RU2460141C2 - Признак подлинности в виде люминофора - Google Patents
Признак подлинности в виде люминофора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2460141C2 RU2460141C2 RU2009117702/08A RU2009117702A RU2460141C2 RU 2460141 C2 RU2460141 C2 RU 2460141C2 RU 2009117702/08 A RU2009117702/08 A RU 2009117702/08A RU 2009117702 A RU2009117702 A RU 2009117702A RU 2460141 C2 RU2460141 C2 RU 2460141C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- authenticity
- sign
- phosphor
- valuable document
- ions
- Prior art date
Links
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 16
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical class [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 11
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 26
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 24
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 description 16
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229910001940 europium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N europium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Eu+3].[Eu+3] AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 4
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/355—Security threads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7706—Aluminates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
- D21H21/42—Ribbons or strips
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
- D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
- G07D7/1205—Testing spectral properties
-
- B42D2033/20—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Finance (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Inspection Of Paper Currency And Valuable Securities (AREA)
Abstract
Изобретение относится к защите документов с использованием признака подлинности. Техническим результатом является расширение диапазона использования люминофоров с различными спектрами люминесценции. В заявке описан печатный ценный документ с по меньшей мере одним признаком подлинности в виде люминофора на основе кристаллических решеток, легированных ионами одного или нескольких элементов. При соответствующем легировании кристаллических решеток различными ионами между обменно-связанными кластерами ионов происходят обменные взаимодействия, приводящие к возникновению совместных эффектов, предназначенных для определения признака подлинности. 9 н. и 21 з.п. ф-лы, 5 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к печатному ценному документу с по меньшей мере одним признаком подлинности в виде люминофора на основе основных кристаллических решеток, легированных ионами одного или нескольких элементов.
Под выражением "ценный документ" согласно изобретению подразумеваются банкноты, чеки, акции, гербовые марки, удостоверения личности, кредитные карты, паспорта и иные документы, а также ярлыки, этикетки, печати, упаковки либо иные элементы для защиты различных товаров и изделий от подделки.
Использование люминофоров для защиты ценных документов от подделки известно уже достаточно давно. Возможность применения в этих целях переходных металлов и редкоземельных элементов в качестве люминесцирующих ионов уже обсуждалась в данной области техники. Преимущество, связанное с применением таких ионов, состоит в том, что они после соответствующего возбуждения начинают испускать люминесцентное излучение, в спектре которого присутствует одна или несколько характеристических узких полос, которые облегчают их надежное обнаружение и отграничение от других спектров. Помимо этого в данной области техники уже обсуждалась также возможность применения в указанных целях комбинаций из переходных металлов и/или редкоземельных элементов. Преимущество таких веществ состоит в том, что дополнительно к вышеуказанным характеристическим спектрам люминесценции наблюдаются также так называемые процессы передачи энергии, которые могут приводить к появлению сложных спектров люминесценции. В ходе таких процессов передачи энергии один ион может передавать свою энергию другому иону, и в этом случае спектры люминесценции могут состоять из нескольких узких полос или линий, характеристических для обоих ионов.
Однако существует лишь ограниченное количество различных ионов, обладающих характеристическими свойствами и пригодных для защиты ценных документов от подделки. Помимо этого ионы переходных металлов и/или редкоземельных элементов испускают люминесцентное излучение на одной или нескольких характеристических длинах волн, которые зависят от природы иона и основной кристаллической решетки и которые можно предсказать. Процессы передачи энергии также приводят к такой характеристической люминесценции участвующих в ней ионов.
В DE 19804021 А1 описан ценный документ с по меньшей мере одним признаком подлинности в виде люминофора на основе легированных основных кристаллических решеток.
В ЕР 137024 В1 описан печатный ценный документ с по меньшей мере одним признаком подлинности в виде люминофора на основе основных кристаллических решеток, легированных ионами с электронной конфигурацией (3d)2.
Исходя из описанного выше уровня техники, в основу настоящего изобретения была положена задача расширить количество и сложность веществ (люминофоров), пригодных для маркировки ценных документов в качестве их признаков подлинности, и прежде всего предложить ценные документы, которые снабжены признаками подлинности в виде люминофоров и которые отличались бы от ценных документов с уже известными люминофорами характеристическим и новым спектром люминесценции и другими спектроскопическими свойствами.
Указанная задача решается с помощью объектов изобретения, заявленных в независимых пунктах формулы изобретения. Различные предпочтительные варианты осуществления изобретения представлены в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения.
