RU2407771C2 - Ценный документ - Google Patents
Ценный документ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2407771C2 RU2407771C2 RU2007105356/05A RU2007105356A RU2407771C2 RU 2407771 C2 RU2407771 C2 RU 2407771C2 RU 2007105356/05 A RU2007105356/05 A RU 2007105356/05A RU 2007105356 A RU2007105356 A RU 2007105356A RU 2407771 C2 RU2407771 C2 RU 2407771C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphor
- valuable document
- clause
- item
- indices
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 11
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/373—Metallic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/40—Manufacture
- B42D25/45—Associating two or more layers
- B42D25/465—Associating two or more layers using chemicals or adhesives
- B42D25/47—Associating two or more layers using chemicals or adhesives using adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/23—Identity cards
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/24—Passports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/355—Security threads
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
- D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
- D21H21/48—Elements suited for physical verification, e.g. by irradiation
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
- G07D7/1205—Testing spectral properties
-
- B42D2033/20—
Abstract
Изобретение может быть использовано при проверке подлинности ценных документов, защитных элементов, защищенной от подделки бумаги. Защищенная от подделки бумага, защитный элемент или ценный документ содержат люминофор общей формулы XZO4, в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v, где b+c+e+f+n+p+v=1, a каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1, причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и p≠0, либо n≠0 и f≠0, Z обозначает NbzaTazbPzd, где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1. Люминофор можно добавлять к печатной краске, наносить на поверхность или вводить в объем ценного документа, заделывать в составе меланжевых волокон, защитных нитей. Ценный документ может быть выполнен из бумаги или полимера, защитный элемент - в виде полоски, ленты, нити, пластинки, меланжевого волокна или этикетки. Для проверки подлинности анализируют длительность существования люминесценции, или длины волн, и/или количество, и/или форму, и/или интенсивность линий испускаемого люминофорами излучения и/или полос возбуждающего их излучения. Линии испускаемого люминофорами излучения и/или полосы возбуждающего их излучения образуют код. Изобретение позволяет увеличить количество люминофоров, используемых при проверке подлинности. 11 н. и 37 з.п. ф-лы, 1 ил., 11 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к люминофору, ценному документу, защитному элементу и защищенной от подделки бумаге с по меньшей мере одним люминофором в качестве признака подлинности. Изобретение относится также к различным способам проверки подлинности подобных ценных документов, защитного элемента или защищенной от подделки бумаги, а также к способам их изготовления.
Под защищенной от подделки бумагой в последующем подразумевается бумага, которая, например, уже снабжена защитными элементами, такими как водяные знаки, защитные нити, голографические наклейки и иные аналогичные защитные элементы, но еще не пригодна для выпуска в обращение и представляет собой полуфабрикат при изготовлении ценного документа. В отличие от защищенной от подделки бумаги под ценным документом подразумевается пригодный для выпуска в обращение продукт.
Под обозначением "ценный документ" согласно настоящему изобретению подразумеваются банкноты, чеки, акции, акцизные марки, удостоверения личности, кредитные карты, паспорта и другие аналогичные документы, а также этикетки, печати, упаковки или иные элементы для защиты различного рода продукции от подделки.
Использование люминесцирующих веществ (люминофоров) для защиты ценных документов от подделки известно уже достаточно давно. Так, например, в ЕР 0052624 В2 описаны люминофоры, кристаллическая решетка основы которых легирована редкоземельными элементами.
Для защиты ценных документов от подделки преимущественно используют люминофоры, которые либо поглощают, либо испускают излучение с длинами волн, лежащими вне видимой области спектра.
Те люминофоры, которые испускают излучение с длинами волн в пределах от примерно 400 до примерно 700 нм, глаз человека может обнаружить при соответствующем их возбуждении. Наличие у люминофоров подобного свойства желательно для некоторых областей их применения, например при их использовании в качестве признаков подлинности, проверяемых путем облучения ультрафиолетовым (УФ-) излучением. Для других же областей применения люминофоров более предпочтительно наличие у них способности испускать излучение с длинами волн, лежащими вне видимой области спектра, поскольку в этом случае для обнаружения подобных люминофоров требуются специальные детекторы.
Однако в настоящее время существует лишь ограниченное число обладающих характеристическими свойствами люминофоров, которые можно использовать для защиты ценных документов от подделки и которые пригодны прежде всего для автоматического их обнаружения при проверке подлинности снабженных ими ценных документов. Большинство неорганических и органических люминофоров обладают нехарактеристическими, широкими спектрами испускания или поглощения, слишком низкой интенсивностью излучения люминесценции и помимо этого часто имеются в свободной продаже. Все эти факторы затрудняют идентификацию люминофоров и делают одновременное применение нескольких подобных веществ непрактичным.
Исходя из рассмотренного выше уровня техники, в основу изобретения была положена задача увеличить количество люминофоров, пригодных для применения в качестве признака подлинности для защиты ценных документов от подделки, и прежде всего предложить ценные документы и защищенную от подделки бумагу с признаками подлинности в виде люминофоров, отличающиеся от ценных документов и защищенной от подделки бумаги с известными в настоящее время люминофорами характеристически измененным спектром возбуждения и/или испускания используемых для их защиты от подделки люминофоров.
Указанная задача решается с помощью объектов изобретения, заявленных в независимых пунктах формулы изобретения. Различные предпочтительные варианты осуществления изобретения представлены в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения.
Согласно изобретению для защиты ценных документов от подделки используют по меньшей мере один люминофор. В предпочтительном варианте его спектр испускания лежит в видимой или инфракрасной области спектра. В наиболее предпочтительном варианте испускаемое люминофором излучение лежит в ближней инфракрасной области спектра. Предпочтительно, чтобы и возбуждающее излучение лежало в ближней инфракрасной области спектра.
