA(Dot Code A)、EZコード(EZcode)、ハイキャパシティカラーバーコード(High Capacity Color Barcode)、フエコード(HueCode)、インタクタ.コード(INTACTA.CODE)、インターコード(InterCode)、マキシコード(MaxiCode)、mコード(mCode)、ミニコード(MiniCode)、PDF417、マイクロPDF417(Micro PDF417)、PDマーク(PDMark)、ペーパーディスク(PaperDisk)、オプター(Optar)、QRコード(QR Code)、セマコード(Semacode)、スマートコード(SmartCode)、スノーフレークコード(Snowflake Code)、ショットコード(ShotCode)、スーパーコード(SuperCode)、トリルコード(Trillcode)、ウルトラコード(UltraCode)、ベリコード(VeriCode)、VSコード(VSCode)、ウォーターコード(WaterCode)及びECC200等のシンボル体系名のもとで利用可能である。このECC200は、埋め込み型誤り訂正符号を有しており、国際規格ISO/CEI16022:2006で規定されている。
光学文字認識(OCR)に適したフォントの型は、当業者に公知である。
図1は、本発明のキラル液晶マーキングが付いた製品包装を概略的に示している。マーキングは、上記包装の表面上にECC200データマトリックスコードの形態で存在する。データマトリックスECC200は、パブリックドメインのシンボル体系である。マーキングは、包装上の任意の所望位置に施用することができる。したがって、マーキングは、第1の背景色上に全体が存在することもできるし(a)、又は包装上に存在する第1の背景色及び第2の設計色の模様(design color motive)と一部が重なっていてもよいし(b)、又は包装の白色又は無色区域上に全体が存在することもできる(c)。
本発明のマーキングを読み取るための読み取り装置は、市販のバーコード読み取り機に基づいて構築することができ、特に、小売業界で使用されている手持ち式CCD/CMOSカメラ型読み取り機器及び読み取り設備(reading station)に基づいて構築することができる。マーキングと利用可能な(狭帯域型の)照明とが適切に調和している場合、上記読み取り機器は、液晶符号を直接読み取り可能であり得る。
他の場合において、読み取り装置は、マーキング中に実装された特定のセキュリティ要素の応答を読み取るようにさらに構成され得る(読み取ることをもさらに可能にされ得る)。対応するように構成されたフラットベッドスキャナーも、同様に使用することができる。CCDカメラに基づいたバーコード読み取り機が当業者に公知であり、AccuSort、Cognex、DVT、Microscan、Omron、Sick、RVSI、Keyence等といったいくつかの産業会社によって製造されている。
読み取り装置の上記構成は、任意の種類の直線偏光フィルター、右円偏光フィルター、左円偏光フィルター、電気光学式偏光フィルター、波長板及びスペクトル選択的なカラーフィルター、並びにこれらの組合せから選択される、1個又は数個の光学フィルターの実装を含んでいてもよい。特定の一実施形態において、少なくとも2つの相異なる光学フィルターが使用される。上記構成は、スペクトル選択的な(すなわち、有色)光源、直線偏光供給源、左円偏光光源及び右円偏光光源、並びにこれらの組合せから選択される1個又は数個の特定の光源の実装をさらに含んでいてもよい。
光源は、周囲光、白熱灯、レーザーダイオード、発光ダイオード、及びカラーフィルターを有するすべての種類の光源から選択することができる。上記光源は、電磁スペクトルの可視光区域(400〜700nmの波長)、近赤外光区域(700〜1100nmの波長)、遠赤外光区域(1100〜2500nmの波長)又は紫外区域(200〜400nmの波長)のスペクトル領域内の発光スペクトルを有し得る。
したがって、上記読み取り装置は、マーキングを読み取ることが可能になっているだけでなく、マーキングが、正しいセキュリティ材料から製造されたものであること、すなわち、マーキングが、要求されているセキュリティ要素を備えることを認証することも可能になっている。上記読み取り装置は、上記マーキング及び符号を担持している品物に対応するデータベース内の登録項目を指定する読み取られた符号を表現したデジタル情報を送達する。
上記デジタル情報は、読み取り装置内に保存された情報と比較してもよいし、又は読み取り装置と外部データベースとの間で交換されてもよく、この交換は、例えばRSA方式における公開/秘密型の符号化を用いて、暗号化された形態で実施することができる。上記情報の交換は、すべての種類の転送手段、例えば有線接続式転送(wire−bound transmission)、無線型電波回線(wireless radio link)、赤外線回線等によって実施することができる。
上記コーティング組成物は、偽造に対する耐性を高めるために、低〜中等度の濃度で存在するさらなるセキュリティ材料を含むのが好ましいこともある。このセキュリティ材料は、例えば、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択することができる。典型的な濃度範囲は、発光性化合物の場合において0.01重量%〜5重量%までであり、赤外線吸収剤又は磁性材料の場合において0.1重量%〜10重量%までであり、フォレンジックマーカー材料の場合において0.001重量%〜1重量%までである。例えば、セキュリティ材料は、キラル液晶前駆体組成物から得られたキラル液晶ポリマーのλmax(極大反射バンド)の倍数である、吸光度又は発光のλmaxを有し得る。
特定の条件に順応させるために、本発明によるマーキングを製造するための前駆体組成物は、当技術分野で公知なように、染料、顔料、着色料、希釈剤、導電性塩、界面活性化合物、表面接着促進剤、湿潤剤、消泡剤及び分散剤をさらに含んでいてもよい。