В основе изобретения лежит тот факт, что ионы определенных типов, которыми легированы приемлемые основные кристаллические решетки, вступают в обменное взаимодействие с однотипными ионами или с другими ионами основной кристаллической решетки. Такие обменные взаимодействия приводят к появлению объединенных или совместных эффектов. Подобные совместные эффекты основаны на свойствах обменно-связанной системы, т.е. свойствах би- или полиядерного кластера ионов.
Обменные взаимодействия обусловлены электростатическими силами, воздействию которых подвержены неспаренные электроны соседних магнитно-активных ионов. Под магнитно-активными подразумеваются ионы с неспаренными электронами. Обменные взаимодействия приводят к измеримому расщеплению электронных состояний.
Обменные взаимодействия в наиболее общем случае происходят в кластерах dn-металлов (переходных металлов), fn-металлов (редкоземельных элементов) или их комбинаций. Однако сила обменного взаимодействия в разных кластерах очень различна. В кластерах dn-металлов обменные взаимодействия являются наиболее сильными, а энергетическое расщепление кластерных состояний может достигать нескольких сотен волновых чисел. В кластерах же fn-металлов обменные взаимодействия гораздо слабее, а расщепление кластерных состояний обычно меньше одного волнового числа.
Наиболее пригодны обменно-связанные системы кластеров dn-металлов или кластеров dn-fn-металлов. В таких системах обменные взаимодействия могут быть настолько велики, что они могут приводить к появлению хорошо измеримых совместных эффектов. Преимущество подобных веществ состоит в том, что такие совместные эффекты явно отличаются от свойств ионов, которые не участвуют в этом обменном взаимодействии.
В этом отношении наибольший интерес представляют два из совместных эффектов; речь при этом идет о совместных эффектах, которые проявляются в характеристиках люминесценции. Однако это не исключает использование других совместных оптических и/или магнитных эффектов, создаваемых обменно-связанными кластерами.
В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения пригодную основную кристаллическую решетку легируют ионами таким образом, что эти легирующие (примесные) ионы образуют обменно-связанные ионные кластеры, спектр люминесценции которых можно понять только при рассмотрении обменно-связанного кластера как люминесцирующее единое целое. Спектр люминесценции обменно-связанных кластеров явно отличается от спектров люминесценции индивидуальных легирующих ионов. Предпочтительны ионы переходных металлов, которые в качестве люминесцентного перехода на наинизшем уровне имеют спин-запрещенный переход, который одновременно соответствует внутриконфигурационному переходу. На основании диаграмм Танабе-Сугано для ионов с электронной конфигурацией (3d)n можно отыскать пригодные электронные конфигурации (3d)2, (3d)3 и (3d)6. Предпочтительны ионы Ti2+, V2+, V3+, Cr3+, Cr4+, Mn4+, Mn5+ и Ni2+. Пригодны также изоэлектронные ионы с электронными конфигурациями (4d)n и (5d)n. В качестве основных кристаллических решеток в этом случае можно использовать чистые или смешанные соединения с по меньшей мере одним представителем из группы металлов главных групп I и II, переходных металлов и/или редкоземельных элементов и с по меньшей мере одним представителем из группы неметаллов, включающей элементы главных групп III-VII периодической системы элементов. Наиболее предпочтительны при этом основные кристаллические решетки, приводящие к сильным обменным взаимодействиям в кластерах.
Во втором предпочтительном варианте осуществления изобретения приемлемую основную кристаллическую решетку легируют ионами с образованием обменно-связанных кластеров из легирующих ионов и магнитно-активных ионов основной кристаллической решетки. Как уже указывалось выше, магнитно-активные ионы должны иметь неспаренные электроны. Спектр люминесценции подобного люминофора можно понять только при рассмотрении обменно-связанного кластера как люминесцирующее единое целое. Спектр люминесценции таких кластеров полностью отличен от спектров люминесценции легирующих ионов или же магнитно-активных ионов основной кристаллической решетки. В качестве основных кристаллических решеток в этом случае можно использовать чистые или смешанные соединения с по меньшей мере одним представителем из группы редкоземельных элементов (от Ce до Yb) и с по меньшей мере одним представителем из группы неметаллов, включающей элементы главных групп III-VII периодической системы элементов. Помимо этого возможно также использование представителей вышеуказанных групп элементов и по меньшей мере одного дополнительного представителя из группы металлов главных групп I и II и/или переходных металлов.
