KR20170031090A - 광학 가변성 자성 은선 및 보안 줄무늬 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 위조(counterfeit) 및 불법 복제에 대한 유가 문서(value documents) 및 고가 상품(value commercial goods)의 보호 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 보안 문서 안에 또는 그 위에 도입되는 은선(security threads) 또는 보안 줄무늬(security stripes)에 관한 것이다. 상기 은선 또는 보안 줄무늬는 i) 광학 가변성층(1); ii) 자성 코드(2); 및 iii) 비금속화 기재를 포함하고, 상기 자성 코드는 하나의 시야각에서 상기 광학 가변성층의 색감(color impression)에 일치하는 색을 갖고, 상기 광학 가변성층 및 상기 자성 코드는 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보인다.

Description

광학 가변성 자성 은선 및 보안 줄무늬 {Optically variable magnetic security threads and stripes}
본 발명은 위조(counterfeit) 및 불법 복제에 대한 유가 문서(value documents) 및 고가 상품(value commercial goods)의 보호 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 보안 문서 안에 또는 그 위에 도입되는 은선(security threads) 또는 보안 줄무늬(security stripes) 및 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서 분야에 관한 것이다.
칼라 복사 및 인쇄의 품질이 계속 개선되면서 위조, 변조 또는 불법 복제에 대해 지폐(banknote), 유가 문서 또는 카드, 교통수단 티켓 또는 카드, 세금 밴더롤(tax banderol) 및 상품 라벨과 같은 보안 문서를 보호하기 위한 시도로, 관례적으로 상기 문서들에 다양한 보안 수단이 도입되었다. 보안 수단의 일반적 예는 은선 또는 보안 줄무늬, 윈도우, 섬유, 플랑셰트(planchette), 박(foil), 데칼(decal), 홀로그램, 워터마크, 광학 가변성 안료를 포함하는 보안 잉크, 자성 또는 자화성 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 입자, 감온성 안료(thermochromic pigment), 광색성 안료(photochromic pigment), 발광성, 적외선 흡수성, 자외선 흡수성 또는 자성 화합물을 포함한다.
기재(substrate)에 내장된(embedded) 은선은 보안 문서 및 지폐를 모조품으로부터 보호하기 위한 효과적인 수단으로서 당업계의 기술자에게 알려져 있다. US 0,964,014; US 4,652,015; US 5,068,008; US 5,324,079; WO 90/08367 A1; WO 92/11142 A1; WO 96/04143 A1; WO 96/39685 A1; WO 98/19866 A1; EP 0 021 350 A1; EP 0 185 396; EP 0 303 725; EP 0 319 157 A1; EP 0 518 740 A1; EP 0 608 078 A1; EP 0 635 431 A1; 및 EP 1 498 545 A1과 상기 특허 문헌에 인용된 참고문헌들을 참조한다.
은선은 금속 또는 플라스틱 필라멘트로서, 보안 문서 또는 지폐의 제조 공정 동안 이의 인쇄를 위해 제공되는 기재 속에 도입된다. 은선 또는 보안 줄무늬는 보안 문서의 공개 인증 및/또는 기계 인증용으로, 특히 지폐용으로 제공되는 특별한 보안 요소를 함유한다. 은선의 통상의 유형은 플라스틱 기재 상에 배치된 금속 형성된 캐릭터 또는 표시정보(indicia)를 포함한다. 알루미늄과 같은 매우 얇은 금속 층으로 코팅된 다음 탈금속된 은선은 별개의 금속 캐릭터, 또는 네가티브 또는 거꾸로 된 이미지 캐릭터를 나타낸다. 은선의 위조 또는 불법 복제 방지 기능을 더 강화시킬 목적으로, 상기 은선의 구조 안에 추가의 보안 기능(security features)을 도입시켜 왔다. 예를 들어, 일반적으로 보안 문서용 보안 기능은 한편으로는 "은폐(covert)" 보안 기능 및 다른 한편으로는 "노출(overt)" 보안 기능으로 분류될 수 있다. 은폐 보안 기능에 의해 제공되는 보호는 이러한 기능이 일반적으로 탐지용 특수 장비와 지식을 필요로 하여 검출하기 어렵다는 개념에 의존하는 반면, 노출 보안 기능은 도움을 받지 않은 인간의 감각으로 쉽게 탐지가능하다는 개념에 좌우되는데, 예를 들어, 이러한 기능은 볼 수 있고/있거나 촉각을 통해 탐지가능할 수 있는 반면, 생산하고/하거나 복제하기 여전히 어렵다. 은선을 위한 추가의 보안 기능의 일반적 예는 광학 가변성 물질, 발광 물질, IR 흡수 물질 및 자성 물질을 포함한다.
WO 2004/048120은 적어도 2개의 인접한 영역을 포함하는 보안 소자를 기재하고 있으며, 여기서 상기 영역 중 1개는 광학 가변성층이고 나머지 영역은 일정한 반사율을 갖는 물질의 층을 갖는다. 기재된 보안 소자는 시각적으로 탐지할 수 있는 그래픽 메이킹, 캐릭터 등을 형성하기 위해 물질이 없는 구역을 형성하는 영역을 포함한다.
US 2007/0241553은 상이한 시야각에서 상이한 색감을 부여하는 광학 가변성층과, 덮개 구역(covering area)에 광학 가변성층의 상부에 배치된 반투명 잉크층을 가지며, 상기 광학 가변성층의 색감이 미리정해진 시야 조건하에서 보았을 때 상기 덮개 구역의 상기 반투명 잉크층의 색감과 조율되는, 유가 물품의 보안을 위한 보안 소자를 기재하고 있다.
US 2011/0095518은 상이한 시야각에서 상이한 색감을 전달하는 광학 가변성층, 및 잉크층 및 금속층을 포함하는 항색층(color constant layer)으로 구성된 적층 구조를 포함하는, 유가 물품의 보안을 위한 보안 소자를 기재하고 있다. 상기 광학 가변성층 및 상기 항색층은 덮개 영역에 적재되고, 반면 상기 광학 가변성층 및 상기 항색층 중 많아야 하나가 상기 덮개 영역 밖에 존재한다. 상기 덮개 영역에 적층된 층의 색감 및 상기 덮개 영역 밖의 하나의 층의 색감은 예정된 시야각에서 봤을 때 서로 일치된다.
EP 2 465 701 A2는 상이한 시야각에서 상이한 색감을 전달하는 광학 가변성층, 제1의 색상이 일정한 색감을 갖는 제1 부분, 및 색상이 일정한 색감과 개별 마킹을 갖는 제2 부분으로 구성된 적층된 층을 포함하는, 유가 물품의 보안을 위한 보안 소자를 기재하고 있다. 상기 광학 가변성층 및 색상이 일정한 2개의 색감을 나타내는 상기 2개의 부분이 덮개 영역에 적재된다. 기재된 상이한 층들은 상기 광학 가변성층의 색감이 예정된 제1 시야각에서 상기 제1 부분의 색감과 일치하고, 상기 광학 가변성층의 색감이 상기 제1 시야각과는 다른 예정된 제2 시야각에서 상기 제2 부분의 색감과 일치하도록 조율된다.
자성 물질은 기계 판독가능한 보안 특징으로서 은선에 사용되어 왔다. 불행히도, 자성 물질은 어느 정도의 고유 색상을 갖기 때문에 보안 용지의 표면의 반사광 또는 투과광으로 상기 물질이 시각적으로 탐지가능하게 된다. 그러므로, 상기 물질을 숨기거나 감추기 위한 시도가 있어 왔다. 자성 영역이 시각적으로 식별할 수 없다면, 위조자는 상기 영역을 복제할 수 없을 것이고, 따라서 위조가 실패하고/하거나 쉽게 탐지될 것이다.
CA 2,076,532 C는 캐릭터 또는 패턴 형태의 틈새(recesses)를 갖는 금속층 및 상기 금속층을 포함하지 않는 영역에서의 자성 구역을 포함하는 은선을 기재하고 있다. CA 2,076,532 C에 기재된 은선의 자성 구역은 금속층에 의해 숨겨져 보이지 않는다.
EP 0 310 707 A2는 자성 탐지가능하고 판독가능한 위조 방지용 및/또는 사기 방지용 수단을 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 기재하고 있다. 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 예를 들어, 자성 산화철과 같은 자성 물질의 침착(deposition)으로 수득된 서로 이격된 자성 영역을 포함한다. EP 0 310 707 A2는 자성 영역이 보이지 않게 하여 사기 위변조(fraudulent tampering) 또는 상기 영역의 복제가 방지되도록 차단층이 더 첨가될 수 있다는 것을 더 기재하고 있다.
US 6,549,131은 하나 이상의 금속 박층을 사용함으로써 기계 판독가능한 자성 정보를 위장하거나 숨기는 방법을 기재하고 있다.
그러나, 자성 구역을 감추기 위해 금속층을 도입하는 것은 금속층의 잠재적인 부식으로 인해 사용 및 시간에 대해 은선 또는 보안 줄무늬의 열화를 초래할 수 있다. 이러한 열화를 극복하기 위해, 일반적으로 부식 방지층으로서 작용하는 추가의 층이 사용될 수 있다.
EP 1 497 141 B1은 복수의 금속화 및 탈금속화된 맑고 투명한 자성층으로부터 형성된 표시정보를 함유하는 투명한 중합체 캐리어층을 포함하는 보안 기재로서, 상기 자성층이, 이 층이 맑고 투명하게 유지되는 농도 및 크기 분포로 연질 자성 물질을 함유하는 보안 기재를 기재하고 있다.
그러나, 금속층 뿐만 아니라 은폐층 및 부식 방지층과 자성층의 조합은 은선이 매우 두껍게 되어 은선을 종이에 통합시키는 동안 애로사항을 일으킬 수 있게 된다.
추가의 은폐층의 부재하에 시각적으로 탐지가능하지 않으며 기계 판독가능한 자성 코드와 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서의 위조 또는 불법 복제 방지를 합한, 세련되고 기계 판독가능한 은선 또는 보안 줄무늬가 여전히 필요한다. 따라서, 상기 은선 또는 보안 줄무늬는 지폐와 같은 보안 문서 내에/위에 도입이 가능한 두께를 가져서 미리 상기 자성 코드를 알지 못하여 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 복제를 불가능하게 할 수 있다.
은선 또는 보안 줄무늬, 및 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 제조방법이 본원에 기재되고 청구되는데, 상기 은선 또는 보안 줄무늬는
i) 상이한 시야각에서 상이한 색감을 부여하고 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 광학 가변성 조성물로 구성된 광학 가변성층;
ii) 자성 코어 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층을 포함하는 안료 입자를 포함하는 자성 조성물로 구성된 자성 코드; 및
iii) 비금속화 기재를 포함하고,
상기 자성 코드는 하나의 시야각에서 상기 광학 가변성층의 색감에 일치하는 색을 갖고,
상기 광학 가변성층 및 상기 자성 코드는 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보인다.
위조 또는 사기에 대해 보안 문서를 보호하기 위한 은선 또는 보안 줄무늬의 용도 및 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서가 또한 본원에 기재되고 청구된다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조방법 및 이로부터 수득된 은선 또는 보안 줄무늬가 또한 본원에 기재되고 청구된다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 자성 코드가 위조자에 의해 쉽게 식별가능하지도 인식가능하지도 않기 때문에, 위조 및 불법 복제를 크게 방지한다. 결과적으로, 이러한 위조자가 실패할 것이다. 상기 자성 코드는 통상의 기계 판독가능한 자성 코드의 경우이기 때문에 어두운 색이 아닌 색을 가질 뿐만 아니라 하나의 시야각에서 광학 가변성층과의 색상 일치를 충족함으로써 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 디자인에 완전히 통합되기 때문에, 이를 하나 이상의 은폐층 및 금속층으로 숨길 특별한 필요성이 없다. 게다가, 하나의 시야각에서 광학가변층의 색감 일치에 의해, 기계 판독가능성 면에서 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 추가로 분석하기 위해 잠재적인 위변조가 생기지 않을 것이다. 그러므로, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 노출 및 은폐 기능을 동시에 제공함으로써 위변조 및 불법 복제를 크게 방지하고, 사용, 시간 및 환경에 대한 노출에 대한 열화에 대해 내성을 가지며, 감소된 두께를 가져서 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 디자인 면에서 보다 자유롭게 생산할 수 있고 지폐 내에 또는 그 위에 보다 쉽게 도입할 수 있다.
