KR20220146632A - UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크 - Google Patents

UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크 Download PDF

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Abstract

본 발명은 기판, 특히 보안 문서 또는 물품 상에 보안 특징(security feature)을 인쇄하기에 적합한 보안 잉크 분야뿐만 아니라 상기 보안 잉크로부터 제조된 보안 특징 및 상기 보안 잉크로부터 제조된 보안 특징을 포함하는 보안 문서에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크 및 잉크 비히클을 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 하이브리드 보안 잉크 및 하나 이상의 적어도 부분 코팅 층, 퍼플루오로폴리에테르를 기판으로 하는 하나 이상의 표면 개질제로 제조된 적어도 부분 표면 처리 층을 포함하는 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판을 포함하는 안료를 제공한다.

Description

UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크
본 발명은 기판 상에, 특히 보안 문서 또는 물품 상에 보안 특징을 인쇄하기에 적합한 보안 잉크 분야에 관한 것이다.
컬러 사진 및 인쇄물의 품질이 지속적으로 향상되고 위조, 변조 또는 불법 복제에 대한 재현성 있는 효과가 없는 지폐, 가치 문서 또는 카드, 교통권 또는 카드, 세금 밴더롤 및 제품 라벨과 같은 보안 문서를 보호하기 위해 이러한 문서에 다양한 보안 수단 특징을 통합하는 것이 종래 관행이었다.
보안 문서 등의 보안 특징은 일반적으로 한편으로는 "은밀한" 보안 특징과 다른 한편으로는 "명백한" 보안 특징으로 분류될 수 있다. 비밀 보안 특징들에 의해 제공되는 보호는 그러한 특징들이 전형적으로 검출을 위한 전문화된 장비 및 지식을 요구하여 검출하기 어렵다는 개념에 의존하는 반면, "명백한" 보안 특징은 보조받지 않은 인간의 감각들로 용이하게 검출가능하다는 개념에 의존하며, 예를 들어, 그러한 특징은 생성 및/또는 복사하기가 여전히 어려우면서도 촉각적 감각들을 통해 가시적이고/가시적이거나 검출가능할 수 있다. 그러나, 대부분의 사용자들, 특히 그와 함께 보안된 문서 또는 아이템의 보안 특징에 대한 사전 지식이 없는 사용자들은 그들의 존재 및 성질에 대한 실제 지식을 갖는 경우에만 상기 보안 특징에 기초하여 보안 검사를 실제로 수행할 것이기 때문에, 명백한 보안 특징의 효율성은 보안 특징으로서 쉽게 인식되는 것에 크게 의존한다.
명백한 보안 특징들의 예들은 반사 특징들 및 광학적으로 가변적인 특징들을 포함하며, 여기서 상기 보안 특징들은 관찰 각도의 변화 시에 명도 및/또는 채도 및/또는 색조의 변화에 의해 표현되는 색 시프트 또는 색 변화를 나타낸다. 전형적으로, 상기 보안 특징은 플레이크-형상의 다층 간섭 안료를 포함하는 잉크로부터 제조된다.
WO 2003/020834 A1은 광학 가변 보안 특징을 생성하기 위한 플레이크-형상의 다층 간섭 안료를 포함하는 수계 보안 잉크를 개시한다. 수계 잉크에서 안료의 부식을 피하거나 감소시키기 위한 목적으로, 상기 안료의 표면은 예를 들어 인산의 플루오르화 유기 에스테르(fluorinated organic ester)와 같은 부동태화제(passivating agent)에 의해 처리된다. 그러나, 수계 보안 잉크는 인쇄하기 어렵고 긴 건조 공정을 초래할 수 있다.
WO 2006/117271 A1은 광학적 가변 보안 특징을 생산하기 위한 플레이크-형상의 다층 간섭 안료를 포함하는 용매계 보안 잉크를 개시한다. 그러나, 환경 문제에 대한 대중의 증가된 민감성, 뿐만 아니라 REACH 및 GHS와 같은 환경 규제에 대한 화학 산업의 필요한 반응성은 상당히 감소된 양의 유기 용매(휘발성 유기 성분, VOC)를 함유하는 잉크의 제형을 초래했고, 산업이 상기 플레이크-형상 안료를 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크를 개발하도록 동기부여했다.
플레이크-형상 안료를 포함하는 반사성 특징 및 광학 가변 특징의 인지된 광학 특성은 기판 상의 건조된 잉크 내의 상기 플레이크-형상 안료 배향에 의존한다는 것이 당업계에 공지되어 있다. 플레이크-형상 안료를 포함하는 수계 또는 용매계 잉크의 점진적인 건조 공정은 유리하게는 상기 도포된 잉크의 두께의 감소를 허용되도록 하고, 플레이크-형상 안료가 그 자체가 상기 잉크가 도포되는 기판에 실질적으로 평행하게 배향되도록 하여, 양호한 광학 특성을 나타내는 반사성 특징 및 광학 변수를 생성하는 반면, 플레이크-형상 안료를 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 잉크의 순간적인 경화 공정 및 경화된 잉크 층의 실질적으로 변하지 않은 두께는 상기 안료의 무작위 배향을 유도할 수 있고, 따라서 불량한 광학 특성을 나타낼 수 있는 반사성 특징 및 광학 변수를 생산한다.
플레이크-형상 안료에 기초한 반사성 특징 및 광학적 가변 보안 특징의 광학적 특성 및 타격 효과를 개선시키기 위한 목적으로, 상기 안료는 상기 안료를 포함하는 잉크가 도포되는 기판에 실질적으로 평행한 평면에 보다 용이하게 배열되도록 소수성 화합물로 표면 처리되었다. 표면 처리된 안료는 문헌에서 리핑 안료(leafing pigment)로 언급된다.
EP 1 090 963 A1호는 불소-함유 인산염으로 표면 처리된 박편상 무지개빛 안료 및 상기 안료를 포함하는 잉크, 페인트, 플라스틱 또는 화장품을 개시한다. EP 1 090 963 A1은 용매계 그라비어 인쇄 잉크를 개시한다.
US 2002/0096087호는, 예를 들어 불소-함유 실란과 같은 적어도 하나의 유기 소수성 커플링제를 함유하는 소판형 안료에 기초한 소판형 펄 러스터 안료(platelet-shaped pearl luster pigments) 및 페인트, 잉크, 플라스틱, 코팅 및 화장품에서의 그들의 용도를 개시한다.
US 2004/0069187호는 커플링제 및 퍼플루오로알킬기를 갖는 유기 화합물로 코팅된 박편상 안료 및 인쇄 잉크에서 그의 용도를 개시한다.
US 2015/0166799호는 하나 이상의 실록산 및/또는 하나 이상의 실란으로부터 형성된 플루오로알킬 기 및 친수성 기를 함유하는 유기 코팅으로 코팅된 플레이크-형상 효과 안료 및 많은 응용에서의 그의 용도 및 페인트, 잉크, 플라스틱, 코팅 및 화장품에서의 그의 용도를 개시하였다.
US 2016/0207344호는 기판 상에 적어도 2개의 면적 단위로 이루어진 인쇄된 이미지를 개시하며, 여기서 제1 면적 단위는 비금속, 무기 물질을 포함하는 외부층을 포함하는 제1 플레이크-형상 효과 안료를 포함하고, 제2 면적 단위는 유기 표면 개질제, 예컨대 플루오로알킬기 및 아미노알킬기를 함유하는 유기작용성 실록산을 포함하는 외부층을 포함하는 제2 플레이크-형상 효과 안료를 포함한다. US 2016/0207344호는 용매계 잉크 또는 UV 경화성 잉크일 수 있는 인쇄 잉크를 개시한다.
WO 2013/119387 A1호는 리핑 금속 안료 플레이크, 아크릴레이트 올리고머 및/또는 아크릴레이트 단량체, 개시제 또는 개시제의 혼합물 및 3차 아민인 경화 촉진제를 포함하는 자외선 라디칼 경화성 금속 장식 조성물을 개시한다. 개시된 첨판 금속 안료 플레이크는 지방산, 인 화합물, 실란 또는 지방족 아민으로 표면 처리된다. 개시된 UV-Vis 방사선 경화성 잉크는 불량한 시각적 외관 및 낮은 채도를 포함하는 불량한 광학 특성을 갖는다.
JP 2004244562호는 잉크의 탈포 특성을 개선하기 위해 스테아르산, 양이온성 광개시제 및 히드록실 지방산으로 표면 처리된 리핑 알루미늄 안료를 포함하는 UV 방사선 양이온 경화성 잉크를 개시한다. 그러나, 스테아르산으로 표면 처리된 알루미늄 안료를 포함하는 조성물에서 양이온성 광개시제의 사용은 양이온성 광개시제에 의해 생성된 산에 의해 스테아르산의 치환을 초래하고, 따라서 리핑 효과(leafing effect)의 손실 및 이로부터 얻어진 광학 특성의 손실을 초래한다.
JP 2000273399호는 알킬 계면활성제(스테아르산)로 처리되는 알루미늄 분말을 함유하는 UV 양이온 또는 라디칼 경화성 필름-형성 조성물을 개시한다. 이러한 처리는 알루미늄 플레이크를 산업용 인쇄 속도로 기판 표면에 평행하게 배향시키는 것을 허용하지 않으며, 따라서 불량한 광학 특성을 갖는 경화된 코팅을 야기한다.
JP 2003261817호는 알루미늄 안료 및 아민을 함유하는 UV 양이온 경화성 조성물을 개시한다. 개시된 조성물은 고속 산업용 인쇄 공정에서 금속성 광택의 충분히 빠른 전개를 허용하지 않으므로 불량한 광학 특성을 갖는 경화된 코팅을 초래한다.