Предпочтительны основные кристаллические решетки, содержащие ионы редкоземельных элементов Ce3+, Pr3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ и Tb3+. Особенно предпочтительны ионы, наличие которых приводит к сильному обменному взаимодействию в кластерах с легирующими ионами. В качестве легирующих предпочтительны ионы переходных металлов, которые в качестве люминесцентного перехода на наинизшем уровне имеют спин-запрещенный переход, который одновременно соответствует внутриконфигурационному переходу. На основании диаграмм Танабе-Сугано для ионов с электронной конфигурацией (3d)n можно отыскать пригодные электронные конфигурации (3d)2, (3d)3 и (3d)6. Наиболее предпочтительны ионы Ti2+, V2+, V3+, Cr3+, Cr4+, Mn4+, Mn5+ и Ni2+. Пригодны также изоэлектронные ионы с электронными конфигурациями (4d)n и (5d)n.
Другие варианты осуществления изобретения и его преимущества более подробно рассмотрены ниже со ссылкой на прилагаемые к описанию графические материалы, в их описании и в примерах. На прилагаемых к описанию графических материалах, в частности, показано:
на фиг.1 - диаграммы энергетических уровней и люминесцентных переходов люминофора, соответствующего первому варианту осуществления изобретения, в сопоставлении с диаграммами энергетических уровней и люминесцентных переходов обычного люминофора на основе легированной ионами Cr3+ основной кристаллической решетки,
на фиг.2 - спектр люминесценции люминофора, соответствующего первому варианту осуществления изобретения, в сопоставлении со спектром люминесценции обычного люминофора на основе легированной ионами Cr3+ основной кристаллической решетки,
на фиг.3 - диаграммы энергетических уровней и люминесцентных переходов люминофора, соответствующего второму варианту осуществления изобретения, в сопоставлении с диаграммами энергетических уровней и люминесцентных переходов обычных люминофоров на основе легированной ионами Cr3+ основной кристаллической решетки оксида европия,
на фиг.4 - спектр люминесценции люминофора, соответствующего второму варианту осуществления изобретения, в сопоставлении со спектрами люминесценции двух обычных люминофоров на основе легированной ионами Cr3+ основной кристаллической решетки оксида европия, и
на фиг.5 - вид в разрезе предлагаемого в изобретении защитного элемента.
Для иллюстрации преимуществ первого предпочтительного варианта осуществления изобретения в качестве примера соответствующего этому первому варианту люминофора используют оксид, основная кристаллическая решетка которого легирована ионами Cr3+. К этому варианту относятся изображения, представленные на фиг.1 и 2. Ион Cr3+ имеет электронную конфигурацию (3d)3, и в октаэдрической координации в оксиде основное состояние обозначается символом терма симметрии 4A2. Первое возбужденное состояние в такой основной кристаллической решетке в общем случае представляет собой состояние 2Е. Подобный материал с низкой концентрацией ионов Cr3+ после его высокоэнергетического возбуждения обычно люминесцирует в красной области спектра при не слишком высокой температуре. Происходящий при этом люминесцентный переход представляет собой спин-запрещенный переход, поскольку полный спин S изменяется на единицу (ΔS=1). В результате этого в спектре люминесценции наблюдается очень узкая линия, а люминесценция имеет продолжительную длительность, обычно порядка 10 мс.
При повышении концентрации хрома в таком же основном материале в его спектре люминесценции наблюдается новая, очень узкая линия, а длительность люминесценции при этом намного меньше, обычно в 10-100 раз меньше. Источником такой люминесценции являются обменно-связанные пары ионов Cr3+-Cr3+. Интенсивность такой дополнительной линии зависит от концентрации ионов Cr3+ в материале и от силы обменного взаимодействия, которая в свою очередь зависит от выбранной основной кристаллической решетки. Энергетическое положение подобной линии может быть смещено на несколько сотен волновых чисел (см. фиг.2). Обусловлено это тем, что обменное взаимодействие приводит к расщеплению основного и первого возбужденного состояния на несколько состояний, которые лучше всего описываются через их полный спин S, как это схематично показано на фиг.1. Такой переход представляет собой спин-разрешенный переход с ΔS=0. Подобные спин-разрешенные переходы обычно в 100 раз сильнее спин-запрещенных, о чем можно также судить по укороченной длительности люминесценции. Другие возможные люминесцентные переходы в кластере также являются спин-запрещенными и из-за чрезвычайно низкой по сравнению со спин-разрешенным переходом интенсивности испускаемой при них люминесценции не наблюдаются в спектре люминесценции. Основное преимущество подобных люминофоров перед другими известными люминофорами состоит в значительно сокращенной длительности люминесценции при неизменном сходстве по положению и форме полосы в спектре люминесценции. Еще одно преимущество состоит в возможности смещать положение полосы в спектре люминесценции.
