RU2191119C2 - Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности - Google Patents

Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности Download PDF

Info

Publication number
RU2191119C2
RU2191119C2 RU99122687/12A RU99122687A RU2191119C2 RU 2191119 C2 RU2191119 C2 RU 2191119C2 RU 99122687/12 A RU99122687/12 A RU 99122687/12A RU 99122687 A RU99122687 A RU 99122687A RU 2191119 C2 RU2191119 C2 RU 2191119C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substrate
luminescent substance
document according
rare
crystal lattice
Prior art date
Application number
RU99122687/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99122687A (ru
Inventor
Виттих КАУЛЕ
Герхард ШВЕНК
Герхард ШТЕНЦЕЛЬ
Original Assignee
Гизеке Унд Девриент Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7856382&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2191119(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Гизеке Унд Девриент Гмбх filed Critical Гизеке Унд Девриент Гмбх
Publication of RU99122687A publication Critical patent/RU99122687A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2191119C2 publication Critical patent/RU2191119C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7708—Vanadates; Chromates; Molybdates; Tungstates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7776—Vanadates; Chromates; Molybdates; Tungstates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S283/00—Printed matter
    • Y10S283/901—Concealed data
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/916—Fraud or tamper detecting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/22—Nonparticulate element embedded or inlaid in substrate and visible
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24835—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including developable image or soluble portion in coating or impregnation [e.g., safety paper, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Inspection Of Paper Currency And Valuable Securities (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Burglar Alarm Systems (AREA)

Abstract

Изобретение относится к защищенным от подделки документам. Печатный ценный документ имеет по меньшей мере один признак подлинности, выполненный с использованием люминесцирующего вещества на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы, которая поглощает излучение практически во всей видимой области спектра, является возбуждаемой на существенных участках видимой области спектра и является частично прозрачной по меньшей мере в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм. Редкоземельный металл испускает излучение в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм, а кристаллическая решетка основы имеет структуру граната или перовскита. Редкоземельным металлом может являться иттербий, празеодим или неодим. Защитный элемент имеет по меньшей мере подложку и люминесцирующее вещество на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы. Люминесцирующее вещество может быть примешано к печатной краске, к бумажной массе, может присутствовать на подложке или в ее материале. Подложка может быть выполнена из пластика, бумаги, в виде защитной нити или из смешанных волокон, в виде пластинки или в виде этикетки. Ценный документ и защитный элемент обеспечивают высокую степень защиты. 2 с. и 21 з.п. ф-лы, 6 ил.