本発明によるキラル液晶マーキングの認証及び識別は、光源を必要としており、下記方法のうちの1つによって実施することができ、すなわち、
i)円偏光又は直線偏光によってキラル液晶マーキングを照明し、キラル液晶マーキングの反射を検出すること、
ii)非偏光型(例えば周囲)光によってキラル液晶マーキングを照明し、円偏光フィルター又は直線偏光フィルターを介してキラル液晶マーキングの反射を検出すること、
iii)円偏光照明又は直線偏光照明と、円偏光又は直線偏光フィルターを介した検出とを組み合わせること
によって実施することができる。
i)円偏光又は直線偏光によってキラル液晶マーキングを照明し、キラル液晶マーキングの反射を検出すること、
ii)非偏光型(例えば周囲)光によってキラル液晶マーキングを照明し、円偏光フィルター又は直線偏光フィルターを介してキラル液晶マーキングの反射を検出すること、
iii)円偏光照明又は直線偏光照明と、円偏光又は直線偏光フィルターを介した検出とを組み合わせること
によって実施することができる。
したがって、マーキング済み品物又は物品の照明は、非偏光型光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される光源によって実施される。
すべての場合において、検出は、人間の眼によって実施することもできるし、又は、光電池又はCCDカメラ若しくはCMOSカメラ等の電気光学式検出機器を活用して実施することもできる。光源及び検出は、特定の発光装置及び/又はカラーフィルターの使用によって、スペクトル選択的なものにすることができ、又はスペクトル選択的なものを選択することができる。検出は、電磁スペクトルの可視区域(400〜700nmの波長)内で実施されるのが好ましい。
特定の一実施形態において、品物又は物品を認証するためのマーキングの照明は、非偏光型(無作為に偏光される)光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される少なくとも2つの相異なる光源を用いて実施される。
図2は、液晶材料によってコーティング加工済み板紙に印刷されたECC200データマトリックスコードから撮った、映像を示している。これらの映像は、明瞭な背景又は構造化された背景に印刷された符号の読み取りのために、キラル液晶材料マーキングの偏光特性を使用する利点を明瞭に示している。最も有利であることは、照明用の偏光と、カメラの前方における偏光フィルターの使用とを組み合わせることである。すべての映像は、光源及び/又はカメラより前に偏光フィルターがある場合又はない場合において、同じ光源と同じカメラ設定を用いて、いずれも白黒方式で撮った。これらの映像は、最大コントラスト及び最適な明るさになるようにデジタル処理した。
好ましい一実施形態において、本発明のキラル液晶マーキングは、非偏光型(好ましくは周囲)光のもとで、直線偏光フィルター又は円偏光フィルター等の受動的検出手段によって可視の状態に変容する。しかしながら、マーキングが下記区域内に反射バンドを有することを条件にして、マーキングは、可視スペクトル(400〜700nmの波長)の外で識別及び認証することもでき、例えば、電磁スペクトルの赤外区域(700〜2500nmの波長)、好ましくは近赤外光区域内(700〜1100nmの波長)、遠赤外光区域内(1100〜2500nmの波長)又は紫外区域内(200〜400nmの波長)で識別及び認証することもできる。
キラル(コレステリック)液晶ポリマーは元々、当該液晶ポリマーのらせんピッチの適切な選択により電磁スペクトルの一部にわたって調整され得る反射バンドを有する、スペクトル選択的な反射器である。着目すべき上記らせんピッチは、液晶前駆体中のキラルドーパントに対するネマチック前駆体材料の比と、重合の温度とに依存する。重合後、らせんピッチは固定されたままであり、したがって、ネマチック前駆体材料の反射色も固定されたままになっている。
当業者に公知なように、少量のキラルドーパントは、小さならせんねじれ作用をもたらし、したがって、大きならせんピッチをもたらす。したがって、少量のキラルドーパントは、得られたポリマーの反射バンドをスペクトルの長波長端に、典型的には赤外区域又は赤色区域内に発生させる一方、より多量のキラルドーパントは、得られたポリマーの反射バンドをスペクトルの短波長端に、典型的には青色区域又は紫外区域内に発生させる。
キラルドーパントの巻き方にも、注意を払わなければならず、すなわち、選択されたドーパントが、それぞれの反射光の円偏光が正反対になる左回りらせんピッチと右回りらせんピッチのいずれをもたらすかには、注意を払わなければならない。例えば、イソマンニド誘導体は、左円偏光の反射を誘起すると知られているが、イソソルビド誘導体は、右円偏光の反射を誘起すると知られている。
一般式(I)によるキラルドーパントの調製例
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)の調製
上記ベンゾエート誘導体は、下記のように調製される。
(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)の調製
上記ベンゾエート誘導体は、下記のように調製される。
上記ベンゾエート誘導体を、下記のように調製する。
ステップ1
2L丸底フラスコ内で、窒素下で4−ヒドロキシ安息香酸(35g)を激しく撹拌されている水(280mL)に添加し、続いて、水酸化カリウム(18.5g)をゆっくり添加する。15℃において、炭酸カリウム(35g)及びイソプロパノール(90mL)を添加し、次いで反応混合物を−15℃に冷却する。−10℃未満の値の温度を保ちながら、3−クロロプロピオニルクロリド(27.8mL)を反応混合物に導入する。反応混合物を20分間撹拌し、続いて、2−ブタノン(250mL)及びBHDMA(70mg)を添加し、最後に、6NのHCl溶液(100mL)に注ぎ込む。結果として、白色沈殿物の形成が観察される。10%NaCl水溶液(90mL)を添加すると、存在する2つの相の間をより良好に分離できるようになる。単離された有機相を真空下で処理して、2−ブタノン及びイソプロパノールを除去する。黄色がかった固体が得られ、この固体を最初にトルエン(350mL)によって洗浄した後、n−ヘプタン(90mL)によって洗浄すると、4−((3−クロロプロパノイル)オキシ)安息香酸が84%の収率で形成することになる(48g)。