В зависимости от используемого предлагаемого в изобретении люминофора его полоса испускания может удовлетворять стоксову либо антистоксову правилу, или же может наблюдаться квазирезонанс.
Вещества, которые согласно изобретению можно использовать в качестве признаков подлинности для защиты ценных документов от подделки, представляют собой люминофоры общей формулы
XZO4,
в которой
X обозначает ScaYbLacCedPreNdfSmgEuhGdiTbkDylHomErnTmoYbpLuqSb(III)rBisCrtMn(III)uFe(III)v[BawMn(II)xFe(II)yCazSn(II)αSrβCoγNiδCuε]3/2[NaηKλ]3[U(IV)µPbπThσ]3/4U(VI)φ/2, а
Z обозначает NbzaTazbVzcPzd[TizeZrzfSn(IV)zg]5/4Wzh5/6Fe(III)zi5/3,
где
a+b+c+d+e+f+g+h+i+k+l+m+n+o+p+q+r+s+t+u+v+3/2(w+x+y+z+α+β+γ+δ+ε)+3(η+λ)+3/4(µ+π+σ)+φ/2=1,
каждый из индексов а, b, с, d, е, f, g, h, i, k, l, m, n, o, p, q, r, s, t, u, v, w, x, y, z, α, β, γ, δ, ε, η, λ, µ, π, σ и φ имеет значение от 0 до 1,
za+zb+zc+zd+5/4(ze+zf+zg)+5/6zh+5/3zi=1 и
каждый из индексов za, zb, zc, zd, ze, zf, zg, zh и zi имеет значение от 0 до 1.
Указанные в качестве значений X и Z символы соответствуют символам в Периодической системе элементов, а О в приведенной выше формуле соответствует кислороду.
Х-элементы Sc, Y, La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sb, Bi и Cr имеют при этом степень окисления, равную 3.
Х-элементы Ва, Са, Sn, Sr, Со, Ni и Cu имеют при этом степень окисления, равную 2.
Х-элементы Na и K имеют при этом степень окисления, равную 1.
Х-элементы Mn и Fe имеют при этом степень окисления, равную 2 и/или 3.
Х-элементы Pb и Th имеют при этом степень окисления, равную 4.
Х-элемент U имеет при этом степень окисления, равную 4 и/или 6.
Z-элементы Nb, Та, V и Р имеют при этом степень окисления, равную 5.
Z-элементы Ti, Zr и Sn имеют при этом степень окисления, равную 4.
Z-элемент W имеет при этом степень окисления, равную 6.
Z-элемент Fe имеет при этом степень окисления, равную 3.
Очевидно, что отдельные Х- и/или Z-элементы можно заменять другими элементами, такими, например, как индий (In), алюминий (Al), магний (Mg) и хром (Cr), при условии, что при этом учитываются стехиометрические соотношения и что кристаллическая решетка допускает подобную замену. Предпочтительно прежде всего легирование хромом и алюминием, соответственно магнием и алюминием.
В одном из предпочтительных вариантов в качестве Х-элемента присутствует по меньшей мере La или Y либо присутствуют оба эти элемента, т.е. в приведенной выше общей формуле люминофора b≠0 и/или c≠0. Очевидно, что при этом могут дополнительно присутствовать и все другие Х-элементы или только некоторые из них. В этом случае прежде всего предполагается, что k≠0 и/или o≠0.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbLac, где b+с=1, а 0<b<1 и 0<с<1. В этом случае в люминофоре в качестве Х-элементов присутствуют только оба элемента La и Y.
В еще одном предпочтительном варианте X обозначает La или Y, т.е. в общей формуле люминофора присутствует только один Х-элемент.
В другом предпочтительном варианте X обозначает
YbLacPreNdfDy1HomErnYbpCrtMn(III)uFe(III)v[Mn(II)xFe(II)yCoγNiδCuε]3/2, где b+c+e+f+l+m+n+p+t+u+v+3/2(х+у+γ+δ+ε)=1, а каждый из индексов b, с, е, f, l, m, n, p, t, u, v, x, у, γ, δ, ε имеет значение от 0 до 1.
В еще одном предпочтительном варианте в предлагаемом в изобретении люминофоре присутствует по меньшей мере один, по меньшей мере два или по меньшей мере три редкоземельных элемента в качестве Х-элементов, т.е. с≠0, и/или d≠0, и/или e≠0, и/или f≠0, и/или g≠0, и/или h≠0, и/или i≠0, и/или k≠0, и/или l≠0, и/или m≠0, и/или n≠0, и/или о≠0, и/или p≠0, и/или q≠0.
Указанные редкоземельные элементы предпочтительно выбирать из группы, включающей Но, Er, Yb и Nd, т.е. f≠0, и/или m≠0, и/или n≠0, и/или р≠0. Особенно предпочтительны люминофоры, в которых присутствуют Но, Er, Yb и/или Nd, а также Y.
В люминофоре с по меньшей мере двумя редкоземельными элементами наиболее предпочтительны комбинации из Er и Yb при n≠0 и р≠0, из Nd и Yb при f≠0 и p≠0 или из Er и Nd при n≠0 и f≠0.
При наличии в составе люминофора приведенной выше общей формулы элемента Но, Er или Yb, т.е. при m≠0, или n≠0, или p≠0, в состав люминофора предпочтительно включать также Pr, Dy, Nd, Cr, Mn, Fe, Co, Ni и/или Cu, т.е. в общей формуле люминофора е≠0, и/или l≠0, и/или f≠0, и/или t≠0, и/или u≠0, и/или v≠0, и/или x≠0, и/или y≠0, и/или γ≠0, и/или δ≠0, и/или ε≠0.
При наличии в составе люминофора приведенной выше общей формулы элемента Nd, т.е. при f≠0, в состав люминофора предпочтительно включать также Pr, Dy, Cr, Mn, Fe, Co, Ni и/или Cu, т.е. в общей формуле люминофора e≠0, и/или l≠0, и/или t≠0, и/или u≠0, и/или v≠0, и/или x≠0, и/или y≠0, и/или γ≠0, и/или δ≠0, и/или ε≠0.