Для иллюстрации преимуществ второго предпочтительного варианта осуществления изобретения в качестве примера соответствующего этому второму варианту люминофора используют оксид европия, основная кристаллическая решетка которого легирована ионами Cr3+. К этому варианту относятся изображения, представленные на фиг.3 и 4. Ион Cr3+ имеет электронную конфигурацию (3d)3, и в октаэдрической координации в оксиде основное состояние обозначается символом терма симметрии 4A2. Первое возбужденное состояние в такой основной кристаллической решетке в общем случае представляет собой состояние 2Е. Подобный материал после его высокоэнергетического возбуждения обычно люминесцирует в красной области спектра. В его спектре люминесценции наблюдаются при этом две узкие линии со слабоинтенсивной фотонной боковой полосой. Основная кристаллическая решетка оксида европия после высокоэнергетического возбуждения имеет типичный для ионов Eu3+ спектр люминесценции. Переходы при этом соответствуют так называемым f-f-переходам ионов Eu3+, обозначаемым символами термов 2S+1LJ, где S представляет собой полный спин, L представляет собой полный орбитальный момент количества движения, a J представляет собой полный момент количества движения состояний. При этом наблюдаются узкополосные люминесцентные переходы типа 5D0→7FJ в области спектра от желтой до красной.
При легировании основной кристаллической решетки оксида европия ионами Cr3+ после возбуждения иона Cr3+ наблюдается новая и характеристическая люминесценция, которую можно понять, только приняв во внимание обменно-связанные кластеры Eu3+-Cr3+. Такие новые люминесцентные переходы соответствуют переходам из состояния (7F0 2E) на уровень основного состояния (7FJ 4A2) в кластере Eu3+-Cr3+. Переходы в кластере Eu3+-Cr3+ обозначаются двойным обозначением термов, например, (7F0 4A2) для основного состояния кластера. Основное преимущество подобных люминофоров перед другими известными люминофорами состоит в наличии абсолютно нового спектра люминесценции при сохранении узкополосности люминесцентных переходов.
Варьирование и комбинирование между собой вышеописанных люминофоров предоставляют многочисленные возможности по влиянию на спектры люминесценции предлагаемых в изобретении люминофоров и тем самым по получению множества разнообразных защитных признаков. Возникающие совместные эффекты характеризуются выраженной зависимостью люминесценции от температуры. В этом состоит еще одно преимущество, которое при надлежащем выборе люминофора позволяет "включать" и "отключать" подобные эффекты в функции температуры, при которой измеряют люминесценцию. Тем самым появляется возможность автоматизированной проверки люминофоров при комнатной температуре или же их селективной проверки при вполне определенной температуре.
Для распознавания наряду с анализом спектров люминесценции можно также использовать длительность люминесценции. При обработке наряду с энергией линий люминесценции можно также учитывать их количество, и/или форму, и/или интенсивность, что позволяет создать любую кодовую комбинацию.
Равным образом существует также возможность вводить другие люминесцирующие центры в основную кристаллическую решетку путем ее легирования дополнительными ионами, такими как ионы переходных металлов или редкоземельных элементов, обеспечив таким путем комбинированную люминесценцию обеих систем или передачу энергии между ними.
Маркирование ценного документа не одним, а несколькими из предлагаемых в изобретении люминофоров позволяет дополнительно увеличить количество отличимых друг от друга комбинаций.
Маркировать ценный документ предлагаемыми в изобретении люминофорами можно при этом путем их размещения либо в разных местах ценного документа, либо в одном и том же его месте. Маркирование ценного документа люминофорами с их размещением на нем, соответственно, в нем в разных его местах позволяет создать пространственный код, который в простейшем случае представляет собой, например, штрихкод.
Помимо этого повысить степень защиты ценного документа от подделки можно, логически связав особым образом подобранный люминофор, например, в объеме ценного документа с другими сведениями, содержащимися на ценном документе, что позволяет использовать для его проверки соответствующий алгоритм. Такие сведения могут относиться к самому ценному документу, например, представлять собой его серийный номер, к пространственному расположению определенных частей ценного документа и т.д.
Очевидно, что наряду с предлагаемым в изобретении люминофором ценный документ может иметь и иные дополнительные признаки подлинности, основанные, например, на использовании классической люминесценции и/или магнетизма.