ステップ1
2L丸底フラスコ内で、窒素下で4−ヒドロキシ安息香酸(35g)を激しく撹拌されている水(280mL)に添加し、続いて、水酸化カリウム(18.5g)をゆっくり添加する。15℃において、炭酸カリウム(35g)及びイソプロパノール(90mL)を添加し、次いで反応混合物を−15℃に冷却する。−10℃未満の値の温度を保ちながら、3−クロロプロピオニルクロリド(27.8mL)を反応混合物に導入する。反応混合物を20分間撹拌し、続いて、2−ブタノン(250mL)及びBHDMA(70mg)を添加し、最後に、6NのHCl溶液(100mL)に注ぎ込む。結果として、白色沈殿物の形成が観察される。10%NaCl水溶液(90mL)を添加すると、存在する2つの相の間をより良好に分離できるようになる。単離された有機相を真空下で処理して、2−ブタノン及びイソプロパノールを除去する。黄色がかった固体が得られ、この固体を最初にトルエン(350mL)によって洗浄した後、n−ヘプタン(90mL)によって洗浄すると、4−((3−クロロプロパノイル)オキシ)安息香酸が84%の収率で形成することになる(48g)。
ステップ2
1L丸底フラスコ内で、4−((3−クロロプロパノイル)オキシ)安息香酸(45g)及びBHT(0.13g)をトルエン(230mL)に添加する。この溶液を70℃で徐々に温める。温度を制御し続けながら、SOCl2(17.1mL)をゆっくり添加する。次いで反応混合物を80℃で3時間撹拌し、続いて、トルエン及び過剰なSOCl2を除去すると、95%の収率で望ましい生成物が形成することになる(46g)。
1L丸底フラスコ内で、4−((3−クロロプロパノイル)オキシ)安息香酸(45g)及びBHT(0.13g)をトルエン(230mL)に添加する。この溶液を70℃で徐々に温める。温度を制御し続けながら、SOCl2(17.1mL)をゆっくり添加する。次いで反応混合物を80℃で3時間撹拌し、続いて、トルエン及び過剰なSOCl2を除去すると、95%の収率で望ましい生成物が形成することになる(46g)。
ステップ3
25mL丸底フラスコ内で、1,4:3,6−ジアンヒドロ−L−グルシトール(6.8mmol)と、トルエン(10mL)中のトリエチルアミン(4.6mmol)とを合わせる。数分の撹拌後、4−(クロロカルボニル)フェニルアクリレート(14.4mmol)を添加し、反応混合物を80℃で終夜撹拌する。この反応混合物に水(10mL)を添加し、次いで有機溶媒を真空下で除去する。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、52%の収率(1.75g)で所望の化合物がもたらされる。質量分析法によって分析して、この生成物の正確な質量を得る(M+1=495)
上記工程は、下記のように表現することもできる。
下記は、連続型インクジェット印刷工程によって施用することができる、キラル液晶ポリマー前駆体組成物の典型例である。
25mL丸底フラスコ内で、1,4:3,6−ジアンヒドロ−L−グルシトール(6.8mmol)と、トルエン(10mL)中のトリエチルアミン(4.6mmol)とを合わせる。数分の撹拌後、4−(クロロカルボニル)フェニルアクリレート(14.4mmol)を添加し、反応混合物を80℃で終夜撹拌する。この反応混合物に水(10mL)を添加し、次いで有機溶媒を真空下で除去する。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、52%の収率(1.75g)で所望の化合物がもたらされる。質量分析法によって分析して、この生成物の正確な質量を得る(M+1=495)
上記工程は、下記のように表現することもできる。
下記は、連続型インクジェット印刷工程によって施用することができる、キラル液晶ポリマー前駆体組成物の典型例である。
下記のようにキラル液晶前駆体組成物(I)を調製して、キラル液晶前駆体組成物(I)の総重量に対する重量により百分率を示した。
下記提示のキラルドーパント化合物(3R,3aR,6R,6aR)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)(7.11%)、ネマチック化合物2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート)(41.04%))及びシクロペンタノン(50.55%)をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで40℃で加熱した。この溶液に、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(Cibaのイルガキュア(Irgacure) 907(登録商標)、光開始剤、1.08%)及びイソプロピルチオキサントン(光開始剤、0.22%)を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物(I)が生じた。
下記提示のキラルドーパント化合物(3R,3aR,6R,6aR)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)(7.11%)、ネマチック化合物2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート)(41.04%))及びシクロペンタノン(50.55%)をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで40℃で加熱した。この溶液に、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(Cibaのイルガキュア(Irgacure) 907(登録商標)、光開始剤、1.08%)及びイソプロピルチオキサントン(光開始剤、0.22%)を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物(I)が生じた。
