RU2286885C2 - Ценный документ - Google Patents
Ценный документ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2286885C2 RU2286885C2 RU2003129071/12A RU2003129071A RU2286885C2 RU 2286885 C2 RU2286885 C2 RU 2286885C2 RU 2003129071/12 A RU2003129071/12 A RU 2003129071/12A RU 2003129071 A RU2003129071 A RU 2003129071A RU 2286885 C2 RU2286885 C2 RU 2286885C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sum
- valuable document
- range
- value
- base
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 56
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- -1 rare-earth metal cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000005090 crystal field Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910020091 MgCa Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 101100003996 Mus musculus Atrn gene Proteins 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N thulium atom Chemical compound [Tm] FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100513612 Microdochium nivale MnCO gene Proteins 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006501 ZrSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
-
- G—PHYSICS
- G07—CHECKING-DEVICES
- G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
- G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
- G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
- G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/22—Nonparticulate element embedded or inlaid in substrate and visible
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
Landscapes
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Finance (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Braking Elements And Transmission Devices (AREA)
- Valve Device For Special Equipments (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к печатному ценному документу. Ценный документ имеет по меньшей мере один признак подлинности, который выполнен с использованием люминесцирующего вещества на основе кристаллических решеток основы. При этом кристаллическая решетка основы легирована по меньшей мере одним хромофором с электронной конфигурацией (3d)2. Предложенное изобретение обеспечивает повышение степени защиты ценного документа от подделки. 7 н. и 36 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к печатному ценному документу, имеющему по меньшей мере один признак подлинности, выполненный с использованием люминесцирующего вещества на основе кристаллических решеток основы, легированных хромофорами с электронной конфигурацией (3d)2.
В контексте настоящего изобретения под выражением "ценный документ" имеются в виду банкноты, чеки, акции, марки (почтовые, служебные, проездные и т.д.), удостоверения личности, кредитные карты, паспорта и иные аналогичные документы, а также этикетки, печати, упаковки или иные элементы для защиты различного рода продукции от подделки.
Защита ценных документов от подделки с использованием люминесцирующих веществ известна уже достаточно давно. Использование редкоземельных металлов с этой целью также уже рассматривалось.
Преимущество редкоземельных металлов заключается в наличии в их спектре испускания характерных узкополосных линий, что позволяет с высокой степенью надежности выявлять их излучение и отличать его от излучений, имеющих иной спектральный состав. При этом предпочтительно используют вещества, в спектре поглощения либо испускания которых имеются линии, лежащие вне видимой области спектра.
Люминесцирующие вещества, длины волн испускаемого которыми излучения лежат в диапазоне от примерно 400 до примерно 700 нм, можно при соответствующем их возбуждении обнаружить визуально. В некоторых случаях стремятся обеспечить наличие именно подобной возможности, когда, например, подлинность ценных документов предполагается проверять их облучением ультрафиолетовым (УФ-) излучением. В других же случаях более целесообразно использовать вещества, испускаемое которыми излучение лежит вне видимой области спектра, поскольку для их обнаружения необходимы специальные детекторы.
Однако в настоящее время известно ограниченное число люминофоров, которые обладают определенным набором характерных свойств, позволяющих использовать их для защиты от подделки ценных документов и прежде всего для автоматизированной проверки подлинности таких ценных документов. Неорганические и органические люминофоры большей их частью обладают нехарактерными широкими спектрами излучения и помимо этого часто являются коммерчески доступными продуктами. По этой причине существенно осложняется их идентификация и становится нецелесообразным одновременное использование нескольких таких веществ.
Исходя из описанного выше уровня техники в основу настоящего изобретения была положена задача - увеличить количество люминофоров, пригодных для их использования в качестве признаков подлинности, которыми маркируются ценные документы, и прежде всего предложить ценные документы, используемые в которых в качестве признаков подлинности люминесцирующие вещества отличались бы от известных в настоящее время люминофоров, используемых для защиты от подделки ценных документов, характерно измененным спектром возбуждения и/или испускания.
Указанная задача решается с помощью объектов, представленных в независимых пунктах формулы изобретения. Различные предпочтительные варианты осуществления изобретения приведены в соответствующих зависимых пунктах формулы.
Предлагаемое в изобретении решение основано на том, что сложность обнаружения люминесценции определенных люминофоров, возрастающая с увеличением длины волны испускаемого ими излучения в инфракрасной (ИК-) области спектра, может исключительно эффективно использоваться для повышения степени защиты ценного документа от подделки.
В соответствии с изобретением для защиты ценных документов от подделки предлагается использовать по меньшей мере одно люминесцирующее вещество, спектр испускания которого лежит вне видимой области спектра, а предпочтительно даже за порогом чувствительности кремниевых детекторов.
Веществами, которые могут использоваться для предусмотренной изобретением защиты ценных документов от подделки, являются люминесцирующие вещества на основе кристаллических решеток основы, легированных хромофорами с электронной конфигурацией (3d)2. При этом речь может идти о хромофорах одного типа или о смеси хромофоров по меньшей мере двух различных типов. Согласно настоящему изобретению в качестве подобных хромофоров предпочтительно использовать такие переходные металлы, как титан со степенью окисления Ti2+, ниже обозначенный также как Ti(II), ванадий со степенью окисления V3+, ниже обозначенный также как V(III), хром со степенью окисления Cr4+, ниже обозначенный также как Cr(IV), марганец со степенью окисления Mn5+, ниже обозначенный также как Mn(V), и железо со степенью окисления Fe6+, ниже обозначенное также как Fe(VI).