Согласно изобретению ценный документ можно снабжать предлагаемыми в изобретении люминофорами самыми разнообразными способами. Так, например, люминофоры можно добавлять в печатную краску. Вместе с тем люминофоры можно примешивать и в бумажную либо пластическую массу при изготовлении ценного документа на основе бумаги или пластмассы. Равным образом люминофоры можно предусматривать на поверхности или в объеме полимерного носителя, который в свою очередь можно, например, по меньшей мере частично заделывать в бумажную массу. Подобный носитель, который выполнен на основе приемлемого полимера, например, на основе полиметилметакрилата и в объем которого заделан предлагаемый в изобретении люминофор, может при этом иметь форму защитной нити, меланжевого волокна или пластинки. Для защиты товаров и изделий от подделки люминофор можно также, например, непосредственно заделывать в материал защищаемого объекта, в частности в корпуса и пластиковые бутылки.
Однако, например, для защиты товаров и изделий от подделки полимерный и/или бумажный носитель можно также прикреплять к любому другому объекту. В этом случае носитель в предпочтительном варианте выполняют в виде этикетки или ярлыка. Носитель, который является интегральным компонентом защищаемого от подделки продукта или изделия, как это имеет место, например, в случае отрывных нитей, может иметь, как очевидно, и любую иную форму. В определенных случаях может оказаться целесообразным наносить люминофор в составе невидимой смеси в виде покрытия на ценный документ. Такое покрытие можно при этом наносить на поверхность ценного документа в виде сплошного, полностью покрывающего его слоя или же в виде определенных узоров либо рисунков, например, в виде полосок, линий, кругов, либо в виде буквенно-цифровых знаков. С целью сделать люминофор невидимым согласно изобретению необходимо либо использовать бесцветный люминофор в составе печатной краски или покрывного лака, либо использовать цветной люминофор в столь низкой концентрации, при которой покрытие все еще сохраняет прозрачность. Альтернативно этому или дополнительно к этому можно также заранее придавать носителю или содержащей люминофор печатной краске приемлемую окраску, с которой сливается цвет цветных люминофоров, которые поэтому становятся визуально не различимы.
Предлагаемые в изобретении люминофоры обычно перерабатывают в виде пигментов. Такие пигменты для улучшения их перерабатываемости или для повышения их стабильности могут быть прежде всего представлены в виде индивидуально инкапсулированных пигментных частиц либо пигментных частиц с покрытием из неорганического материала или с органическим покрытием. С этой целью, например, отдельные пигментные частицы люминофора заключают в силикатную оболочку, благодаря которой они легче диспергируются в соответствующих средах. Равным образом разнотипные пигментные частицы, используемые в комбинации, можно совместно инкапсулировать, например, в волокна, нити, силикатные оболочки. В результате, например, становится более невозможным изменить "код", образуемый подобной комбинацией разнотипных пигментных частиц. Под "инкапсуляцией" при этом подразумевается заключение пигментных частиц в полностью покрывающие их оболочки, тогда как под "покрытием" подразумевается также заключение пигментных частиц в частично покрывающие их оболочки, соответственно нанесение на пигментные частицы частично покрывающих их слоев.
Ниже рассмотрены некоторые примеры синтеза предлагаемых в изобретении оксидных материалов.
Пример 1
Получение активированного хромом иттрий-алюминиевого граната (Cr-Cr:Y3Al5O12)
42,11 г оксида алюминия (Al2O3), 1,02 г оксида хрома (Cr2O3) и 56,87 г оксида иттрия (Y2O3) до гомогенности смешивают с 100 г безводного сульфата натрия (Na2SO4). Полученную смесь помещают в корундовый тигель и нагревают в нем до 1150°С с выдержкой при этой температуре в течение 12 ч. Образовавшийся реакционный продукт после охлаждения измельчают до частиц требуемой крупности и в водяной бане очищают от остатков флюсующей добавки. Остатки используемого оксида хрома или образовавшиеся из него побочные продукты, например, хромат натрия, восстанавливают серной кислотой/сульфатом железа до хрома(III) и отделяют. Полученный продукт отфильтровывают и сушат при 100°С.
Пример 2
Получение активированного хромом иттрий-алюминиевого перовскита (Cr-Cr:YAlO3)
30,32 г оксида алюминия (Al2O3), 1,02 г оксида хрома (Cr2O3) и 68,66 г оксида иттрия (Y2O3) до гомогенности смешивают с 100 г безводного сульфата натрия (Na2SO4). Полученную смесь помещают в корундовый тигель и нагревают в нем до 1150°С с выдержкой при этой температуре в течение 18 ч. Образовавшийся реакционный продукт после охлаждения измельчают до частиц требуемой крупности и в водяной бане очищают от остатков флюсующей добавки. Остатки используемого оксида хрома или образовавшиеся из него побочные продукты, например, хромат натрия, восстанавливают серной кислотой/сульфатом железа до хрома(III) и отделяют. Полученный продукт отфильтровывают и сушат при 100°С.