В еще одном предпочтительном варианте X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v, где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, p и v имеет значение от 0 до 1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbYbpPre, где b+е+р=1, а каждый из индексов b, е и p имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<е<1 и 0<p<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbNdfFe(III)v, где b+f+v=1, а каждый из индексов b, f и v имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<f<1 и 0<v<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbErn, где b+n=1, а каждый из индексов b и n имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1 и 0<n<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbNdfErn, где b+f+n=1, а каждый из индексов b, f и n имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<f<1 и 0<n<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbYbpNdf, где b+p+f=1, а каждый из индексов b, p и f имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<p<1 и 0<f<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbNdf, где b+f=1, а каждый из индексов b и f имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1 и 0<f<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает YbYbp, где b+р=1, а каждый из индексов b и p имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1 и 0<p<1.
В следующем предпочтительном варианте X обозначает Y.
В еще одном предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении люминофор содержит в качестве Z-элемента по меньшей мере элемент Та, Nb, Р, Ti или W. В принципе люминофор может содержать и по меньшей мере все пять этих элементов. В соответствии с этим za≠0, и/или zb≠0, и/или zd≠0, и/или ze≠0, и/или zh≠0.
В другом предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении люминофор содержит в качестве Z-элементов только элементы, выбранные из группы, включающей Та, Nb и Р. В соответствии с этим Z обозначает NbzaTazbPzd, где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<za<1, 0<zb<1 и 0<zd<1. В особенно предпочтительном варианте Z обозначает Nb, т.е. в люминофоре присутствуют ниобаты, или Z обозначает Та, т.е. в люминофоре присутствуют танталаты.
В следующем предпочтительном варианте Z обозначает NbzaTazb, где za+zb=1, а каждый из индексов za и zb имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<za<1 и 0<zb<1. В этом варианте в люминофоре присутствуют смеси ниобатов и танталатов.
Предпочтительны также соединения следующих формул:
YbLacNbzaTazbO4, где b+c=1, za+zb=1, a каждый из индексов b, с, za и zb имеет значение от 0 до 1;
YbYbpNbO4, где каждый из индексов b и p имеет значение от 0 до 1 и b+р=1, а в наиболее предпочтительном варианте p>0,5;
YbYbpNdfNbO4, где каждый из индексов b, p и f имеет значение от 0 до 1 и b+p+f=1.
К наиболее предпочтительным соединениям относятся следующие:
YNbO4;
YbNdfNbO4, где b+f=1, 0<b<1 и 0<f<1;
YbYbpNbO4, где b+р=1, 0<b<1 и 0<p<1;
YbYbpNdfNbO4, где b+p+f=1, 0<b<1, 0<p<1 и 0<f<1;
YbYbpNdfNbO4:(Mg, Al), где 0<b<1, 0<p<1 и 0<f<1, с магнием и алюминием в качестве дополнительных легирующих примесей;
YbNdfNbO4:(Cr, Al), где 0<b<1 и 0<f<1, с хромом и алюминием в качестве дополнительных легирующих примесей;
YbYbpPreNbO4, где b+е+р=1, 0<b<1, 0<е<1 и 0<p<1;
YbNdfFevNbO4, где b+f+v=1, 0<b<1, 0<f<1 и 0<v<1;
YbErnNbO4, где b+n=1, 0<b<1 и 0<n<1;
YbNdfErnNbO4, где b+f+n=1, 0<b<1, 0<f<1 и 0<n<0.
Во всех соединениях, в которых присутствуют элементы Y и Yb, относительное содержание Yb должно быть больше относительного содержания Y.
Положение и форма (интенсивность, ширина и другие параметры) полос возбуждения и/или испускания у предлагаемых в изобретении люминофоров зависят от количественных соотношений между входящими в их состав элементами, их типа, а также типа и количества легирующих примесей.
Для защиты ценных документов от подделки можно использовать люминофоры и с широкополосным, и с узкополосным излучением люминесценции, однако по соображениям избирательности предпочтительно использовать люминофоры с узкополосным излучением люминесценции.
Об узкополосности излучения говорят обычно в том случае, когда в спектре испускания люминофора встречаются линии, средняя полуширина которых меньше 50 нм. Сказанное, однако, не означает, что люминофоры, линии в спектре испускания которых имеют полуширину, превышающую указанный предел, не позволяют решить положенную в основу изобретения задачу.
Варьирование предлагаемых в изобретении люминофоров и их комбинирование между собой в различных сочетаниях предоставляют многочисленные возможности по влиянию на спектры возбуждения и испускания предлагаемых в изобретении люминофоров и по получению таким путем большого множества разнообразных защитных признаков. Наряду с анализом спектров возбуждения и/или испускания для распознавания люминофоров, используемых в качестве признаков подлинности, можно также использовать длительность существования, соответственно затухания люминесценции. При анализе наряду с длинами волн спектральных линий возбуждения, соответственно испускания можно также учитывать их количество и/или форму и/или их интенсивность, что позволяет представлять в кодированном виде любую информацию.
Равным образом у определенных предлагаемых в изобретении люминофоров можно добиться передачи энергии между идентичными и/или разными элементами, т.е. возниконовения квазирезонанса, и использовать этот эффект для идентификации люминофоров.
Снабжение ценного документа не одним, а несколькими предлагаемыми в изобретении люминофорами позволяет дополнительно увеличить количество отличаемых одна от другой комбинаций. Варьирование же соотношения между разными люминофорами в их смесях позволяет еще больше увеличить количество отличаемых одна от другой комбинаций. При этом ценный документ можно маркировать люминофорами в разных его местах или в одном его месте. Нанесение люминофора на разные места ценного документа, соответственно внедрение люминофора в объем основы ценного документа в разных его местах позволяют создать таким путем пространственный код, в простейшем случае, например, штрихкод.