硬化済みキラル液晶前駆体組成物層の調製
上記組成物(I)を基材(透明なPETフィルム、厚さ125μm)上にコーティング加工し、得られた層を約30秒かけて約85℃に加熱して溶媒を蒸発させると、キラル液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物中のキラルドーパント(3R,3aR,6R,6aR)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物を、UVランプ(10mW/cm2の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ)を用いた照射によって約1秒硬化させて、ネマチックの重合性基とキラルドーパント化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物は、溶媒を実質的に無含有だった(ごく微量のシクロペンタノンが存在していた)。
上記組成物(I)を基材(透明なPETフィルム、厚さ125μm)上にコーティング加工し、得られた層を約30秒かけて約85℃に加熱して溶媒を蒸発させると、キラル液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物中のキラルドーパント(3R,3aR,6R,6aR)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物を、UVランプ(10mW/cm2の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ)を用いた照射によって約1秒硬化させて、ネマチックの重合性基とキラルドーパント化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物は、溶媒を実質的に無含有だった(ごく微量のシクロペンタノンが存在していた)。
キラル液晶前駆体組成物中のキラルドーパントの濃度は、選択的反射バンドの位置の制御を可能にし、この結果、硬化済みキラル液晶層の色の制御も可能にする。これは、乾燥したキラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパントの濃度の関数として極大正反射の波長を示した図である、図3aによって示されている。図3aから見て取ることができるように、14.38%のキラルドーパント化合物の場合、キラル液晶前駆体組成物の極大正反射の波長はおよそ542nmであり、この波長では、対応する層が緑色になる。図3aに示されているように、組成物中におけるキラルドーパントの濃度を上昇(低下)させると、極大正反射の波長の低下(上昇)が起きる。
下記のようにキラル液晶前駆体組成物(II)を調製し、キラル液晶前駆体組成物(II)の総重量に対する重量により百分率を示した。
下記提示のキラルドーパント(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)(2.96%)、ネマチック化合物2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート)(45.66%)及びシクロペンタノン(50.08%)をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで40℃で加熱した。この溶液に、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(Cibaのイルガキュア 907(登録商標)、光開始剤、1.08%)及びイソプロピルチオキサントン(光開始剤、0.22%)を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物(II)が生じた。
下記提示のキラルドーパント(3R,3aS,6S,6aS)−ヘキサヒドロフロ[3,2−b]フラン−3,6−ジイル ビス(4−(アクリロイルオキシ)ベンゾエート)(2.96%)、ネマチック化合物2−メチル−1,4−フェニレンビス(4−(4−(アクリロイルオキシ)ブトキシ)ベンゾエート)(45.66%)及びシクロペンタノン(50.08%)をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで40℃で加熱した。この溶液に、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(Cibaのイルガキュア 907(登録商標)、光開始剤、1.08%)及びイソプロピルチオキサントン(光開始剤、0.22%)を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物(II)が生じた。
硬化済みキラル液晶前駆体組成物層の調製
上記組成物(II)を基材(透明なPETフィルム、厚さ125μm)上にコーティング加工し、得られた層を約30秒かけて約85℃に加熱して溶媒を蒸発させると、コレステリック液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物(II)中におけるキラルドーパント化合物の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物(II)を、UVランプ(10mW/cm2の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ)を用いた照射によって約1秒硬化させて、キラルドーパントの重合性基とネマチック化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物(II)は、溶媒を実質的に無含有だった(ごく微量のシクロペンタノンが存在していた)。