На фиг.5 показан выполненный по одному из вариантов предлагаемый в изобретении защитный элемент. Такой защитный элемент в данном случае представляет собой этикетку 2, состоящую из бумажного или полимерного слоя 3, из прозрачного защитного или покровного слоя 4 и из клеевого слоя 5. Клеевым слоем 5 этикетка 2 соединена с основой 1, которая может быть любой. Подобная основа 1 может представлять собой ценный документ, удостоверение личности, паспорт, свидетельство или иной аналогичный документ либо другой защищаемый от подделки объект, например, компакт-диск, упаковку или аналогичное изделие. Люминофор 6 в этом варианте содержится в объеме слоя 3.
В другом варианте люминофор можно было бы также включить в состав не показанной на чертеже печатной краски, которая напечатана на одном из слоев этикетки, предпочтительно на поверхностях слоя 3.
Согласно изобретению люминофор можно не только предусматривать в объеме или на поверхности носителя, который затем в качестве защитного элемента прикрепляют к защищаемому от подделки объекту, но и непосредственно предусматривать в объеме материала защищаемого от подделки ценного документа, соответственно на его поверхности в виде покрытия.
Claims (30)
1. Признак подлинности в виде люминофора на основе легированных основных кристаллических решеток для ценных документов, отличающийся тем, что легирующие ионы между собой и/или легирующие ионы с ионами основной кристаллической решетки образуют обменно-связанные кластеры и проявляют совместные эффекты.
2. Признак подлинности по п.1, у которого совместные эффекты являются результатом обменного взаимодействия между неспаренными электронами соседних ионов.
3. Признак подлинности по п.1, у которого легирующие ионы имеют электронную конфигурацию (3d)2, (3d)3 и (3d)6 или соответствующие электронные конфигурации (4d) или (5d) переходных металлов.
4. Признак подлинности по п.1, у которого основные кристаллические решетки представляют собой чистые или смешанные соединения с по меньшей мере одним представителем из группы металлов групп I и II, переходных металлов и/или редкоземельных элементов и с по меньшей мере одним представителем из группы элементов групп III-VII Периодической таблицы элементов.
5. Признак подлинности по п.1, у которого основные кристаллические решетки представляют собой чистые или смешанные соединения с по меньшей мере одним представителем из группы редкоземельных элементов (от Се до Yb) и с по меньшей мере одним представителем из группы неметаллов, включающей элементы групп III-VII Периодической системы элементов.
6. Признак подлинности по п.5, у которого в состав указанных соединений дополнительно входит представитель из группы металлов групп I и II Периодической системы элементов и/или из группы переходных металлов.
7. Признак подлинности по п.1, у которого основная кристаллическая решетка дополнительно легирована по меньшей мере одним представителем из группы редкоземельных элементов.
8. Признак подлинности по п.1, у которого люминофор представлен в виде пигментных частиц.
9. Ценный документ, снабженный признаком подлинности по одному из пп.1-8 и выполненный из бумаги или полимера, соответственно пластмассы.
10. Ценный документ по п.9, у которого признак подлинности заделан в объем ценного документа и/или присутствует в нанесенном на него слое.
11. Ценный документ по п.9, у которого люминофор нанесен на ценный документ в виде невидимого по меньшей мере частичного покрытия.
12. Ценный документ по п.9, у которого люминофор примешан к печатной краске.
13. Ценный документ по п.9, у которого люминофор скомбинирован с по меньшей мере одним другим признаком подлинности.
14. Ценный документ по п.9, у которого по меньшей мере два люминофора образуют спектральный код в по меньшей мере одном пространственном измерении.
15. Защитный элемент, имеющий носитель и по меньшей мере один заделанный в его объем и/или нанесенный на него признак подлинности по одному из пп.1-8.
16. Защитный элемент по п.15, который имеет вид полосы или ленты.
17. Защитный элемент по п.15, у которого носитель выполнен в виде защитной нити, пластинки или меланжевого волокна.
18. Защитный элемент по п.15, который выполнен в виде этикетки или ярлыка.
19. Способ изготовления носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что люминофор добавляют в печатную краску.
20. Способ изготовления носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что люминофор наносят в виде покрытия.
21. Способ изготовления носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что люминофор заделывают в объем ценного документа.
22. Способ изготовления носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что ценный документ или защитный элемент снабжают люминофором в составе соответствующим образом обработанных меланжевых волокон.