Description

Изобретение относится к печатному ценному документу, имеющему по меньшей мере один признак подлинности, выполненный с использованием люминесцирующего вещества на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы.
Защита ценных документов от подделки с использованием люминесцирующих веществ известна уже давно. Использование редкоземельных металлов с этой целью также уже рассматривалось. Преимущество редкоземельных металлов заключается в наличии в их спектре испускания особенно характерных, лежащих в инфракрасной (ИК-) области узкополосных линий, что позволяет с использованием измерительной техники надежно отличать их излучение от излучения других веществ. Для дополнительного повышения надежности защиты документов от подделки в кристаллическую решетку основы можно вводить редкоземельные металлы вместе с другими веществами таким образом, чтобы изменять характеристики спектра возбуждения и/или испускания редкоземельного металла. Используя редкоземельный металл в сочетании с приемлемыми поглощающими веществами, можно, например, подавлять часть спектра возбуждения и/или излучения этого металла. Однако такое влияние может проявляться и в "искажении", например в результате затухания, определенных участков широкополосных спектров.
Для повышения защищенности от подделки часто используют также редкоземельные металлы, эмиссионные линии которых лежат в диапазоне длин волн свыше 1500 нм, поскольку обнаружение излучения тем сложнее и требует тем больших затрат, чем дальше в ИК-области расположены линии спектра испускания. Обусловлено это тем, что согласно общему правилу обнаружительная способность фотодетекторов снижается с увеличением длины волны измеряемого излучения, поскольку отношение сигнал/шум уменьшается в той же пропорции, т.е. распознавать детектируемые сигналы на фоне шума становится все труднее. По этой причине люминесцирующие вещества должны присутствовать в ценном документе в определенной минимальной концентрации, при которой излучаемый ими сигнал все еще имеет достаточно высокую интенсивность, чтобы его можно было надежно обнаружить на фоне шума. Однако такие необходимые для обнаружения сигнала предельные концентрации в определенных случаях невозможно обеспечить. Так, например, если люминесцирующее вещество обладает собственным цветом, то при примешивании к материалу ценного документа оно способно исказить требуемое цветовое впечатление, создаваемое последним. Помимо этого в определенных случаях риск обнаружения содержащихся в ценном документе люминесцирующих веществ путем химического анализа пытаются снизить внесением этих веществ лишь в очень незначительных концентрациях. В подобных случаях предпочтение отдают тем люминесцирующим веществам, эмиссионные линии которых все еще можно надежно обнаружить даже при малых концентрациях этих веществ.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить ценный документ с люминесцирующим веществом, излучение которого лежит в ближней ИК-области и которое допускает его обнаружение даже при небольших концентрациях в ценном документе.
Указанная задача решается с помощью отличительных признаков независимых пунктов формулы изобретения. Предпочтительные варианты выполнения изобретения представлены в зависимых пунктах формулы.
Предлагаемый в изобретении ценный документ содержит по меньшей мере одно люминесцирующее вещество на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы, при этом излучение такого редкоземельного металла лежит в ближней ИК-области, т.е. в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм. Преимущество излучения в указанной области состоит в возможности его надежного обнаружения фотодетекторами на основе кремния (Si), арсенида галлия (GaAs), галлий-индийарсенида (Galnx-1As) или германия (Ge), поскольку такие фотодетекторы в этом диапазоне длин волн обладают относительно высокой чувствительностью. В качестве оптически активных редкоземельных элементов в данном случае могут рассматриваться такие элементы, как иттербий, неодим или празеодим, либо смеси указанных элементов с одним или несколькими другими редкоземельными металлами.