도 1a 및 도 1b는 표시정보로 이루어진 코팅을 개략적으로 설명한다.
도 1c는 표시정보 형태의 갭을 개략적으로 설명한다.
도 2a 내지 도 2c는 본 발명에 따른 은선 및 보안 줄무늬의 부감도(top view)를 개략적으로 설명한다.
도 3a 및 도 3b는 본 발명에 따른 은선 및 보안 줄무늬의 부감도를 개략적으로 설명한다.
도 4a 내지 도 4c는 본 발명에 따른 은선 및 보안 줄무늬의 단면을 개략적으로 설명한다.
도 5a 및 도 5b는 본 발명에 따라 추가의 비금속화 기재를 포함하는 은선 및 보안 줄무늬의 단면을 개략적으로 설명한다.
아래의 정의가 상세한 설명에 논의되고 청구범위에 언급된 용어들의 의미를 해석하는 데에 사용될 수 있다.
본원에 사용된 단수형은 단수 및 복수를 가리키고, 지시대상인 명사를 단수로 필수적으로 제한하지 않는다.
본원에 사용된 용어 "약"은 해당 양 또는 값이 지정된 값일 수 있거나 대략 동일한 일부 다른 값일 수 있다는 것을 의미한다. 해당 구는 지정된 값의 ± 5%의 범위 내의 유사한 값들이 본 발명에 따른 동등한 결과 또는 효과를 촉진한다는 것을 전달하려는 것이다.
본원에 사용된 용어 "및/또는"은 어떤 그룹의 전체 또는 단지 1개의 요소가 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들어, "A 및/또는 B"는 "A만, B만, 또는 A와 B 둘 다"를 의미한다.
용어 "조성물"은 고체 기재에 코팅을 형성할 수 있고 인쇄법에 의해 우선적으로, 그러나 비독점적으로 적용될 수 있는 조성물을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "표시정보"는 심볼, 영숫자 심볼, 모티프(motif), 분자, 낱말, 숫자, 로고 및 그림을 포함하나 이에 한정되지 않는, 패턴과 같은 불연속층을 의미한다.
은선 및 보안 줄무늬는 길쭉한(elongated) 보안 요소로 이루어진다. "길쭉한"은 길이 방향의 보안 요소의 치수가 횡방향의 치수의 2배를 넘는 것을 의미한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 은선 및 보안 줄무늬는 약 0.5mm 내지 약 30mm, 보다 바람직하게는 약 0.5mm 내지 약 5mm의 너비, 즉 횡방향의 치수를 갖는다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 은선 및 보안 줄무늬는 약 10 내지 약 60㎛의 두께를 갖는다.
본원에 사용된 용어 "안료"는 DIN 55943: 1993-11 및 DIN EN 971-1: 1996-09에 주어진 정의에 따라 이해해야 한다. 안료는, 염료와는 달리, 주위 매질에 용해되지 않는, 분말 또는 플레이크 형태의 물질이다.
본원에 사용된 용어 "일치하다" 또는 "일치된"은 2개의 색감이 실질적으로 시각적으로 동일하게 보이는 것을 의미하는 것으로 이해해야 한다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 진위는 적합한 지폐 제조 장비를 사용하여 안전하게 확인할 수 있다. 게다가, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 미리정해진 시야 조건하에서 매우 유사하거나 동일하게 보이고 상기 은선 또는 보안 줄무늬가 기울어질 때는 상이하게 보여 높은 위조 또는 불법 복제 방지를 부여하는, 상이한 색상 구역을 갖추고 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 상이한 시야각에서 상이한 색감을 부여하고 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 광학 가변성 조성물로 구성된 광학 가변성층을 포함한다.
광학 가변성 요소는 보안 인쇄 분야에서 알려져 있다. 광학 가변성 요소(당업계에서는 고니오크로마틱(goniochromatic) 요소 또는 색전이 요소라고도 불림)는 시야각 또는 입사각 의존적 색상을 나타내고, 지폐 및 다른 보안 문서를 통상 이용가능한 칼라 스캐닝, 인쇄 및 복사 사무용 기기에 의한 위조 및/또는 불법 복제에 대해 보호하는 데에 사용된다. 본원에 기재된 광학 가변성층은 상이한 시야각에서 상이한 색감을 부여한다. "상이한 색감"은 상기 요소가 CIELAB(1976) 시스템의 적어도 하나의 매개변수의 차이를 나타내고, 바람직하게는 상이한 "a*" 값, 상이한 "L*" 값 또는 상이한 "b*"을 나타내거나 상이한 시야각에서 "a*", "b*" 및 "L*" 값들 중에서 선택된 2개 또는 3개의 상이한 값을 나타내는 것을 의미한다. 시야각의 변화시 상이한 색상 또는 색감을 나타내는 광학 가변성층과는 대조적으로, 항색층은 시야각의 변화시 색변이 또는 색감 변화를 나타내지 않는 층들로 이루어진다.
예를 들어, 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 층 또는 코팅은 시야각의 변화(예를 들어, 상기 층 또는 코팅 면에 대해 약 90°의 시야각에서 상기 층 또는 코팅 면에 대해 약 22.5°의 시야각으로)시 색감 CI1(예를 들어, 금색)에서 색감 CI2(녹색)으로 색전이를 나타낸다. 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 가능한 위변조로부터 도움을 받지 않은 인간의 감각으로 쉽게 탐지, 인식 및/또는 식별할 수 있는 색전이 특성에 의해 제공되는 노출 보안 이외에, 색전이 특성은 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 인식을 위한 기계 판독가능한 도구로서 사용될 수 있다. 따라서, 색전이 특성은 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 광학(예를 들어, 스펙트럼) 특성이 분석되는 인증 과정에서 은폐 또는 반은폐 보안 특징으로서 동시에 사용될 수 있다. 따라서, 광학 가변성층의 색전이 특성은 상기 층의 광학(예를 들어, 스펙트럼) 특성이 분석되는 인증 과정에서 은폐 또는 반은폐 보안 특징으로서 동시에 사용될 수 있다.
광학 가변성층과 자성 코드가 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보이는 본 발명의 한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 광학 가변성층은 연속층이다. 광학 가변성층과 자성 코드가 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보이는 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 광학 가변성층은 불연속층이고 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 포함하거나 광학 가변성 조성물로 구성된 표시정보로 구성된다.
상기 은선 또는 보안 줄무늬를 구성하는 층은 광학 가변성층 및 자성 코드가 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 동시에 보일 수 있고 제1 시야각에서 및 다른 시야각에서도 동일하게 보일 수 있으며 상기 광학 가변성층에서의 광학 변화가 상기 자성 코드 및 상기 광학 가변성층이 육안으로 대조되도록 할 수 있다.
도 1a 및 도 1b에 나타낸 바와 같이, 광학 가변성층(1)이 표시정보 I(1)로 이루어지면, 광학 가변성층(1)이 결여된 하나 이상의 영역은 상기 표시정보로 둘러싸인다. 도 1b에 나타낸 바와 같이, 광학 가변성층(1)이 표시정보(I(1))로 이루어지면, 상기 표시정보는 상기 층(I(1)) 내에 물질 비함유 영역(도 1b에서 "10")을 하나 이상 포함할 수 있다.
도 1c에 나타낸 바와 같이, 광학 가변성층(1)이 표시정보 형태의 하나 이상의 갭(도 1c에서 G)을 포함하면, 상기 갭은 광학 가변성층(1)이 결여된 영역으로 이루어진다. 광학 가변성층(1)은, 표시정보 형태의 하나 이상의 갭 G를 포함하는 경우, 표시정보 형태의 물질 비함유 영역을 포함한다. 달리 말해, 본원에 기재된 광학 가변성층(1)(표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 포함하는 경우)은 표시정보 형태의 음각 글자(negative writing)를 포함한다. 본원에 사용된 용어 "음각 글자"는 다른 연속 층에서의 물질 비함유 구역을 말한다.
바람직하게는, 본원에 기재된 표시정보는 심볼, 영숫자 심볼, 모티프, 기하 패턴, 문자, 낱말, 숫자, 로고, 그림 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된다.
본원에 기재된 광학 가변성층은 광학 가변성 안료 입자를 약 2 내지 40중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 35중량%의 양으로 포함하는 광학 가변성 조성물로 제조되며, 상기 중량%는 상기 광학 가변성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 상기 광학 가변성 안료 입자는 바람직하게는 박막 간섭 안료, 자성 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 안료, 콜레스테릭 액정 안료, 자성 콜레스테릭 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 상기 광학 가변성층은 바람직하게는 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 안료, 콜레스테릭 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 비자성 광학 가변성 안료를 포함하는 광학 가변성 조성물로 구성된다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 자성 코드의 복잡성을 증가시킬 목적으로, 광학 가변성층이 바람직하게는 자성 박막 간섭 안료, 자성 콜레스테릭 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 자성 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 광학 가변성 조성물로 만들어질 수 있는데, 이는 상기 자성 광학 가변성 안료를 포함하는 광학 가변성층의 자성 특성이 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층과 자성 코어를 포함하는 안료 입자를 포함하는 자성 코드의 자성 특성과 상이한 경우이다.
광학 가변성 특징을 나타내는 적합한 박막 간섭 안료는 당업계의 기술자에게 알려져 있고, US 4,705,300; US 4,705,356; US 4,721,271; US 5,084,351; US 5,214,530; US 5,281,480; US 5,383,995; US 5,569,535, US 5,571,624 및 이들과 관련된 문헌들에 기재되어 있다. 상기 광학 가변성 안료 입자의 적어도 일부가 박막 간섭 안료로 구성되는 경우, 상기 박막 간섭 안료가 파브리-페로(Fabry-Perot) 반사층/유전층/흡수층의 다층 구조를 포함하는 것이 바람직하고, 파브리-페로 흡수층/유전층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 여기서 입사광을 상기 흡수층은 부분적으로 전달하고 부분적으로 반사하며, 상기 유전층은 전달하고 상기 반사층은 반사한다. 바람직하게는, 상기 반사층은 금속, 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 바람직하게는 반사 금속, 반사 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로, 보다 더 바람직하게는 알루미늄으로 구성된다. 바람직하게는, 상기 유전층 층은 불화마그네슘(MgF2), 이산화규소(SiO2) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 만들고, 보다 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2)으로 구성된다. 바람직하게는, 상기 흡수층은 크롬(Cr), 니켈(Ni), 금속 합금 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 독립적으로 만들고, 보다 바람직하게는 크롬(Cr)으로 구성된다. 상기 광학 가변성 안료 입자의 적어도 일부가 박막 간섭 안료로 구성되는 경우, 상기 박막 간섭 안료가 Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr 다층 구조로 이루어진 파브리-페로 흡수층/유전층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
자성 박막 간섭 안료 입자는 당업계의 기술자에게 알려져 있고, 예를 들어, US 4,838,648; WO 2002/073250 A2; EP 0 686 675 B1; WO 2003/000801 A2; US 6,838,166; WO 2007/131833 A1; EP 2 402 401 A1 및 여기에 인용된 문헌들에 기재되어 있다. 바람직하게는, 자성 박막 간섭 안료 입자는 5층 파브리-페로 다층 구조를 갖는 안료 입자 및/또는 6층 파브리-페로 다층 구조를 갖는 안료 입자 및/또는 7층 파브리-페로 다층 구조를 갖는 안료 입자를 포함한다.
바람직한 5층 파브리-페로 다층 구조는 흡수층/유전층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어지고, 여기서 상기 반사층 및/또는 흡수층은 자성층이기도 하고, 바람직하게는, 상기 반사층 및/또는 흡수층은 니켈, 철 및/또는 코발트, 및/또는 니켈, 철 및/또는 코발트를 포함하는 자성 합금, 및/또는 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 옥사이드를 포함한다.
바람직한 6층의 파브리-페로 다층 구조는 흡수층/유전층/반사층/자성층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어진다.
바람직한 7층의 파브리-페로 다층 구조는 US 4,838,648에 기재되어 있는 것과 같이 흡수층/유전층/반사층/자성층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어진다.