23. Способ изготовления носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что ценный документ или защитный элемент снабжают люминофором в составе соответствующим образом обработанной защитной нити.
24. Способ по одному из пп.19-23, характеризующийся тем, что носитель с признаком подлинности представляет собой ценный документ по одному из пп.9-14 или защитный элемент по одному из пп.15-18.
25. Способ проверки подлинности носителя с признаком подлинности по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что анализируют по меньшей мере одно свойство люминофора.
26. Способ по п.25, характеризующийся тем, что носитель с признаком подлинности представляет собой ценный документ по одному из пп.9-14 или защитный элемент по одному из пп.15-18.
27. Способ по п.25 или 26, при осуществлении которого анализируют длины волн линий люминесцентного излучения люминофора, и/или их количество, и/или их форму, и/или их интенсивность.
28. Способ по п.25 или 26, при осуществлении которого анализируют длительность люминесценции люминофоров.
29. Способ по п.25 или 26, при осуществлении которого анализ проводят при разных температурах.
30. Способ по п.25 или 26, при осуществлении которого при анализе проверяют пространственное распределение люминофора или люминофоров.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006047852.5 | 2006-10-10 | ||
| DE102006047852A DE102006047852A1 (de) | 2006-10-10 | 2006-10-10 | Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009117702A RU2009117702A (ru) | 2010-11-20 |
| RU2460141C2 true RU2460141C2 (ru) | 2012-08-27 |
Family
ID=39184779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009117702/08A RU2460141C2 (ru) | 2006-10-10 | 2007-10-09 | Признак подлинности в виде люминофора |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8497012B2 (ru) |
| EP (1) | EP2095342B1 (ru) |
| KR (1) | KR101425692B1 (ru) |
| CN (1) | CN101529480B (ru) |
| AU (1) | AU2007306596B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0717801B1 (ru) |
| DE (1) | DE102006047852A1 (ru) |
| ES (1) | ES2738120T3 (ru) |
| HK (1) | HK1134710A1 (ru) |
| RU (1) | RU2460141C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008043523A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200902400B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL2004018C2 (nl) | 2009-12-24 | 2011-06-27 | Vhp Ugchelen Bv | Veiligheidskenmerk. |
| DE102011122246A1 (de) | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten |
| US8975598B2 (en) * | 2012-01-17 | 2015-03-10 | Honeywell International Inc. | Articles incorporating thermographic phosphors, and methods and apparatus for authenticating such articles |
| DE102013020391A1 (de) * | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Polysecure Gmbh | Markierter Schichtaufbau, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
| JP6845864B2 (ja) | 2016-04-28 | 2021-03-24 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー．Ｈｅｗｌｅｔｔ‐Ｐａｃｋａｒｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌ．Ｐ． | ３次元印刷 |
| CN108712957A (zh) * | 2016-04-28 | 2018-10-26 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 三维打印部件 |
| WO2017188961A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Photoluminescent material sets |
| KR102008934B1 (ko) * | 2018-11-26 | 2019-08-08 | 한국조폐공사 | 발광 물질을 포함한 플라스틱 제품 및 그 진위 판별 방법 |
| DE102020201617A1 (de) | 2020-02-10 | 2021-08-12 | OSRAM Opto Semiconductors Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Leuchtstoff, verfahren zur herstellung eines leuchtstoffs, optoelektronisches bauelement und nir-spektrometer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU99122688A (ru) * | 1998-02-02 | 2001-10-10 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности |
| RU2203188C2 (ru) * | 1998-02-02 | 2003-04-27 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Ценный документ |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2603043B1 (fr) * | 1986-08-19 | 1988-11-10 | Petrel Sarl | Marquage de securite, matieres pourvus de marques de securite, appareil pour reveler la marque de securite |
| CN1178548A (zh) * | 1996-02-08 | 1998-04-08 | 菲利浦电子有限公司 | 发光屏 |
| GB9712483D0 (en) * | 1997-06-17 | 1997-08-20 | Kathirgamanathan Poopathy | Fabrication of light emitting devices from chelates of transition metals, lanthanides and actinides |
| DE19803997B4 (de) * | 1998-02-02 | 2018-01-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Wertdokument |