Помимо этого степень защиты ценного документа от подделки можно повысить за счет сочетания специального, выбранного люминофора, например, внедренного в объем основы ценного документа, с другой информацией, предусматриваемой на ценном документе, подлинность которого тем самым можно проверять с помощью соответствующего такому сочетанию алгоритма. Очевидно, что наряду с предлагаемым в изобретении люминофором ценный документ можно также дополнительно снабжать другими признаками подлинности, такими как основанные на классической флуоресценции и/или магнетизме.
Ценный документ можно снабжать предлагаемыми в изобретении люминофорами любыми способами. Так, например, люминофоры можно добавлять в печатную краску. Однако при использовании бумаги или полимера в качестве основы ценного документа люминофор можно также примешивать к бумажной массе, соответственно к полимерной массе в процессе изготовления ценного документа. Равным образом люминофоры можно предусматривать на поверхности или в объеме полимерного носителя, который, например, в свою очередь может быть по меньшей мере частично внедрен в бумажную массу. Такой носитель на основе приемлемого полимера, например полиметилметакрилата (ПММА), с внедренным в его объем предлагаемым в изобретении люминофором может при этом иметь вид защитной нити, меланжевого (смешанного) волокна или пластинки. Равным образом люминофор в целях защиты различного рода продукции от подделки можно, например, непосредственно вводить в материал защищаемого предмета, например в материал корпусов и пластиковых бутылок.
Полимерный или бумажный носитель можно, однако, прикреплять также к любому другому предмету, например, в целях защиты различного рода продукции от подделки. В этом случае носитель предпочтительно выполнять в виде этикетки. Когда носитель является компонентом защищаемого от подделки продукта, как, например, в случае упаковки с отрывной нитью для ее вскрытия, носитель, как очевидно, может иметь и любой иной вид или любую иную форму. В определенных случаях может оказаться целесообразным предусматривать люминофор в виде или в составе невидимого покрытия на ценном документе. Такое покрытие может при этом быть сплошным или же может быть нанесено в виде определенных узоров или рисунков, например в виде полосок, линий, кругов, либо в виде буквенно-цифровых знаков. Для обеспечения невидимости люминофора согласно изобретению можно использовать либо бесцветный люминофор в печатной краске или лаке для нанесения покрытия, либо цветной люминофор в столь низкой концентрации, при которой покрытие все еще сохраняет прозрачность. Альтернативно этому или в дополнение к этому можно также использовать носитель, уже окрашенный в соответствующий цвет или имеющий соответствующий цвет, с которым из-за своей собственной окраски сливаются цветные люминофоры, которые поэтому не различимы для глаза.
Обычно предлагаемые в изобретении люминофоры перерабатывают в виде пигментов. Для улучшения перерабатываемости пигментов или для повышения их стабильности можно прежде всего инкапсулировать отдельные частицы пигментов или снабжать их неорганическим или органическим покрытием. Для этого, например, отдельные частицы пигментов заключают в силикатную оболочку, облегчающую их диспергирование в соответствующих средах. Равным образом можно совместно инкапсулировать частицы разных пигментов в определенном их сочетании, например в волокна, нити, силикатные оболочки. Тем самым исключается, например, возможность изменения в последующем "кода", образуемого подобной комбинацией разных пигментов. Под "инкапсулированием" при этом подразумевается заключение частиц пигментов в сплошную, полностью окружающую их оболочку, тогда как под "покрытием" подразумевается также заключение частиц пигментов в несплошную, неполностью окружающую их оболочку, соответственно нанесение на них несплошного покрытия.
Предлагаемые в изобретении люминофоры отличаются прежде всего высокой интенсивностью излучения люминесценции в их спектре испускания и простотой их получения. Помимо этого преимущество предлагаемых в изобретении люминофоров состоит в возможности изменения положения полос испускания путем простого варьирования элементного состава и получения тем самым множества отличаемых одно от другого маркировочных веществ.
Ниже более подробно рассмотрено несколько примеров предлагаемых в изобретении люминофоров.
Для получения того или иного люминофора исходные вещества в оксидной форме либо в виде веществ, которые можно перевести в их оксиды, смешивают между собой в необходимой пропорции, после чего подвергают прокаливанию, измельчению, промывке (например, водой), сушке и размолу.
Пример 1: Y0,1Yb0,9TaO4
539,46 г Ta2O5, 27,57 г Y2O3, 432,97 г Yb2O3 и 500,00 г Na2SO4 (особо чистый, безводный) в качестве флюса тщательно перемешивают в смесителе с лопастной мешалкой. Полученную смесь загружают в тигель и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают для удаления сульфата и размалывают в обычной штифтовой мельнице до тонины, обеспечивающей гомогенное распределение люминофора в виде невидимых включений в бумаге или печатных красках.
Полученное таким путем соединение имеет суммарную формулу Y0,1Yb0,9TaO4.
Пример 2: Y0,8Yb0,1Nd0,1CaAlNb0,66O4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 359,660 г | Y2O3 | 5N |
2 | 78,46 г | Yb2O3 | 4N |
3 | 66,988 г | Nd2O3 | 4N |
4 | 74,431 г | CaO | аналитически чистый |
5 | 67,662 г | Al2O3 | 4N |
6 | 352,80 г | Nb2O5 | 4N |
7 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Компоненты 1-7 тщательно перемешивают между собой в условиях высокой турбулентности. Полученную смесь загружают в тигель (из спеченной керамики на основе Al2O3) и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают до полного удаления сульфата (предел обнаружения <1 мг/л) и подвергают тонкому размолу в приемлемой мельнице. Гомогенность распределения полученного люмининофора в бумаге, полимере или соответствующей печатной краске зависит от то тонины помола.
Полученное таким путем соединение имеет суммарную формулу Y0,8Yb0,1Nd0,1CaAlNb2O4.