바람직하게는, 본원에 기재된 반사층은 금속 및 금속 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 바람직하게는 반사성 금속 및 반사성 금속 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 알루미늄(Al), 은(Ag), 구리(Cu), 금(Au), 백금(Pt), 주석(Sn), 티탄(Ti), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh) 니오브(Nb), 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이들의 합금로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 더 바람직하게는 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이들의 합금로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 독립적으로, 보다 더 바람직하게는 알루미늄(Al)으로 구성된 것이다. 바람직하게는, 상기 유전층은 불화마그네슘(MgF2), 불화알루미늄(AlF3), 불화세륨(CeF3), 불화란탄(LaF3), 불화나트륨알루미늄(예를 들어, Na3AlF6), 불화네오디뮴(NdF3), 불화사마륨(SmF3), 불화바륨(BaF2), 불화칼슘(CaF2), 불화리튬(LiF)과 같은 금속 플루오라이드, 및 산화규소(SiO), 이산화규소(SiO2), 산화티탄(TiO2), 산화알루미늄(Al2O3)과 같은 금속 옥사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2) 및 이산화규소(SiO2)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 독립적으로, 보다 더 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2)으로 구성된 것이다. 바람직하게는, 상기 흡수층은 알루미늄(Al), 은(Ag), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 백금(Pt), 티탄(Ti), 바나듐(V), 철(Fe), 주석(Sn), 텅스텐(W), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 니오브(Nb), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 이의 금속 옥사이드, 이의 금속 설파이드, 이의 금속 카바이드, 및 이의 금속 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 크롬(Cr), 니켈(Ni), 이의 금속 옥사이드 및 이의 금속 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 더 바람직하게는 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이의 금속 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 독립적으로 구성된 것이다. 바람직하게는, 상기 자성층은 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co); 및/또는 니켈(Ni), 철(F) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 합금; 및/또는 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 옥사이드를 포함한다. 7층의 파브리-페로 구조를 포함하는 자성 박막 간섭 안료 입자가 바람직한 경우, 상기 자성 박막 간섭 안료 입자가 Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr 다층 구조로 이루어진 7층의 파브리-페로 흡수층/유전층/반사층/자성층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
본원에 기재된 자성 박막 간섭 안료 입자는, 인체의 건강 및 주위환경에 안전한 것으로 간주되며, 예를 들어, 5층의 파브리-페로 다층 구조, 6층의 파브리-페로 다층 구조 및 7층의 파브리-페로 다층 구조를 기초로 한 다층 안료 입자일 수 있고, 여기서 상기 안료 입자는 약 40중량% 내지 약 90중량%의 철, 약 10중량% 내지 약 50중량%의 크롬 및 약 0중량% 내지 약 30중량%의 알루미늄을 포함하는, 실질적인 니켈-비함유 조성물을 갖는 자성 합금을 포함하는 자성층을 하나 이상 포함한다. 인체의 건강 및 주위환경에 안전한 것으로 간주되는 다층 안료 입자의 전형적인 예는 전문이 본원에 참조로 원용된 EP 2 402 401 A1에서 찾을 수 있다.
본원에 기재된 박막 간섭 안료 입자 및 자성 박막 간섭 안료 입자는 전형적으로 웹상에 상이한 필요층을 통상적으로 침착시키는 기술로 제조된다. 예를 들어, 물리적 증착(physical vapor deposition: PVD), 화학적 증착(chemical vapor deposition: CVD) 또는 전기적 침착에 의한 바람직한 수의 층의 침착 후, 이형층(release layer)을 적합한 용매에 용해시키거나 물질을 웹에서 벗김으로써 층 더미를 웹에서 제거한다. 이어서 이렇게 수득된 물질을 부수어 플레이크 상태로 만들어, 이를 분쇄, 밀링(예를 들어, 제트 밀링 방법) 또는 임의의 적합한 방법으로 추가로 가공하여 필요한 크기의 안료 입자를 수득해야 한다. 수득된 생성물은 파쇄된 가장자리, 불규칙한 형태 및 상이한 종횡비를 갖는 평평한 플레이크로 이루어진다. 적합한 안료 입자의 제조를 위한 추가 정보는, 예를 들어, 본원에 참조로 원용된 EP 1 710 756 A1 및 EP 1 666 546 A1에서 찾을 수 있다.
적합한 간섭 코팅된 안료는 금속 옥사이드로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된, 티탄, 은, 알루미늄, 구리 크롬, 게르마늄, 몰리브덴 또는 탄탈과 같은 금속성 코어로 이루어진 그룹으로부터 선택된 비자성 물질로 이루어진 구조 뿐만 아니라, 금속 옥사이드(예를 들어, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화주석, 산화크롬, 산화니켈 및 산화구리)로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 합성 또는 천연 운모, 다른 층상 실리케이트(예를 들어, 활석, 고령토 및 견운모), 유리(예를 들어, 보로실리케이트), 이산화규소(SiO2), 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2), 흑연 및 이들의 혼합물로 구성된 코어로 이루어진 구조를 포함하나 이에 한정되지 않고, 위에 기재된 구조는, 예를 들어, "Chem. Rev. 99 (1999), G. Pfaff and P. Reynders, pages 1963-1981" 및 WO 2008/083894에 기재되었다. 이러한 간섭 코팅된 안료의 전형적인 예는 산화티탄 및/또는 산화주석으로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 산화규소 코어; 산화티탄 및/또는 산화규소로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 천연 또는 합성 운모 코어, 특히 산화 규소 및 산화티탄으로 구성된 대체층으로 코팅된 운모 코어; 산화티탄, 산화규소 및/또는 산화주석으로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 보로실리케이트 코어; 산화크롬, 산화구리, 산화세륨, 산화알루미늄, 산화규소, 바나듐산비스무트, 티탄산니켈, 티탄산코발트 및/또는 안티몬 도핑된, 불소 도핑된 또는 인듐 도핑된 산화주석으로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 산화티탄 코어; 및 산화티탄으로 구성된 하나 이상의 층으로 코팅된 산화알루미늄 코어를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
콜레스테릭상 액정은 그 분자의 세로축에 수직인 나선형 수퍼구조(superstructure) 형태의 분자 순서를 나타낸다. 상기 나선형 수퍼구조는 액정 물질 전체의 주기적인 굴절률 조절의 기원에 있고, 이로써 측정된 빛의 파장의 선택적 전달/반사를 초래한다(간섭 필터 효과). 콜레스테릭 액정 중합체는 키랄상을 갖는 하나 이상의 가교결합가능한 물질(네마틱 화합물)을 정렬 및 배향시킴으로써 수득될 수 있다. 나선형 분자 배열의 특수한 상황은 측정된 파장 범위 내에서 원편광(circularly polarized light) 성분의 반사 특성을 나타내는 콜레스테릭 액정 물질을 제공한다. 피치(pitch)(즉, 상기 나선형 배열이 완전히 360° 회전한 거리)는 특히 온도 및 용매 농도를 포함하는 선택가능한 인자의 변화, 키랄 성분(들)의 특성 및 네마틱 화합물과 키랄 화합물의 비의 변화에 의해 조정될 수 있다. UV 조사 영향하에서의 가교결합은 바람직한 나선 형태를 고정시켜 생성된 콜레스테릭 액정 물질의 색상이 더 이상 온도와 같은 외부 요인에 좌우되지 않도록 미리 결정된 상태로 피치를 고정시킨다. 이어서 콜레스테릭 액정 물질은, 후속적으로 상기 중합체를 바람직한 안료 입자 크기로 분쇄함으로써 콜레스테릭 액정 안료 입자로 조형될 수 있다. 콜레스테릭 액정 물질로부터 제조된 필름 및 안료의 예와 이들의 제조방법은, 전문이 본원에 참조로 원용된 US 5,211,877, US 5,362,315, US 6,423,246, EP 1 213 338 B1, EP 1 046 692 B1 및 EP 0 601 483 B1에 기재되어 있다.
광학 가변성 특성을 나타내는 적합한 자성 콜레스테릭 액정 안료 입자는 단층의 콜레스테릭 액정 안료 입자 및 다층의 자성 콜레스테릭 액정 안료 입자를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 이러한 안료 입자는 WO 2006/063926 A1, US 6,582,781 및 US 6,531,221에 기재되어 있다. WO 2006/063926 A1은 자기화성(magnetizability)과 같은 추가의 특정 성질과 함께 높은 휘도 및 색전이 성질을 갖는 단층 및 그로부터 수득된 안료 입자를 기재하고 있다. 위에 기재된 단층 및 상기 단층을 분쇄함으로써 그로부터 수득되는 안료 입자는 입체적으로 가교결합된 콜레스테릭 액정 혼합물 및 자성 나노입자를 포함한다. US 6,582,781 및 US 6,410,130은 A1/B/A2(여기서, A1 및 A2는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 하나 이상의 콜레스테릭층을 포함하고, B는 층 A1 및 A2에 의해 전달된 빛의 전부 또는 일부를 흡수하고 자성을 부여하는 중간층이다) 순서를 포함하는 판상체(platelet) 모양의 콜레스테릭 다층 안료 입자를 기재하고 있다. US 6,531,221은 A/B 순서 및 경우에 따라 C(여기서, A 및 C는 자성을 부여하는, 안료 입자를 포함하는 흡수층이고, B는 콜레스테릭층이다)를 포함하는 판상체 모양의 콜레스테릭 다층 안료를 기재하고 있다.
본원에 기재된 광학 가변성 안료 및 자성 광학 가변성 안료는 광학 가변성 조성물에서 일어날 수 있는 열화에 대해 이들을 보호하기 위해 및/또는 상기 가변 조성물로의 이들의 도입을 쉽게 하기 위해 표면 처리될 수 있고, 일반적으로 부식 억제제 물질 및/또는 습윤제가 사용될 수 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 하나의 시야각에서 광학 가변성층의 색감과 일치하는 색상을 갖는 자성 코드를 포함한다. 상기 자성 코드는 적합하게 배열되어 상기 자성 코드를 형성하는, 위에 기재된 자성 조성물로 구성된다. 자성 코드는 은선 또는 보안 줄무늬, 또는 보호되고 인증되는 이러한 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서의 특징이다. 본원에 기재된 자성 코드는 본원에 기재된 코어-쉘 안료 입자를 포함하는 자성 조성물로 구성된 비인접한 자성 구역(즉, 표시정보의 2개, 3개 또는 그 이상의 구역) 및 상기 자성 조성물이 없는 구역을 포함하고, 여기서 상기 구역들은 둘 다 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 길이 방향을 따라 연장되는 예정된 방향을 따라 배열되고, 상기 자성 구역은 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 가로질러 연장되는 밴드로서 배열되고 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 길이 방향으로 이격되는데, 이러한 이격은 자성 조성물 비함유 밴드를 형성한다. 상기 자성 코드의 상기 자성 구역은 상기 은선 또는 보안 줄무늬에서의 자성 변화를 탐지하는 장치에 의한 자동 판독, 해독 또는 인식을 위한 정보의 저장을 위해 제공된다.
본원에 기재된 자성 코드는 안료 입자(본원에서는 "코어-쉘 안료 입자"로 불림)를 포함하는 자성 조성물로 만들고, 상기 안료 입자는 자성 코어, 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층을 포함하고, 이에 따라 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 기계 판독가능한 자성 뿐만 아니라 특정 IR 성질을 부여한다. IR 흡수 물질을 기초로 한 통상의 자성 코드와 비교할 때, 본원에 기재된 자성 조성물 및 본원에 기재된 자성 코드는 유리하게 60%보다 더 높은, 바람직하게는 80%보다 더 높은, 800 내지 1000nm의 분산된 IR 반사율을 갖고, 이에 따라, 상기 자성 코드가 IR 카메라 하에서 보이지 않게 되고(즉, IR 투과성) 잠재적 위조자가 상기 자성 코드를 위조할 동기가 없기 때문에, 위조 또는 불법 복제에 대해 증가된 차단성을 부여한다. 게다가, IR 투과성 자성 코드의 사용은 보안 문서에 존재하는 다른 IR 흡수성 보안 요소로 인한 방해를 피함으로써 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서의 디자인의 자유로움을 증가시킨다.