Указанные выше редкоземельные металлы встраивают, соответственно внедряют в кристаллическую решетку основы, которая в видимой области спектра имеет эффективные полосы возбуждения и которая передает это возбуждение редкоземельным металлам. Эффективными полосами возбуждения обладают, например, хромсодержащие структурные элементы, которые согласно изобретению встраивают в кристаллическую решетку с гранатовой или перовскитовой структурой.
Кристаллическая решетка основы имеет при этом по меньшей мере в ближней ИК-области оптически прозрачное "окно" и поглощает излучение практически во всей видимой области спектра, подавляя тем самым в спектре испускания люминесцирующего вещества все линии, лежащие в видимой области. Область возбуждения люминесцирующих веществ перекрывается с областью излучения таких обладающих высокой световой отдачей источников света, как галогенные лампы, лампы-вспышки и т.п. Это обстоятельство и эффективная передача энергии редкоземельным металлам внутри кристаллической решетки основы позволяют использовать в предлагаемых согласно изобретению ценных документах очень небольшие количества люминесцирующих веществ, не ограничивая возможности обнаружения последних техническими средствами. Вместе с тем незначительная концентрация люминесцирующего вещества существенно затрудняет его обнаружение с помощью химического анализа.
Поглощающие элементы кристаллической решетки основы могут быть частично заменены на непоглощающий алюминий. Варьируя долю алюминия, можно регулировать степень поглощения, а тем самым и яркость лиминесцирующего вещества. Благодаря этому такие люминесцирующие вещества могут использоваться в качестве добавок для получения более ярких печатных красок.
Другие варианты выполнения и преимущества изобретения поясняются ниже на примерах и со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых показано:
на фиг.1 - спектр возбуждения предлагаемой в изобретении хромсодержащей решетки;
на фиг.2 - спектры излучения некоторых источников света;
на фиг. 3 - спектр испускания предлагаемого в изобретении люминесцирующего вещества, легированного празеодимом (Рr);
на фиг. 4 - спектр испускания предлагаемого в изобретении люминесцирующего вещества, легированного неодимом (Nd);
на фиг. 5 - спектр испускания предлагаемого в изобретении люминесцирующего вещества, легированного иттербием (Yb) и
на фиг. 6 - поперечное сечение предлагаемого в изобретении защитного элемента.
На фиг.1 показан спектр возбуждения предлагаемой хромсодержащей кристаллической решетки. Эта решетка поглощает излучение практически во всей видимой области спектра. Такое очень широкополосное поглощение излучения кристаллической решеткой основы приводит к подавлению лежащих в этой области спектральных линий примесных редкоземельных металлов. Одновременно кристаллическая решетка передает примесным редкоземельным металлам энергию, индуцируя тем самым вынужденное излучение люминесцирующего вещества.
Помимо этого, преимущество широкополосного поглощения кристаллической решетки основы заключается в возможности использовать для возбуждения люминесцирующих веществ сильные, т.е. обладающие высокой световой отдачей, источники света, как, например, лампы-вспышки, излучение которых также лежит во всей видимой области спектра.
На фиг.2 показан спектр излучения такой лампы-вспышки, обозначенный позицией 1. Спектр 1 этой лампы-вспышки полностью перекрывает весь диапазон от УФ- до ИК-области. Однако в некоторых случаях может оказаться также целесообразным облучать люминесцирующее вещество излучением только видимой области спектра. С этой целью для облучения можно использовать светодиоды, излучение которых имеет соответствующую длину волны. В целом светодиоды имеют узкополосный спектр излучения, и поэтому для охвата всей видимой области спектра необходимо использовать несколько светодиодов. На фиг.2 показаны также спектры 2, 3, 4 светодиодов, излучающих соответственно во взаимно перекрывающихся зеленой, оранжевой и красной областях спектра.
На фиг.3, 4 и 5 показаны спектры излучения отдельных предлагаемых в изобретении люминесцирующих веществ.
На фиг.3 показан спектр излучения кристаллической решетки основы, легированной празеодимом (Рr). Этот спектр перекрывает диапазон длин волн от примерно 0,9 мкм до примерно 1,08 мкм. В нем имеется очень характерное количество пиков испускания, которые можно достаточно эффективно анализировать в качестве признака подлинности.