US 9,914,846은 개질된 효과 안료를 포함하는 방사선-경화 코팅 조성물을 개시하고, 여기서 상기 효과 안료는 금속 산화물의 적어도 하나의 층으로 코팅되고, 이산화규소, 산화알루미늄, 이산화티타늄, 산화철, 산화주석, 산화아연 또는 이들의 혼합물 및 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 하나 이상의 작용기를 갖는 적어도 하나의 유기 화합물을 포함한다. 유기 화합물이 금속 산화물의 층에 결합되고, 적합한 개질 효과 안료가 유기 올리고머 또는 중합체를 갖지 않는 것이 추가로 개시된다. US 9,914,846호는 라디칼 중합성 및 양이온 중합성 결합제가 모두 사용될 수 있는 종래의 UV 경화성 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 개시한다. 예시된 조성물은 SiO2로 코팅된 알루미늄 안료를 포함하고 메타크릴레이트-작용성 실란 화합물을 포함하는 아크릴레이트계 라디칼 경화성 UV 인쇄 잉크이다. 코팅 매트릭스의 표면 장력이 최적화되지 않기 때문에, 공업용 인쇄 속도에서 효과 안료의 충분히 빠른 배향을 얻을 수 없어, 비교적 불량한 광학 특성을 초래한다.
따라서, 양이온성 경화성 잉크 또는 혼성 잉크인 무용매 또는 낮은 VOC 함유 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크에 대한, 특히 높은 위조 복원성 및 우수한 광학 특성을 요구하는 매우 까다로운 응용에 대해서 필요성이 남아있다. 특히, 플레이크-형상의 다층 간섭 안료에 기초하여 반사 특징 및 광학 가변 특징을 생성하기 위한 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크에 대한 필요성이 있으며, 여기서 상기 보안 특징은 채도, 명도 및/또는 색전이 특성의 관점에서 개선된 광학 특성을 나타낸다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기 논의된 바와 같은 종래 기술의 결함을 극복하는 것이다.
제1 양태에서, 본 발명은 하기를 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 제공한다:
i) 25°C에서 약 200 내지 약 2000mPas의 점도를 가지는 약 75wt% 내지 약 99wt%의 잉크 비히클로서,
a) a1) 하나 이상의 지환족 에폭시드 45wt% 내지 약 75wt% 및 a2) 오늄 염, 바람직하게는 옥소늄 염, 요오도늄 염, 설포늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 광개시제 약 2wt% 내지 약 15wt%, 또는
b) b1) 하나 이상의 시클로지방족 에폭시드 및 트리(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물을 포함하는 혼합물 45wt% 내지 약 75wt%; 및 b2) 오늄 염, 바람직하게는 옥소늄염, 요오도늄염, 설포늄염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 하나 이상의 양이온성 광개시제 및 바람직하게는 히드록시케톤, 알콕시케톤, 아세토페논, 벤조페논, 케토술폰, 벤질 케탈, 벤조인 에테르, 포스핀 옥시드, 페닐글리옥실레이트, 티오크산톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 보다 바람직하게는 포스핀 옥시드, 티오크산톤, 알파-히드록시케톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제의 혼합물 약 2wt% 내지 약 15wt%;
c) 잉크 비히클은 선택적으로 약 20wt% 미만의 양의 하나 이상의 비닐 에테르, 또는 약 30wt% 이하의 양의 하나 이상의 옥세탄, 또는 약 15wt% 이하의 양의 하나 이상의 비닐 에테르와 하나 이상의 옥세탄의 조합을 포함하고,
a), b) 및 c)의 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하는 것인 잉크 비히클; 및
ii) 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판을 포함하는 약 1 내지 약 25wt%의 안료로서, 여기서 비금속 또는 금속 기판은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분 코팅층을 포함하고, 하나 이상의 적어도 부분 코팅층의 상층과 직접 접촉하며 퍼플루오로폴리에테르로부터 선택된 하나 이상의 표면 개질제로 제조된, 주위를 향하는 하나 이상의 적어도 부분 표면 처리층을 포함하며, 퍼플루오로폴리에테르는 하나 이상의 인(P) 함유 기 또는 하나 이상의 규소(Si) 함유 기로 작용화된 것인 안료를 포함하고,
i) 및 ii)의 중량 퍼센트는 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 총 중량을 기준으로 하는 것인, UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크.
또한, 보안 문서 또는 물품 상의 하나 이상의 보안 특징 및 그의 얻어진 보안 특징을 제조하기 위한, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 용도가 본원에 기재된다.
또한, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로부터 제조된 보안 특징이 본원에 기재된다.
또한, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 방사선 경화에 의해 수득된 방사선 경화된 코팅 및 기재를 포함하는 용품이 본원에 기재된다.
또한, 하기 단계를 포함하는, 본원에 기재된 물품을 제조하는 방법이 본원에 기재된다:
a) 바람직하게는 로토그라비어 공정, 플렉소그래피 공정 및 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택된 인쇄 공정에 의해, 더욱 바람직하게는 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택된 인쇄, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 기판 상에 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크를 인쇄하는 단계 및
b) 하나 이상의 보안 특징을 형성하기 위해 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 경화시키는 단계.
다음의 정의들은 상세한 설명에서 논의되고 청구항들에서 인용된 용어들의 의미를 해석하기 위해 사용될 것이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 물품 "a"는 하나 뿐만 아니라 하나 초과를 나타내고, 그의 참조 명사를 단수로 반드시 제한하는 것은 아니다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 해당 금액 또는 가치가 지정된 특정 값 또는 그 인근의 일부 다른 값일 수 있다는 것을 의미한다. 일반적으로 어떤 값을 나타내는 "약"이라는 용어는 그 값의 ± 5% 이내의 범위를 나타내도록 의도된다. 일례로서, "약 100"이라는 문구는 100 ± 5의 범위, 즉 95 내지 105의 범위를 나타낸다. 바람직하게는, 용어 "약"으로 표시되는 범위는 값의 ± 3%, 더욱 바람직하게는 ± 1% 내의 범위를 나타낸다. 일반적으로 약이라는 용어를 사용할 경우, 표시된 값의 ±5% 범위 내에서 본 발명에 따른 유사한 결과 또는 효과를 얻을 수 있음을 예상할 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "및/또는"은 상기 그룹의 요소들 모두 또는 단지 하나가 존재할 수 있음을 의미한다. 예를 들어, "A 및/또는 B"는 "A만, 또는 B만, 또는 A와 B 모두"를 의미한다. "A만"의 경우에는 B가 부재할 가능성, 즉 "A만 있고, B는 없는" 가능성도 포괄하는 용어이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "적어도"는 하나 이상, 예를 들어 하나 또는 둘 또는 셋을 정의하는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는 "포함하는"이라는 용어는 비배타적이고 개방적인 것으로 의도된다. 따라서, 예를 들어 화합물 A를 포함하는 용액은 A 이외의 다른 화합물을 포함할 수 있다. 그러나, 용어 "포함하는"은 또한 그의 특정 실시양태로서 "본질적으로 이루어진" 및 "이루어진"의 보다 제한적인 의미를 포함하므로, 예를 들어 "A, B 및 선택적으로 C를 포함하는 용액"은 또한 (본질적으로) A 및 B로 이루어지거나, (본질적으로) A, B 및 C로 이루어질 수 있다.
본 설명이 "바람직한" 실시양태/특징을 지칭하는 경우, "바람직한" 실시양태/특징의 특정 조합이 기술적으로 의미가 있는 한, 이러한 "바람직한" 실시양태/특징의 조합들이 또한 개시된 것으로 간주된다.
"보안문서"라 함은 적어도 하나의 보안 특징에 의하여 위조 또는 사기로부터 통상적으로 보호되는 문서를 말한다. 보안문서의 예는 가치 문서 및 가치 상업적 재화를 제한 없이 포함한다.
"UV-Vis 경화형" 및 "UV-Vis 경화형"은 전자기 스펙트럼의 UV 또는 UV 및 가시광선 부분(전형적으로 100nm 내지 800nm, 바람직하게는 150 내지 600nm, 더욱 바람직하게는 200 내지 400nm)에서 파장 성분을 갖는 조사의 영향 하에서 광중합에 의한 방사선 경화를 말한다.
본 발명은 UV-Vis 방사선 경화성 보안용 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 로토그라비어 보안용 잉크, UV-Vis 방사선 경화성 플렉소그래피 보안용 잉크 및 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안용 잉크, 보다 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안용 잉크로 이루어진 군으로부터 선택되는 UV-Vis 방사선 경화성 보안용 잉크를 제공한다.
당업자에게 공지된 바와 같이, 용어 로토그라비아는 예를 들어 문헌[Handbook of Print Media, Helmut Kippan, Springer Edition, 48 페이지]에 기재된 인쇄 공정을 지칭한다. 로토그라비아는 이미지 요소가 원통의 표면에 새겨지는 인쇄 공정이다. 비-이미지 영역은 일정한 원래 레벨에 있다. 인쇄에 앞서, 전체 인쇄판(비인쇄 및 인쇄 소자들)이 잉크칠되고 잉크로 플러딩된다. 인쇄하기 전에 와이퍼 또는 블레이드에 의해 비-이미지로부터 잉크를 제거하여, 잉크가 셀에만 남도록 한다. 이미지는 전형적으로 2 내지 4 bar 범위의 압력에 의해 그리고 기판과 잉크 사이의 접착력에 의해 셀로부터 기판으로 전사된다. 로토그라비아라는 용어는 예를 들어 상이한 유형의 잉크에 의존하는 음각 인쇄 공정(본 기술분야에서 음각 강철 다이 또는 구리 플레이트 인쇄 공정으로도 지칭됨)을 포함하지 않는다.
플렉소그래피 인쇄 방법은 바람직하게는 챔버형 닥터 블레이드(chambered doctor blade), 아닐록스 롤러(anilox roller) 및 플레이트 실린더를 갖는 유닛을 사용한다. 아닐록스 롤러는 유리하게는 그의 부피 및/또는 밀도가 잉크 또는 바니시 도포 속도를 결정하는 작은 셀을 갖는다. 챔버형 닥터 블레이드는 아닐록스 롤러에 맞대어 놓여 세포를 채우는 동시에 잉여 잉크 또는 바니시를 긁어낸다. 아닐록스 롤러는 잉크를 플레이트 실린더로 이송시키고, 플레이트 실린더는 최종적으로 잉크를 기판으로 이송시킨다. 플레이트 실린더는 중합체 또는 탄성중합체 물질로 제조될 수 있다. 중합체는 주로 플레이트에서 광중합체로서 사용되고 때로는 슬리브 상의 이음매 없는 코팅으로서 사용된다. 광중합체 플레이트는 자외선(UV) 광에 의해 경화되는 광민감성 중합체로 제조된다. 포토폴리머 플레이트들은 요구되는 크기로 절단되고 UV 광 노출 유닛에 배치된다. 플레이트의 한 면은 플레이트의 베이스를 굳히거나 경화시키기 위해 UV 광에 완전히 노출된다. 이어서 플레이트를 뒤집어, 작업의 네거티브를 경화되지 않은 면 위에 탑재하고 플레이트를 UV 광에 추가로 노출시킨다. 이것은 이미지 영역의 판을 굳힌다. 이어서 플레이트를 가공하여 굳지 않은 포토폴리머를 비-이미지 영역으로부터 제거하고, 이는 이들 비-이미지 영역에서 플레이트 표면을 낮춘다. 처리 후에, 판은 건조되고 전체 판을 경화시키기 위해 노광 후 선량의 UV 광을 제공받는다. 플렉소그래피를 위한 판 실린더의 제조는 Printing Technology, J. M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5판, 359-360페이지에 기재되어 있다.