본원에 기재된 자성 코드는 안료 입자를 포함하는 자성 조성물로 만들고, 상기 안료 입자는 자성 코어, 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층을 포함한다. 바람직하게는, 본원에 기재된 자성 코드는 본원에 기재된 코어-쉘 안료 입자를 약 3 내지 약 70중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 60중량%, 보다 더 바람직하게는 약 20 내지 약 40중량%의 양으로 포함하는 자성 조성물로 만들고, 상기 중량%는 상기 자성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 자성 조성물은 본원에 기재된 코어-쉘 안료 입자 및 하나 이상의 염료를, 바람직하게는 약 1 내지 약 70중량%의 양으로 포함하고/하거나 무기 안료, 유기 안료 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상을, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 45중량%의 양으로 포함하며, 상기 중량%는 상기 자성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
잉크용으로 적합한 염료는 당업계에 알려져 있다. 적합한 염료는 IR 투과성 염료(즉, 60%보다 더 높은, 800 내지 1000nm의 분산된 IR 반사율을 갖는 염료)이고, 바람직하게는 반응성 염료, 직접 염료, 음이온성 염료, 양이온성 염료, 산 염료, 염기성 염료, 식용 색소, 금속 착체 염료, 용매 염료 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 적합한 염료의 전형적인 예는 C.I. Solvent Yellow 79, 81, 82, 88, 89; C.I. Solvent Orange 11, 54, 56, 99; C.I. Solvent Brown 42, 43, 44; C.I. Solvent Red 118, 122, 125, 127, 130, 160, 199, 233; C.I. Solvent Blue 67, 70; C.I. Solvent Black 27, 28, 29; Acid Blue 9, 260, 158; 및 Reactive Blue 176을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 상표명 Orasol® Yellow 081, 141, 152, 157, 190; Orasol® Orange 245, 247, 251, RG, 272; Orasol® Brown 322, 324, 326; Orasol® Red 330, 335, 355, 363, 365, 385, 395, 471; Orasol® Pink 478; Orasol® Blue 825, 855, GL; Orasol® Black X45, RLI, X51, X55로 시판되는 염료가 또한 사용될 수 있다.
잉크용으로 적합한 유기 및 무기 안료는 당업계에 알려져 있다. 적합한 유기 및 무기 안료는 IR 투과성 염료(즉, 60%보다 더 높은, 800 내지 1000nm의 분산된 IR 반사율을 갖는 염료)이다. 본 발명에 적합한 유기 및 무기 안료의 전형적인 예는 C.I. Pigment Yellow 110, 139, 151; C.I. Pigment Orange 69, 73; C.I. Pigment Red 122, 179, 202, 254, 282; C.I. Pigment Brown 29; C.I. Pigment Violet 19; C.I. Pigment Blue 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 60; C.I. Pigment Green 7, 36; 및 C.I. Pigment Black 31, 32를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
대안적으로, 비간섭 코팅된 안료가 본원에 기재된 자성 조성물에 포함될 수 있다. 비간섭 코팅된 안료의 전형적인 예는 합성 또는 천연 운모로 구성된 코어, 및 산화티탄, 산화규소, 산화철 및/또는 산화주석으로 구성된 하나 이상의 추가 층을 포함하는 구조를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
자성 코드의 제조에 사용되는 자성 조성물에 포함된 안료 입자는 자성 코어 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층을 포함한다.
본원에 기재된 코어-쉘 안료 입자의 크기는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 30㎛, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 15㎛이다.
본원에 기재된 자성 코어는 연질 자성, 반강성(12.5 내지 125Oe) 또는 강성 자성 유형, 이상적으로는 2 내지 5000Oe(이에 한정되지 않음)로 구성된다. 본원에 기재된 자성 코어는 바람직하게는 자성 금속(특히 철, 코발트 및 니켈); 자성 금속 옥사이드(특히 Fe2O3, Fe3O4, CrO2; 바륨 헥사페라이트 및 스트론튬 헥사페라이트와 같은 헥사페라이트; 페로브스카이트(perovskite) 및 A3B5012 가넷(여기서, A는 3가 희토류 이온이고, B는 Al3 +, Cr3 +, Fe3 +, Ga3 + or Bi3 +이다)); 자성 금속 합금(특히 철 합금, 철-니켈 합금, 철-코발트 합금, 니켈-코발트 합금, 철-니켈 합금 니트라이드 및 철-니켈-코발트 합금 니트라이드) 및 이들의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 자성 물질을 포함한다. 보다 바람직하게는, 본원에 기재된 자성 코어는 철, Fe2O3 및 Fe3O4, 및 이들의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 자성 물질을 포함한다.
바람직하게는, 상기 자성 코어의 모양은 구체, 거의 구체 모양, 구체 모양, 다면체와 같은 등방체; 결정화에 의해 수득되는 바늘체 뿐만 아니라, 물질의 분쇄에 의해 수득되는 것과 같은 불규칙한 입자 모양의 분말을 포함한다.
본원에 기재된 자성 코어는 층으로 둘러싸이고, 상기 층은 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다.
한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄, 니켈, 팔라듐, 백금, 구리, 금, 로듐, 아연, 이리듐 및 이들의 합금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속, 보다 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속, 보다 더 바람직하게는 은이다.
다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질은 금속 옥사이드, 바람직하게는 MgO 및 ZnO, Al2O3, Y2O3, Ln2O3(여기서, Ln은 란탄족 원소이다), SiO2, TiO2, ZrO2, CeO2 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 옥사이드, 보다 바람직하게는 SiO2, TiO2 및 Y2O3 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 옥사이드, 보다 더 바람직하게는 SiO2 및 TiO2로부터 선택된 금속 옥사이드이다.
다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질은 금속 설파이드, 바람직하게는 ZnS, CaS 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 설파이드이다.
한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질은 본원에 기재된 바와 같은 금속, 금속 옥사이드 및 금속 설파이드의 조합이다.
바람직한 실시양태에 따르면, 안료 입자의 자성 코어는, 예를 들어, 제1층, 제2층, 제3층 등과 같이 2개 이상의 층, 3개 이상의 층, 4개 이상의 층으로 둘러 싸여 있다.
한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 2개의 층으로 둘러싸여 있다. 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 상기 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층 및 제2층 중 적어도 하나는 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 상기 제2층은 제1층과 동일한 물질로 구성된 것이 아니다. 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 하나 이상의 유기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층은 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다. 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제2층은 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다.
다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 3개의 층으로 둘러싸여 있다. 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 3개의 층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 3개의 층들 중 적어도 하나는 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 인접한 층들은 동일한 물질로 구성된 것이 아니다. 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 다른 층, 및 본원에 기재된 하나 이상의 유기 물질로 구성된 다른 층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 무기층들 중 적어도 하나는 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 단 인접한 층들은 동일한 물질로 구성된 것이 아니다(명확성을 위해, 본원에 기재된 이 문장은 제한되지 않는다). 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료 입자의 자성 코어는 본원에 기재된 하나 이상의 유기 물질로 구성된 층, 본원에 기재된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 다른 층, 및 본원에 기재된 하나 이상의 유기 물질로 구성된 다른 층으로 둘러싸여 있고, 여기서 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층은 본원에 기재된 바와 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 인접한 층들은 동일한 물질로 구성된 것이 아니다(명확성을 위해, 본원에 기재된 이 문장은 제한되지 않는다).
본원에 기재된 하나 이상의 유기 물질은 바람직하게는 폴리아크릴레이트(바람직하게는 폴리(메틸 메타크릴레이트, PMMA)), 폴리스티렌, 파릴렌, 알콕시실란(바람직하게는 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, TMP) 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 상기 하나 이상의 유기 물질은 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 실시양태에 따르면, 상기 코어-쉘 안료 입자의 본원에 기재된 자성 코어는 제1층 및 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층은 본원에 기재된 것과 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 제2층은 위에 기재된 것과 같은 금속 옥사이드, 바람직하게는 SiO2, TiO2 및 Y2O3로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 옥사이드인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다. 이러한 입자의 바람직한 예는 은으로 구성된 제1층, 및 SiO2, TiO2 및 Y2O3로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 SiO2 및 TiO2로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸인 상기 코어-쉘 안료 입자의 본원에 기재된 자성 코어를 포함하는 입자를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
다른 바람직한 실시양태에 따르면, 상기 코어-쉘 안료 입자의 본원에 기재된 자성 코어는 제1층 및 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층은 본원에 기재된 것과 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 제2층은 위에 기재된 것과 같은 하나 이상의 유기 물질로 구성된 것이다. 이러한 입자의 바람직한 예는 은으로 구성된 제1층, 및 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸인 본원에 기재된 자성 코어를 포함하는 안료 입자를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
다른 바람직한 실시양태에 따르면, 상기 코어-쉘 안료 입자의 본원에 기재된 자성 코어는 제1층 및 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층은 위에 기재된 것과 같은 금속 옥사이드, 바람직하게는 SiO2, TiO2 및 Y2O3로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 옥사이드인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 제2층은 본원에 기재된 것과 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다. 이러한 입자의 바람직한 예는 SiO2, TiO2 및 Y2O3로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 SiO2 및 TiO2로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 은으로 구성된 제2층으로 둘러싸인 본원에 기재된 자성 코어를 포함하는 입자를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
다른 바람직한 실시양태에 따르면, 상기 코어-쉘 안료 입자의 본원에 기재된 자성 코어는 제1층 및 제2층으로 둘러싸여 있고, 여기서 상기 제1층은 위에 기재된 것과 같은 하나 이상의 유기 물질로 구성된 것이고, 제2층은 본원에 기재된 것과 같은 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속인 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이다. 이러한 입자의 바람직한 예는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 물질로 구성된 제1층 및 은으로 구성된 제2층으로 둘러싸인 본원에 기재된 자성 코어를 포함하는 입자를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
유기층 및 무기층을 본원에 기재된 자성 코어 상에 침착시키기 위해 모든 적합한 침착 공정(물리적 및/또는 화학적)을 사용할 수 있다. 침착 공정 또는 코팅 공정의 전형적인 예는 화학적 증착(CVD) 및 습식 화학 코팅을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 유기 물질층을 형성하는 경우에, 상기 코어-쉘 안료 입자가, 본원에 기재된 자성 코어가 액체상에 분산되고 유기층이 유화 중합(액상 중합법)에 의해 상기 입자 상에 형성되는 방법에 의해, 또는 유기층이 증기상으로 형성되는 방법(CVD)(PVD)에 의해, 또는 당업계의 기술자에게 알려진 또 다른 방법에 의해 제조될 수 있다.
흥미로운 추가의 안료 성질, 예를 들어, 표면 습윤 성질 및 분산 성질이 적합한 최외층(즉, 주위환경과 대면하는 층)의 상기 코어-쉘 안료 입자 상의 침착에 의해 수득될 수 있고, 이는 본원에 기재된 자성 조성물의 제조 동안 유용하며, 따라서 상기 조성물은 저장 동안 및 적용 과정 동안 안정한 행태를 부여한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본원에 기재된 자성 조성물은 본원에 기재된 코어-쉘 안료 입자를 포함하고, 여기서 상기 입자는 CIELAB (1976) 스케일에 따라 60을 초과하는, 바람직하게는 75를 초과하는, 가장 바람직하게는 80을 초과하는 벌크 명도 L*을 갖는다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 본원에 기재된 광학 가변성층 및 본원에 기재된 자성 코드를 포함한다. 상기 광학 가변성층은 상기 자성 코드에 인접해 있을 수 있거나 떨어져 있을 수 있다. "인접"이란 상기 광학 가변성층과 상기 자성 코드가 직접 접촉하고 있는 것을 의미한다. "떨어져" 있는 것은 상기 광학 가변성층과 상기 자성 코드가 직접 접촉하고 있지 않고 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 너비의 50% 미만, 바람직하게는 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 너비의 약 5% 내지 35%의 거리가 상기 광학 가변성층과 상기 자성 코드 사이에 존재하는 것을 의미한다.
도 2a 내지 도 2c는 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 예의 부감도이며, 여기서 (1)은 광학 가변성층으로 구성되고, (2)는 자성 코드로 구성되며, (G)는 상기 광학 가변성층 내의 갭으로 구성된다. 도 2a 및 도 2b는 본원에 기재된 광학 가변성 조성물로 구성된 표시정보(도 2a에서의 직사각형 패턴 및 도 2b에서의 "10")로 구성된 광학 가변성층(1)을 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 도시한 것이다. 도 2c는 표시정보(도 2c에서의 "10") 형태의 하나 이상의 갭을 포함하는 광학 가변성층(1)을 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 도시한 것이다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 비금속화 기재를 포함한다. 바람직하게는, 상기 비금속화 기재는 바람직하게는 폴리올레핀(예를 들어, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌), 폴리아미드, 폴리에스테르(예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT) 및 폴리(에틸렌 2,6-나프토에이트)(PEN)), 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 플라스틱 또는 중합체로 만든다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 비자성 조성물로 구성된 비자성층을 추가로 포함하는데, 상기 비자성층은 상기 자성 코드의 색감과 일치하는 색상을 갖는다. 일반적으로, 본원에 기재된 비자성층은 하나 이상의 염료를 바람직하게는 약 1 내지 약 60중량%의 양으로 포함하고/하거나, 하나 이상의 무기 안료, 유기 안료 및 이들의 혼합물을 바람직하게는 약 0.1 내지 약 45중량%의 양으로 포함하는 비자성 조성물로 구성된 것이고, 상기 중량%는 상기 비자성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 상기 비자성층은 시야각에 따라 변화되지 않는 항색층일 수 있다. 상기 비자성층은 상기 자성 코드를 위장하여 상기 자성 코드를 구성하는 자성 구역 및 자성 조성물 비함유 구역을 시야각에 관계없이 육안으로는 식별하지 못하도록 할 수 있다.