Пример 3: Y0,65Yb0,18Er0,17NbO4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 267,58 г | Y2O3 | 5N |
2 | 129,31 г | Yb2O3 | 4N |
3 | 118,54 г | Er2O3 | 3N |
4 | 484,57 г | Nb2O5 | 4N |
5 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Компоненты 1-5 тщательно перемешивают между собой в условиях высокой турбулентности. Полученную смесь загружают в тигель (из спеченной керамики на основе Al2O3) и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают до полного удаления сульфата (предел обнаружения <1 мг/л). После чего подвергают тонкому размолу в приемлемой мельнице, для использования в качестве люминесцирующих добавок в печатных красках или бумаге.
Пример 4: Y0,4Yb0,5Nd0,1NbO4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 153,92 г | Y2O3 | 5N |
2 | 335,77 г | Yb2O3 | 4N |
3 | 57,34 г | Nd2O3 | 3N |
4 | 452,970 г | Nb2O5 | 4N |
5 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Соединение получено в соответствии с примером 3.
Пример получения соединения, содержащего Er-Nd
Y0,25Er0,5Nd0,25NbO4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 94,46 г | Y2O3 | 5N |
2 | 320,02 г | Er2O3 | 4N |
3 | 140,75 г | Nd2O3 | 3N |
4 | 444,77 г | Nb2O5 | 4N |
5 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Соединение получено в соответствии с примером 3.
Пример получения соединения, содержащего Fe
Y2,8Ho0,2Nb0,6Fe4O12
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 419,81 г | Y2O3 | 5N |
2 | 50,18 г | Ho2O3 | 3N |
3 | 424,12 г | Fe2O3 | 4N |
4 | 105,89 г | Nb2O5 | 4N |
5 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Соединение получено в соответствии с примером 3.
Возбуждение осуществляется источником дневного света определенными инфракрасными порциями, адаптируемыми прохождением через высоко- и низкополосовые фильтры для лучшего приспособления к возбуждению. Результаты по возбуждению и излучению сведены в таблицу.
люминофор | возбуждение, нм | излучение, нм |
Y0,65Yb0,18Er0,17NbO4 | 450-950 | 830-1150 |
Y0,4Yb0,5Nd0,1NbO4 | 750-1060 | 530-560 (uc) |
Y0,25Er0,5Nd0,25NbO4 | 700-1000 | 980-1040 |
Y2,8Ho0,2Nb0,6Fe4O12 | 550-1000 | 1500-2000 |
Таблица 1 | ||
X3Z(+5) 0,6Z(3+) 4O12 | XZ(+5) 0,2Z(3+) 1,33O4 | |
Y | 2,8 | 0,93 |
Ho | 0,2 | 0,07 |
Nb | 0,6 | 0,20 |
Fe | 4 | 1,33 |
O | 12 | 4,00 |
Таблица 2 | ||
X3Z(3+) 5O12 | XZ(3+) 1,7O4 | |
X | 3 | 1 |
Z(3+) | 5 | 1,7 |
O | 12 | 4 |
X3Z(5+) 3O12 | XZ(5+)O4 | |
X | 3 | 1 |
Z(5+) | 3 | 1 |
O | 12 | 4 |
Пример 5: Y0,099Yb0,9Pr0,001NbO4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 34,76 г | Y2O3 | 5N |
2 | 551,44 г | Yb2O3 | 4N |
3 | 0,51 г | Pr6O11 | 4N |
4 | 413,29 г | Nb2O5 | 4N |
5 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Компоненты 1-5 тщательно перемешивают между собой в условиях высокой турбулентности. Полученную смесь загружают в тигель (из спеченной керамики на основе Al2O3) и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают до полного удаления сульфата (предел обнаружения <1 мг/л) и подвергают тонкому размолу в приемлемой мельнице. Гомогенность распределения полученного люминофора в бумаге, полимере или соответствующей печатной краске зависит от тонины помола.
Полученное таким путем соединение имеет суммарную формулу Y0,099Yb0,9Pr0,001NbO4.
Пример 6: Y0,967Eu0,033NbO4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 440,44 г | Y2O3 | 5N |
2 | 23,42 г | Eu2O3 | 4N |
3 | 536,14 г | Nb2O5 | 4N |
4 | 1000,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Компоненты 1-4 тщательно перемешивают между собой в условиях высокой турбулентности. Полученную смесь загружают в тигель (из спеченной керамики на основе Al2O3) и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают до полного удаления сульфата (предел обнаружения <1 мг/л) и подвергают тонкому размолу в приемлемой мельнице. Гомогенность распределения полученного люминофора в бумаге, полимере или соответствующей печатной краске зависит от тонины помола.
Полученное таким путем соединение имеет суммарную формулу Y0,967Eu0,033NbO4.
Пример 7: Y0,93Er0,07Nb0,20Fe1,33O4
Компоненты | Количество | Вещество | Чистота |
1 | 419,55 г | Y2O3 | 5N |
2 | 50,76 г | Er2O3 | 4N |
3 | 105,83 г | Nb2O5 | 4N |
4 | 423,86 г | Fe2O3 | карбонильное железо |
5 | 500,00 г | Na2SO4 | (особо чистый) |
Компоненты 1-5 тщательно перемешивают между собой в условиях высокой турбулентности. Полученную смесь загружают в тигель (из спеченной керамики на основе Al2O3) и прокаливают при 1150°С в течение 6-24 ч. Затем материал, охлаждавшийся в течение 1-2 дней после выключения печи, промывают до полного удаления сульфата (предел обнаружения <1 мг/л) и подвергают тонкому размолу в приемлемой мельнице. Гомогенность распределения полученного люминофора в бумаге, полимере или соответствующей печатной краске зависит от тонины помола.
Полученное таким путем соединение имеет суммарную формулу Y0,93Er0,07Nb0,20Fe1,33O3.