На фиг. 4 показан характерный спектр излучения кристаллической решетки, легированной неодимом (Nd). В этом спектре имеется два сравнительно высоких пика испускания в диапазоне длин волн от примерно 0,9 мкм до почти 1,1 мкм. Кроме того, имеется пик несколько меньшего размера, лежащий в диапазоне 0,95 мкм.
В отличие от этого представленный на фиг.5 спектр легированной иттербием (Yb) кристаллической решетки обладает высокой симметрией и имеет лишь один пик, максимум которого приходится на длину волны в 1 мкм.
Общим для всех этих предлагаемых в изобретении кристаллических решеток является то, что им присуще ярко выраженное и вместе с тем трудно поддающееся обнаружению люминесцентное излучение в ближней ИК-области, т.е. в диапазоне длин волн от 0,8 мкм до 1,1 мкм. Хотя все эти три спектра излучения и лежат в одной и той же спектральной области, тем не менее их отличия друг от друга настолько однозначны, что создается возможность четко дифференцировать их с помощью измерительной техники.
Для достижения максимально возможной эффективности редкоземельных металлов в случае с гранатовой структурой используют кристаллическую решетку основы общей формулы:
А3Cr5-xАlхO12,
где А означает элемент, выбранный из группы, включающей скандий (Sc), иттрий (Y), лантаноиды и актиноиды, а индекс х удовлетворяет условию 0<х<4,99. Предпочтительно индекс х имеет значения в пределах от 0,3 до 2,5.
В предпочтительном варианте предлагаемое в изобретении люминесцирующее вещество отвечает формуле:
Y3-zDzCr5-xAlxO12,
где D означает неодим, празеодим или иттербий, а индекс z удовлетворяет условию 0<z<1.
Если же кристаллическая решетка основы представлена перовскитовой структурой, то последняя соответствует общей формуле:
АСrО3,
где А означает элемент, выбранный из группы, включающей иттрий, скандий и лантаноиды.
В предпочтительном варианте предлагаемое в изобретении люминесцирующее вещество с перовскитовой структурой соответствует следующей формуле:
Y1-zCrO3,
где D означает один из элементов, выбранных из группы, включающей неодим, празеодим и иттербий, а индекс z удовлетворяет условию 0<z<1.
В приведенных ниже примерах более подробно рассмотрено получение некоторых из предлагаемых в изобретении люминофоров.
Пример 1.
Получение активированного неодимом хромоалюмоиттриевого смешанного граната (Y2,95Nd0,05Cr4AllO12).
47,82 г оксида иттрия (Y2O3), 7,32 г оксида алюминия (Al2O3), 43,65 г оксида хрома(III) (Сr2О3), 1,21 г оксида неодима (Nd2O3) и 100 г обезвоженного сульфата натрия (Na2SО4) перемешивают до гомогенности и нагревают в корундовом тигле в течение 12 ч при температуре 1100oС. После охлаждения реакционный продукт измельчают, удаляют флюс промывкой водой, образовавшийся в качестве побочного продукта хромат натрия восстанавливают сульфатом железа(II) в серной кислоте до сульфата хрома(III) и сушат на воздухе при температуре 100oС. Затем для достижения максимально возможной мелкозернистости порошок измельчают в воде в шаровой мельнице с мешалкой до тех пор, пока средняя крупность частиц не составит менее 1 мкм. После фильтрации и сушки получают зеленый порошок.
Пример 2.
Получение активированного иттербием хромоалюмоиттриевого смешанного граната (Y2,7Yb0,3Cr3Al2O12).
43,93 г оксида иттрия (Y2O3), 14,69 г оксида алюминия (Al2O3), 32,86 г оксида хрома(III) (Сr2О3), 8,52 г оксида иттербия (Yb2О3) и 100 г обезвоженного сульфата натрия (Na2SО4) перемешивают до гомогенности и нагревают в корундовом тигле в течение 12 ч при температуре 1100oС. После охлаждения реакционный продукт измельчают, удаляют флюс промывкой водой, образовавшийся в качестве побочного продукта хромат натрия восстанавливают сульфатом железа(II) в серной кислоте до сульфата хрома(III) и сушат на воздухе при температуре 100oС. Затем для достижения максимально возможной мелкозернистости порошок соответствующим образом измельчают в воде в шаровой мельнице с мешалкой. После фильтрации и сушки получают зеленый порошок со средней крупностью частиц менее 1 мкм.
Пример 3.
Получение активированного празеодимом хромоалюмоиттриевого смешанного граната (Y2,98Pr0,02Cr2,4Al2,6O12).