上記組成物(II)を基材(透明なPETフィルム、厚さ125μm)上にコーティング加工し、得られた層を約30秒かけて約85℃に加熱して溶媒を蒸発させると、コレステリック液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物(II)中におけるキラルドーパント化合物の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物(II)を、UVランプ(10mW/cm2の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ)を用いた照射によって約1秒硬化させて、キラルドーパントの重合性基とネマチック化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物(II)は、溶媒を実質的に無含有だった(ごく微量のシクロペンタノンが存在していた)。
キラル液晶前駆体組成物中のキラルドーパント化合物の濃度は、選択的反射バンドの位置の制御を可能にし、この結果、硬化済みキラル液晶前駆体層の色の制御も可能にする。こうした制御については、乾燥したキラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパント化合物の濃度の関数として極大正反射の波長を示している図である、図3bによって図示されている。図3bから見て取ることができるように、5.93%のキラルドーパント化合物の場合、キラル液晶前駆体組成物の極大正反射の波長はおよそ543nmであり、この波長では、対応する層が緑色になる。図3bに示されているように、キラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパント化合物の濃度を上昇(低下)させると、極大正反射の波長の低下(上昇)が起きる。
図3bからさらに把握できるように、同じ緑色を得るためには、組成物(II)中に使用されたキラルドーパントは5.93%のみ必要とされるが、組成物(I)中に使用されたキラルドーパントの場合は、14.38%の濃度が必要である。
したがって、従来技術のキラルドーパントに比較して上記式(I)のキラルドーパントによって提供される利点は、自明である。従来技術のキラルドーパントに比較して、本発明によるキラルドーパントのらせん誘起力(HTP:helical twisting power)が約2倍又は約3倍高くなっており、キラル液晶ポリマーフィルムを得るための時間が短縮されており、同じ品質を得るために必要となる式(I)のキラルドーパントの濃度も低くなっていたことが観察された。
上記に提供した例は、本発明の説明を意図したものにすぎず、いかなる点においても、本明細書に添付した特許請求の範囲の限定であると考えるべきではない。
Claims (18)
- 一般式(I)で表されるキラルドーパント。
[式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0に等しいならばzが0に等しく、yが1〜6に等しいならばzが1に等しい。] - 一般式(IA)を有する、請求項1に記載のキラルドーパント。
[式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0である場合にはzは0であり、yが1〜6である場合にはzは1である。] - 一般式(IB)を有する、請求項1に記載のキラルドーパント。
[式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0である場合にはzは0であり、yが1〜6である場合にはzは1である。] - 一般式(IC)を有する、請求項1に記載のキラルドーパント。
[式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0である場合にはzは0であり、yが1〜6である場合にはzは1である。] - 一般式(ID)を有する、請求項1に記載のキラルドーパント。
[式中、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、
A1及びA2がそれぞれ独立に、
(i) −[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(ii) −C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
(iii) −C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2;
の基を表し、
D1が、基
を表し、
D2が、基
を表し、
m、n、o、p、q、r、s及びtがそれぞれ独立に、0、1又は2を表し、
yが、0、1、2、3、4、5又は6を表し、
yが0である場合にはzは0であり、yが1〜6である場合にはzは1である。] - R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルを表す、請求項1〜5のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
- R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8がそれぞれ独立に、C1〜C6アルコキシを表す、請求項1〜5のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
- A1及びA2がそれぞれ独立に、−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3及びR4がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表し、m、n、o及びpがそれぞれ独立に、0、1又は2を表す、請求項1〜7のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