Другие варианты осуществления изобретения и его преимущества рассмотрены ниже со ссылкой на прилагаемый к описанию чертеж. Следует отметить, что представленные на чертеже пропорции необязательно соответствуют реальным соотношениям между размерами и служат преимущественно для более наглядного пояснения изобретения. На прилагаемом к описанию чертеже в разрезе показан предлагаемый в изобретении ценный документ.
На прилагаемом к описанию чертеже изображен выполненный по одному из вариантов предлагаемый в изобретении защитный элемент. Этот защитный элемент в рассматриваемом варианте представляет собой этикетку 2, состоящую из бумажного или полимерного слоя 3, прозрачного защитного или покровного слоя 4 и клеевого слоя 5. Подобная этикетка 2 клеевым слоем 5 соединена с основой 1, которая может быть любой. Под такой основой 1 могут подразумеваться ценные документы, удостоверения, паспорта, свидетельства либо аналогичные документы или же иные защищаемые от подделки предметы, такие, например, как компакт-диски, упаковки или иные аналогичные предметы. Люминофор 6 в данном варианте содержится в объеме слоя 3.
В другом варианте люминофор может также содержаться в не показанной на чертеже печатной краске, нанесенной на один из образующих этикетку слоев, предпочтительно на поверхность слоя 3.
Согласно изобретению люминофор вместо его включения в объем или нанесения на поверхность носителя, прикрепляемого в последующем в качестве защитного элемента к соответствующему предмету, можно также непосредственно предусматривать в объеме основы защищаемого от подделки ценного документа, соответственно на его поверхности в виде или в составе соответствующего покрытия.
Claims (48)
1. Люминофор общей формулы
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, a каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и р≠0, либо f≠0 и p≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, a каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и р≠0, либо f≠0 и p≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
2. Люминофор по п.1, у которого b≠0 и/или с≠0.
3. Люминофор по п.1, у которого с≠0, и/или e≠0, и/или f≠0, и/или n≠0, и/или p≠0.
4. Люминофор по п.1, у которого n≠0, и/или f≠0, и/или р≠0.
5. Люминофор по п.1, у которого в том случае, когда n≠0 или p≠0, то е≠0, и/или f≠0, и/или v≠0.
6. Люминофор по п.1, у которого в том случае, когда f≠0, то е≠0 и/или v≠0.
7. Люминофор по п.1, у которого X обозначает YbNdfErn, где b+f+n=1, а 0<b<1, 0<f<1 и 0<n<1.
8. Люминофор по п.1, у которого X обозначает YbYbpNdf, где b+p+f=1, а 0<b<1, 0<p<1 и 0<f<1.
9. Люминофор по одному из пп.1-8, который дополнительно легирован, предпочтительно алюминием, и/или магнием, и/или хромом.
10. Люминофор по одному из пп.1-8, который дополнительно легирован алюминием и магнием или алюминием и хромом.
11. Люминофор по одному из пп.1-8, у которого za≠0 и/или zb≠0.
12. Люминофор по одному из пп.1-8, у которого 0<za<1, 0<zb<1 и 0<zd<1.
13. Люминофор по одному из пп.1-8, у которого Z обозначает NbzaTazb, где za+zb=1, а каждый из индексов za и zb имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<za<1 и 0<zb<1.
14. Люминофор по одному из пп.1-8, у которого Z обозначает либо Nb при za=1, либо Та при zb=1, либо Р при zd=1.
15. Защищенная от подделки бумага с люминофором общей формулы
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и р≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и р≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
16. Защитный элемент с люминофором общей формулы
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и p≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, p, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и p≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
17. Защитный элемент по п.16, который имеет вид полоски или ленты.
18. Защитный элемент по п.16, который выполнен в виде защитной нити, пластинки или меланжевого волокна.
19. Защитный элемент по п.16, отличающийся тем, что он выполнен в виде этикетки.
20. Защитный элемент по п.16, отличающийся тем, что по меньшей мере один люминофор содержится в объеме или на поверхности носителя защитного элемента.
21. Ценный документ с люминофором общей формулы
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, р, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и р≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
XZO4,
в которой X обозначает YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v,
где b+c+e+f+n+p+v=1, а каждый из индексов b, с, е, f, n, р, v имеет значение от 0 до 1,
причем либо n≠0 и p≠0, либо f≠0 и р≠0, либо n≠0 и f≠0,
Z обозначает NbzaTazbPzd,
где za+zb+zd=1, а каждый из индексов za, zb и zd имеет значение от 0 до 1.
22. Ценный документ по п.21, который выполнен из бумаги или полимера.
23. Ценный документ по п.21, у которого люминофор содержится в его объеме или в нанесенном на него слое.
24. Ценный документ по п.21, у которого люминофор предусмотрен в виде невидимого, по меньшей мере частично покрывающего его поверхность покрытия.
25. Ценный документ по п.21, у которого люминофор примешан к печатной краске.
26. Ценный документ по п.21, у которого покрытие имеет вид одной или нескольких полосок.
27. Ценный документ по п.21, у которого люминофор представлен в виде пигментных частиц.
28. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре b≠0 и/или с≠0.
29. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре c≠0, и/или e≠0, и/или f≠0, и/или n≠0, и/или p≠0.
30. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре n≠0, и/или f≠0, и/или p≠0.
31. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре в том случае, когда n≠0, или p≠0, то e≠0, и/или f≠0, и/или v≠0.
32. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре в том случае, когда f≠0, то e≠0 и/или v≠0.
33. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре X обозначает YbNdfErn, где b+f+n=1, а каждый из индексов b, f и n имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<f<1 и 0<n<1.
34. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре X обозначает YbYbpNdf, где b+p+f=1, а каждый из индексов b, p и f имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<b<1, 0<p<1 и 0<f<1.
35. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых люминофор дополнительно легирован, предпочтительно алюминием, и/или магнием, и/или хромом.
36. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых люминофор дополнительно легирован алюминием и магнием или алюминием и хромом.
37. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре za≠0 и/или zb≠0.
38. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре 0<za<1, 0<zb<1 и 0<zd<1.
39. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре Z обозначает NbzaTazb, где za+zb=1, а каждый из индексов za и zb имеет значение от 0 до 1, предпочтительно 0<za<1 и 0<zb<1.
40. Защищенная от подделки бумага по п.15 или защитный элемент по п.16 или ценный документ по п.21, у которых в люминофоре Z обозначает либо Nb при za=1, либо Та при zb=1, либо Р при zd=1.
41. Способ изготовления ценного документа по одному из пп.21-40, отличающийся тем, что люминофор добавляют к печатной краске.
42. Способ изготовления ценного документа по одному из пп.21-40, отличающийся тем, что люминофор на поверхность ценного документа наносят методом нанесения покрытий.
43. Способ изготовления ценного документа по одному из пп.21-40, отличающийся тем, что люминофор вводят в объем ценного документа.
44. Способ изготовления ценного документа по одному из пп.21-40, отличающийся тем, что люминофор заделывают в ценный документ в составе изготовленных меланжевых волокон.
45. Способ изготовления ценного документа по одному из пп.21-40, отличающийся тем, что люминофор заделывают в ценный документ в составе изготовленных защитных нитей.
46. Способ проверки подлинности ценного документа по одному из пп.21-40 или защитного элемента по одному из пп.16-20 или 28-40, отличающийся тем, что анализируют длины волн, и/или количество, и/или форму, и/или интенсивность линий испускаемого люминофорами излучения и/или полос возбуждающего их излучения.
47. Способ по п.46, отличающийся тем, что линии испускаемого люминофорами излучения и/или полосы возбуждающего их излучения образуют код.
48. Способ проверки подлинности ценного документа по одному из пп.21-40 или защитного элемента по одному из пп.16-20 или 28-40, отличающийся тем, что анализируют длительность существования люминесценции люминофоров.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004034189.3A DE102004034189B4 (de) | 2004-07-14 | 2004-07-14 | Wertdokument |
DE102004034189.3 | 2004-07-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007105356A RU2007105356A (ru) | 2008-09-10 |
RU2407771C2 true RU2407771C2 (ru) | 2010-12-27 |
Family
ID=34972399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007105356/05A RU2407771C2 (ru) | 2004-07-14 | 2005-07-06 | Ценный документ |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7999237B2 (ru) |
EP (2) | EP1836273B1 (ru) |
CN (3) | CN102796524A (ru) |
AU (1) | AU2005261944B2 (ru) |
DE (2) | DE102004034189B4 (ru) |
ES (2) | ES2622451T3 (ru) |
MY (1) | MY152922A (ru) |
RU (1) | RU2407771C2 (ru) |
SA (1) | SA05260219B1 (ru) |
TW (1) | TWI357926B (ru) |
WO (1) | WO2006005498A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2568707C1 (ru) * | 2014-10-08 | 2015-11-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Волокнистый полимерный материал для защиты бумаги от подделки, способ его изготовления, защищенная от подделки бумага с таким материалом и изделие (ценный документ) |
RU2641138C2 (ru) * | 2015-11-16 | 2018-01-16 | Федеральное государственное унитарное предприятие "18 Центральный научно-исследовательский институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ получения полимерной плёнки с дискретным люминесцентным окрашиванием для средств защиты бумаги от фальсификации |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006047851A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Giesecke & Devrient Gmbh | Echtheitsmerkmal in Form von lumineszierenden Substanzen |
DE102007024298B3 (de) * | 2007-05-23 | 2008-10-16 | Zahedi Fariborz Martin Loessl | Folienelement zur Echtheitserkennung, Sicherheitspapier, Sicherheitsdokument, Wertdokument, Münze, Jeton, Gebrauchsgegenstand, Gestaltungselement sowie Verfahren zur Herstellung eines Folienelements zur Echtheitserkennung und Verfahren zur Herstellung eines Sicherheitspapiers, eines Sicherheitsdokuments und eines Wertdokuments wie einer Banknote |
US20120138856A1 (en) * | 2009-07-02 | 2012-06-07 | Cabot Corporation | Phosphor compositions |
EP2591067A1 (de) * | 2010-07-09 | 2013-05-15 | Giesecke & Devrient GmbH | Sicherheitsmerkmal |
DE102010026627A1 (de) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Giesecke & Devrient Gmbh | Alkalimetall-und Erdalkalimetall-Niobate und -Tantalate als Sicherheitmerkmalsstoffe |
DE102010034256A1 (de) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Giesecke & Devrient Gmbh | Lumineszenzmittel zur Anwendung in der Medizin |
DE102010055976A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal |
US20130015651A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-17 | Honeywell International Inc. | Luminescent phosphor compounds, articles including such compounds, and methods for their production and use |
DE102011118057A1 (de) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Giesecke & Devrient Gmbh | Spektraler Lumineszenzstandard für den Nahinfrarotbereich |
DE102014105846A1 (de) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Polysecure Gmbh | Kristallines Material, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
DE102014010175A1 (de) * | 2014-07-09 | 2016-01-14 | Hydac Filtertechnik Gmbh | Filterelement |
CN109294581A (zh) * | 2018-09-14 | 2019-02-01 | 广东工业大学 | 一种铒离子掺杂铌酸镱材料及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3671454A (en) * | 1969-05-09 | 1972-06-20 | Tokyo Shibaura Electric Co | Silicon and/or germanium dioxide substituted manganese activated magnesium aluminate gallate phosphor |