스크린 인쇄(당 업계에서는 실크스크린 인쇄라고도 함)는 잉크-차단 스텐실(ink-blocking stencil)을 지지하기 위해 직조 메시(woven mesh)로 만들어진 스크린을 전형적으로 사용하는 인쇄 기법이다. 부착된 스텐실은 잉크를 예리한-가장자리의 이미지로서 기재 상에 전사하는 메시의 개방 영역을 형성한다. 스퀴지(squeegee)가 잉크-차단 스텐실로 스크린을 가로질러 이동되어, 잉크가 개방 영역들에서 직조 메시의 스레드들을 통과하게 한다. 스크린 인쇄의 중요한 특징은 잉크의 두께가 다른 인쇄 기술보다 기판에 더 많이 도포될 수 있다는 것이다. 따라서, 스크린 인쇄는 또한 다른 인쇄 기술로 (쉽게) 달성될 수 없는 약 10 내지 50㎛ 이상의 값을 갖는 두께를 갖는 잉크 침착물이 요구될 때 바람직하다. 일반적으로, 스크린은 예를 들어, 알루미늄 또는 목재의 프레임에 펼쳐 걸친 메시라 불리는 다공성의 미세하게 직조된 직물의 조각으로 제조된다. 현재 대부분의 망은 합성이나 철사 같은 합성 물질로 만들어져 있다. 바람직한 합성 물질은 나일론 또는 폴리에스테르 실이다.
합성 또는 금속 실을 기초로 하여 직조된 메쉬를 기초로 하여 만들어진 스크린 외에, 스크린은 구멍의 그리드를 갖는 고체 금속 시트로부터 개발되었다. 이러한 스크린은, 제1 전해조에서 분리제가 제공된 매트릭스 상에 스크린 골격을 형성하고, 형성된 스크린 골격을 매트릭스로부터 박리하고, 상기 골격 상에 금속을 침착시키기 위해 상기 스크린 골격을 제2 전해조에서 전해함으로써 금속 스크린을 전해 형성하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조된다.
스크린 인쇄 프레스에는 3가지 유형, 즉 플랫-베드(flat-bed), 실린더 및 로터리 스크린 인쇄 프레스가 있다. 플랫-베드 및 실린더 스크린 인쇄 프레스는 모두 평판 스크린 및 3단계 왕복 프로세스를 사용하여 인쇄 작업을 수행한다는 점에서 유사하다. 스크린은 먼저 기판 위의 위치로 이동되고, 이어서 스퀴지가 메시에 대해 가압되고 이미지 영역 위로 당겨지고, 이어서 스크린이 기판으로부터 들어올려져 공정을 완료한다. 플랫-베드 프레스를 이용하여, 인쇄될 기판은 전형적으로 스크린에 평행한 수평 인쇄 베드 상에 위치된다. 실린더 프레스로 기판이 실린더 상에 장착된다. 플랫-베드 및 실린더 스크린 프린팅 공정은 불연속 공정이며, 따라서 일반적으로 웹(web)에서 최대 45m/분 또는 시트-피드(sheet-fed) 공정에서 3,000시트/시간으로 속도가 제한된다.
반대로, 로터리 스크린 프레스는 연속적인 고속 인쇄를 위해 설계된다. 회전식 스크린 프레스에 사용되는 스크린은, 예를 들어, 통상적으로 전술한 전기주조 방법을 사용하여 얻어지거나 직조 강철 실로 제조된 얇은 금속 실린더이다. 개방 단부형 실린더들은 양 단부들에서 캡핑되고 프레스의 측면에서 블록들에 끼워진다. 인쇄 중에, 잉크는 실린더의 일 단부 내로 펌핑되어 새로운 공급이 일정하게 유지되도록 한다. 스퀴지는 회전 스크린 내부에 고정되고, 스퀴지 압력은 양호하고 일정한 인쇄 품질을 허용하도록 유지되고 조정된다. 로터리 스크린 프레스의 장점은 웹에서 150m/분 또는 시트 공급 공정에서 10,000시트/시간에 쉽게 도달할 수 있는 속도이다.
스크린 인쇄는 예를 들어 문헌[The Printing Ink Manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, 58-62 페이지, in Printing Technology, J. M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, 293-328 페이지] 및 [Handbook of Print Media, H. Kippan, Springer, 409-422 페이지 및 498-499 페이지]에 추가로 기재되어 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크이다. 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크, 즉 하나 이상의 양이온 경화성 화합물 및 하나 이상의 자유 라디칼 경화성 화합물을 포함하는 잉크이다.
양이온성 경화성 화합물은 산과 같은 양이온성 종을 유리시켜 화합물의 중합을 개시하여 경화된 결합제를 형성하는 하나 이상의 광개시제의 UV-Vis 광에 의한 활성화로 이루어진 양이온성 메커니즘에 의해 경화된다. 라디칼 경화성 잉크 또는 조성물은 하나 이상의 광개시제의 UV-Vis 광에 의한 활성화로 구성된 자유 라디칼 메커니즘에 의해 경화되고, 이는 자유 라디칼을 유리시키고, 이는 이어서 중합 공정을 개시한다. 선택적으로, 하나 이상의 감광제가 또한 존재할 수 있다. 감광제는 UV-Vis 광원에 의해 방출된 파장들 중 하나 이상에 의해 활성화되고 여기 상태에 도달한다. 여기된 감광제는 (자유 라디칼 중합에서) 하나 이상의 광개시제에 에너지를 전달하거나 (양이온 중합에서) 전자를 전달한다. 어느 공정이든 차례로 중합 공정을 개시한다. 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 경화시키는데 필요한 광원은 수은 램프(바람직하게는 중압 수은 램프), UV-LED 램프 및 이들의 시퀀스로 이루어진 군으로부터 선택된다. 전형적인 시퀀스는 UV-Vis 방사선 조성물을 부분적으로 경화시키기 위한 제1 단계에서의 하나 이상의 UV-LED 램프 및 제2 단계에서의 하나 이상의 중압 수은 램프의 사용을 포함한다. 수은 램프는 유리하게는 UV-A, UV-B 및 UV-C 범위의 광범위한 파장에서 방출한다. 따라서, 수은 램프의 방출 대역 중 적어도 하나와 일치하는 흡수 스펙트럼을 갖는 광개시제 또는 광개시제/감광제의 조합의 많은 선택이 있다. UV-LED는 광개시제들의 제한된 선택 또는 광개시제/광감광제의 조합만이 산업적 인쇄 속도에서 충분히 효율적이도록, 더 제한된 범위의 파장들을 갖는다. 한편, UV-LED는 비용이 덜 들고, 에너지를 덜 필요로 하며(구체적으로, 훨씬 덜 요구되는 열 소산 시스템을 필요로 함), 오존 형성이 용이하지 않고 훨씬 더 긴 수명을 갖는다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 브룩필드 점도계(모델 "DV-I Prime", 500 내지 2500mPas의 점도에 대한 100rpm에서의 스핀들 S27 및 500mPas 이하의 점도에 대한 100rpm에서의 스핀들 S21)를 사용하여 25°C에서 약 200 내지 약 2000 mPas의 점도를 갖는 잉크 비히클 약 75wt% 내지 약 99wt%를 포함한다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 잉크 비히클은 양이온 경화성 잉크 비히클 (즉, 라디칼 경화성 화합물을 포함하지 않는 완전 양이온 경화성 잉크 비히클)이고, a1) 본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭시드 약 45wt% 내지 약 75wt% 및 a2) 하나 이상의 양이온성 광개시제 약 2wt% 내지 약 15wt%를 포함하며,wt%는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 잉크 비히클은 하이브리드 잉크 비히클이고, 따라서 b1) 본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭사이드 및 본원에 기재된 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물을 포함하는 혼합물 약 45 내지 약 75wt% 및 b2) 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로, 하나 이상의 양이온성 광개시제 및 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제의 혼합물 약 2wt% 내지 약 15wt%를 포함한다.
본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭사이드는 이작용성 또는 다작용성일 수 있다. 바람직하게는, 기재된 하나 이상의 지환족 에폭사이드는 독립적으로 적어도 하나의 시클로헥산 기 및 적어도 2개의 에폭사이드 기를 포함한다. 바람직한 시클로지방족 에폭사이드는 하나 이상의 시클로헥산 에폭사이드 기를 포함하고 하기 구조식 (I)을 갖는다:
Figure pct00001
여기서 X는 단일 결합 및 하나 이상의 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다.
본 발명의 일 실시양태에 따르면, 상기 X는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기인 2가 탄화수소기이고, 상기 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기로는 메틸렌기, 메틸메틸렌기, 디메틸메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 트리메틸렌기 등을 들 수 있다.
일 실시양태에 따르면, X는 2가의 지환족 탄화수소기 또는 1,2-시클로펜틸렌기, 1,3-시클로펜틸렌기, 시클로펜틸리덴기, 1,2-시클로헥실렌기, 1,3-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥실렌기 및 시클로헥실리덴기와 같은 시클로알킬리덴기이다.