51,39 г оксида иттрия (Y2О3), 20,24 г оксида алюминия (Al2O3), 27,86 г оксида хрома(III) (Cr2O3), 0,5 г оксида празеодима (Рr2O3) и 100 г обезвоженного сульфата натрия (Na2SO4) перемешивают до гомогенности и нагревают в корундовом тигле в течение 12 ч при температуре 1100oС. После охлаждения реакционный продукт измельчают, удаляют флюс промывкой водой, образовавшийся в качестве побочного продукта хромат натрия восстанавливают сульфатом железа(II) в серной кислоте до сульфата хрома(III) и сушат на воздухе при температуре 100oС. Затем для достижения максимально возможной мелкозернистости порошок соответствующим образом измельчают в воде в шаровой мельнице с мешалкой. После фильтрации и сушки получают светло-зеленый порошок со средней крупностью частиц менее 1 мкм.
Пример 4.
Получение активированного неодимом хромоиттриевого перовскита (Y0,95Nd0,05CrO3).
55,96 г оксида иттрия (Y2O3), 39,65 г оксида хрома (Cr2O3), 4,39 г оксида неодима (Nd2O3) и 100 г обезвоженного сульфата натрия (Na2SO4) перемешивают до гомогенности и нагревают в корундовом тигле в течение 20 ч при температуре 1100oС. После охлаждения реакционный продукт измельчают, удаляют флюс промывкой водой, образовавшийся в качестве побочного продукта хромат натрия восстанавливают сульфатом железа (II) в серной кислоте до сульфата хрома (III) и сушат на воздухе при температуре 100oС. Затем для достижения максимально возможной мелкозернистости порошок соответствующим образом измельчают в воде в шаровой мельнице с мешалкой. После фильтрации и сушки получают светло-зеленый порошок со средней крупностью частиц менее 1 мкм.
В соответствии с изобретением люминесцирующие вещества можно вводить в материал ценного документа различными путями. Так, например, люминесцирующие вещества можно примешивать к печатной краске, содержащей дополнительно видимые на глаз добавки. Однако люминесцирующие вещества можно примешивать и к бумажной массе. Равным образом люминесцирующие вещества можно ввести в материал пластиковой подложки или нанести на нее, которую, например, по меньшей мере частично заделывают в бумажную массу. При этом подложку можно выполнить в виде защитной нити, из смешанного волокна или в виде пластинки.
Однако пластиковую или бумажную подложку можно также прикреплять к любому другому предмету, например, в целях защиты изделия от подделки. Подложку в этом случае предпочтительно выполнять в виде этикетки. Если подложка является компонентом защищаемого от подделки изделия, как это имеет место, например, с нитями для вскрытия упаковки, то в этом случае ему можно, как очевидно, придать и любую другую форму. В определенных случаях может оказаться целесообразным нанесение люминесцирующего вещества на ценный документ в виде невидимого покрытия. При этом такое покрытие можно наносить на всю поверхность или же в виде определенного рисунка, например, в виде полос, линий, кругов, а также в виде буквенно-цифровых обозначений.
Под понятием "ценный документ" в контексте настоящего изобретения подразумеваются банкноты, чеки, акции, марки (почтовые, служебные, проездные и т. п. ), удостоверения личности, кредитные карточки, паспорта и другие документы, а также этикетки, печати, упаковка или другие элементы защиты изделий от подделки.
На фиг.6 показан вариант выполнения предлагаемого защитного элемента. В данном случае защитный элемент выполнен в виде этикетки 5, состоящей из бумажного или пластикового слоя 6, прозрачного защитного слоя 7, а также из клеевого слоя 8. Эта этикетка 5 благодаря клеевому слою 8 может быть наклеена на подложку 10 любого типа. Такой подложкой 10 могут служить ценные бумаги, удостоверения личности, паспорта, различного рода документы и т.п., а также другие защищаемые от подделки изделия и предметы, как, например, компакт-диски, упаковки и т.п.
В данном примере люминесцирующее вещество 9 заключено в объем слоя 6. Если слой 6 является бумажным, то концентрация люминофора согласно изобретению составляет от 0,05 до 1 мас.%.
В другом варианте люминесцирующее вещество может содержаться и в не показанной на чертеже печатной краске, которой запечатан один из слоев этикетки, предпочтительно поверхность слоя 6. Концентрация люминофора в печатной краске в этом случае составляет примерно 10-30 мас.%.
Вместо введения люминофора в материал подложки или нанесения на нее, которую затем в качестве защитного элемента приклеивают к соответствующему предмету или иным образом закрепляют на нем, люминофор согласно изобретению можно также вводить непосредственно в материал защищаемого ценного документа, соответственно наносить на его поверхность в виде покрытия.