В качестве кристаллических решеток основы могут использоваться неорганические матрицы или органические хелаты, например апатиты, сподиозиты, пальмиериты, форстериты, брушиты, даллиты, эллестадиты, франколиты, монетиты, мориниты, витлокиты, вилкеиты, фелькериты, пироморфиты, гранаты, перовскиты и оливины, а также определенные силикаты, титанаты, ванадаты, фосфаты, сульфаты, алюминаты и цирконаты.
В предпочтительном варианте кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы:
[BaaCabSrcPbdCde(PfVgAshSijSkCr1O4)3FmClnBrp(OH)q]x,
где сумма a+b+c+d+e равняется 5, сумма f+g+h+j+k+l равняется 1, сумма m+n+р+q равняется 1, х равняется 1 или 2 и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 5, а значение каждого из f, g, h, j, k, 1, m, n, р и q лежит в интервале от 0 до 1.
Другая предпочтительная кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы:
[MgaBabCacSrdPbeCdf][PgVhAsjSikSlCrm]O4[FnClpBrq(OH)r],
где сумма a+b+c+d+e+f равняется 2, сумма g+h+j+k+l+m равняется 1, сумма n+р+q+r равняется 1 и значение каждого из а, b, с, d, е и f лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из g, h, j, k, 1, m, n, р, q и г лежит в интервале от 0 до 1.
В качестве кристаллической решетки основы можно далее использовать соединение формулы:
[MgaBabCacSrdPbeCdf][SigTihGej]O4,
где сумма a+b+c+d+e+f равняется 2, сумма g+h+j равняется 1 и значение каждого из а, b, с, d, е и f лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из g, h и j лежит в интервале от 0 до 1.
Предпочтительно далее использовать кристаллическую решетку основы формулы:
[LiaNabKcRbd][PeAsfVg]O4,
где сумма а+b+с+d равняется 3, сумма е+f+g равняется 1 и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из е, f и g лежит в интервале от 0 до 1.
Наиболее целесообразно использовать кристаллическую решетку основы формулы:
[YaLab][SicTid]O5,
где сумма а+b равняется 2, сумма с+d равняется 1 и значение каждого из а и b лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из с и d лежит в интервале от 0 до 1.
В качестве кристаллической решетки основы предпочтительно, кроме того, использовать соединение формулы:
[BaaCabSrcPbdCde](PfVgAshSijSkCriO4)2,
где сумма a+b+c+d+e равняется 3, сумма f+g+h+j+k+l равняется 1 и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из f, g, h, j, k и 1 лежит в интервале от 0 до 1.
Предпочтительна также кристаллическая решетка основы формулы:
[BaaCabSrcPbdCde](PfVgAshSijSkCriO4)3Cl,
где сумма a+b+c+d+e равняется 5, сумма f+g+h+j+1 равняется 1 и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 5, а значение каждого из f, g, h, j, k и 1 лежит в интервале от 0 до 1.
Помимо этого наиболее пригодной для применения в предусмотренных изобретением целях является кристаллическая решетка основы формулы:
[NaaKbRbcCsd][SeSefCrgMoh]O4,
где сумма а+b+с+d равняется 2, сумма е+f+g+h равняется 1 и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 1.
Наиболее пригодной для применения в предусмотренных изобретением целях является далее кристаллическая решетка основы формулы:
[MgaCabSrcBad][SeSefCrgMohWi]O4,
где сумма а+b+с+d равняется 1, сумма e+f+g+h+i равняется 1 и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g, h и i лежит в интервале от 0 до 1. Особо предпочтительной является кристаллическая решетка основы BaSO4.
Следующей предпочтительной кристаллической решеткой основы является соединение формулы:
[ScaYbLacCedPreNdfPmgSmhEujGdkTbiDymHonErpTmqYbrLns][AluDevCrx]O3,
где сумма a+b+c+d+e+f+g+h+j+k+1+m+n+p+q+r+s равняется 1, сумма u+v+х равняется 1 и значение каждого из а, b, с, d, е, f, g, h, j, k, I, m, n, p, q, r, s, u, v и х лежит в интервале от 0 до 1.
Предпочтительна далее кристаллическая решетка основы формулы:
[YaGdbSccLadLne][AlfFegCrh]O12,
где сумма a+b+c+d+e равняется 3, сумма f+g+h равняется 5 и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из f, g и h лежит в интервале от 0 до 5.
Следующей предпочтительной кристаллической решеткой основы является соединение формулы:
[MgaCabSrcBad][AleCrfFegGah]O4,
где сумма а+b+с+d равняется 1, сумма е+f+g+h равняется 2 и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 2, или соединение формулы:
[MgaCabSrcBad][AleCrfFegGah]O7,
где сумма а+b+с+d равняется 1, сумма е+f+g+h равняется 4 и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 4.
Предпочтительна также кристаллическая решетка основы формулы:
Y2[SiaTibZrc]O7 или MgCa2[SiaTibZrc]O7,
где сумма а+b+с равняется 2 и значение каждого из а, b и с лежит в интервале от 0 до 2.
В качестве кристаллической решетки основы может далее использоваться соединение формулы:
[BaaCabSrc][SidTieZrf]O5,
где сумма а+b+с равняется 3, сумма d+е+f равняется 1 и значение каждого из а, b и с лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из d, е и f лежит в интервале от 0 до 1.
Предпочтительной, кроме того, является кристаллическая решетка основы формулы:
[YaLabZrc][PdSie]O4,
где сумма а+b+с равняется 1, сумма d+е равняется 1 и значение каждого из а, b и с лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из d и е лежит в интервале от 0 до 1. Наиболее предпочтительны при этом кристаллические решетки основы YPO4, LaPO4 и ZrSiO4.
Предпочтительна далее кристаллическая решетка основы формулы:
K[Ti2aZr2b](PO4)3,
где сумма а+b равняется 1 и значение каждого из а и b лежит в интервале от 0 до 1. Наиболее предпочтительны при этом кристаллические решетки основы KTi2(PO4)3 и KZr2(PO4)3.