일 실시양태에 따르면, X는 -CO-, -O-CO-O-, -COO- 및 -O-인 하나 이상의 산소-함유 결합 기를 포함하는 2가 기이다. 일 실시양태에 따르면, 하나 초과의 시클로헥산 옥시드 기를 포함하고 구조식 (I)을 가지며 여기서 X는 -CO-, -O-CO-O-, -COO- 및 -O-인 하나 이상의 산소-함유 결합 기인 바람직한 에폭시 유도체는 하기 구조식 (II), (III) 또는 (IV)를 갖는다:
Figure pct00002
이는 에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트이고, 여기서 R1 내지 R9는 독립적으로 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하고 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼(예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 헥실, 옥틸 및 데실), 바람직하게는 구조식 (I)를 갖는 지환족 에폭시드는 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸-시클로헥실메틸-3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-2-메틸-시클로헥실메틸-3,4-에폭시-2-메틸-시클로헥산카르복실레이트 및 3,4-에폭시-4-메틸-시클로헥실메틸-3,4-에폭시-4-메틸시클로헥산카르복실레이트이고;
Figure pct00003
이는 디카르복실산의 지환족 디에폭시드 에스테르이고, 여기서 R1 - R9 는 독립적으로 수소, 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하고 바람직하게는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼(예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 옥틸 및 데실)이고, A 는 원자가 결합, 또는 일반적으로 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하고 바람직하게는 3 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 2가 탄화수소 라디칼, 예컨대 알킬렌 라디칼(예컨대 예를 들어 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌 및 2-에틸헥실렌) 및 시클로지방족 라디칼(예컨대 1,4-시클로헥산, 1,3-시클로헥산 및 1,2-시클로헥산) 이고; 바람직하게는 화학식 (III) 을 갖는 디카르복실산의 시클로지방족 디에폭시드 에스테르는 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)옥살레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)피멜레이트 및 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 세바케이트이고;
Figure pct00004
여기서 R1 - R9는 독립적으로 수소 또는 1 내지 3개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 탄화수소 라디칼이고; 화학식 (IV)를 갖는 지환족 디에폭시드의 바람직한 예는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)사이클로헥산-메타-디옥산이다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭사이드는 하기 구조식 (V) 또는 (VI)을 갖는다:
Figure pct00005
본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭사이드는 히드록시 개질 또는 (메트)아크릴레이트 개질될 수 있다. 예는 Daicel Corp.의 명칭 Cyclomer A400(CAS: 64630-63-3) 및 Cyclomer M100(CAS: 82428-30-6) 또는 TetraChem/Jiangsu의 TTA 15 및 TTA16으로 상업적으로 입수가능하다.
본원에 기재된 잉크 비히클이 양이온 경화성 잉크 비히클(즉, 라디칼 경화성 화합물을 포함하지 않는 완전 양이온 경화성 잉크 비히클)인 실시양태에 대해, 본원에 기재된 상기 잉크 비히클은 본원에 기재된 오늄 염인 하나 이상의 양이온 광개시제(당 분야에서는 광산 발생제로도 지칭됨)의 약 2wt% 내지 약 15wt%, 바람직하게는 약 3wt% 내지 약 12wt%, 보다 바람직하게는 약 4wt% 내지 약 10wt%를 포함한다. 본원에 기재된 오늄 염은 바람직하게는 아조늄 염, 옥소늄 염, 요오도늄 염, 설포늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 옥소늄 염, 요오도늄 염, 설포늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 요오도늄 염, 설포늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 기재된 하나 이상의 요오도늄 염은 양이온성 모이어티 및 음이온성 모이어티를 가지며, 여기서 음이온성 모이어티는 바람직하게는 BF4 -, B(C6F5)4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 - 또는 CF3SO3 -, 보다 바람직하게는 SbF6 - 또는 PF6 -이고, 여기서 양이온성 모이어티는 바람직하게는 방향족 요오도늄 이온, 보다 바람직하게는 2개의 아릴 기를 포함하는 요오도늄 이온이며, 여기서 2개의 아릴 기는 독립적으로 하나 이상의 알킬 기(예컨대, 예를 들어 메틸, 에틸, 이소부틸, tert부틸 등), 하나 이상의 알콕시 기, 하나 이상의 니트로 기, 하나 이상의 할로겐 함유 기, 하나 이상의 히드록시 기 또는 이들의 조합에 의해 치환될 수 있다. 본 발명에 대한 요오도늄 염의 특히 적합한 예는 IGM Regins로부터 명칭 Omnicat 250 및 440 및 Lambson으로부터 Speedcure 938로 상업적으로 입수가능하다.
본원에 기재된 하나 이상의 설포늄 염은 양이온성 모이어티 및 음이온성 모이어티를 가지며, 여기서 음이온성 모이어티는 바람직하게는 BF4 -, B(C6F5)4 -, PF6 -, (PF6-m(CnF2n-1)m)- (여기서 m은 1 내지 5의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수), AsF6 -, SbF6 -, CF3SO3 -, 퍼플루오로알킬 설포네이트 또는 펜타플루오로히드록시안티모네이트, 보다 바람직하게는 SbF6 - 또는 PF6 -이고, 여기서 양이온성 모이어티는 바람직하게는 방향족 설포늄 이온, 보다 바람직하게는 2개 이상의 아릴 기를 포함하는 설포늄 이온이고, 여기서 2개 이상의 아릴 기는 하나 이상의 알킬 기(예컨대, 메틸, 에틸, 이소부틸, 터트부틸 등), 하나 이상의 아릴옥실 기, 하나 이상의 할로겐 함유 기, 하나 이상의 히드록시 기 또는 이들의 조합에 의해 독립적으로 치환될 수 있다.
2개 이상의 아릴기를 포함하는 설포늄 이온의 적합한 예는 트리아릴설포늄 이온, 디페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄 이온, 비스[4-(디페닐설포니오)페닐]설포늄 이온, 트리페닐설포늄 이온 및 트리스[4-(4-아세틸페닐)설파닐페닐]설포늄 이온을 제한 없이 포함한다.
유용한 광개시제의 다른 예는 표준 교과서, 예컨대 "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiator for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2nd edition, by J. V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons with SITA Technology Limited에서 찾을 수 있다.
본원의 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크가 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크인 실시양태의 경우, 상기 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 비히클은 본원에 기재된 하나 이상의 지환족 에폭시드 및 본원에 기재된 트리(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물을 포함하며, 여기서 본원에 기재된 상기 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물은 바람직하게는 약 30wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 하나 이상의 라디칼 경화성 트리(메트)아크릴레이트는 바람직하게는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 글리세롤 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 글리세롤 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 기재된 하나 이상의 라디칼 경화성 테트라(메트)아크릴레이트는 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 알콕실화된(특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된) 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나 이상의 자유 라디칼 광개시제는 바람직하게는 히드록시케톤(예를 들어, 알파-히드록시케톤), 알콕시케톤(예를 들어, 알파-알콕시케톤), 아세토페논, 벤조페논, 케토설폰, 벤질 케탈, 벤조인 에테르, 포스핀 옥사이드, 페닐글리옥실레이트, 티오크산톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 포스핀 옥사이드, 히드록시케톤, 티오크산톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
알파-히드록시케톤의 적합한 예는 제한 없이 (1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온); 1-히드록시사이클로헥실 페닐 케톤; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온; 2-히드록시-2-메틸-1-(4-tert-부틸)페닐프로판-1-온; 2-히드록시-1-[4-[[4-(2-히드록시-2-메틸프로파노일)페닐]메틸]페닐]-2-메틸프로판-1-온; 2-히드록시-1-[4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로파노일)페녹시]페닐]-2-메틸프로판-1-온; 및 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논]을 포함한다.
아세토페논의 적합한 예는 제한 없이 2,2-디에톡시아세토페논 및 2-메톡시-2-페닐아세토페논을 포함한다.
벤조페논의 적합한 예는 제한 없이 벤조페논; 중합체성 벤조페논 유도체; 2-메틸벤조페논; 3-메틸벤조페논; 4-메틸벤조페논; 2,4,6-트리메틸벤조페논; 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논; 4-페닐벤조페논; 4-클로로벤조페논; 메틸-2-벤조일벤조에이트; 4-(4-메틸페닐티오)벤조페논; 4-히드록시벤조페논 라우레이트 및 50% 벤조페논과 50% 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤의 혼합물을 포함한다.
케토설폰의 적합한 예는 제한 없이 1-[4-(4-벤조일페닐설파닐)페닐]-2-메틸-2-(4-메틸페닐설포닐)프로판-1-온을 포함한다.
벤질 케탈의 적합한 예는 제한 없이 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논을 포함한다.
벤조인 에테르의 적합한 예는 제한 없이 2-에톡시-1,2-디페닐에탄온; 2-이소프로폭시-1,2-디페닐에탄온; 2-이소부톡시-1,2-디페닐에탄온; 2-부톡시-1,2-디페닐에탄온; 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄온; 및 2,2-디에톡시아세토페논을 포함한다.
포스핀 옥사이드의 적합한 예는 제한 없이 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드; 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트; 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드; 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드; 치환된 아실-포스핀 옥사이드; 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드와 2-히드록시-2-메틸프로피오페논의 혼합물; 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드와 2-히드록시-2-메틸프로피오페논의 혼합물; 및 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트와 2-히드록시-2-메틸프로피오페논의 혼합물을 포함한다.
티오크산톤의 적합한 예는 제한 없이 2-메틸 티오크산톤; 2,4-디에틸티오크산톤; 2-이소프로필티오크산톤; 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤; 및 중합체성 티오크산톤 유도체를 포함한다.
페닐글리옥실레이트의 적합한 예에는 제한 없이 메틸 벤조일포르메이트; 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]에틸 2-옥소-2-페닐아세테이트; 및 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]에틸 2-옥소-2-페닐아세테이트와 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르의 혼합물이 포함된다.