상기 비자성층은 육안으로 한쪽에서 상기 자성 조성물 비함유 구역에서 보이도록 배치될 수 있다. 이 방식으로, 육안으로 상기 비자성층과 상기 자성 구역을 구별할 수 없기 때문에, 상기 자성 구역의 크기 및 위치를 육안으로 확인할 수 없다.
한 실시양태에서, 상기 비자성층은 상기 자성 조성물 비함유 구역에 배치되기 위해 두께 방향으로 상기 자성 코드의 상기 자성 구역과 높이가 같을 수 있다. 상기 광학 가변성층은 기재 쪽에 또는 상기 자성 구역 및 이들 사이에 배치된 비자성층의 반대 쪽에 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 두께 방향으로 배치될 수 있다.
본원에 기재된 비자성 조성물에 적합한 염료는 당업계에 알려져 있고, 바람직하게는 반응성 염료, 직접 염료, 음이온성 염료, 양이온성 염료, 산 염료, 염기성 염료, 식용 색소, 금속 착체 염료, 용매 염료 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 적합한 염료의 전형적인 예는 쿠마린, 시아닌, 옥사진, 우라닌, 프탈로시아닌, 인돌리노시아닌, 트리페닐메탄, 나프탈로시아닌, 인도나나프탈로-금속 염료, 안트라퀴논, 안트라피리돈, 아조 염료, 로다민, 스쿠아릴륨 염료, 크로코늄 염료를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 적합한 염료의 전형적인 예는 C.I. Acid Yellow 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; C.I. Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; C.I. Basic Yellow 13, 28, 65; C.I. Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; C.I. Food Yellow 3, 4; C.I. Acid Orange 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C.I. Basic Orange 1, 2, 59; C.I. Food Orange 2; C.I. Orange B; C.I. Acid Red 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; C.I. Basic Red 1, 2, 14, 28; C.I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; C.I. Reactive Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; C.I. Food Red 1, 7, 9, 14; C.I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; C.I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; C.I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; C.I. Reactive Blue 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; C.I. Food Blue 1, 2; C.I. Acid Green 1, 3, 5, 16, 26, 104; C.I. Basic Green 1, 4; C.I: Food Green 3; C.I. Acid Violet 9, 17, 90, 102, 121; C.I. Basic Violet 2, 3, 10, 11, 21; C.I. Acid Brown 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; C.I. Basic Brown 1; C.I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; C.I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; C.I. Reactive Black 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; C.I. Food Black 2; C.I. Solvent Yellow 19, C.I. Solvent Orange 45, C.I. Solvent Red 8, C.I. Solvent Green 7, C.I. Solvent Blue 7, C.I. Solvent Black 7; C.I. Disperse Yellow 3, C.I. Disperse Red 4, 60, C.I. Disperse Blue 3, 및 US 5,074,914, US 5,997,622, US 6,001,161, JP 02-080470, JP 62-190272, JP 63-218766에 기재된 금속 아조 염료를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
본원에 기재된 비자성 조성물에 적합한 유기 및 무기 안료의 전형적인 예는 C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 42, C.I. Pigment Yellow 93, 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 147, C.I. Pigment Yellow 173, C.I. Pigment Orange 34, C.I. Pigment Orange 48, C.I. Pigment Orange 49, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 71 C.I. Pigment Orange 73, C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 22, C.I. Pigment Red 23, C.I. Pigment Red 67, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 146, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 179, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15:3, C.I. Pigment Blue 60, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 32, C.I. Pigment Violet 37, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment Black 7, C.I. Pigment Black 11; 이산화티탄, 안티몬 옐로우, 납 크로메이트, 납 크로메이트 설페이트, 납 몰리브데이트, 울트라마린 블루, 코발트 블루, 망간 블루, 크롬 옥사이드 그린, 수화 크롬 옥사이드 그린, 코발트 그린과 같은 금속 옥사이드, 및 세륨 또는 카드뮴 설파이드와 같은 금속 설파이드; 카드뮴 설포셀레나이드, 아연 페라이트, 비스무트 바나데이트, 프러시안 블루(Prussian blue), Fe3O4, 카본 블랙, 혼합된 금속 옥사이드, 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 티아진인디고, 디옥사진, 이미노이소인돌린, 이미노이소인돌리논, 퀸아크리돈, 플라반트론, 인단트론, 안트라피리미딘 및 퀴노프탈론 안료를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
대안적으로, 비간섭 코팅된 염료가 본원에 기재된 비자성 조성물에 포함될 수 있다. 비간섭 코팅된 염료의 전형적인 예는 합성 또는 천연 운모로 구성된 코어 및 이산화티탄, 산화규소, 산화철 및/또는 산화주석으로 구성된 하나 이상의 추가층을 포함하는 구조를 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
상기 비자성층은, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 비자성층이 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보인다면, 연속층 또는 불연속층일 수 있다. 한 실시양태에 따르면, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 비자성층이 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보인다면, 본원에 기재된 비자성층은 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 포함할 수 있거나 상기 비자성 조성물로 구성된 표시정보로 구성된 불연속층이다. 도 3a 및 도 3b는 본원에 기재된 은선 및 보안 줄무늬의 예의 부감도이며, 여기서 (1)은 광학 가변성층으로 구성되고, (2)는 자성 코드로 구성되며, (3)은 비자성층으로 구성된다. 도 3a는 표시정보(직사각형 패턴)로 구성된 광학 가변성층(1), 자성 코드(2) 및 표시정보(직사각형 패턴)로 구성된 비자성층(3)을 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 도시한 것이다. 도 3b는 표시정보(직사각형 패턴)로 구성된 광학 가변성층(1), 표시정보(직사각형 패턴)로 구성된 자성 코드(2) 및 표시정보("10")로 구성된 비자성층(3)을 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 도시한 것으로, 여기서 비자성층(3)은 광학 가변성층(1)으로 둘러싸여 있다.
도 4a 내지 도 4c는 광학 가변성층(1), 자성 코드(2), 비자성층(3) 및 본원에 기재된 비금속화 기재(4)를 추가로 포함하는 은선 및 보안 줄무늬를 예시한 것이다.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본원에 기재된 광학 가변성 조성물 및/또는 본원에 기재된 자성 조성물 및/또는 존재하는 경우 비자성 조성물은 열 건조 코팅 조성물로 구성된다. 열 건조 코팅 조성물은 수성 조성물, 용매계 조성물 또는 물과 하나 이상의 용매를 포함하는 조성물 종류의 코팅 조성물로 구성되고, 상기 조성물은 열기, 적외선 또는 열기와 적외선의 조합에 의해 건조된다. 열 건조 코팅 조성물의 전형적인 예는 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 비닐 클로라이드 중합체 및 비닐 클로라이드계 공중합체, 니트로셀룰로즈 수지, 셀룰로즈 아세토부티레이트 또는 아세토프로피오네이트 수지, 말레산 수지, 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리우레탄 수지, 관능화 폴리우레탄 수지(예를 들어, 카복실화 폴리우레탄 수지), 폴리우레탄 알키드 수지, 폴리우레탄-(메트)아크릴레이트 수지, 우레탄-(메트)아크릴산 수지, 스티렌 (메트)아크릴레이트 수지 또는 이들의 혼합물과 같은 수지를 포함하나, 이에 한정되지 않는 성분들을 포함한다. 본원 발명에서 용어 "(메트)아크릴레이트" 또는 "(메트)아크릴산"은 아크릴레이트뿐만 아니라 상응하는 메타크릴레이트를 지칭하거나 아크릴산뿐만 아니라 상응하는 메타크릴산을 지칭한다. 본원에 사용된 용어 "용매계 조성물"은 액체 매질 또는 캐리어가 실질적으로 하나 이상의 유기 용매로 구성된 조성물을 말한다. 이러한 용매의 예는 알콜(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에톡시 프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 이소부탄올, 2-에틸헥실 알콜 및 이들의 혼합물); 폴리올(예를 들어, 글리세롤, 1,5-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올 및 이들의 혼합물); 에스테르(예를 들어, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트 및 이들의 혼합물); 카보네이트(예를 들어, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디-n-부틸 카보네이트, 1,2-에틸렌 카보네이트, 1,2-프로필렌 카보네이트, 1,3-프로필렌 카보네이트 및 이들의 혼합물); 방향족 용매(예를 들어, 톨루엔, 크실렌 및 이들의 혼합물); 케톤 및 케톤 알콜(예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥산온, 디아세톤 알콜 및 이들의 혼합물); 아미드(예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 이들의 혼합물); 지방족 또는 지환족 탄화수소; 염소화 탄화수소(예를 들어, 디클로로메탄); 질소 함유 헤테로사이클릭 화합물(예를 들어, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리돈 및 이들의 혼합물); 에테르(예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 이들의 혼합물); 다가 알콜의 알킬 에테르(예를 들어, 2-메톡시에탄올, 1-메톡시프로판-2-올 및 이들의 혼합물); 알킬렌 글리콜, 알킬렌 티오글리콜, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 티오글리콜(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(예를 들어, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜), 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜(예를 들어, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜), 부틸렌 글리콜, 티오디글리콜, 헥실렌 글리콜 및 이들의 혼합물); 니트릴(예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 이들의 혼합물), 및 황 함유 화합물(예를 들어, 디메틸설폭사이드, 설폴란 및 이들의 혼합물)을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는, 상기 하나 이상의 유기 용매는 알콜, 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본원에 기재된 광학 가변성 조성물 및/또는 본원에 기재된 자성 조성물 및/또는 존재하는 경우 비자성 조성물은 조사(radiation) 경화성 코팅 조성물로 구성된다. 조사 경화성 코팅 조성물은 UV-가시광선 조사(이하에서는 UV-Vis-경화성으로 지칭함)에 의해 또는 E-빔 조사(이하에서는 EB로서 지칭함)에 의해 경화될 수 있는 조성물을 포함한다. 조사 경화성 코팅 조성물은 당업계에 알려져 있고, SITA Technology Limited와 관련된 시리즈 "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints"(7 volumes, 1997-1998, John Wiley & Sons)와 같은 표준 텍스트북에서 찾아 볼 수 있다. 바람직하게는, 본원에 기재된 코팅 조성물은 UV-Vis-경화성 코팅 조성물로 구성된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 UV-Vis-경화성 코팅 조성물은 라디칼 경화성 화합물, 양이온성 경화성 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올리고머(당업계에서는 예비중합체라고도 지칭함)로부터 제조된다. 양이온성 경화성 화합물은 산과 같은 양이온 종을 유리시키고 이로써 중합화가 개시되어 결합제를 형성하는, 하나 이상의 광개시제의 에너지에 의한 활성화로 이루어지는 양이온 기전에 의해 경화된다. 라디칼 경화성 화합물은 자유 라디칼을 유리시키고 이로써 중합화가 개시되어 결합제를 형성하는, 하나 이상의 광개시제의 에너지에 의한 활성화로 이루어지는 자유 라디칼 기전에 의해 경화된다. 단량체, 올리고머 또는 예비중합체의 UV-Vis-경화는 하나 이상의 광개시제의 존재를 필요로 하고 다수의 방식으로 수행될 수 있다. 당업계의 기술자에게 알려진 바와 같이, 상기 하나 이상의 광개시제는 그의 흡수 스펙트럼에 따라 선택되고 조사원의 방출 스펙트럼과 맞도록 선택된다. 본원에 기재된 UV-Vis-경화성 코팅 조성물에 사용되는 단량체, 올리고머 또는 예비중합체에 따라, 상이한 광개시제가 사용될 수 있다. 자유 라디칼 광개시제의 적합한 예는 당업계의 기술자에게 알려져 있고, 아세토페논, 벤조페논, 알파-아미노케톤, 알파-하이드록시케톤, 포스핀 옥사이드 및 포스핀 옥사이드 유도체, 및 벤질디메틸 케탈을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 양이온성 광개시제의 적합한 예는 당업계의 기술자에게 알려져 있고, 유기 아이오도늄 염(예를 들어, 디아릴 아이오도늄 염), 옥소늄염(예를 들어, 트리아릴옥소늄염) 및 설포늄염(예를 들어, 트리아릴설포늄염)과 같은 오늄염을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 유용한 광개시제의 다른 예는 SITA Technology Limited와 관련된 "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints"(Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2nd edition, J. V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley, 1998, John Wiley & Sons)와 같은 표준 텍스트북에서 찾아 볼 수 있다. 효율적인 경화를 달성하기 위해 상기 하나 이상의 광개시제와 함께 감광제를 포함하는 것이 또한 유리할 수 있다. 적합한 감광제의 전형적인 예는 이소프로필-티오크산톤(ITX), 1-클로로-2-프로폭시-티오크산톤(CPTX), 2-클로로-티오크산톤(CTX) 및 2,4-디에틸-티오크산톤(DETX) 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 상기 UV-Vis-경화성 코팅 조성물에 포함된 상기 하나 이상의 광개시제는 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 15중량%의 양으로 존재하며, 상기 중량%는 상기 UV-Vis-경화성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
대안적으로, 이중 경화 코팅 조성물이 사용될 수 있는데, 이 코팅 조성물은 열 건조 및 조사 경화 기전을 결합시킨다. 일반적으로, 이러한 조성물은 조사 경화 조성물과 유사하지만, 물 및/또는 용매에 의해 구성되는 휘발성부를 포함한다. 이러한 휘발성부는 먼저 열기 및/또는 IR 건조기의 사용으로 증발되고, 이어서 UV-Vis 건조가 경화 공정을 종결시킨다.