- A1及びA2がそれぞれ独立に、−C(O)−D1−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2及び/又は−C(O)−D2−O−[(CH2)y−O]z−C(O)−CH=CH2を表し、R1、R2、R3、R4、R5、R6がそれぞれ独立に、C1〜C6アルキル又はC1〜C6アルコキシを表す、請求項1〜7のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
- R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8のアルキル基又はアルコキシ基がそれぞれ独立に、1個、2個、3個、4個、5個又は6個の炭素原子を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
- 少なくとも1つ又は複数の、請求項1〜10のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む、キラル液晶前駆体組成物。
- 1つ又は複数のネマチック構成要素をさらに含む、請求項11に記載のキラル液晶前駆体組成物。
- 無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択されるセキュリティ材料を含有する、請求項11又は12に記載のキラル液晶前駆体組成物。
- ポリマー型キラル液晶材料を含む、品物又は物品のためのマーキングであって、ポリマー型キラル液晶材料のポリマーが、1つ又は複数の請求項1〜10のいずれか一項に記載のキラルドーパントに由来した単位を含む、マーキング。
- 請求項14に記載のマーキングを少なくとも1つ担持している、品物又は物品。
- 品物又は物品をトラック処理又はトレース処理するための、請求項14に記載のマーキングの使用。
- 可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、請求項1〜10のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、及び熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進することによって得ることができる、液晶状態にある中間体。
- 1つ又は複数のネマチック化合物、及び1つ又は複数の請求項1〜10のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む、インク、コーティング又は薄片。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361893604P | 2013-10-21 | 2013-10-21 | |
US61/893,604 | 2013-10-21 | ||
EP2013073433 | 2013-11-08 | ||
EPPCT/EP2013/073433 | 2013-11-08 | ||
PCT/EP2014/072402 WO2015059076A1 (en) | 2013-10-21 | 2014-10-20 | Chiral dopant and identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017502918A true JP2017502918A (ja) | 2017-01-26 |
Family
ID=51752125
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016521664A Pending JP2017502918A (ja) | 2013-10-21 | 2014-10-20 | キラルドーパント、並びにポリマー型液晶材料マーキングを用いた識別及び認証 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160264591A1 (ja) |
JP (1) | JP2017502918A (ja) |
KR (1) | KR20160074521A (ja) |
CN (1) | CN105658654A (ja) |
TW (1) | TW201520216A (ja) |
WO (1) | WO2015059076A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109686228A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 广东石油化工学院 | 隐形商标防伪方法 |
WO2019188846A1 (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102410176B1 (ko) * | 2020-07-21 | 2022-06-20 | 한국과학기술원 | 다중 층 액적 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2586724B1 (fr) | 1985-08-27 | 1988-03-11 | Routier Equip Sa | Barriere metallique, notamment pour l'equipement de voies de circulation routiere |
US5360628A (en) | 1986-04-30 | 1994-11-01 | Butland Trust Organization | Technique for labeling an object for its identification and/or verification |