본원에 언급된 일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크는 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크(즉, 상기 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클은 본원에 기재된 지환족 에폭사이드를 포함하고, 하나 이상의 양이온성 광개시제는 본원에 기재된 오늄 염이고, 본원에 기재된 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물 및 본원에 기재된 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제임)이며, 하나 이상의 양이온성 광개시제는 오늄 염이고, 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제는 약 2wt% 내지 약 15wt%, 바람직하게는 약 3wt% 내지 약 12wt%, 더욱 바람직하게는 약 4wt% 내지 약 10wt%이고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다. 바람직하게는, 오늄 염인 하나 이상의 양이온성 광개시제는 약 1wt% 내지 약 10wt%의 양으로 존재하고, 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제는 약 1wt% 내지 약 5wt%의 양으로 존재하며, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하며; 단, 오늄 염인 하나 이상의 양이온성 광개시제와 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하는 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제의 총량은 약 2wt% 내지 약 15wt%, 바람직하게는 약 3wt% 내지 약 12wt%, 보다 바람직하게는 약 4wt% 내지 약 10wt%이다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 및 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 c1) 하나 이상의 비닐 에테르, 또는 c2) 하나 이상의 옥세탄 또는 c3) 하나 이상의 비닐 에테르 및 하나 이상의 옥세탄의 조합을 추가로 포함할 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)는 하나 이상의 비닐 에테르를 추가로 포함할 수 있다. 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클이 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄이 없는 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르를 포함하는 실시양태의 경우, 상기 하나 이상의 비닐 에테르는 약 20wt% 미만의 양으로, 바람직하게는 약 5.0wt% 이상 및 약 15wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
비닐 에테르는 경화를 가속화하고 점착성을 감소시켜, 인쇄된 시트가 인쇄 및 경화 직후에 스택에 놓일 때 차단 및 셋오프의 위험을 제한하는 것으로 당업계에 공지되어 있다. 이들은 또한 인쇄된 보안 요소의 물리적 및 화학적 내성을 개선하고 인쇄 및 경화된 잉크 층의 유연성을 향상시키며, 이는 본 발명의 보안 잉크가 플라스틱 또는 중합체 기판 상에 인쇄될 때 유리할 수 있다. 비닐 에테르는 또한 잉크 비히클과 강하게 동시-중합하면서 잉크의 점도를 감소시키는 것을 돕는다.
바람직한 비닐 에테르의 예는 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 에틸헥실 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 도데실 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, tert-부틸 비닐 에테르, tert-아밀 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 시클로헥산디메탄올 모노비닐 에테르, 시클로헥산디메탄올 디비닐 에테르, 4-(비닐옥시 메틸)시클로헥실메틸 벤조에이트, 페닐 비닐 에테르, 메틸페닐 비닐 에테르, 메톡시페닐 비닐 에테르, 2-클로로에틸 비닐 에테르, 2-히드록시에틸 비닐 에테르, 4-히드록시부틸 비닐 에테르, 1,6-헥산디올 모노비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 1,4-부탄디올 디비닐 에테르, 1,6-헥산디올 디비닐 에테르, 4-(비닐옥시)부틸 벤조에이트, 비스[4-(비닐 옥시)부틸]아디페이트, 비스[4-(비닐옥시)부틸]숙시네이트, 비스[4-(비닐옥시메틸)시클로헥실메틸]글루타레이트, 4-(비닐옥시)부틸 스테아레이트, 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르, 프로필렌 카보네이트의 프로페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 메틸 비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 비닐에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 폴리(테트라히드로푸란) 디비닐 에테르, 폴리에틸렌글리콜-520 메틸 비닐 에테르, 플루리올-E200 디비닐 에테르, 트리스[4-(비닐옥시)부틸]트리멜리테이트, 1,4-비스(2-비닐옥시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-비닐옥시에톡시페닐)프로판, 비스[4-(비닐옥시)메틸]시클로헥실]메틸] 테레프탈레이트, 비스[4-(비닐옥시)메틸]시클로헥실]메틸] 이소프탈레이트를 포함한다. 적합한 비닐 에테르는 BASF에 의해 상품명 EVE, IBVE, DDVE, ODVE, BDDVE, DVE-2, DVE-3, CHVE, CHDM-di, HBVE로 시판된다. 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르는 히드록시 개질된 또는 (메트)아크릴레이트 개질된 것(예를 들어: Nippon Shokubai의 VEEA, 2-(2-비닐옥시에톡시)에틸 아크릴레이트(CAS: 86273-46-3))일 수 있다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄을 포함한다. 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클이 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르를 포함하지 않는 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄을 포함하는 실시양태에 대해, 상기 하나 이상의 옥세탄은 약 30wt% 이하, 바람직하게는 약 5wt% 이상 및 약 25wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
옥세탄 화합물은 경화를 가속화하고 점착성을 감소시켜, 인쇄 및 경화 직후에 인쇄된 시트를 스택에 넣을 때 차단 및 셋오프의 위험을 제한하는 것으로 당업계에 공지되어 있다. 이들은 또한 잉크 비히클과 강하게 동시-중합하면서 잉크의 점도를 감소시키는 것을 돕는다.
옥세탄의 바람직한 예는 트리메틸렌 옥시드, 3,3-디메틸옥세탄, 트리메틸올프로판 옥세탄, 3-에틸-3-히드록시메틸 옥세탄, 3-에틸-3-[(2-에틸헥실옥시)메틸]옥세탄, 3,3-디시클로메틸 옥세탄, 3-에틸-3-페녹시메틸 옥세탄, 비스([1-에틸(3-옥세타닐)]메틸) 에테르, 1,4-비스[3-에틸-3-옥세타닐 메톡시)메틸]벤젠, 3,3-디메틸-2(p-메톡시-페닐)-옥세탄, 3-에틸-[(트리-에톡시실릴 프로폭시)메틸]옥세탄, 4,4-비스(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸]비페닐 및 3,3-디메틸-2(p-메톡시-페닐) 옥세탄을 포함한다. 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄은 히드록시 개질된 또는 (메트)아크릴레이트 개질된 것(예를 들어: Lambson으로부터의 UVi-Cure S170 CAS(CAS: 37674-57-0))일 수 있다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르 및 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄을 포함한다. 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클이 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르 및 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄의 조합물을 포함하는 실시양태의 경우, 상기 조합물은 약 15wt% 이하, 바람직하게는 약 10wt% 이상 및 약 15wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르 및 본원에 기재된 하나 이상의 옥세탄의 잘 선택된 균형은, 특정 범위 내에서, 본 발명의 보안 잉크로 제조된 보안 요소의 원하는 특성, 특히 용이한 가공성(최적 점도, 빠른 경화, 셋오프 없음, 차단 없음) 및 강한 화학적 및 물리적 저항을 최적화하는 것을 돕는다. 나아가, 비닐 에테르 및 옥세탄은 통상적으로 지환족 에폭시드 화합물보다 저렴하기 때문에, 비용 효율의 향상에도 도움이 된다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 및 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 하나 이상의 폴리히드록시 화합물을 추가로 포함할 수 있고, 여기서 상기 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 바람직하게는 약 25wt% 이하, 보다 바람직하게는 약 15wt% 내지 약 20wt%의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
폴리히드록시 화합물은 보안 문서, 특히 지폐 분야에서 점점 대중화되는 플라스틱 또는 중합체 기판과 같은 불량한 접착 특성을 나타내는 것으로 알려진 기판에 대한 접착력을 개선시키는 것으로 당업계에 공지되어 있다.
본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 바람직하게는 2개 초과의 히드록실 기를 포함하고, 선형, 분지형 또는 과분지형(당업계에서 수지상(dendritic)으로도 지칭됨)일 수 있다. 바람직하게는, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 삼작용성, 사작용성 화합물, 육작용성 화합물 또는 다작용성 화합물이다.
본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 바람직하게는 지방족 또는 방향족 폴리에테르의 폴리히드록시 유도체, 폴리에스테르의 폴리히드록시 유도체, 폴리카르보네이트의 폴리히드록시 유도체, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 디-트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 적어도 부분적으로 알콕실화될 수 있다. 따라서, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 알콕실화 단위, 바람직하게는 에톡실화 및/또는 프로폭실화 단위를 가질 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 지방족 또는 방향족 폴리에테르의 폴리히드록시 유도체이다. 지방족 또는 방향족 폴리에테르의 폴리히드록시 유도체의 예는 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 폴리알콕실화 폴리올, 예컨대 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜을 포함한다.
바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 삼작용성 화합물, 바람직하게는 글리세롤 및 트리메틸올프로판, 사작용성 화합물, 바람직하게는 디-트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨, 육작용성 화합물, 바람직하게는 디펜타에리트리톨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 상기 화합물, 바람직하게는 상기 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨은 알콕실화(에톡실화 및/또는 프로폭실화)될 수 있다.
알콕실화 폴리히드록시 화합물의 적합한 예는 Perstorp에 의해 상품명 Polyol 3165, 3380, 3610, 3611, 3940, 3990, R3215, R3430, R3530, R3600, 4290, 4360, 4525, 4640, 4800, R4630, R4631, R4650 및 R6405로 판매되며, 여기서 첫 번재 숫자는 분자당 히드록실 기의 수를 나타내고, 다음 3개의 숫자는 히드록실 수를 나타낸다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 폴리카프로락톤 디올, 트리올 및 테트라올과 같은 폴리에스테르의 폴리히드록시 유도체이다. 이러한 화합물은 예를 들어 Daicel Corp.에 의해 PLACCEL 200 Series, PLACCEL 300 Series 및 PLACCEL 400 Series로 판매된다.
바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 폴리에스테르의 과분지형 폴리히드록시 유도체이다. 본원에서 사용된, 용어 "과분지형 중합체"는 또한 수지상 중합체, 고분지형 중합체, 수지상 거대분자 또는 가지형 중합체로 알려져 있으며, 이는 트리와 같은 구조를 갖고 하나 이상의 분지형 공단량체 단위를 포함하는 3차원 고분지형 분자이다. 분지화 공단량체 단위는 분지화층, 하나 이상의 이격층 및/또는 사슬 종결 분자의 층 뿐만 아니라 코어라고도 알려진 임의적인 핵을 포함한다. 분지 층의 계속되는 복제는 다른 분자와 비교할 때 증가된 분지 다중성(branch multiplicity), 분지 밀도 및 증가된 수의 말단 작용기를 산출한다. 예를 들어, US 5,418,301에 기재된 바와 같이, 폴리에스테르의 과분지형 폴리히드록시 유도체는 중심 핵형성 분자로서 기능하는 폴리히드록시 화합물(예를 들어, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등)의 제어된 에스터화에 의해, 적절한 수의 당량의 디메틸올프로피온산과 함께, 하나 또는 수개의 후속 단계에서 얻어진다. 폴리에스테르의 수지상 폴리히드록시 유도체인 폴리히드록시 화합물의 적합한 예는 Perstorp에 의해 상품명 BoltornTM H20, BoltornTM H2004, BoltornTM H311, BoltornTM P1000 및 BoltornTM P500으로 판매된다.