본원에 기재된 광학 가변성 조성물 및/또는 본원에 기재된 자성 조성물 및/또는 사용되는 경우 비자성 조성물은 특정한 스펙트럼 특징을 갖는 하나 이상의 기계 판독가능한 물질을 추가로 포함하고, 바람직하게는 상기 하나 이상의 기계 판독가능한 물질은 발광 물질로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된다.
본원에 기재된 광학 가변성 조성물 및/또는 본원에 기재된 자성 조성물 및/또는 사용되는 경우 비자성 조성물은 독립적으로 이 조성물의 물리적, 유동학적 및 화학적 매개변수, 예를 들어, 점도(예를 들어, 용매 및 계면활성제), 조도(예를 들어, 응결방지제, 충전제 및 가소제), 발포성(예를 들어, 소포제), 윤활성(왁스), UV 반응성 및 안정성(감광제 및 광안정화제) 및 접착성 등을 조절하는 데 사용되는 화합물 및 물질을 포함하는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 본원에 기재된 첨가제는 상기 조성물에 당업계에 알려진 양 및 형태로 존재할 수 있고, 상기 형태는 입자의 치수 중 하나 이상이 1 내지 1000nm인 소위 나노물질을 포함한다.
본원에 기재된 광학 가변성 조성물 및/또는 본원에 기재된 자성 조성물 및/또는 사용되는 경우 비자성 조성물은 본원에 기재된 결합제의 존재하에서의 상기 광학 가변성 안료 입자, 상기 코어-쉘 안료 입자, 상기 하나 이상의 염료, 상기 하나 이상의 무기 안료, 경우에 따라 본원에 기재된 하나 이상의 무기 안료, 및 존재하는 경우 상기 하나 이상의 첨가제의 분산 또는 혼합에 의해 액체 또는 물렁한(pasty) 조성물을 형성함으로써 독립적으로 제조될 수 있다. 존재하는 경우 상기 하나 이상의 광개시제는 상기 조성물에 모든 다른 성분들의 분산 또는 혼합 동안에 첨가될 수 있거나, 보다 나중 단계에, 즉 액체 또는 물렁한 조성물의 형성 후에 첨가될 수 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 존재하는 경우 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다면, 본원에 기재된 비금속화 기재 이외에 추가의 비금속화 기재를 더 포함할 수 있다. 도 5a 및 도 5b에 예시된 바와 같이, 추가의 비금속화 기재(5)는 주위환경을 대면하고 있는데, 즉 바깥쪽으로 대면하고 있고, 광학 가변성층(1), 자성 코드(2) 및 광학 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다(도 5a 및 도 5b에서의 눈을 참조한다). 본원에 기재된 비금속화 기재 및 본원에 기재된 추가의 광학 비금속화 기재는 상이할 수 있거나 동일할 수 있다. 도 5a는 본원에 기재된 것과 같은 비금속화 기재(4), 본원에 기재된 것과 같은 불연속 광학 가변성층(1), 본원에 기재된 것과 같은 자성 코드(2) 및 추가의 비금속화 기재(5)를 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 예시하고 있고, 여기서 광학 가변성층(1) 및 자성 코드(2)는 2개의 비금속화 기재(4 및 5) 사이에 포함되고, 광학 가변성층(1) 및 자성 코드(2)는 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다. 도 5b는 본원에 기재된 것과 같은 비금속화 기재(4), 본원에 기재된 것과 같은 연속 광학 가변성층(1), 본원에 기재된 것과 같은 자성 코드(2) 및 추가의 비금속화 기재(5)를 포함하는 은선 또는 보안 줄무늬를 예시하고 있고, 여기서 광학 가변성층(1) 및 자성 코드(2)는 2개의 비금속화 기재(4 및 5) 사이에 포함되고, 광학 가변성층(1) 및 자성 코드(2)는 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다.
바람직하게는, 본원에 기재된 추가의 비금속화 기재는 하나 이상의 플라스틱 또는 중합체, 보다 바람직하게는 폴리올레핀(예를 들어, 폴라에틸렌 및 폴리프로필렌), 폴리아미드, 폴리에스테르(예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT) 및 폴리(에틸렌 2,6-나프토에이트)(PEN)), 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로 만든다.
상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 존재하는 경우 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다면, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 하나 이상의 추가층을 더 포함할 수 있고, 상기 하나 이상의 추가층은 바람직하게는 접착층, 보호층, 기계 판독가능층 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 존재하는 경우, 상기 하나 이상의 추가층은 연속층 또는 불연속층일 수 있다.
상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 존재하는 경우 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다면, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 이를 보안 문서 내에 또는 그 위에 도입할 때 상기 보안 문서에 대한 접착성을 제공하기 위해 하나 이상의 추가층, 바람직하게는 하나 이상의 열접착층을 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 적어도 하나의 표면에 더 포함할 수 있다.
상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 존재하는 경우 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다면, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 발광 물질, 적외선 흡수 물질 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 기계 판독가능한 물질을 포함하는 하나 이상의 기계 판독가능층을 더 포함할 수 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 내마모성 및 내오염성을 증가시킬 목적으로 또는 광학 광택 또는 심미적 외관을 개선시킬 목적으로, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 하나 이상의 보호층을 더 포함할 수 있다. 상기 하나 이상의 보호층은 다소 광택이 있는 것일 수 있다. 보호층은 일반적으로 보호용 광택제(varnish)로 만들고, 상기 광택제는 조사 경화성 조성물, 열 건조 조성물 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명은 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조방법 뿐만 아니라 이로부터 수득된 은선 또는 보안 줄무늬를 제공한다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 방법은
a) 본원에 기재된 자성 조성물을 본원에 기재된 비금속화 기재 상에 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 자성 코드를 형성하는 단계,
b) 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 유지시키면서 또는 상기 광학 가변성 조성물을 표시정보 형태로 적용함으로써 단계 a) 하에서 수득된 구조 상에 상기 광학 가변성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 광학 가변성층을 형성하는 단계,
c) 선택적으로, 열접착층을 단계 b) 하에서 수득된 구조의 한쪽 또는 양쪽에 적용하는 단계, 및
d) 선택적으로, 단계 a) 전에, 단계 a) 후에 또는 단계 b) 후에, 본원에 기재된 비자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 비자성층을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 방법은
a) 본원에 기재된 광학 가변성 조성물을 본원에 기재된 비금속화 기재 상에 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 광학 가변성층을 형성하는 단계로서, 상기 광학 가변성층은 연속적이거나 상기 광학 가변성층은 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 포함하거나 표시정보로 구성된, 단계
b) 단계 a) 하에서 수득된 구조 상에 본원에 기재된 자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 자성 코드를 형성하는 단계,
c) 선택적으로, 열접착층을 단계 b) 하에서 수득된 구조의 한쪽 또는 양쪽에 적용하는 단계, 및
d) 선택적으로, 단계 a) 전에, 단계 a) 후에 또는 단계 b) 후에, 본원에 기재된 비자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 비자성층을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 광학 가변성 조성물, 상기 자성 조성물 및 사용하는 경우 상기 비자성 조성물은 바람직하게는 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 비자성층을 각각 형성하기 위해 인쇄 공정에 의해 적용된다. 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 제조하기 위한 인쇄 공정을 사용하여, 디자인 및 색상 조합 면에서 높은 융통성을 제공한다. 상기 광학 가변성 조성물, 상기 자성 조성물 및 사용하는 경우 상기 비자성 조성물은 바람직하게는 스크린 인쇄, 로토그라비어 인쇄, 플렉소그래피 인쇄 및 오목판 인쇄로 이루어진 그룹으로부터, 보다 바람직하게는 스크린 인쇄, 로토그라비어 인쇄 및 플렉소그래피 인쇄로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택된 인쇄 공정에 의해 적용된다.
스크린 인쇄(당업계에서는 실크스크린 인쇄라고도 지칭됨)는 스텐실 공정에 의해 잉크가 실크의 미세한 직물 메쉬; 폴리아미드 또는 폴리에스테르와 같은 합성 섬유로 만든 모노- 또는 멀티-필라멘트, 또는 예를 들어 목재 또는 금속(예를 들어, 알루미늄 또는 스테인리스 스틸)으로 만든 프레임 상에 타이트하게 늘어진 금속사에 의해 지지된 스텐실을 통해 표면으로 전달된다. 대안적으로, 스크린 인쇄 메쉬는 화학적으로 에칭된 것이거나, 레이저 에칭된 것이거나, 전기적으로 형성된 다공성 금속박, 예를 들어, 스테인리스 스틸박일 수 있다. 상기 메쉬의 공극은 비-이미지 구역에서는 막혀 있고 이미지 구역에서는 개방되어 있으며, 상기 이미지 캐리어를 스크린이라 한다. 스크린 인쇄는 평판(flat-bed)이거나 회전일 수 있다. 스크린 인쇄는 추가로, 예를 들어, "The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 58-62; Printing Technology, J.M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, pages 293-328"에 기재되어 있다.
로토그라비어(당업계에서는 그라비어라고도 지칭됨)는 이미지 요소들이 실린더 표면으로 새겨지는 인쇄 공정이다. 비-이미지 구역은 일정한 본래의 높이에 있다. 인쇄 전에, 전체 인쇄 플레이트(비-인쇄 및 인쇄 요소들)에 잉크가 발라지고 잉크에 잠긴다. 잉크는 인쇄 전에 와이퍼 또는 블레이드에 의해 상기 비-이미지 구역에서 제거되어, 잉크는 셀에만 남게 된다. 일반적으로 2 내지 4bar의 압력에 의해 및 기재와 잉크 사이의 접착력에 의해 이미지가 셀에서 기재로 옮겨진다. 용어 로토그라비어는, 예를 들어, 상이한 종류의 잉크에 좌우되는 오목판 인쇄 공정(당업계에서는 엔그래이브드 스틸 다이(engraved steel die) 또는 엔그래이브드 구리 플레이트 인쇄 공정으로도 지칭됨)을 포함하지 않는다. 보다 자세한 것은 "Handbook of print media, Helmut Kipphan, Springer Edition, page 48 and in The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 42-51"에 제공되어 있다.