Claims (23)

1. Печатный ценный документ, имеющий по меньшей мере один признак подлинности, выполненный с использованием люминесцирующего вещества на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы, которая поглощает излучение практически во всей видимой области спектра, является возбуждаемой на существенных участках видимой области спектра и является по меньшей мере частично прозрачной по меньшей мере в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм, при этом редкоземельный металл испускает излучение в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм, а кристаллическая решетка основы имеет структуру граната или перовскита.
2. Документ по п.1, отличающийся тем, что редкоземельным металлом является иттербий, празеодим или неодим.
3. Документ по п.1 или 2, отличающийся тем, что поглощающим излучение компонентом кристаллической решетки основы является хром.
4. Документ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что структура граната соответствует общей формуле
А3Cr5-xАl,O12,
где А означает элемент, выбранный из группы, включающей скандий, иттрий, лантаноиды и актиноиды, а индекс х удовлетворяет условию 0<х<4,99.
5. Документ по п.4, отличающийся тем, что индекс х удовлетворяет условию 0,3<х<2,5.
6. Документ по п.4 или 5, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество соответствует формуле
Y3-zDzCr5-xАlxO12,
где D означает элемент, выбранный из группы, включающей неодим, празеодим и иттербий, а индекс z удовлетворяет условию 0<z<1.
7. Документ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что структура перовскита соответствует общей формуле
АCrO3,
где А означает элемент, выбранный из группы, включающей иттрий, скандий и лантаноиды.
8. Документ по п.7, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество соответствует формуле
Y1-zDz,CrO3,
где D означает элемент, выбранный из группы, включающей неодим, празеодим и иттербий, а индекс z удовлетворяет условию 0<z<1.
9. Документ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество примешено к печатной краске, содержащей дополнительно видимые на глаз добавки.
10. Документ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество примешено к бумажной массе.
11. Документ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество присутствует на подложке или в ее материале, при этом подложка по меньшей мере частично заделана в бумажную массу.
12. Документ по п.11, отличающийся тем, что подложка выполнена из пластика.
13. Документ по п.11 или 12, отличающийся тем, что подложка выполнена в виде защитной нити или смешаных волокон.
14. Документ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество нанесено по меньшей мере на часть документа в виде невидимого покрытия.
15. Документ по п. 14, отличающийся тем, что покрытие нанесено в виде полосы.
16. Защитный элемент, имеющий по меньшей мере подложку и люминесцирующее вещество на основе легированной по меньшей мере одним редкоземельным металлом кристаллической решетки основы, которая поглощает излучение практически во всей видимой области спектра, является возбуждаемой на существенных участках видимой области спектра и является по меньшей мере частично прозрачной по меньшей мере в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм, при этом редкоземельный металл испускает излучение в диапазоне длин волн от 0,8 до 1,1 мкм, а кристаллическая решетка основы имеет структуру граната или перовскита.
17. Защитный элемент по п.16, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество заделано в материал подложки.
18. Защитный элемент по п.17, отличающийся тем, что концентрация люминесцирующего вещества в подложке составляет от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%.
19. Защитный элемент по п. 16, отличающийся тем, что люминесцирующее вещество нанесено на подложку в виде слоя.
20. Защитный элемент по п.19, отличающийся тем, что концентрация люминесцирующего вещества в печатной краске составляет от 0,5 до 40 мас.%, предпочтительно от 20 до 30 мас.%.
21. Защитный элемент по любому из пп.16-20, отличающийся тем, что подложка выполнена из пластика.
22. Защитный элемент по любому из пп.16-20, отличающийся тем, что подложка выполнена из бумаги.
23. Защитный элемент по любому из пп.16-22, отличающийся тем, что подложка выполнена в виде защитной нити, из смешанных волокон, в виде пластинки или в виде этикетки.
RU99122687/12A 1998-02-02 1999-01-29 Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности RU2191119C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803997.2 1998-02-02
DE19803997.2A DE19803997B4 (de) 1998-02-02 1998-02-02 Wertdokument