Особо предпочтительны кристаллические решетки основы с высокой напряженностью их кристаллического поля.
Положение и форма полос возбуждения и/или излучения зависят от конфигурации, в которой находятся встроенные в кристаллическую решетку основы хромофоры. Хромофоры могут находиться в оксидных структурных фрагментах кристаллической решетки основы в тетраэдрической, а также в октаэдрической конфигурации. Более предпочтительна, однако, тетраоксоконфигурация хромофоров в кристаллической решетке основы. Положение и форма полос возбуждения и/или излучения зависят, кроме того, от напряженности кристаллического поля в кристаллической решетке основы. В результате взаимодействий, возникающих между хромофором и кристаллической решеткой основы, изменяются, т.е. смещаются (отчасти друг относительно друга), электронные уровни хромофоров относительно их значений и расположения в газовой фазе.
Понятие "кристаллического поля" поясняется ниже на примере системы Cr3+ в октаэдрическом окружении [Imbusch G.F., Spectroscopy of Solid-State Laser-Type Materials, под ред. В.Di Bartolo, 1987, с.165]. На фиг.1а показана зависимость положения и последовательности электронных уровней хромофора Cr3+ от напряженности кристаллического поля, т.е. от взаимодействия между хромофором и решеткой (диаграмма Танабе-Сугано). В случае октаэдрических кристаллических полей малой напряженности электронное состояние 4Т2 является первым возбужденным состоянием после основного состояния 4А2, и поэтому при нахождении электронов на уровне 4T2 наблюдается широкополосная люминесценция. В случае кристаллических полей высокой напряженности первым возбужденным электронным состоянием является состояние 2Е, которое лишь слабо зависит от кристаллического поля, и поэтому при нахождении электронов на этом уровне наблюдается узкополосная люминесценция. Аналогичные диаграммы энергетических уровней можно, используя соответствующие обозначения, построить и для предлагаемой в изобретении конфигурации (3d)2. Последовательность электронных уровней для наиболее важных октаэдрической (Оh) и тетраэдрической (Тd) конфигураций показана на фиг.1б.
Для защиты ценных документов могут использоваться люминесцирующие вещества и с широкополосной, и с узкополосной люминесценцией, однако с учетом избирательности более предпочтительно использовать люминесцирующие вещества с узкополосной люминесценцией. Подобная люминесценция наблюдается прежде всего у хромофоров Mn(V) и Fe(VI), встроенных в кристаллическую решетку основы с высокой напряженностью кристаллического поля.
Обычно об узкополосности излучения говорят в том случае, когда средняя полуширина полос в спектре излучения составляет менее 50 нм. Сказанное, однако, не означает, что полосы, полуширина которых лежит вне указанного интервала, не пригодны для решения поставленной в изобретении задачи.
Варьирование используемых в соответствии с изобретением хромофоров и их комбинирование между собой, а также варьирование кристаллических решеток основы предоставляет многочисленные возможности влиять на спектры возбуждения и излучения предлагаемых в изобретении люминесцирующих веществ и тем самым получать большое разнообразие защитных признаков. Для выявления или обнаружения тех или иных люминесцирующих веществ наряду со спектрами их возбуждения и/или излучения можно также анализировать время существования их люминесценции. При анализе линий возбуждения, соответственно излучения, помимо их длин волн можно также учитывать их количество и/или их форму, и/или их интенсивность, что позволяет таким путем кодировать некоторую информацию.
Число предлагаемых в изобретении веществ, обладающих различительной силой, можно дополнительно увеличить, если допустить использование смешанных кристаллов в качестве кристаллических решеток основы или основ, кристаллическая решетка которых легирована дополнительными примесями. Так, например, апатиты и сподиозиты или гранаты и перовскиты могут при определенном соотношении концентраций исходных веществ образовывать смешанные кристаллы, решетки которых переходят одна в другую. С этим, в свою очередь, связана возможность изменять кристаллическое поле, действующее на хромофор.
Равным образом существует возможность легировать кристаллическую решетку основы в дополнение к предлагаемым в изобретении хромофорам другими хромофорами, обеспечивая таким путем комбинированную люминесценцию обеих систем или передачу энергии между этими системами и используя подобный эффект для последующей их идентификации. В качестве примера пригодных для использования в этих целях дополнительных легирующих примесей можно назвать ионы редкоземельных элементов, которые благодаря их экранированным оболочкам сохраняют типичный для них характер люминесценции и во встроенном в кристаллическую решетку основы виде. При этом речь предпочтительно идет о катионах неодима (Nd), гольмия (Но), эрбия (Er), тулия (Tm) или иттербия (Yb) либо их смесях.
Маркирование ценного документа не одним, а несколькими предлагаемыми в изобретении люминесцирующими веществами позволяет дополнительно увеличить число комбинаций, обладающих различительной силой. Число подобных комбинаций может еще больше возрасти в том случае, если помимо этого при использовании люминесцирующих веществ в смеси между собой их смеси отличимы одна от другой при различном соотношении в них компонентов. При этом ценный документ можно маркировать либо на различных его участках, либо в одном и том же его месте. Нанесение люминесцирующего вещества на различные участки ценного документа, соответственно внедрение люминесцирующего вещества в материал ценного документа на различных его участках позволяет снабжать его своего рода пространственным кодом, в качестве наиболее простого примера которого можно назвать штрих-код.