본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물은 바람직하게는 100 내지 1000mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 바람직하게는 탄소 섬유, 활석, 운모(무스코바이트), 규회석, 하소 점토, 차이나 점토, 카올린, 카보네이트(예를 들어, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산알루미늄), 실리케이트(예를 들어, 규산마그네슘, 규산알루미늄), 황산염(예를 들어, 황산마그네슘, 황산바륨), 티타네이트(예를 들어, 티탄산칼륨), 알루미나 수화물, 실리카, 흄드 실리카, 몬모릴로나이트, 흑연, 아나타제, 루틸, 벤토나이트, 버미큘라이트, 아연 백석, 아연 황화물, 목재 플라우어, 석영 플라우어, 천연 섬유, 합성 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 충전제 또는 증량제를 추가로 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 하나 이상의 충전제 또는 증량제는 바람직하게는 약 0.1wt% 내지 약 20wt%의 양으로, 더욱 바람직하게는 약 0.1wt% 내지 약 10wt%의 양으로 존재하며, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 효율적인 경화를 달성하기 위해 본원에 기재된 하나 이상의 광개시제와 함께 하나 이상의 광감작제를 추가로 포함할 수 있다. 감광제의 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있다(예를 들어, Industrial Photoinitiator, W. A. Green, CRC Press, 2010, Table 8.1 p .170). 바람직한 광감작제는 UV-LED 광원으로 효율적이고 빠른 경화를 달성할 수 있는 것들, 예컨대 티옥산톤 유도체, 안트라센 유도체(예컨대 Anthracure UVS-1101로서 판매되는 9,10-디에톡시안트라센 및 Anthracure UVS-1331로서 판매되는 9,10-디부틸옥시안트라센, 둘 모두 Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.에 의해 판매됨) 및 티타노센 유도체(예컨대 BASF에 의해 판매되는 Irgacure 784)이다. 특히 바람직한 것은 티옥산톤 유도체로, 이소프로필-티옥산톤(ITX), 1-클로로-2-프로폭시-티옥산톤(CPTX), 2-클로로-티옥산톤(CTX) 및 2,4-디에틸-티옥산톤(DETX) 및 이들의 혼합물을 제한 없이 포함한다. 대안적으로, 티오크산톤 감광제는 올리고머 또는 중합체 형태(예컨대, IGM Resins에 의해 판매되는 Omnipol TX, Rahn에 의해 판매되는 Genopol* TX-2, 또는 Lambson에 의해 판매되는 Speedcure 7010)로 사용될 수 있다. 존재하는 경우, 하나 이상의 감광제는 바람직하게는 약 0.1wt% 내지 약 10wt%, 더 바람직하게는 약 0.1wt% 내지 약 5wt%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.2wt% 내지 약 1wt%의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 점도를 미세 조정하기 위해 하나 이상의 용매를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 용매는 카보네이트와 같은 높은 비점을 나타내는 극성 비양성자성 용매이다. 바람직한 카보네이트는 알킬렌 카보네이트(예를 들어, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 및 부틸렌 카보네이트)이다. 특히 바람직한 것은 높은 비점 및 양호한 생독성 프로파일을 갖는 프로필렌 카보네이트이다. 바람직하게는, 잉크 비히클 중 하나 이상의 용매의 양은 약 5wt% 미만, 보다 바람직하게는 약 2wt% 미만이고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클이 하이브리드 경화성 잉크 비히클인 실시양태의 경우, 상기 잉크 비히클은 모노(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 라디칼 경화성 단량체인 하나 이상의 반응성 희석제를 추가로 포함할 수 있다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클)은 포렌식 마커 및/또는 포렌식 타간트를 포함하는 하나 이상의 마커 물질 및/또는 타간트 및/또는 당업계에 공지된 자성 물질, 당업계에 공지된 발광 물질 및 전계발광 물질, 당업계에 공지된 전기 전도성 물질, 당업계에 공지된 적외선 흡수 물질 및 당업계에 공지된(표면 증강) 라만 활성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기계 판독가능 물질을 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "기계 판독가능 물질(machine readable material)"은 육안으로 인지할 수 없는 적어도 하나의 특유한 특성을 나타내고, 인증을 위한 특정 장비의 사용에 의해 상기 층 또는 상기 층을 포함하는 물품을 인증하기 위한 방법을 제공하도록 상기 층에 포함될 수 있는 물질을 의미한다. 하나 이상의 기계 판독 가능한 물질은 본원에 청구되고 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크로 제조된 보안 특징에서의 검출이 상기 보안 특징에 의해 함유된 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판을 포함하는 안료에 의해 손상되지 않도록 선택될 것이다. 잉크에 함유된 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기질을 포함하는 안료의 공지된 특성을 고려하여 보안 잉크에 사용될 기계 판독가능 물질을 선택하는 것은 잉크 제형의 당업자의 일반적인 지식 내에 있다. 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 양이온성 방사선 경화성 보안 잉크, 여기서 안료는 플레이크-형상의 비금속 기판을 포함하고, 잉크 비히클은 본 기술분야에 공지된 자성 물질, 본 기술분야에 공지된 발광 물질 및 전계발광 물질, 본 기술분야에 공지된 전기 전도성 물질, 본 기술분야에 공지된 적외선 흡수 물질 및 본 기술분야에 공지된(표면 증강된) 라만 활성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 본 기술분야에 공지된 자성 물질 및 본 기술분야에 공지된 적외선 흡수 물질로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 본 기술분야에 공지된 자성 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 기계 판독가능 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 양이온성 방사선 경화성 보안 잉크가 바람직하고, 여기서 안료는 플레이크-형상의 금속 기판을 포함하고, 잉크 비히클은 본 기술분야에 공지된 자성 물질, 본 기술분야에 공지된 발광 물질 및 전계발광 물질, 본 기술분야에 공지된 전기 전도성 물질 및 본 기술분야에 공지된(표면 증강된) 라만 활성 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 바람직하게는 본 기술분야에 공지된 자성 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기계 판독가능 물질을 포함한다. 플레이크-형상 비금속 기판을 갖는 안료를 함유하는 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크에 적합한 적외선 흡수 물질의 비제한적인 예는 WO 2007/060133 및 WO 2019/219250에 기재되어 있다. 본원에 청구되고 기재된 바와 같은 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크에 적합한 자성 물질의 비제한적인 예는 WO 2008/148201, WO 2010/115986, WO 2017/129666 및 WO 2016/005158에 기재된 코어-쉘 자성 입자를 포함한다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클 뿐만 아니라 UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크의 잉크 비히클) 은 유기 안료 입자, 무기 안료 입자, 유기 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 착색 성분; 및/또는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 후자는 UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 양이온 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 물리적, 유동학적 및 화학적 파라미터를 조정하기 위해 사용되는 화합물 및 물질, 예컨대 컨시스턴시(consistency)(예를 들어, 침강 방지제 및 가소제), 발포 특성(예를 들어, 소포제 및 탈기제), 윤활 특성(왁스) 등을 제한 없이 포함한다. 본원에 기재된 첨가제는 잉크 비히클 또는 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크에, 첨가제의 치수 중 적어도 하나가 1 내지 1000nm의 범위인 소위 나노 물질의 형태를 포함하는, 당업계에 공지된 양 및 형태로 존재할 수 있다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안용 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 라디칼 경화성 스크린 인쇄 보안용 잉크는 본원에 기재된 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판을 포함하는 약 1wt% 내지 약 25wt%, 바람직하게는 약 5wt% 내지 약 20wt%, 보다 바람직하게는 약 10wt% 내지 약 20wt%의 안료를 포함하며, 여기서 상기 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판은 본원에 기재된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅층으로 적어도 부분적으로 코팅되고, 주위를 향하고 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제로 제조된 적어도 부분적인 표면 처리층을 포함한다. "주위를 향함"은 상기 표면 처리 층이 안료의 최상 층이고 외부 층으로서 작용함을 의미한다. 적어도 부분적인 표면 처리 층은 본원에 기재된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅 층의 최상부 층과 직접 접촉한다.
본원에 기재된 안료의 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기판은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적 코팅을 포함한다. 다시 말해서, 본원에 기재된 비금속 또는 금속 플레이크는 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물로 제조된 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된다. 금속 산화물, 금속 산화물 수화물, 금속 아산화물 또는 이들의 혼합물의 두께는 통상적으로 5 내지 1000nm, 바람직하게는 10 내지 800nm, 특히 20 내지 600nm이다.
당업자에 의해 공지된 바와 같이, 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅은 침전 방법, 습식-화학적 방법, 졸-겔 방법, 물리적 기상 증착(PVD) 공정 또는 화학적 기상 증착(CVD) 공정에 의해 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기판에 적용될 수 있으며, 여기서 상기 방법은 기핀 물질 및 코팅 물질의 함수로서 선택된다. 대안적으로, 금속 산화물 및/또는 산화물 수화물로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적 코팅은 금속 표면의 화학적 산화(예를 들어, 과망간산염 또는 다른 강한 산화제로)에 의해, 또는 공기 또는 제어된 분위기(예를 들어, 산소 및/또는 수증기가 풍부한)에서 플레이크-형상의 금속 안료를 주어진 시간 동안 승온에서 가열함으로써 플레이크-형상의 금속 기판 상에서, 그리고 적어도 부분적 코팅의 원하는 두께에 따라 시간, 온도 및 분위기 조성에 의해 얻어질 수 있다. 예를 들어, 플레이크-형상의 금속 안료는 금속 산화물 및/또는 금속 수화물로 이루어진 적어도 일부의 코팅을 얻기 위해 건조 공기 중 300°C에서 오븐에서 30분 동안 베이킹될 수 있다
본원에서 사용되는 d50 값으로 표현되는 안료의 크기는 바람직하게는 약 1㎛ 내지 약 100㎛(마이크로미터), 바람직하게는 약 5㎛ 내지 약 50㎛(마이크로미터)의 범위이다. 안료의 두께는 통상적으로 약 0.1㎛ 내지 약 5㎛(마이크로미터), 바람직하게는 약 0.2㎛ 내지 약 4㎛(마이크로미터)이다.