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99122687A RU99122687A (ru) 2001-10-10
RU2191119C2 true RU2191119C2 (ru) 2002-10-20

Family

ID=7856382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99122687/12A RU2191119C2 (ru) 1998-02-02 1999-01-29 Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6383618B1 (ru)
EP (1) EP0977670B1 (ru)
CN (1) CN1142866C (ru)
AT (1) ATE281940T1 (ru)
AU (1) AU2721199A (ru)
BR (1) BR9904819B1 (ru)
DE (2) DE19803997B4 (ru)
HK (1) HK1027323A1 (ru)
NO (1) NO994741D0 (ru)
RU (1) RU2191119C2 (ru)
WO (1) WO1999038703A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2541138C2 (ru) * 2013-05-22 2015-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Ювелирный Дом "Шаховской" Способ защиты от подделки и контроля подлинности изделий из благородных металлов
RU2571751C2 (ru) * 2010-07-09 2015-12-20 Гизеке Унд Девриент Гмбх Ниобаты и танталаты щелочных и щелочноземельных металлов в качестве веществ защитных признаков

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6483576B1 (en) * 1999-12-10 2002-11-19 Laser Lock Technologies, Inc. Counterfeit detection system
US6861012B2 (en) 1999-12-10 2005-03-01 Laser Lock Technologies, Inc. Latent inkjet formulation and method
US6813011B2 (en) 1999-12-10 2004-11-02 Laser Lock Technologies, Inc. Process for blending of ink used in counterfeit detection systems
FR2813134B1 (fr) * 2000-08-21 2004-01-16 Banque De France Procede d'authentification de documents sensibles
DE10111116A1 (de) * 2001-03-08 2002-09-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE10116315A1 (de) * 2001-04-02 2002-10-10 Giesecke & Devrient Gmbh Farbcodierung zur Kennzeichnung von Gegentänden
EP1329865A1 (de) * 2002-01-22 2003-07-23 Alcan Technology & Management AG Bedruckter Gegenstand
JP4366104B2 (ja) * 2003-04-17 2009-11-18 日立オムロンターミナルソリューションズ株式会社 紙葉類判別装置
US20060180792A1 (en) * 2003-06-26 2006-08-17 Prime Technology Llc Security marker having overt and covert security features
US7256398B2 (en) * 2003-06-26 2007-08-14 Prime Technology Llc Security markers for determining composition of a medium
US7800088B2 (en) * 2003-06-26 2010-09-21 Ncr Corporation Security markers for identifying a source of a substance
US20060118739A1 (en) * 2003-06-26 2006-06-08 Ncr Corporation Security markers for marking pharmaceuticals
US20060219961A1 (en) * 2003-06-26 2006-10-05 Ross Gary A Security markers for controlling access to a secure area
US7488954B2 (en) * 2003-06-26 2009-02-10 Ncr Corporation Security markers for marking a person or property
US20060131517A1 (en) * 2003-06-26 2006-06-22 Ross Gary A Security markers for controlling operation of an item
US7378675B2 (en) * 2003-06-26 2008-05-27 Ncr Corporation Security markers for indicating condition of an item
US7501646B2 (en) * 2003-06-26 2009-03-10 Ncr Corporation Security markers for reducing receipt fraud
DE10346632A1 (de) † 2003-10-08 2005-05-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE10346631A1 (de) 2003-10-08 2005-05-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE10346633A1 (de) * 2003-10-08 2005-05-12 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE10346630A1 (de) 2003-10-08 2005-05-04 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE102004064300B3 (de) * 2004-07-14 2022-02-10 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Wertdokument, Verfahren zu dessen Herstellung, Verfahren zu dessen Echtheitsprüfung, Sicherheitselement und Sicherheitspapier
US20060222704A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Barreto Marcos A System and a method for labeling a substrate
EP1778499B1 (de) * 2005-06-22 2008-06-18 Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH Sicherheitsmerkmal für aufzeichnungsmaterialien
DE102005041054A1 (de) 2005-08-30 2007-03-01 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Echtheitsprüfung von Banknoten
DE102006047852A1 (de) * 2006-10-10 2008-04-17 Giesecke & Devrient Gmbh Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz
US20080129037A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Prime Technology Llc Tagging items with a security feature
US9734442B2 (en) * 2007-10-31 2017-08-15 Ncr Corporation LumID barcode format
US8614151B2 (en) * 2008-01-04 2013-12-24 Micron Technology, Inc. Method of etching a high aspect ratio contact
US8263948B2 (en) 2009-11-23 2012-09-11 Honeywell International Inc. Authentication apparatus for moving value documents
DE102010007566A1 (de) 2010-02-10 2011-08-11 Tailorlux GmbH, 48565 Lumineszentes Sicherheitselement für den Produktschutz
DE102010000559A1 (de) * 2010-02-25 2011-08-25 Bundesdruckerei GmbH, 10969 Verfahren zur Verifikation von Sicherheits- oder Wertdokumenten mit einem Anthrachinon-Farbstoff
EP2591067A1 (de) * 2010-07-09 2013-05-15 Giesecke & Devrient GmbH Sicherheitsmerkmal
DE102010034256A1 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Giesecke & Devrient Gmbh Lumineszenzmittel zur Anwendung in der Medizin
DE102010055976A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-28 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal
CN102205761A (zh) * 2011-03-28 2011-10-05 上海印钞有限公司 一种防伪安全文件及安全文件的检测方法
WO2013034603A1 (de) 2011-09-06 2013-03-14 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren und anordnung zur verifikation eines sicherheitsdokuments mit einem sicherheitsmerkmal in form eines fluoreszierenden druckelementes sowie verwendung einer solchen anordnung
EP2634693A1 (en) * 2012-02-28 2013-09-04 MIMOON GmbH Method and apparatus for interacting with runnung software
FR2999764B1 (fr) * 2012-12-14 2017-08-25 Oberthur Fiduciaire Sas Procede pour verifier l'authenticite d'un document de securite
IL225219A (en) 2013-03-14 2017-08-31 Micro Tag Temed Ltd A magnetic resonance facility for the detection and detection of tiny quantities of specific materials quickly and efficiently
CN108998026A (zh) * 2018-02-12 2018-12-14 有研稀土新材料股份有限公司 一种近红外发光材料及由该材料制备的发光装置
DE102019119687A1 (de) * 2019-07-19 2021-01-21 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheitsmerkmal für ein Sicherheits- oder Wertdokument, mit mindestens einem Leuchtstoff, der im ultravioletten Spektralbereich anregbar ist und der im infraroten Spektralbereich emittiert
DE102019216003B4 (de) 2019-10-17 2022-04-07 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Optisches Sicherheitsmerkmal geeignet für Track & Trace- und/oder Serialisierungssysteme
CN112428632B (zh) * 2020-12-09 2022-12-13 海南光宇生物科技有限公司 一种荧光夹层防伪材料及其应用
FR3139029A1 (fr) 2022-08-25 2024-03-01 Oberthur Fiduciaire Sas Procédé d’authentification ou d’identification d’un document de sécurité
DE102023101913A1 (de) 2023-01-26 2024-08-01 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Datenträger mit maschinenlesbarem Sicherheitsmerkmal, Herstellungsverfahren und Echtheitsüberprüfungsverfahren