플렉소그래피는 바람직하게는 닥터 블레이드(doctor blade), 바람직하게는 챔버드 닥터 블레이드(chambered doctor blade), 아닐록스 로울러(anilox roller) 및 플레이트 실린더를 갖춘 유니트를 사용한다. 아닐록스 로울러는 유리하게는 부피 및/또는 밀도가 잉크 적용 속도를 결정하는 작은 셀을 갖는다. 닥터 블레이드는 아닐록스 로울러 가까이에 놓여 있고 동시에 과잉의 잉크를 제거한다. 아닐록스 로울러는 잉크를, 최종적으로 잉크를 기재로 이동시키는 플레이트 실린더로 이동시킨다. 지정된 광중합체 플레이트를 사용하여 특정 디자인을 달성할 수 있다. 플레이트 실린더는 중합체 또는 엘라스토머 물질로 만들 수 있다. 중합체는 플레이트에 주로 광중합체로서 사용되고, 종종 슬리브(sleeve)에 심리스 코팅(seamless coating)으로서 사용된다. 광중합체 플레이트는 자외선(UV) 광에 의해 경화되는 감광성 중합체로 제조된다. 광중합체 플레이트는 필요한 크기로 절단되고 UV 광 노출 유니트에 놓인다. 상기 플레이트의 한 면은 UV광에 완전히 노출되어 플레이트의 기저를 경화시킨다. 이어서, 상기 플레이트를 뒤집고, 음화(negative)를 비경화 면 위에 올리고, 상기 플레이트를 UV 광에 추가로 노출시킨다. 이는 이미지 구역의 플레이트를 경화시킨다. 이어서 상기 플레이트는 비이미지 구역에서 비경화된 광중합체를 제거하기 위해 가공되어 상기 비이미지 구역의 플레이트 표면이 낮아진다. 가공 후, 상기 플레이트를 건조시키고 전체 플레이트를 경화시키기 위해 UV 광의 후-노출량을 제공한다. 플렉소그래피를 위한 플레이트 실린더의 제조는 "Printing Technology, J. M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, pages 359-360; The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 33-42"에 기재되어 있다.
오목판 인쇄는 당업계에서는 엔그래이브드 구리 플레이트 인쇄 및 엔그래이브드 스틸 다이 인쇄로도 지칭된다. 오목판 인쇄 공정 동안, 인쇄될 패턴 또는 이미지를 플레이트에 새기는 엔그래이브드 스틸 실린더는 잉킹 실린더(inking cylinder)(들)의 잉크를 제공하는데, 각각의 잉킹 실린더는 적어도 하나의 상응하는 색상으로 잉크를 발라 보안 줄무늬를 형성한다. 잉킹에 이어, 오목판 인쇄 플레이트 상의 과잉의 잉크가 회전 와이핑 실린더에 의해 제거된다. 상기 인쇄 실린더의 엔그래이빙(engraving)에 남은 잉크는 압력하에 인쇄될 기재로 이동되는 반면 상기 와이핑 실린더는 와이핑 용액으로 세정된다. 페이퍼 와이핑 또는 티슈 와이핑("캘리코(calico)")과 같은 다른 와이핑 기술이 또한 사용될 수 있다. 와이핑 단계에 이어, 잉크가 발라진 오목판 플레이트가 기재와 접촉되고 잉크가 압력하에 오목판 인쇄 플레이트의 엔그래이빙에서 인쇄될 기재로 이동되어 기재 상에 두꺼운 인쇄 패턴이 형성된다. 오목판 인쇄 공정의 다른 것과 구별되는 특징 중 하나는 오목판 인쇄 플레이트의 상응하게 얇거나 제각기 깊은 오묵한 곳(recess)을 사용하여 기재로 이동되는 잉크의 필름 두께가 수 ㎛에서 수십 ㎛로 변할 수 있다는 것이다. 오목판 잉크층으로부터 생성된 요철(intaglio relief)이 기재의 엠보싱에 의해 강조되는데, 상기 엠보싱은 잉크 이동 동안의 압력에 의해 생성된다. 오목판 인쇄로 인한 촉감은 지폐의 일반적인 인식가능한 촉감을 제공한다. 액체 잉크가 필요한 스크린 인쇄, 로토그라비어 인쇄 및 플렉소그래피 인쇄와 비교하여, 오목판 인쇄는 점도가 40℃ 및 1000s-1에서 5 내지 40Pa.s인, 광택이 있고 물렁한(고점성) 잉크를 필요로 한다. 오목판 인쇄는, 예를 들어, "The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, page 74; Optical Document Security, R. L. van Renesse, 2005, 3rd Edition, pages 115-117"에 더 기재되어 있다.
바람직하게는 상기 광학 가변성 조성물, 상기 자성 조성물 및 사용되는 경우 광학 비자성 조성물의 본원에 기재된 인쇄 공정에 의한 적용에 이어, 상기 조성물들이 경화되거나 적어도 부분적으로 경화된다. 본원에 기재된 경화 단계는 조성물의 점도를 증가시켜 실질적으로 고체 물질이 기재에 접착되도록 하는 단계일 수 있다. 위에 기재된 바와 같이, 본원에 기재된 경화 단계는 독립적으로 용매와 같은 휘발성 성분의 증발을 기초로 한 물리적 공정 및/또는 물 증발(즉, 물리적 건조)을 포함할 수 있다. 여기서, 열기, 적외선 또는 열기와 적외선의 조합이 사용될 수 있다. 그렇지 않으면, 본원에 기재된 경화 단계는 독립적으로 결합제 및 선택적 개시제 화합물의 경화, 중합 또는 가교결합 및/또는 상기 조성물에 포함된 화합물의 선택적 가교결합과 같은, 본원에 기재된 은선의 일반적 사용 동안 일어날 수 있는 단순한 온도 증가에 의해 변하지 않는 화학 반응을 포함한다. 이러한 화학 반응은 물리적 경화 공정을 위해 위에 서술된 바와 같이 열 또는 IR 조사에 의해 개시될 수 있으나, 바람직하게는 자외선-가시광선 조사 경화(이하에서는 UV-Vis 경화하고 지칭함) 및 전자빔 조사 경화(E-빔 경화); 옥시중합(바람직하게는 코발트 함유 촉매, 바나듐 함유 촉매, 지르코늄 함유 촉매, 비스무트 함유 촉매 및 망간 함유 촉매로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 촉매와 산소와의 공동 작용에 의해 일반적으로 유도되는 산화적 망상화); 가교결합 반응 또는 이들의 조합을 포함하나, 이에 한정되지 않는 조사 기전에 의한 화학 반응의 개시를 포함할 수 있다.
상기 광학 가변성 조성물이 본원에 기재된 자성 광학 가변성 안료 입자를 포함하면 상기 광학 가변성 안료 입자는 본원에 기재된 은선의 광학 가변성층에 배향될 수 있는데, 즉 랜덤하게 분포되지 않을 수 있다. 상기 광학 가변성 안료 입자를 포함함으로써, 본원에 기재된 광학 가변성 조성물은, 상기 안료를 자기장으로 상기 광학 가변성 조성물 내에 정렬시킴으로써 동적, 입체적, 착시(illusionary) 및/또는 운동학적 이미지를 나타내는 은선을 제조하기에 작절하다. 다양한 광학 효과가, 예를 들어, US 6,759,097, EP 2 165 774 A1 및 EP 1 878 773 B1에 기재된 다양한 방법으로 생성될 수 있다. 플립플롭(flip-flop) 효과로 알려진 광학 효과는 전이에 의해 분리된 제1 인쇄부와 제2 인쇄부를 포함하는데, 여기서 상기 제1부의 안료 입자들은 제1 면에 평행하게 정렬되고 상기 제2부의 안료 입자들은 제2 면에 평행하게 정렬된다. 플립플롭 효과의 생성 방법은, 예를 들어, EP 1 819 525 B1에 기재되어 있다. 롤링바(rolling-bar) 효과로 알려진 광학 효과가 또한 생성될 수 있다. 롤링바 효과는 이미지가 시야각에 대해 기울어지기 때문에 움직이는("롤") 것으로 보이는 하나 이상의 대조 밴드(contrasting band)를 보이고. 상기 광학 효과는 자성 또는 자성화 안료 입자의 특정 배향을 기초로 하고, 상기 안료 입자는 볼록 곡률(convex curvature)(당업계에서는 네가티브 곡선 배향이라고도 함) 또는 오목 곡률(concave curvature)(당업계에서는 포지티브 곡선 배향이라고도 함)을 따라 곡면화(curving) 방식으로 정렬된다. 롤링바 효과의 생성 방법은, 예를 들어, EP 2 263 806 A1, EP 1 674 282 B1, EP 2 263 807 A1, WO 2004/007095 A2 및 WO 2012/104098 A1에 기재되어 있다. 베니션 블라인드(Venetian-blind) 효과로 알려진 광학 효과가 또한 생성될 수 있다. 베니션 블라인드 효과는, 특정한 관찰 방향을 따라, 밑에 있는 기재 표면에 가시성을 부여하도록 배향되어 이들이 관찰자의 다른 방향을 따라 가시성을 지연시키는 동안 상기 기재 표면 내에 또는 그 위에 존재하는 표시정보 또는 다른 특징이 관찰자에게 분명히 보이도록 하는 안료 입자를 포함한다. 베니션 블라인드 효과의 생성 방법은, 예를 들어, US 8,025,952 및 EP 1 819 525 B1에 기재되어 있다. 무빙링(moving-ring) 효과로 알려진 광학 효과가 또한 생성될 수 있다. 무빙링 효과는 광학 효과층의 기울기 각도에 따라 임의의 x-y 방향으로 움직이는 것으로 보이는 깔대기, 원뿔형, 보울, 원, 타원형 및 반구와 같은 물체의 광학 착시 이미지로 구성된다. 무빙링 효과의 생성 방법은, 예를 들어, EP 1 710 756 A1, US 8,343,615, EP 2 306 222 A1, EP 2 325 677 A2, WO 2011/092502 A2 및 US 2013/084411에 기재되어 있다.
본원에 기재된 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 상기 광학 가변성 조성물은 여전히 충분히 습윤되거나 연질이어서 본원의 입자들이 이동되거나 회전될 수 있고(즉, 상기 광학 가변성 조성물이 제1 상태일 동안), 상기 광학 가변성 조성물은 자성 배향 단계를 거칠 수 있는데, 즉 상기 광학 가변성 조성물은 상기 입자들의 배향을 달성하기 위해 자기장에 적용될 수 있다. 상기 입자를 자성적으로 배향시키는 단계는 적용된 광학 가변성 조성물을 이것이 "습윤" 상태일 동안(즉, 아직 액체이고 너무 점성이 아닌, 즉 제1 상태) 자기장 생성 장치에 의해 생성된 측정된 자기장에 노출시킴으로써 상기 입자가 자기장의 자력선을 따라 배향되어 배향 패턴을 형성하는 단계를 포함한다. 본원에 기재된 자성 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 상기 광학 가변성 조성물의 자기장으로의 노출 단계는 상기 광학 가변성 조성물의 적용 단계와 부분적으로 동시에, 동시에 또는 나중에 수행하거나 이 단계 후에 수행될 수 있다. 즉, 상기 두 단계는 부분적으로 동시에, 동시에 또는 후속적으로 수행될 수 있다.
본원에 기재된 자성 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 상기 광학 가변성 조성물을 포함하는 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조 방법은, 상기 자성 배향 단계와 부분적으로 동시에 또는 상기 자성 배향 단계 후에, 상기 광학 가변성 조성물을 위에 기재된 것과 같이 적어도 부분적으로 경화시켜 상기 입자들을 바람직한 패턴으로 그의 채택된 위치 및 배향으로 고정시킴으로써, 상기 광학 가변성 조성물을 제2 상태로 변형시키는 단계를 포함한다. 이 고정에 의해, 고체 광학 가변성층이 형성된다.
본원에 기재된 자성 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 상기 광학 가변성 조성물이 본원에 기재된 안료 입자를 배향시키기 위해 배향 단계에 적용되는 경우, 조사 경화에 의해, 보다 바람직하게는 UV-Vis 광 조사 경화에 의해 상기 광학 가변성 조성물을 적어도 부분적으로 경화시키는 것이 특히 바람직한데, 그 이유는 이들 기술이 유리하게는 매우 빠른 경화 공정을 초래하고, 따라서 본원에 기재된 은선의 제조 시간을 대폭 단축시키기 때문이다. 게다가, 조사 경화는 경화 방사선에 노출된 후 상기 광학 가변성 조성물의 점도를 거의 즉각적으로 증가시켜서 상기 입자의 추가 이동을 최소화하는 이점이 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조 방법은, 경우에 따라 하나 이상의 보호층을 상기 광학 가변성층 및/또는 자성 코드에(즉, 주위환경과 대면하는 면에) 형성하기 위해 바람직하게는 인쇄 공정에 의해 하나 이상의 보호성 광택제를 적용하는 단계를 추가로 포함할 수 있고, 이 단계는 단계 b) 이후에 수행한다.