Степень защиты ценного документа от подделки можно дополнительно повысить за счет использования конкретно подобранного люминесцирующего вещества в сочетании, например, с другой информацией, которую несет ценный документ, что позволяет проверять подлинность такого документа с помощью соответствующего алгоритма. Очевидно, что ценный документ наряду с предлагаемым в изобретении люминесцирующим веществом может иметь и другие дополнительные признаки подлинности, такие как традиционные признаки подлинности, обладающие флуоресцентными и/или магнитными свойствами.
В соответствии с изобретением люминесцирующие вещества можно вводить в материал ценного документа или наносить на него различными путями. Так, например, люминесцирующие вещества можно добавлять к печатной краске. Однако люминесцирующие вещества можно примешивать и к бумажной или полимерной массе в процессе изготовления ценного документа из бумаги, соответственно из синтетического материала. Равным образом люминесцирующие вещества можно ввести в материал полимерной подложки или нанести на нее, которую, в свою очередь, можно, например, по меньшей мере частично заделывать в бумажную массу. При этом такую подложку, материалом которой служит приемлемый полимер, такой, например, как полиметилметакрилат (ПММА), и в материал которой внедрено предлагаемое в изобретении люминесцирующее вещество, можно выполнить в виде защитной нити, из смешанного волокна или в виде пластинки. Равным образом для защиты соответствующей продукции от подделки люминесцирующее вещество можно непосредственно вводить в материал защищаемого от подделки изделия, например корпусов или пластиковых бутылок.
Однако полимерную (пластиковую) или бумажную подложку можно также прикреплять к любому иному предмету, например в целях защиты продукции от подделки. Подложку в этом случае предпочтительно выполнять в виде этикетки. Если подложка является компонентом защищаемого от подделки изделия, как это имеет место, например, с отрывными нитями для вскрытия упаковки, то в этом случае такой подложке можно, как очевидно, придать и любую иную форму. В определенных случаях может оказаться целесообразным наносить люминесцирующее вещество на ценный документ в виде невидимого покрытия. При этом такое покрытие можно наносить либо на всю поверхность ценного документа или же в виде определенного рисунка, например в виде полос, линий, кругов, а также в виде буквенно-цифровых знаков. С целью сделать люминесцирующее вещество невидимым в соответствии с изобретением в составе печатной краски или покровного лака необходимо использовать либо бесцветный люминофор, либо цветной люминофор в минимально возможной концентрации, обеспечивающей сохранение прозрачности покрытия. Альтернативно или дополнительно к этому для изготовления подложки можно также использовать уже имеющий соответствующую окраску материал, что позволяет сделать цветные люминесцирующие вещества, собственная окраска которых совпадает с окраской материала подложки, визуально не различимыми.
Обычно предлагаемые в изобретении люминесцирующие вещества перерабатывают в пигменты. Подобные пигменты для улучшения их технологических свойств (перерабатываемости) или для повышения их стойкости могут быть представлены в виде индивидуально капсулированных частиц или в виде частиц, на которые нанесено неорганическое или органическое покрытие. Так, например, отдельные пигментные частицы для облегчения их диспергирования в различных средах заключают с этой целью в силикатную оболочку. Равным образом относящиеся к одной комбинации пигментные частицы можно инкапсулировать совместно, например в волокнах, нитях, силикатных оболочках. В этом случае уже становится невозможным изменить в последующем "код" такой комбинации. При этом под "капсулированием" имеется в виду заключение пигментных частиц в полностью охватывающую их оболочку, тогда как под "покрытием" подразумевается также заключение пигментных частиц в частично охватывающую их оболочку, соответственно нанесение на них частично покрывающего их покрытия.
Ниже более подробно рассмотрены некоторые примеры предлагаемого в изобретении люминесцирующего вещества и способ его получения.
Пример 1
Для получения люминесцирующего вещества исходные вещества в форме оксидов или в виде веществ, которые можно перевести в оксиды, смешивают между собой в определенном соотношении, например в соответствии с приведенным ниже уравнением (1), снабжают хромофором и затем подвергают отжигу, измельчают, промывают (например, водой), сушат и измельчают. В качестве хромофора при этом можно использовать, например, Mn2О3, MnO, MnO2, MnCO3, MnCl2, KMnO4, а также органические соединения марганца. Массовая доля таких хромофоров в пересчете на массу всей смеси может достигать 20 мас.%. Отжиг проводят при температуре от 200 до 1700°С и выдержке при этой температуре в течение 0,2-24 ч, предпочтительно, однако, при температуре от 300 до 500°С и выдержке при этой температуре в течение 0,5-2 ч.
6LiOH+As2O5+xMnCl2→2Li3AsO4:Mn+3Н2О+xCl2 (1)
Для смещения равновесия в сторону образования продукта к исходной смеси можно дополнительно добавлять LiCO3, предпочтительно в количестве от 1 до 5%, а также дополнительное количество LiOH, составляющее от 1 до 20 мас.%.
Пример 2
В щелочной среде растворяют соответствующие количества сульфатов (например, К2SO4) или хроматов (например, К2CrO4), а также некоторое количество легирующего вещества, такого, например, как Na2FeO4. При использовании Na2FeO4 в качестве легирующего вещества его количество может достигать 20%. Выпариванием растворителя получают целевой продукт, который для его последующего использования измельчают.
В другом варианте можно также проводить твердофазную реакцию. С этой целью сначала K2SO4 измельчают совместно с NaCl и тщательно смешивают с Fe3O4. Затем полученную смесь подвергают обжигу при температуре от 700 до 1800°С. Полученный таким путем продукт для его дальнейшего использования измельчают.