GB2268906A (en) | 1992-07-24 | 1994-01-26 | Portals Ltd | Counterfeit protection for documents using optical effects of liquid crystal |
US5698397A (en) | 1995-06-07 | 1997-12-16 | Sri International | Up-converting reporters for biological and other assays using laser excitation techniques |
US5611958A (en) | 1993-05-11 | 1997-03-18 | Hitachi Maxell, Ltd. | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
DE4441651A1 (de) | 1994-11-23 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten |
US5525798A (en) | 1994-12-01 | 1996-06-11 | Pitney Bowes Inc. | Bar code scanner for reading a lower layer luminescent invisible ink that is printed below a upper layer luminescent invisible ink |
US5542971A (en) | 1994-12-01 | 1996-08-06 | Pitney Bowes | Bar codes using luminescent invisible inks |
US5502304A (en) | 1994-12-01 | 1996-03-26 | Pitney Bowes Inc. | Bar code scanner for reading a visible ink and a luminescent invisible ink |
US5569317A (en) | 1994-12-22 | 1996-10-29 | Pitney Bowes Inc. | Fluorescent and phosphorescent tagged ink for indicia |
EP0719654B1 (en) | 1994-12-28 | 1999-03-10 | Hitachi Maxell Ltd. | Ink composition, printed matter, and thermal transfer recording medium |
DE19532408A1 (de) | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
DE19905394A1 (de) | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Flüssigkristalline Stoffgemenge |
US6612494B1 (en) | 1999-09-30 | 2003-09-02 | Crossoff Incorporated | Product authentication system |
US6589445B2 (en) | 2000-06-27 | 2003-07-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-reaction type optically active compound, light-reaction type chiral agent, liquid crystal composition, liquid crystal color filter, optical film, recording medium, and method of changing twist structure of liquid crystal |
DE10211310B4 (de) | 2002-03-14 | 2006-09-07 | Sicpa Holding S.A. | Vorrichtung zum optischen Nachweis von Sicherheitsmarken aus flüssigkristallinem Material |
US7261836B2 (en) * | 2002-06-28 | 2007-08-28 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Chiral dopant with phenylethanediol functionality |
US8740088B2 (en) | 2008-04-02 | 2014-06-03 | Sicpa Holding Sa | Identification and authentication using liquid crystal material markings |
FR2940648B1 (fr) * | 2008-12-30 | 2011-10-21 | Saint Gobain Isover | Produit d'isolation a base de laine minerale resistant au feu, procede de fabrication et composition d'encollage adaptee |
PE20100769A1 (es) | 2009-04-02 | 2010-11-25 | Sicpa Holding Sa | Identificacion y autenticacion usando marcados de material de cristal liquido polimerico |