| DE19804021A1 (de) * | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE19804032A1 (de) * | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE10111116A1 (de) * | 2001-03-08 | 2002-09-19 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| JP4276080B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2009-06-10 | 眞彌 福井 | 情報提示物質含有材料、およびその識別方法、識別システム並びに識別装置 |
| DE10346685A1 (de) | 2003-10-08 | 2005-05-04 | Giesecke & Devrient Gmbh | Codiersystem für Wertdokumente |
| DE102005032831A1 (de) | 2005-06-30 | 2007-01-04 | Bundesdruckerei Gmbh | Holmiumdotierte Anti-Stokes-Leuchtstoffe und Sicherheitsmerkmale mit diesen Leuchtstoffen |
-
2006
- 2006-10-10 DE DE102006047852A patent/DE102006047852A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-10-09 CN CN200780038022.5A patent/CN101529480B/zh active Active
- 2007-10-09 RU RU2009117702/08A patent/RU2460141C2/ru active
- 2007-10-09 KR KR1020097009503A patent/KR101425692B1/ko active IP Right Grant
- 2007-10-09 EP EP07818847.1A patent/EP2095342B1/de active Active
- 2007-10-09 AU AU2007306596A patent/AU2007306596B2/en active Active
- 2007-10-09 BR BRPI0717801A patent/BRPI0717801B1/pt active IP Right Grant
- 2007-10-09 ES ES07818847T patent/ES2738120T3/es active Active
- 2007-10-09 WO PCT/EP2007/008774 patent/WO2008043523A2/de active Application Filing
- 2007-10-09 US US12/445,028 patent/US8497012B2/en active Active
-
2009
- 2009-04-07 ZA ZA200902400A patent/ZA200902400B/xx unknown
-
2010
- 2010-02-10 HK HK10101476.9A patent/HK1134710A1/xx unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU99122688A (ru) * | 1998-02-02 | 2001-10-10 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности |
| RU2203188C2 (ru) * | 1998-02-02 | 2003-04-27 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Ценный документ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102006047852A1 (de) | 2008-04-17 |
| KR20090067197A (ko) | 2009-06-24 |
| EP2095342B1 (de) | 2019-06-19 |
| ES2738120T3 (es) | 2020-01-20 |
| ZA200902400B (en) | 2010-03-31 |
| KR101425692B1 (ko) | 2014-08-01 |
| CN101529480B (zh) | 2015-01-28 |
| WO2008043523A3 (de) | 2008-06-26 |
| WO2008043523A2 (de) | 2008-04-17 |
| BRPI0717801B1 (pt) | 2019-08-13 |
| AU2007306596B2 (en) | 2013-06-20 |
| US20100032935A1 (en) | 2010-02-11 |
| US8497012B2 (en) | 2013-07-30 |
| EP2095342A2 (de) | 2009-09-02 |
| BRPI0717801A2 (pt) | 2013-11-05 |
| RU2009117702A (ru) | 2010-11-20 |
| CN101529480A (zh) | 2009-09-09 |
| AU2007306596A1 (en) | 2008-04-17 |
| HK1134710A1 (en) | 2010-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2460141C2 (ru) | Признак подлинности в виде люминофора | |
| RU2442696C2 (ru) | Признак подлинности в виде люминофоров | |
| RU2407771C2 (ru) | Ценный документ | |
| US4463970A (en) | Security paper having camouflage materials to protect its authenticity features | |
| US20220195293A1 (en) | Multi-Luminescent Security Element and Value or Security Product Containing Said Security Element | |
| RU2189908C2 (ru) | Печатный документ с люминесцирующим признаком подлинности, выполненным с использованием кристаллической решетки основы | |
| US4451521A (en) | Security paper with authenticity features in the form of substances luminescing only in the invisible region of the optical spectrum and process for testing the same | |
| RU2191119C2 (ru) | Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности | |
| RU2249504C2 (ru) | Комбинация защитных признаков для ценных документов | |
| KR101659593B1 (ko) | 가변 발광 및 자기 특성에 기초하여 가치 문서를 구별하는 인증 시스템 | |
| RU2286885C2 (ru) | Ценный документ | |
| RU2725599C1 (ru) | Композиционный материал для маркировки материального объекта | |
| RU2799307C1 (ru) | Носитель информации, защищенный от подделки | |
| US20230409844A1 (en) | Method for Labelling Products with an Optical Security Feature with a Temporal Dimension | |
| RU2720464C1 (ru) | Способ маркировки защищаемого от подделки объекта, способ идентификации маркировки и устройство идентификации маркировки | |
| JP2005238813A (ja) | 情報記録媒体及びその真偽判別方法 | |
| RU2018140553A (ru) | Материал для контроля подлинности носителя информации | |
| BRPI0717802B1 (pt) | "característica de autenticidade na forma de substâncias luminescentes,documento de valor, elemento de de segurança, método para produçâo de um documento de valor e método de teste para testar a autenticidade de uma característica de autenticidade". |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180129 |