Пример 3
Описанный в примере 2 процесс можно несколько модифицировать, использовав для выпаривания растворителя распылительную сушилку. Помимо этого щелочная среда может полностью или частично состоять, например, из силикатной суспензии (например, из суспензии продукта LUDOX® AS-40 фирмы Dupont). В этом случае в результате распылительной сушки получают материал, заключенный в силикатную оболочку. При последующем отжиге, проводимом предпочтительно при температуре от 200 до 600°С, получают защитный SiO2-слой, придавая таким путем веществу стойкость к растворению в воде. Полученный материал дополнительно можно заделать или внедрить в полимер, например в ПММА, и затем перерабатывать его в пленку или листовой материал. Такую пленку или такой листовой материал затем разрезают на отдельные пластинки.
Другие варианты осуществления и преимущества изобретения более подробно рассмотрены ниже со ссылкой на фиг.2, на которой в разрезе показан предлагаемый в изобретении защитный элемент.
На фиг.2 показан один из вариантов выполнения предлагаемого в изобретении защитного элемента. В этом случае такой защитный элемент представляет собой этикетку 2, которая состоит из бумажного или полимерного слоя 3, прозрачного покровного слоя 4 и клеевого слоя 5. Такой клеевой слой 5 позволяет прикреплять этикетку 2 к любой основе 1. Подобной основой 1 могут служить ценные документы, удостоверения личности, паспорта, свидетельства и аналогичные документы, а также иные защищаемые от подделки изделия, такие, например, как компакт-диски, упаковки или аналогичная продукция. В рассматриваемом варианте люминесцирующее вещество 6 содержится в объеме слоя 3.
В другом варианте это люминесцирующее вещество может также содержаться в не показанной на чертеже печатной краске, нанесенной на один из слоев этикетки, предпочтительно на поверхность слоя 3.
Люминесцирующее вещество вместо его внедрения в материал подложки, которая в последующем в качестве защитного элемента закрепляется на защищаемом изделии, или нанесения на такую подложку, можно в соответствии с изобретением непосредственно предусматривать в объеме материала, защищаемого от подделки ценного документа, соответственно наносить на его поверхность в виде покрытия.
Claims (43)
1. Ценный документ, имеющий по меньшей мере один признак подлинности, выполненный с использованием люминесцирующего вещества на основе кристаллических решеток основы, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы легирована по меньшей мере одним хромофором с электронной конфигурацией (3d)2.
2. Ценный документ по п.1, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы имеет кристаллическое поле высокой напряженности.
3. Ценный документ по п.1 или 2, отличающийся тем, что хромофор представляет собой либо титан со степенью окисления 2, либо ванадий со степенью окисления 3, либо хром со степенью окисления 4, либо марганец со степенью окисления 5, либо железо со степенью окисления 6.
4. Ценный документ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что он выполнен из бумаги или синтетического, соответственно полимерного материала.
5. Ценный документ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что признак подлинности находится в объеме материала ценного документа или присутствует в нанесенном на ценный документ слое.
6. Ценный документ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество предусмотрено на ценном документе в виде невидимого покрытия, по меньшей мере частично покрывающего ценный документ.
7. Ценный документ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество примешано к печатной краске.
8. Ценный документ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что покрытие имеет форму одной или нескольких полос.
9. Ценный документ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы дополнительно легирована по меньшей мере одним элементом, выбранным из группы, включающей катионы редкоземельных металлов.
10. Ценный документ по п.9, отличающийся тем, что катион редкоземельного металла выбран из группы, включающей катион неодима (Nd), гольмия (Но), эрбия (Fr), тулия (Tm) и иттербия (Yb).
11. Ценный документ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы выбрана из класса апатитов, сподиозитов, пальмиеритов, форстеритов, брушитов, даллитов, эллестадитов, франколитов, монетитов, моринитов, витлокитов, вилкеитов, фелькеритов, пироморфитов, гранатов, перовскитов, силикатов, титанатов, ванадатов и фосфатов.
12. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[BaaCabSrcPbdCde(PfVgAshSijSkCr1O4)3FmClnBrp(OH)q]x,
где сумма a+b+c+d+e равняется 5, сумма f+g+h+j+k+l равняется 1, сумма m+n+p+q равняется 1, х равняется 1 или 2, и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 5, а значение каждого из f, g, h, j, k, 1, m, n, p и q лежит в интервале от 0 до 1.
13. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[MgaBabCacSrdPbeCdf][PgVhAsjSikSlCrm]O4[FnClpBrq(OH)r],
где сумма a+b+c+d+e+f равняется 2, сумма g+h+j+k+1+m равняется 1, сумма n+р+q+r равняется 1, и значение каждого из а, b, с, d, е и f лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из g, h, j, k, 1, m, n, р, q и г лежит в интервале от 0 до 1.
14. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[MgaBabCacSrdPbeCdf][SigTihGej]O4,
где сумма a+b+c+d+e+f равняется 2, сумма g+h+j равняется 1, и значение каждого из а, b, с, d, е и f лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из g, h и j лежит в интервале от 0 до 1.
15. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[LiaNabKcRbd][PeAsfVg]O4,
где сумма a+b+c+d равняется 3, сумма e+f+g равняется 1, и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из е, f и g лежит в интервале от 0 до 1.
16. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[YaLab][SicTid]O5,
где сумма а+b равняется 2, сумма c+d равняется 1, и значение каждого из а и b лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из с и d лежит в интервале от 0 до 1.
17. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[BaaCabSrcPbdCde](PfVgAshSijSkCriO4)2,
где сумма a+b+c+d+e равняется 3, сумма f+g+h+j+k+l равняется 1, и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из f, g, h, j, k и 1 лежит в интервале от 0 до 1.
18. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[BaaCabSrcPbdCde](PfVgAshSijSkCriO4)3Cl,
где сумма a+b+c+d+e равняется 5, сумма f+g+h+j+1 равняется 1, и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 5, а значение каждого из f, g, h, j, k и 1 лежит в интервале от 0 до 1.
19. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[NaaKbRbcCsd][SeSefCrgMoh]O4,
где сумма a+b+c+d равняется 2, сумма e+f+g+h равняется 1, и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 2, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 1.
20. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[MgaCabSrcBad][SeSefCrgMohWi]O4,
где сумма a+b+c+d равняется 1, сумма e+f+g+h+i равняется 1, и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g, h и i лежит в интервале от 0 до 1.
21. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что
кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[ScaYbLacCedPreNdfPmgSmhEujGdkTbiDymHOnErpTmqYbrLns][AluDevCrx]O3,
где сумма a+b+c+d+e+f+g+h+j+k+1+m+n+p+q+r+s равняется 1, сумма u+v+x равняется 1, и значение каждого из а, b, с, d, е, f, g, h, j, k, i, m, n, p, q, r, s, u, v и х лежит в интервале от 0 до 1.
22. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[YaGdbSccLadLne][AlfFegCrh]O12,
где сумма a+b+c+d+e равняется 3, сумма f+g+h равняется 5, и значение каждого из а, b, с, d и е лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из f, g и h лежит в интервале от 0 до 5.
23. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[MgaCabSrcBad][AleCrfFegGa]O4,
где сумма a+b+c+d равняется 1, сумма e+f+g+h равняется 2, и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 2, или соединение формулы
[MgaCabSrcBad][AleCrfFegGah]O7,
где сумма a+b+c+d равняется 1, сумма e+f+g+h равняется 4, и значение каждого из а, b, с и d лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из е, f, g и h лежит в интервале от 0 до 4.
24. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
Y2[SiaTibZrc]O7 или MgCa2[SiaTibZrc]O7,
где сумма а+b+с равняется 2, и значение каждого из a, b и с лежит в интервале от 0 до 2.
25. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[BaaCabSrc][SidTieZrf]O5,
где сумма а+b+с равняется 3, сумма d+e+f равняется 1, и значение каждого из а, b и с лежит в интервале от 0 до 3, а значение каждого из d, е и f лежит в интервале от 0 до 1.
26. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
[YaLabZrc][PdSie]O4,
где сумма а+b+с равняется 1, сумма d+e равняется 1, и значение каждого из а, b и с лежит в интервале от 0 до 1, а значение каждого из d и е лежит в интервале от 0 до 1.
27. Ценный документ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы представляет собой соединение формулы
K[Ti2aZr2b](PO4)3,
где сумма а+b равняется 1, и значение каждого из а и b лежит в интервале от 0 до 1.
28. Ценный документ по любому из пп.1-27, отличающийся тем, что хромофоры присутствуют в кристаллической решетке основы в тетраоксоконфигурации.
29. Ценный документ по любому из пп.1-28, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество представлено в виде пигментных частиц.
30. Защитный элемент, имеющий подложку и по меньшей мере одно люминесцирующее вещество на основе легированных кристаллических решеток основы, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы легирована по меньшей мере одним хромофором с электронной конфигурацией (3d)2.
31. Защитный элемент по п.30, отличающийся тем, что кристаллическая решетка основы имеет кристаллическое поле высокой напряженности.
32. Защитный элемент по п.30 или 31, отличающийся тем, что он имеет вид полосы или ленты.
33. Защитный элемент по любому из пп.30-32, отличающийся тем, что подложка выполнена в виде защитной нити, пластинки или из смешанных волокон.
34. Защитный элемент по любому из пп.30-33, отличающийся тем, что он выполнен в виде этикетки.
35. Защитный элемент по любому из пп.30-34, отличающийся тем, что по меньшей мере одно люминесцирующее вещество внедрено в материал подложки или нанесено на нее.
36. Способ изготовления ценного документа по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество добавляют к печатной краске.
37. Способ изготовления ценного документа по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество наносят в процессе нанесения покрытия.
38. Способ изготовления ценного документа по любому из пп.1-29, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество заделывают или внедряют в объем материала ценного документа.
39. Способ по п.38, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество вводят в материал ценного документа в виде соответствующим образом полученных смешанных волокон.
40. Способ по п.38, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество вводят в материал ценного документа в виде соответствующим образом полученной защитной нити.
41. Способ проверки подлинности ценного документа по любому из пп.1-29 или защитного элемента по любому из пп.30-35, отличающийся тем, что анализируют длины волн, и/или количество, и/или форму, и/или интенсивность линий излучения, и/или полос возбуждения люминесцирующих веществ.
42. Способ по п.41, отличающийся тем, что линии излучения и/или полосы возбуждения образуют некоторую кодировку.