BR112012013670A2 (pt) | 2009-12-08 | 2017-04-04 | Sicpa Holding Sa | marcação baseada em polímeros de cristal líquido quiral modificados |
AP3477A (en) | 2009-12-08 | 2015-12-31 | Sicpa Holding Sa | Modified marking based on chiral liquid crystal polymers |
MX2012006164A (es) | 2009-12-08 | 2012-06-25 | Sicpa Holding Sa | Marcado con polimero de cristal liquido quiral. |
EP2509794B1 (en) | 2009-12-08 | 2014-12-24 | Sicpa Holding Sa | Marking based on chiral liquid crystal polymers |
MY160515A (en) | 2010-12-07 | 2017-03-15 | Sicpa Holding Sa | Simplified control of color shifting properties of a chiral liquid crystal polymer |
EP2649156B1 (en) | 2010-12-07 | 2016-08-10 | Sicpa Holding Sa | Composite marking based on chiral liquid crystal precursors |
AR086508A1 (es) | 2011-05-27 | 2013-12-18 | Sicpa Holding Sa | Sustrato con una marcacion de polimero de cristal liquido modificado |
KR20140141678A (ko) | 2012-03-27 | 2014-12-10 | 시크파 홀딩 에스에이 | 코딩 레벨이 높은 다층 플레이크 |
-
2014
- 2014-10-16 TW TW103135856A patent/TW201520216A/zh unknown
- 2014-10-20 CN CN201480057595.2A patent/CN105658654A/zh active Pending
- 2014-10-20 JP JP2016521664A patent/JP2017502918A/ja active Pending
- 2014-10-20 WO PCT/EP2014/072402 patent/WO2015059076A1/en active Application Filing
- 2014-10-20 US US15/030,668 patent/US20160264591A1/en not_active Abandoned
- 2014-10-20 KR KR1020167011770A patent/KR20160074521A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019188846A1 (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
CN112004686A (zh) * | 2018-03-29 | 2020-11-27 | 富士胶片株式会社 | 图像形成方法 |
JPWO2019188846A1 (ja) * | 2018-03-29 | 2021-04-22 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
JP7087063B2 (ja) | 2018-03-29 | 2022-06-20 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
US11453230B2 (en) | 2018-03-29 | 2022-09-27 | Fujifilm Corporation | Image forming method |
CN109686228A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 广东石油化工学院 | 隐形商标防伪方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105658654A (zh) | 2016-06-08 |
US20160264591A1 (en) | 2016-09-15 |
KR20160074521A (ko) | 2016-06-28 |
TW201520216A (zh) | 2015-06-01 |
WO2015059076A1 (en) | 2015-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI491513B (zh) | 使用聚合性液晶材料標記之識別法及鑑別法 | |
AU2009231240B2 (en) | Identification and authentication using liquid crystal material markings | |
JP2017502918A (ja) | キラルドーパント、並びにポリマー型液晶材料マーキングを用いた識別及び認証 | |
EP3060565A1 (en) | Chiral dopant and identification and authentication using polymeric liquid crystal material markings | |
OA16616A (en) | Identification and authentication using liquid crystal material markings. |