본 발명에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조 방법은, 하나 이상의 접착층, 바람직하게는 하나 이상의 열접착층을 본원에 기재된 단계 b)하에 수득된 구조의 한 면 또는 양면에 또는 단계 b)하에 수득되고 하나 이상의 보호층을 추가로 포함하는 구조에 적용하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 하나 이상의 접착층, 바람직하게는 하나 이상의 열접착층을 본원에 기재된 단계 b)하에 수득된 구조의 한 면 또는 양면에 적용하면 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 보안 문서 내로 또는 그 위에 도입할 때 보안 문서에 대한 접착력을 제공한다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조 방법은, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 존재하는 경우 비자성층이 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 적어도 부분적으로 함께 보인다면, 추가의 비금속화 기재를 본원에 기재된 단계 b)하에 수득된 구조 상에 적용하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 위에 기재된 것과 같은, 주위환경과 대면하는 추가의 비금속화 기재를 포함하는 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 a) 본원에 기재된 비금속화 기재, 본원에 기재된 광학 가변성층 및 본원에 기재된 자성 코드를 포함하는 제1 구조를 b) 본원에 기재된 추가의 비금속화 기재와 적층시킴으로써 제조할 수 있는데, 여기서 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 광학 비자성 층은 상기 비금속화 기재와 상기 추가의 비금속화 기재 사이에 존재하고, 존재하는 경우 상기 광학 비자성 층은 적층 전에 제1 구조 또는 제2 구조에 존재한다. 대안적으로, 위에 기재된 것과 같은 본원에 기재된 추가의 비금속화 기재를 포함하는 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 a) 본원에 기재된 비금속화 기재, 및 본원에 기재된 광학 가변성층과 본원에 기재된 자성 코드 중 하나를 포함하는 제1 구조를 b) 본원에 기재된 추가의 비금속화 기재, 및 본원에 기재된 광학 가변성층과 본원에 기재된 자성 코드 중 나머지 하나를 포함하는 제2 구조와 적층시킴으로써 제조할 수 있느네, 여기서 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 광학 비자성 층은 상기 비금속화 기재와 상기 추가의 비금속화 기재 사이에 존재하고, 존재하는 경우 상기 광학 비자성 층은 적층 전에 제1 구조 또는 제2 구조에 존재한다. 적층은 당업계에 알려진 통상의 적층 공정으로, 예를 들어, 결합되는 표면 중 적어도 하나에 존재하는 추가의 물질을 선택적으로 더 포함하는 상기 제1 및 제2 구조 상에 열 및/또는 압력을 적용하는 것으로 구성된 공정으로 수행할 수 있다. 일반적으로, 상기 추가의 물질은 수계, 용매계, 용매 비함유 또는 UV 경화성 조성물일 수 있는 통상의 적층 접착층 또는 통상의 결합층으로 구성된다. 한 실시양태에서, 상기 공정은 상기 제1 및 제2 구조를 적층된 구조로 함께 접착시키기 위해 하나 이상의 접착층을 상기 제1 구조 및/또는 제2 구조에 적용하는 단계를 포함한다.
바람직하게는 너비, 즉 횡방향 치수가 약 0.5mm 내지 약 30mm, 보다 바람직하게는 약 0.5mm 내지 약 5mm인 은선 또는 보안 줄무늬를 제공하기 위해, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 슬라이싱(slicing)하는 것으로 구성된 추가의 단계가 달성될 수 있다. 하나 이상의 접착층, 바람직하게는 하나 이상의 열접착층을 본원에 기재된 대로 수득된 구조의 한 면 또는 양면에 적용하는 단계를 수행하는 경우, 상기 구조를 슬라이싱하는 단계는 하나 이상의 접착층을 적용하는 단계에 이어 수행한다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 위조, 사기 또는 불법 복제에 대해 보안 문서를 보호하는 데에 특히 적합하다. 상기 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서가 또한 본원에 기재되어 있다.
보안 문서는 보통 상이한 기술 분야에서 선택되고 상이한 공급자에 의해 생산되며 상기 보안 문서의 상이한 구성부에 포함된 몇몇 보안 특징에 의해 보호된다. 보안 문서의 보호를 파괴하기 위해서는, 위조자는 모든 암시(implied) 물질을 수득하고 모든 필요한 가공 기술에 접근할 필요가 있는데, 이는 거의 달성할 수 없는 일이다. 보안 문서의 예는 유가 문서 및 고가 상품을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 유가 문서의 전형적인 예는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우처, 수입 인지(fiscal stamp) 및 택스 라벨(tax label), 계약서 등, 여권과 같은 신원 증명 서류, 신분증, 비자, 은행 카드, 신용 카드, 트랜잭션 카드(transactions card), 액세스 문서(access document), 입장권 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 용어 "고가 상품"은 진품 의약품과 같이, 포장물의 내용을 보증하기 위해 하나 이상의 보안 특징을 포함할 수 있는 포장재, 특히 약품, 화장품, 전자기기 또는 식품 산업을 위한 포장재를 구비한 상품을 말한다. 이러한 포장재의 예는 인증 브랜드 라벨(authentication brand label), 개봉 흔적 표시 라벨(tamper evidence label) 및 실(seal)과 같은 라벨을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는, 본원에 기재된 보안 문서는 지폐; 여권, 신분증, 운전면허증 등과 같은 신분 서류 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 지폐이다.
본원에 기재된 보안 문서의 내마모성 및 내오염성을 증가시킬 목적으로 또는 광학 광택 또는 심미적 외관을 개선시킬 목적으로, 본원에 기재된 보안 문서는 위에 기재된 것과 같은 하나 이상의 보호층을 더 포함할 수 있다.
본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서의 제조방법 및 이로부터 수득된 보안 문서가 또한 본원에 기재되어 있다. 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서의 제조방법은 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 적어도 부분적으로 내장시키거나 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬를 보안 문서의 표면에 적재하는 단계를 포함하고, 여기서 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 광학 비자성층은 함께 상기 보안 문서의 한쪽에서 보인다.
위에서 언급한 바와 같이, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 윈도우 은선 또는 보안 줄무늬로서 보안 문서에 적어도 부분적으로 내장되어 상기 은선 또는 보안 줄무늬가 상기 보안 문서의 한쪽에서 적어도 부분적으로 보일 수 있다. 상기 보안 문서가 보안 용지를 기재로 한 경우, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 용지 제조 산업에서 통상 사용되는 기술에 의한 생산 동안 보안 용지에 적어도 부분적으로 내장될 수 있다. 예를 들어, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 습윤 종이 섬유 내에서 압축될 수 있고, 상기 섬유는 통합되지 않고 유연하기는 하나, 생성된 보안 용지에 완전히 내장된 은선 또는 보안 줄무늬가 생성된다. 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 또한 실린더 몰드 제지기(cylinder mold papermaking machine), 실린더 배트 머신(cylinder vat machine) 또는 공지된 종류의 유사한 기계로 공급되어 완성된 종이(즉, 윈도우 용지)의 바디 내에 은선 또는 보안 줄무늬가 부분으로 내장된다
대안적으로, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는 보안 문서의 표면에 수송 요소로서 완전히 배치될 수 있다. 이러한 경우, 본원에 기재된 은선 또는 보안 줄무늬는, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 광학 비자성층이 함께 보안 서류의 한쪽에서 보인다면, 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 표면으로의 감압성 접착제의 적용, 은선 또는 보안 줄무늬의 표면으로의 열 활성화 접착제의 적용, 또는 열 수송 기술의 이용을 포함하나, 이에 한정되지 않는 공지된 기술로, 보안 문서의 표면에 적재될 수 있다.

Claims (15)

  1. i) 상이한 시야각에서 상이한 색감(color impression)을 부여하고 광학 가변성 안료 입자를 포함하는 광학 가변성 조성물로 구성된 광학 가변성층;
    ii) 자성 코어 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 층을 포함하는 안료 입자를 포함하는 자성 조성물로 구성된 자성 코드; 및
    iii) 비금속화 기재를 포함하는, 은선(security thread) 또는 보안 줄무늬(security stripe)로서,
    상기 자성 코드는 하나의 시야각에서 상기 광학 가변성층의 색감에 일치하는 색을 갖고,
    상기 광학 가변성층 및 상기 자성 코드는 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보이는, 은선 또는 보안 줄무늬.
  2. 제1항에 있어서, 상기 광학 가변성층이 표시정보(indicia) 형태의 하나 이상의 갭(gap)을 포함하거나 상기 광학 가변성 조성물로 구성된 표시정보로 구성된, 은선 또는 보안 줄무늬.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 안료 입자가 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸인 상기 자성 코어를 포함하거나(여기서, 상기 제1층 및 제2층 중 적어도 하나는 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 것이고, 상기 제2층은 상기 제1층과 동일한 물질로 구성된 것이 아니다); 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제1층 및 하나 이상의 유기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸인 상기 자성 코어를 포함하거나; 하나 이상의 유기 물질로 구성된 제1층 및 금속, 바람직하게는 은, 알루미늄 및 금으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 무기 물질로 구성된 제2층으로 둘러싸인 상기 자성 코어를 포함하는, 은선 또는 보안 줄무늬.
  4. 제3항에 있어서, 상기 자성 코어가 철, Fe2O3 및 Fe3O4, 및 이들의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 구성된 것이고/것이거나, 상기 유기 물질이 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 파릴렌, 알콕시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것인, 은선 또는 보안 줄무늬.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광학 가변성 안료 입자의 적어도 일부가 박막 간섭 안료, 자성 박막 간섭 안료, 간섭 코팅된 안료, 콜레스테릭 액정 안료, 자성 콜레스테릭 액정 안료 및 이들의 혼합물로 구성된 것인, 은선 또는 보안 줄무늬.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 비자성 조성물로 구성된 비자성 층을 더 포함하고, 상기 비자성 층은 상기 자성 코드의 색감에 일치하는 색을 갖고, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 비자성 층은 함께 상기 은선 또는 보안 줄무늬의 한쪽에서 보이는, 은선 또는 보안 줄무늬.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비금속화 기재가 플라스틱, 중합체, 복합재 및 이들의 조합 또는 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것인, 은선 또는 보안 줄무늬.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 비금속화 기재를 더 포함하는, 은선 또는 보안 줄무늬.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접착층, 보호층, 기계 판독층 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 추가층을 더 포함하는, 은선 또는 보안 줄무늬.
  10. 위조(counterfeit), 사기(fraud) 또는 불법 복제에 대해 보안 문서를 보호하기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬의 용도.
  11. a) 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 자성 조성물을 비금속화 기재 상에 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 자성 코드를 형성하는 단계,
    b) 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 유지시키면서 또는 상기 광학 가변성 조성물을 표시정보 형태로 적용함으로써 단계 a) 하에서 수득된 구조 상에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 광학 가변성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 광학 가변성층을 형성하는 단계,
    c) 선택적으로, 열접착층을 단계 b) 하에서 수득된 구조의 한쪽 또는 양쪽에 적용하는 단계, 및
    d) 선택적으로, 단계 a) 전에, 단계 a) 후에 또는 단계 b) 후에, 제6항에 언급된 비자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 비자성층을 형성하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조방법.
  12. a) 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 광학 가변성 조성물을 비금속화 기재 상에 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 광학 가변성층을 형성하는 단계로서, 상기 광학 가변성층은 연속적이거나 상기 광학 가변성층은 표시정보 형태의 하나 이상의 갭을 포함하거나 표시정보로 구성된, 단계
    b) 단계 a) 하에서 수득된 구조 상에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 자성 코드를 형성하는 단계,
    c) 선택적으로, 열접착층을 단계 b) 하에서 수득된 구조의 한쪽 또는 양쪽에 적용하는 단계, 및
    d) 선택적으로, 단계 a) 전에, 단계 a) 후에 또는 단계 b) 후에, 제6항에 언급된 비자성 조성물을 적용하고 경화시키거나 적어도 부분적으로 경화시켜 비자성층을 형성하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬의 제조방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 비금속화 기재를 포함하는 제1 구조, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 광학 가변성층 및 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 자성 코드를 추가의 비금속화 기재와 함께 적층시키는 단계를 더 포함하고, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 광학 비자성층이 상기 비금속화 기재와 상기 추가의 비금속화 기재 사이에 배치되는, 제조방법.
  14. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬를 포함하는 보안 문서.
  15. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬를 보안 문서에 적어도 부분적으로 내장(embedding)시키거나, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 언급된 은선 또는 보안 줄무늬를 보안 문서의 표면에 적재하는 단계를 포함하고, 상기 광학 가변성층, 상기 자성 코드 및 상기 광학 비자성층이 함께 상기 보안 문서의 한쪽에서 보이는, 제14항에 언급된 보안 문서의 제조방법.
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