일 실시 형태에 따르면, 본원에 기재된 안료의 플레이크-형상 비금속 기질은 바람직하게는 천연 운모, 합성 운모, 활석, 흑연, 보로실리케이트(borosilicates)(예를 들어, 유리) 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 제조되고, 보다 바람직하게는 천연 운모, 합성 운모 및 유리로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 천연 운모 및 합성 운모로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 기재된 플레이크-형상의 비금속 기판은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물, 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물 및/또는 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 보다 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅을 포함한다. 적합한 금속 산화물은 제한 없이 알루미늄 산화물, 실리콘 산화물, 철 산화물, 주석 산화물, 세륨 산화물, 아연 산화물, 지르코늄 산화물, 크롬 산화물, 티타늄 산화물 및 이들의 임의의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 본원에 기재된 비금속 기판은 바람직하게는 천연 운모 또는 합성 운모로 제조된 비금속 기판으로 이루어지고, 티타늄 이산화물, 주석 산화물, 철 산화물, 크롬 산화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속 산화물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅을 포함한다. 본원에 기재된 안료에 특히 바람직한 플레이크-형상 비금속 기판은 이산화티탄으로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적 코팅 또는 이산화티탄을 포함하는 혼합물을 포함하는 천연 운모 또는 합성 운모(즉, 플레이크-형상 운모 기판 + TiO2) 뿐만 아니라 하나 이상의 적어도 부분적 코팅을 포함하는 천연 또는 합성 운모, 여기서 상기 하나 이상의 적어도 부분적 코팅 중 하나는 이산화티탄으로 제조되고, 상기 하나 이상의 적어도 부분적 코팅 중 다른 하나는 산화주석으로 제조되는(즉, 플레이크-형상 운모 기판 + SnO2 + TiO2 또는 플레이크-형상 운모 기판 + TiO2 + SnO2) 로 이루어진다.
일 실시 형태에 따르면, 본원에 기재된 안료의 플레이크-형상의 금속 기판은 바람직하게는 알루미늄, 구리, 아연, 주석, 황동, 철, 티타늄, 크롬, 니켈, 은, 금, 강철, 이들의 합금 및 바람직하게는 알루미늄, 철 및 황동으로 이루어진 군으로부터 선택된 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 금속으로 이루어진 단일층으로 이루어진다. 본원에 기재된 플레이크-형상의 금속성 기판은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물, 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물 및/또는 하나 이상의 금속 산화물 수화물을 포함하고, 보다 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅을 포함한다. 적합한 금속 산화물은 비제한적으로 알루미늄 산화물, 실리콘 산화물, 철 산화물, 주석 산화물, 세륨 산화물, 아연 산화물, 지르코늄 산화물, 크롬 산화물 및 티타늄 산화물을 포함한다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료의 플레이크-형상의 금속성 기질은 본원에 기재된 금속으로부터 선택된 하나 이상의 금속성 층 및 임의로 하나 이상의 비-금속성 층을 포함하는 다중층으로 이루어진다.
하나의 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 안료의 플레이크-형상 금속 기판은 하나 이상의 금속 층을 포함하는 다층 및 선택적으로 하나 이상의 비금속 층이 파브리-페로 반사기/유전체/흡수기 다층 구조, 예컨대 US 4,705,300; US 4,705,356; US 4,721,271; US 5,084,351; US 5,214,530; US 5,281,480; US 5,383,995; US 5,569,535, US 5,571624 및 관련 문헌에 개시된 것을 포함하는 박막 간섭 다층인 것으로 구성된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 하나 이상의 금속 층을 포함하는 다중층은 패브리-페로 흡수체/유전체/반사체/유전체/흡수체 다층 구조를 포함하는 박막 간섭 안료이고, 여기서 흡수체 층은 부분적으로 투과 및 부분적으로 반사하고, 유전체 층은 투과하고, 반사 층은 들어오는 광을 반사한다. 바람직하게는, 반사층은 금속, 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 반사성 금속, 반사성 금속 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 알루미늄, 크롬, 니켈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 알루미늄이다. 바람직하게는, 유전체 층은 마그네슘 플루오라이드, 실리콘 디옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 더욱 바람직하게는 마그네슘 플루오라이드이다. 바람직하게는, 흡수제 층은 크롬, 니켈, 금속 합금 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 보다 바람직하게는 크롬이다. 특히 바람직한 박막 간섭 다중층은 Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr 다층 구조를 포함하는 패브리-페로 흡수기/유전체/반사기/유전체/흡수기 다층 구조를 포함한다. 박막 간섭 다층으로 구성되는 본원에 기술된 안료의 플레이크-형태의 금속성 기질은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물, 하나 이상의 금속 불화물, 또는 이들 물질의 혼합물, 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물 및/또는 하나 이상의 금속 산화물 수화물을 더 포함하며, 더 바람직하게는 하나 이상의 금속 산화물을 포함한다. 바람직한 금속 산화물은 알루미늄 산화물, 실리콘 산화물, 철 산화물, 주석 산화물, 세륨 산화물, 아연 산화물, 지르코늄 산화물, 크롬 산화물 및 티타늄 산화물, 바람직하게는 크롬 산화물 및 이들의 혼합물로 만들어진 적어도 부분적인 코팅을 더 포함한다.
플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판은 본원에 기재된 적어도 부분적인 표면 처리 층을 추가로 포함하고, 여기서 상기 표면 처리 층은 주위를 향하고 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅 층의 상부 층과 직접 접촉한다. 즉, 본원에 기재된 적어도 부분적인 표면 처리 층은 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅의 상부 층 코팅 상에 존재한다. 본원에 기재된 적어도 부분적인 표면 처리 층은 퍼플루오로폴리에테르로부터 선택된 하나 이상의 표면 개질제로 제조되고, 상기 퍼플루오로폴리에테르는 하나 이상의 인광체(P) 함유 화합물 또는 하나 이상의 규소(Si) 함유 화합물로 작용화된다. 본원에 기재된 작용화된 퍼플루오로폴리에테르는 바람직하게는 하나 이상의 포스페이트 함유 기, 하나 이상의 실란 함유 기 또는 하나 이상의 실록산 함유 기로 작용화된다.
표면 개질은 다양한 방식으로 발생할 수 있다. 예를 들어, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 유기 용매 및/또는 물에 용해될 수 있고, 이어서 혼합에 의해 본원에 기재된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅층을 포함하는 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기판에 적용되고, 이어서 이렇게 수득된 안료가 건조된다. 대안적으로, 하나 이상의 표면 개질제에 의한 표면 처리는 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기판이 원-포트 공정(one-pot process)에서 본원에 기재된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅 층으로 적어도 부분적으로 코팅된 직후에 일어날 수 있다. 선택적인 하소 단계는 표면 처리 전에 본원에 기재된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅 층을 포함하는 플레이크-형상의 비금속 또는 금속 기판에 대해 수행될 수 있다.
본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 바람직하게는 본원에 기재된 방법에 따라 측정시 약 2000g/mol eq PS 미만의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 하나 이상의 인광체(P) 함유 기 또는 하나 이상의 규소(Si) 함유 기로 작용화된 퍼플루오로폴리에테르(즉, 구조 -CH2O-(CF2)m-(CF2-CF2-O)n-CF2-를 포함함), 특히 하나 이상의 포스페이트 기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 또는 하나 이상의 실란을 갖는 퍼플루오로폴리에테르 화합물이다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는(하나 이상의 포스페이트 기, 바람직하게는 인산 또는 포스폰산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 포스페이트 기, 바람직하게는 인산 또는 포스폰산 에스테르 기를 갖는 알콕실화 퍼플루오로폴리에테르 화합물 유도체로 모노- 또는 이작용화된 퍼플루오로폴리에테르로 이루어진다. 바람직하게는, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 하기 화학식 (VII)의 퍼플루오로폴리에테르이다:
[화학식 (VII)]
(OH)2(O)P-[(OCH2CH2)p-OCH2-Rf-CH2O-(CH2CH2O)pP(O)OH]qOH
여기서 p = 1-2, q = 1-4이고, Rf는 CH2O-(CF2)m-(CF2-CF2-O)n-CF2이다. 본 발명에 대한 표면 개질제의 특히 적합한 예는 Solvay로부터 명칭 Fluorolink® P54로 상업적으로 입수가능하다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 하나 이상의 실란기, 바람직하게는 알콕실화 실란기로 작용화된 퍼플루오로폴리에테르이다. 바람직하게는, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 하기 화학식 (VIII)의 퍼플루오로폴리에테르로 이루어진다:
[화학식 (VIII)]
(OH)3-n-(RIIO)nSi-RI-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-RI-Si(ORII)n(OH)3-n
상기 식에서, RI는 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자의 알킬렌이고; RII는 1 내지 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자의 선형 또는 분지형 알킬 기이고; n은 0 내지 3의 정수, 바람직하게는 3이고; p 및 q는 q/p 비가 0.2 내지 4가 되도록 하는 숫자이고; p는 0이 아니다. 바람직하게는, 본원에 기재된 하나 이상의 표면 개질제는 하기 화학식 (IX)의 실란기로 작용화된 퍼플루오로폴리에테르이다:
[화학식 (IX)]
(EtO)3-Si-RI-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-RI-Si(OEt)3
상기 식에서, RI는 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자의 알킬렌이고, p 및 q는 q/p 비가 0.2 내지 4가 되도록 하는 숫자이고; p는 0이 아니다. 본 발명에 대한 표면 개질제의 특히 적합한 예는 하기 화학식 (X)를 갖는 Solvay로부터의 명칭 Fluorolink® S10으로 상업적으로 입수가능하다:
[화학식 (X)]
(EtO)3-Si-CH2CH2CH2-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3
여기서 p = 2-6 및 q = 2-4이다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크 및 그로부터 수득된 잉크를 제조하는 방법을 제공한다. 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크는 본원에 기재된 잉크 비히클의 성분, 즉 하나 이상의 지환족 에폭시드, 존재하는 경우 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물, 오늄 염인 양이온성 광개시제, 존재하는 경우 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제 및 본원에 기재된 선택적 첨가제를 본원에 기재된 안료와 분산 또는 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 여기서 상기 화합물 모두는 단일 단계로 분산 또는 혼합될 수 있거나, 잉크 비히클이 먼저 제조되고 그 다음 본원에 기재된 안료가 첨가된 후 이렇게 수득된 혼합물이 분산 또는 혼합될 수 있다. 본원에 기재된 하나 이상의 광개시제는 모든 다른 성분의 분산 또는 혼합 단계 동안 첨가될 수 있거나, 또는 나중 단계, 즉 잉크의 형성 후에 첨가될 수 있다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크는 바람직하게는 로토그라비어 공정, 플렉소그래피 공정 및 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 공정에 의해, 보다 바람직하게는 스크린 인쇄 공정에 의해 보안 특징을 생성하기 위해 본원에 기재된 기판 상에 적용된다.