43. Способ проверки подлинности ценного документа по любому из пп.1-29 или защитного элемента по любому из пп.30-35, отличающийся тем, что анализируют время существования люминесценции, излучаемой люминесцирующими веществами.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10111116.9 | 2001-03-08 | ||
| DE10111116A DE10111116A1 (de) | 2001-03-08 | 2001-03-08 | Wertdokument |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003129071A RU2003129071A (ru) | 2005-03-27 |
| RU2286885C2 true RU2286885C2 (ru) | 2006-11-10 |
Family
ID=7676708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003129071/12A RU2286885C2 (ru) | 2001-03-08 | 2002-03-05 | Ценный документ |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8663820B2 (ru) |
| EP (1) | EP1370424B2 (ru) |
| KR (1) | KR100868176B1 (ru) |
| CN (1) | CN1282555C (ru) |
| AT (1) | ATE275046T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002308237B2 (ru) |
| CA (1) | CA2440078C (ru) |
| DE (2) | DE10111116A1 (ru) |
| ES (1) | ES2224072T5 (ru) |
| HK (1) | HK1062664A1 (ru) |
| PL (1) | PL202501B1 (ru) |
| PT (1) | PT1370424E (ru) |
| RU (1) | RU2286885C2 (ru) |
| TR (1) | TR200402236T4 (ru) |
| UA (1) | UA74062C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002070279A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526211C2 (ru) * | 2012-10-03 | 2014-08-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности |
| RU2592526C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2016-07-20 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2592796C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2016-07-27 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2614980C1 (ru) * | 2015-12-21 | 2017-03-31 | Акционерное общество "Гознак" (АО "Гознак") | Защитная маркировка и изделие, содержащее данную маркировку |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10111116A1 (de) | 2001-03-08 | 2002-09-19 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE10346685A1 (de) * | 2003-10-08 | 2005-05-04 | Giesecke & Devrient Gmbh | Codiersystem für Wertdokumente |
| DE10346687A1 (de) | 2003-10-08 | 2005-05-04 | Giesecke & Devrient Gmbh | Codierungssystem für Wertdokumente |
| KR101280751B1 (ko) * | 2004-09-02 | 2013-07-05 | 방크 드 프랑스 | 발광 특성을 갖는 가치 증서 |
| DE102004063217A1 (de) * | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal für Wertdokumente |
| DE102005041054A1 (de) * | 2005-08-30 | 2007-03-01 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Echtheitsprüfung von Banknoten |
| AR053508A1 (es) | 2006-05-31 | 2007-05-09 | Agustin Jose Luis Perez | Sistema para la grabacion y lectura de datos a prtir de informacion cromatica impresa que modifica patrones emitidos por una fuente de ondas electromagneticas, generando nuevos patrones y dando origen a categorias reconocibles y asignables a un codigo |
| US8550358B2 (en) | 2006-05-31 | 2013-10-08 | Agustin Jose Luis Perez | Procedure for data encoding and reading starting from interference of wave patterns generated in a printed chromatic system |
| DE102006047851A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Giesecke & Devrient Gmbh | Echtheitsmerkmal in Form von lumineszierenden Substanzen |
| DE102006047852A1 (de) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Giesecke & Devrient Gmbh | Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz |
| DE102008050768C5 (de) † | 2008-10-09 | 2017-11-02 | Bundesdruckerei Gmbh | Sicherheitsmerkmal auf Basis Lumineszenz emittierender Stoffe, Wert- und Sicherheitsdokument mit einem solchen Sicherheitsmerkmal, ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Verifikation eines solchen Sicherheitsmerkmals |
| DE102010034256A1 (de) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Giesecke & Devrient Gmbh | Lumineszenzmittel zur Anwendung in der Medizin |
| DE102011122240A1 (de) | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten |
| DE102013007811A1 (de) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zur Markierung eines Merkmalstoffes, Sicherheitsmerkmal, Wertdokument und Verfahren zur Prüfung desselben |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3627692A (en) * | 1968-05-28 | 1971-12-14 | Westinghouse Electric Corp | Fluoroapatite laser material doped with holmium or thulium and chromium |
| US3800142A (en) * | 1972-01-05 | 1974-03-26 | W Harshaw | Method of verifying the authenticity of a document and identifiable document produced thereby |
| DE3121484A1 (de) † | 1980-05-30 | 1982-04-29 | GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München | "wertpapier mit substanzen, verfahren und vorrichtung zur pruefung derselben" |
| WO1981003507A1 (en) * | 1980-05-30 | 1981-12-10 | Gao Ges Automation Org | Paper securities with authenticity mark of luminescent material |
| JPH0212197B2 (ru) * | 1980-05-30 | 1990-03-19 | Gee Aa Oo G Fuyuuru Automatsuioon Unto Oruganizatsuioon Mbh | |
| FR2603051B1 (fr) * | 1986-12-05 | 1988-11-10 | Commissariat Energie Atomique | Aluminates mixtes de lanthane-magnesium, lasers utilisant des monocristaux de ces aluminates |
| US5507976A (en) * | 1993-11-24 | 1996-04-16 | Eastman Kodak Company | Stabilized phosphor intermediates, storage phosphors, radiation image storage panels, and preparation methods |
| DE4419089A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften und Verpackungen |
| FR2730332B1 (fr) * | 1995-02-08 | 1997-03-28 | Plasto Sa | Etiquette de securite |
| JP4508294B2 (ja) * | 1995-06-22 | 2010-07-21 | スリーエム カンパニー | 安定なヒドロアルコール組成物 |
| DE19804024A1 (de) * | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE19804032A1 (de) † | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE19804021A1 (de) * | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE19804012A1 (de) † | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| DE19803997B4 (de) * | 1998-02-02 | 2018-01-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Wertdokument |
| US6211526B1 (en) * | 1998-09-30 | 2001-04-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Marking of materials using luminescent and optically stimulable glasses |
| GB9824246D0 (en) * | 1998-11-06 | 1998-12-30 | Kelsill Limited | Electronic circuit |