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3725811A (en) * 1969-09-15 1973-04-03 Westinghouse Electric Corp Laser and fluorescent crystalline materials
GB1585533A (en) * 1976-12-07 1981-03-04 Portals Ltd Security papers
DE2745301C2 (de) 1977-10-07 1983-03-31 Hitachi, Ltd., Tokyo Verfahren zum Auslesen von Daten aus einem fluoreszierenden Datenträger, insbesondere einer Datenkarte
CH656656A5 (de) * 1980-05-30 1986-07-15 Gao Ges Automation Org Wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden und absorbierenden substanzen.
DE3121491A1 (de) * 1980-05-30 1982-05-13 GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München Wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden substanzen, sowie verfahren zur echtheitspruefung des wertpapiers und vorrichtung zum durchfuehren des pruefverfahrens
IT1193733B (it) 1980-05-30 1988-08-24 Gao Ges Automation Org Carta valori dotata di segni di autenticita sotto forma di sostanze luminescenti procedimento per il controllo della carta valori stessa ed apparecchio per l attuazione di tale procedimento
CH663625A5 (de) * 1982-02-26 1987-12-31 Inst Fiz I An Armssr Einkristallines juweliermaterial auf der basis von aluminium-granaten.
GB2189800B (en) * 1986-04-07 1990-03-14 Michael Anthony West Marking of articles
US5599578A (en) * 1986-04-30 1997-02-04 Butland; Charles L. Technique for labeling an object for its identification and/or verification
FR2730332B1 (fr) * 1995-02-08 1997-03-28 Plasto Sa Etiquette de securite

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2571751C2 (ru) * 2010-07-09 2015-12-20 Гизеке Унд Девриент Гмбх Ниобаты и танталаты щелочных и щелочноземельных металлов в качестве веществ защитных признаков
RU2541138C2 (ru) * 2013-05-22 2015-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Ювелирный Дом "Шаховской" Способ защиты от подделки и контроля подлинности изделий из благородных металлов

Also Published As

Publication number Publication date
ATE281940T1 (de) 2004-11-15
EP0977670B1 (de) 2004-11-10
CN1255897A (zh) 2000-06-07
BR9904819A (pt) 2000-05-23
US6383618B1 (en) 2002-05-07
WO1999038703A1 (de) 1999-08-05
NO994741L (no) 1999-09-29
DE19803997B4 (de) 2018-01-25
AU2721199A (en) 1999-08-16
BR9904819B1 (pt) 2008-11-18
DE19803997A1 (de) 1999-08-05
CN1142866C (zh) 2004-03-24
EP0977670A1 (de) 2000-02-09
NO994741D0 (no) 1999-09-29
DE59911029D1 (de) 2004-12-16
HK1027323A1 (en) 2001-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2191119C2 (ru) Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2189908C2 (ru) Печатный документ с люминесцирующим признаком подлинности, выполненным с использованием кристаллической решетки основы
RU2203187C2 (ru) Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203186C2 (ru) Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203188C2 (ru) Ценный документ
US4442170A (en) Security document with security features in the form of luminescing substances
US4598205A (en) Security paper with authenticity features in the form of substances luminescing only in the invisible region of the optical spectrum and process for testing the same
CN102197262B (zh) 基于磷光体的鉴定系统
US8328102B2 (en) Method and authentication apparatus for authenticating value documents
RU2407771C2 (ru) Ценный документ
US8277612B2 (en) Controlling the detectability of an article and method for authenticating the article
RU2442696C2 (ru) Признак подлинности в виде люминофоров
US20130153789A1 (en) Luminescent materials, articles incorporating luminescent materials, and methods for performing article authentication
ES2389278T3 (es) Elementos de seguridad legibles mediante máquina y productos que los contienen
RU2460141C2 (ru) Признак подлинности в виде люминофора
JP2011526548A5 (ru)
DE3121523A1 (de) &#34;wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden substanzen, verfahren und vorrichtung zur echtheitsbestimmung&#34;
RU2725599C1 (ru) Композиционный материал для маркировки материального объекта
JP4178630B2 (ja) 検証機能付き有価証券及び検証方法
EA005903B1 (ru) Способ идентификации и защиты акцизных марок, банкнот, ценных бумаг, документов и изделий и носитель скрытого изображения в качестве идентификационной и защитной метки

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180129