US4225653A (en) * | 1979-03-26 | 1980-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | X-ray intensifying screen based on rare earth tantalate |
IT1193733B (it) | 1980-05-30 | 1988-08-24 | Gao Ges Automation Org | Carta valori dotata di segni di autenticita sotto forma di sostanze luminescenti procedimento per il controllo della carta valori stessa ed apparecchio per l attuazione di tale procedimento |
DE19804021A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
DE19803997B4 (de) | 1998-02-02 | 2018-01-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Wertdokument |
DE19804012A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
TWI285671B (en) * | 1998-10-13 | 2007-08-21 | Orion 21 A D Pty Ltd | Luminescent gel coats and moldable resins |
US6123871A (en) * | 1999-01-11 | 2000-09-26 | Carroll; Michael Lee | Photoluminescence polymers, their preparation and uses thereof |
DE19962029A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Philips Corp Intellectual Pty | Plasmabildschirm mit rotem Leuchtstoff |
JP2001322867A (ja) * | 2000-05-09 | 2001-11-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 透光性焼結体と、これを用いた発光管及び放電灯 |
DE10056462A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-23 | Giesecke & Devrient Gmbh | Fluoreszenzstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE10113267B4 (de) * | 2001-03-16 | 2019-05-09 | Bundesdruckerei Gmbh | Verwendung eines Anti-Stokes-Leuchtstoffes in Sicherheitsdokumenten |
JP2003050280A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Konica Corp | 放射線画像検出器 |
US6746808B2 (en) * | 2001-08-29 | 2004-06-08 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image forming color toner, color image forming method and color image forming apparatus |
US20030194578A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-10-16 | Honeywell International, Inc. | Security articles comprising multi-responsive physical colorants |
JP2005343701A (ja) | 2002-06-11 | 2005-12-15 | Koike Co Ltd | Ybを含む混晶酸化物単結晶 |
US7179402B2 (en) * | 2004-02-02 | 2007-02-20 | General Electric Company | Phosphors containing phosphate and/or borate of metals of group IIIA, group IVA, and lanthanide series, and light sources incorporating the same |
-
2004
- 2004-07-14 DE DE102004034189.3A patent/DE102004034189B4/de active Active
- 2004-07-14 DE DE102004064300.8A patent/DE102004064300B3/de active Active
-
2005
- 2005-07-06 EP EP05759941.7A patent/EP1836273B1/de active Active
- 2005-07-06 ES ES05759941.7T patent/ES2622451T3/es active Active
- 2005-07-06 CN CN2012102569018A patent/CN102796524A/zh active Pending
- 2005-07-06 EP EP16204439.0A patent/EP3181659B1/de active Active
- 2005-07-06 TW TW094122917A patent/TWI357926B/zh active
- 2005-07-06 CN CN2012102563721A patent/CN102816568A/zh active Pending
- 2005-07-06 CN CNA2005800298734A patent/CN101014683A/zh active Pending
- 2005-07-06 RU RU2007105356/05A patent/RU2407771C2/ru active
- 2005-07-06 AU AU2005261944A patent/AU2005261944B2/en active Active
- 2005-07-06 US US11/632,424 patent/US7999237B2/en active Active
- 2005-07-06 ES ES16204439T patent/ES2800750T3/es active Active
- 2005-07-06 WO PCT/EP2005/007311 patent/WO2006005498A1/de active Application Filing
- 2005-07-12 MY MYPI20053183 patent/MY152922A/en unknown
- 2005-07-16 SA SA05260219A patent/SA05260219B1/ar unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2568707C1 (ru) * | 2014-10-08 | 2015-11-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Волокнистый полимерный материал для защиты бумаги от подделки, способ его изготовления, защищенная от подделки бумага с таким материалом и изделие (ценный документ) |
RU2641138C2 (ru) * | 2015-11-16 | 2018-01-16 | Федеральное государственное унитарное предприятие "18 Центральный научно-исследовательский институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ получения полимерной плёнки с дискретным люминесцентным окрашиванием для средств защиты бумаги от фальсификации |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102816568A (zh) | 2012-12-12 |
DE102004064300B3 (de) | 2022-02-10 |
EP1836273B1 (de) | 2017-03-01 |
RU2007105356A (ru) | 2008-09-10 |
ES2622451T3 (es) | 2017-07-06 |
MY152922A (en) | 2014-12-15 |
US7999237B2 (en) | 2011-08-16 |
DE102004034189B4 (de) | 2019-10-17 |
EP3181659A1 (de) | 2017-06-21 |
CN101014683A (zh) | 2007-08-08 |
EP3181659B1 (de) | 2020-06-03 |
AU2005261944A1 (en) | 2006-01-19 |
EP1836273A1 (de) | 2007-09-26 |
TW200613516A (en) | 2006-05-01 |
WO2006005498A1 (de) | 2006-01-19 |
CN102796524A (zh) | 2012-11-28 |
AU2005261944B2 (en) | 2010-08-26 |
ES2800750T3 (es) | 2021-01-04 |
SA05260219B1 (ar) | 2010-06-16 |
TWI357926B (en) | 2012-02-11 |
DE102004034189A1 (de) | 2006-02-16 |
US20100163747A1 (en) | 2010-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2407771C2 (ru) | Ценный документ | |
ES2455019T3 (es) | Pigmento de seguridad | |
US4463970A (en) | Security paper having camouflage materials to protect its authenticity features | |
RU2442696C2 (ru) | Признак подлинности в виде люминофоров | |
US8791428B2 (en) | Authentication systems for discriminating value documents based on variable luminescence and magnetic properties | |
RU2460141C2 (ru) | Признак подлинности в виде люминофора | |
EP2513248B1 (en) | Controlling the detectability of an article and method for authenticating the article | |
DK2984228T3 (en) | Multi-luminescent security element and value or security product containing the security element | |
GB2258659A (en) | An anti-stokes luminescent material | |
RU2286885C2 (ru) | Ценный документ | |
CN102114743B (zh) | 有价文件和鉴定该有价文件的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180129 |