| US6203069B1 (en) * | 1998-11-18 | 2001-03-20 | Dna Technologies Inc. | Label having an invisible bar code applied thereon |
| KR100319739B1 (ko) * | 1998-11-19 | 2002-02-19 | 오길록 | 적외선파장대형광방출의효율을향상시키기위한크롬이온및이터븀이온함유복합광재료및이의사용방법 |
| DE19905394A1 (de) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Flüssigkristalline Stoffgemenge |
| US6514435B1 (en) * | 1999-03-05 | 2003-02-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | High density and fast persistent spectral holeburning in II-VI compounds for optical data storage |
| US6149862A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-21 | The Atri Group Ltd. | Iron-silicon alloy and alloy product, exhibiting improved resistance to hydrogen embrittlement and method of making the same |
| US6210605B1 (en) * | 1999-07-26 | 2001-04-03 | General Electric Company | Mn2+ activated green emitting SrAL12O19 luminiscent material |
| KR100355456B1 (ko) * | 1999-07-30 | 2002-10-11 | 한국전자통신연구원 | 형광 디스플레이용 적색 형광체와 그것의 제조방법 |
| US6402987B1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-06-11 | General Electric Company | YMO4:Eu,L phoshpor with improved lumen maintenance |
| US7152047B1 (en) * | 2000-05-24 | 2006-12-19 | Esecure.Biz, Inc. | System and method for production and authentication of original documents |
| US6572784B1 (en) * | 2000-11-17 | 2003-06-03 | Flex Products, Inc. | Luminescent pigments and foils with color-shifting properties |
| KR100393046B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-07-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 형광체 |
| KR100393045B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-07-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 형광체 |
| DE10111116A1 (de) | 2001-03-08 | 2002-09-19 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| CN1462304A (zh) * | 2001-04-27 | 2003-12-17 | 化成光学仪器株式会社 | 荧光体及其制造方法 |
| US6690705B2 (en) * | 2001-11-09 | 2004-02-10 | Vector Enery Corporation | Method and apparatus for excitation of chemical bonds |
| JP2005526304A (ja) * | 2001-12-21 | 2005-09-02 | ギーゼッケ ウント デフリエント ゲーエムベーハー | シート材料、シート材料を製造する装置および方法、シート材料を処理する装置および方法 |
| JP4263453B2 (ja) * | 2002-09-25 | 2009-05-13 | パナソニック株式会社 | 無機酸化物及びこれを用いた発光装置 |
| DE10259246A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-01 | Merck Patent Gmbh | Anorganische sphärische Absorptionspigmente |
-
2001
- 2001-03-08 DE DE10111116A patent/DE10111116A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-03-05 EP EP02748334.6A patent/EP1370424B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 WO PCT/EP2002/002405 patent/WO2002070279A1/de not_active Application Discontinuation
- 2002-03-05 ES ES02748334T patent/ES2224072T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 CA CA002440078A patent/CA2440078C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 US US10/471,060 patent/US8663820B2/en active Active
- 2002-03-05 KR KR1020037011826A patent/KR100868176B1/ko active IP Right Grant
- 2002-03-05 PL PL363008A patent/PL202501B1/pl unknown
- 2002-03-05 AU AU2002308237A patent/AU2002308237B2/en not_active Expired
- 2002-03-05 TR TR2004/02236T patent/TR200402236T4/xx unknown
- 2002-03-05 AT AT02748334T patent/ATE275046T1/de active
- 2002-03-05 CN CNB028079655A patent/CN1282555C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 PT PT02748334T patent/PT1370424E/pt unknown
- 2002-03-05 DE DE50200931T patent/DE50200931D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 RU RU2003129071/12A patent/RU2286885C2/ru active
- 2002-05-03 UA UA2003109087A patent/UA74062C2/uk unknown
-
2004
- 2004-07-27 HK HK04105533A patent/HK1062664A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2592526C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2016-07-20 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2592796C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2016-07-27 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Защитный признак с несколькими компонентами |
| RU2526211C2 (ru) * | 2012-10-03 | 2014-08-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности |
| RU2614980C1 (ru) * | 2015-12-21 | 2017-03-31 | Акционерное общество "Гознак" (АО "Гознак") | Защитная маркировка и изделие, содержащее данную маркировку |
| WO2017111663A1 (ru) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Акционерное общество "Гознак" (АО "Гознак") | Защитная маркировка и изделие, содержащее данную маркировку |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1282555C (zh) | 2006-11-01 |
| EP1370424B1 (de) | 2004-09-01 |
| PL202501B1 (pl) | 2009-06-30 |
| ES2224072T5 (es) | 2013-11-15 |
| DE10111116A1 (de) | 2002-09-19 |
| CN1501864A (zh) | 2004-06-02 |
| WO2002070279A1 (de) | 2002-09-12 |
| CA2440078A1 (en) | 2002-09-12 |
| AU2002308237B2 (en) | 2006-08-17 |
| UA74062C2 (en) | 2005-10-17 |
| TR200402236T4 (tr) | 2004-10-21 |
| CA2440078C (en) | 2007-08-07 |
| HK1062664A1 (en) | 2004-11-19 |
| RU2003129071A (ru) | 2005-03-27 |
| PT1370424E (pt) | 2005-01-31 |
| PL363008A1 (en) | 2004-11-15 |
| US20040105962A1 (en) | 2004-06-03 |
| KR100868176B1 (ko) | 2008-11-12 |
| DE50200931D1 (de) | 2004-10-07 |
| EP1370424A1 (de) | 2003-12-17 |
| ATE275046T1 (de) | 2004-09-15 |
| ES2224072T3 (es) | 2005-03-01 |
| KR20030087016A (ko) | 2003-11-12 |
| EP1370424B2 (de) | 2013-07-31 |
| US8663820B2 (en) | 2014-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2286885C2 (ru) | Ценный документ | |
| RU2407771C2 (ru) | Ценный документ | |
| KR101465274B1 (ko) | 발광 물질 형태의 진정성 표시 | |
| US4463970A (en) | Security paper having camouflage materials to protect its authenticity features | |
| RU2249504C2 (ru) | Комбинация защитных признаков для ценных документов | |
| US8497012B2 (en) | Authenticity mark in the form of a luminescent substance | |
| JPH0212198B2 (ru) | ||
| US10981406B2 (en) | Security feature | |
| RU2799307C1 (ru) | Носитель информации, защищенный от подделки | |
| RU2730491C1 (ru) | Неорганическое люминесцентное соединение, маркировка с использованием неорганического люминесцентного соединения и носитель информации с использованием неорганического люминесцентного соединения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180129 |