본 발명은 본원에 설명된 보안 특징들을 생성하기 위한 방법들 및 그에 의해 획득된 보안 특징을 추가로 제공한다. a) 바람직하게는 로토그라비어 공정, 플렉소그래피 공정 및 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 공정에 의해, 보다 바람직하게는 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 공정에 의해, 본원에 기재된 기판 상에 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 인쇄하는 단계 및 b) UV-Vis 방사선의 존재 하에 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 경화시켜 본원에 기재된 것과 같은 하나 이상의 보안 특징을 형성하는 단계를 포함하는 방법이 수행된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 방법은 a) 스크린 인쇄 공정에 의해 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크를 본원에 기재된 기판 상에 인쇄하는 단계 및 b) UV-Vis 방사선의 존재 하에 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크를 경화하여 본원에 기재된 것과 같은 하나 이상의 보안 특징을 형성하도록 수행하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 본원에 기재된 경화 단계 b)는 수은 램프(바람직하게는 중압 수은 램프), UV-LED 램프 및 이들의 시퀀스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 광원으로 수행된다. 전자기 스펙트럼의 UV-A, UV-B 및 UV-C 영역에서 방출 대역을 갖는 중압 수은 램프와 반대로, UV-LED 램프는 UV-A 영역(365-405nm)에서 방사선을 방출한다. 본원에 언급된 바와 같이, 전형적인 시퀀스는 UV-Vis 방사선 조성물을 부분적으로 경화시키기 위한 제1 단계에서의 하나 이상의 UV-LED 램프 및 제2 단계에서의 하나 이상의 중압 수은 램프의 사용을 포함한다. 수은 램프는 유리하게는 UV-A, UV-B 및 UV-C 범위의 광범위한 파장에서 방출한다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 기판 상에 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 제공한다.
본원에 기재된 기판은 바람직하게는 종이 또는 기타 섬유질 물질(직조 및 부직 섬유질 물질을 포함함), 예컨대 셀룰로오스, 종이-함유 물질, 유리, 금속, 세라믹, 플라스틱 및 중합체, 금속화된 플라스틱 또는 중합체, 복합 물질 및 이들의 둘 이상의 혼합물 또는 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 전형적인 종이, 종이형 또는 다른 섬유질 물질은 아바카(abaca), 면, 리넨, 목재 펄프 및 이들의 블렌드를 제한 없이 포함하는 다양한 섬유로부터 제조된다. 당업자에게 잘 알려진 바와 같이, 지폐에는 면 및 면/리넨 블렌드가 선호되는 반면, 목재 펄프는 일반적으로 비지폐 보안 문서에 사용된다. 플라스틱 및 중합체의 전형적인 예는 이축 배향 폴리프로필렌(BOPP)을 포함하는 폴리에틸렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT), 폴리(에틸렌 2,6-나프토에이트)(PEN) 및 폴리비닐클로라이드(PVC)와 같은 폴리에스테르를 포함한다. 상표명 Tyvek®으로 판매되는 것과 같은 스펀본드 올레핀 섬유가 또한 기판으로서 사용될 수 있다. 금속화된 플라스틱 또는 중합체의 전형적인 예는 그 표면 상에 연속적으로 또는 불연속적으로 배치된 금속을 갖는 전술한 플라스틱 또는 중합체 물질을 포함한다. 금속의 전형적인 예는 제한 없이 알루미늄, 크롬, 구리, 금, 은, 이들의 합금 및 상기 언급된 금속 중 둘 이상의 조합을 포함한다. 전술한 플라스틱 또는 폴리머 물질의 금속화는 전착 공정, 고진공 코팅 공정 또는 스퍼터링 공정에 의해 수행될 수 있다. 복합 물질의 전형적인 예는 종이 및 본원에 기재된 것과 같은 적어도 하나의 플라스틱 또는 중합체 물질뿐만 아니라 본원에 기재된 것과 같은 종이-유사 또는 섬유 물질에 통합된 플라스틱 및/또는 중합체 섬유 다층 구조 또는 라미네이트를 제한 없이 포함한다. 물론, 기판은 충전제, 사이징제(sizing agent), 백색화제, 가공 보조제, 강화 또는 습식 강화제 등과 같은 당업자에게 공지된 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화 보안 잉크가 플라스틱 또는 중합체로 제조된 기판 상에 인쇄되는 경우, 특히 상기 기판의 투명 또는 반투명 윈도우 영역 상에 인쇄되는 경우, 이들은 바람직하게는 상기 기판에 대한 UV-Vis 방사선 경화 보안 잉크의 접착력을 증가시키기 위해 본원에 기재된 하나 이상의 폴리히드록시 화합물 및 인쇄 및 경화된 층의 가요성을 향상시키기 위해 본원에 기재된 하나 이상의 비닐 에테르 화합물을 함유한다. 이 경우, 하나 이상의 비닐 에테르 화합물은 약 20wt% 미만의 양으로, 바람직하게는 약 5.0wt% 이상 및 약 15wt% 이하의 양으로 존재하고, 하나 이상의 폴리-히드록시 화합물은 25wt% 이하의 양으로, 더욱 바람직하게는 약 15wt% 내지 약 20wt%의 양으로 존재하며, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명은 또한 본원에 설명된 기판 및 본원에 설명된 보안 특징을 포함하는 보안 문서 또는 본원에 설명된 보안 특징 중 하나 이상을 포함하는 보안 문서를 제공한다. 보안 문서에는 가치 문서 및 가치 상업용 물품이 제한 없이 포함된다. 가치 문서의 전형적인 예는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우처, 회계 스탬프 및 세금 라벨, 계약 등, 여권, 신원 카드, 비자, 운전 면허증, 은행 카드, 신용 카드, 거래 카드, 접근 문서 또는 카드, 입장 티켓, 대중 교통 티켓, 학사 졸업장 또는 학위 등과 같은 신원 문서, 바람직하게는 지폐, 신원 문서, 권리 부여 문서, 운전 면허증 및 신용 카드를 제한 없이 포함한다. "가치있는 상업적 상품"이란 포장재, 특히 의약품, 화장품, 전자 제품 또는 식품 산업용, 위조 및/또는 불법 복제로부터 보호될 수 있는 포장재, 예를 들어 정품 의약품과 같은 포장재의 내용물을 보증하는 것을 말한다. 이들 패키징 물질의 예는 인증 브랜드 라벨, 변조 증거 라벨 및 시일과 같은 라벨을 제한 없이 포함한다. 바람직하게는, 본원에 기술된 보안 문서는 지폐, 신원 문서, 권리 부여 문서, 운전 면허증, 신용 카드, 액세스 카드, 교통 명칭, 바우처 및 보안 제품 라벨로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 대안적으로, 본원에 기술된 보안 특징은 예를 들어 보안 실, 보안 스트라이프, 호일, 데칼(decal), 윈도우 또는 라벨과 같은 보조 기판 상에 생성될 수 있고, 결과적으로 별개의 단계에서 보안 문서로 전달될 수 있다.
보안 수준 및 위조 및 보안 문서의 불법 복제에 대한 저항성을 추가로 증가시킬 목적으로, 본원에 기재된 기판은 인쇄, 코팅, 또는 레이저-마킹된 또는 레이저-천공된 표시, 워터마크, 보안 실, 섬유, 플랜켓, 발광 화합물, 윈도우, 호일, 데칼, 프라이머 및 이들 중 둘 이상의 조합을 함유할 수 있다.
오염 또는 내화학성 및 청결도 및 이에 따른 보안 문서의 순환 수명을 통해 내구성을 증가시키거나 이들의 심미적 외관(예를 들어, 광택)을 개질하기 위한 목적으로, 하나 이상의 보호층이 본원에 기재된 보안 특징 또는 보안 문서의 상부에 적용될 수 있다. 존재하는 경우, 하나 이상의 보호층은 전형적으로 투명하거나 약간 착색되거나 착색될 수 있고 더 많거나 더 적은 광택일 수 있는 보호 바니시로 제조된다. 보호 바니시는 방사선 경화성 조성물, 열 건조 조성물 또는 이들의 임의의 조합일 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 보호층은 방사선 경화성, 보다 바람직하게는 UV-Vis 방사선 경화성 조성물로 이루어진다.
본원에 설명된 보안 특징은 영구적으로 유지될(예컨대 지폐 응용을 위해) 기판 상에 직접 제공될 수 있다. 대안적으로, 보안 특징이 또한 생산 목적들을 위해 임시 기판 상에 제공될 수 있으며, 그로부터 보안 특징이 후속적으로 제거된다. 그 후, UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크, 바람직하게는 보안 특징의 제조를 위해 본원에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 굳힘/경화 후에, 임시 기판은 보안 특징으로부터 제거될 수 있다.
대안적으로, 다른 실시예에서, 접착제 층은 보안 특징 상에 존재할 수 있거나, 또는 상기 보안 특징을 포함하는 기판 상에 존재할 수 있으며, 상기 접착제 층은 보안 특징이 제공되는 측에 대향하는 기판의 면 상에 또는 보안 특징과 동일한 면 상에 그리고 보안 특징의 상부 상에 있다. 따라서, 접착 층이 보안 특징 또는 기판에 적용될 수 있으며, 상기 접착 층은 경화 단계가 완료된 후에 적용된다. 그러한 물건은 각종 서류나 그 밖의 물건이나 물건에 인쇄 또는 기계장치와 큰 노력을 수반하는 그 밖의 방법에 의하지 아니하고 붙착할 수 있다. 대안적으로, 본원에 설명된 보안 특징을 포함하는 본원에 설명된 기판은 이송 포일의 형태일 수 있으며, 이는 별도의 이송 단계에서 문서 또는 물품에 적용될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 기판에는 이형 코팅(release coating)이 제공되며, 이형 코팅 상에 보안 특징이 본원에 기재된 바와 같이 생성된다. 하나 이상의 접착제 층이 그렇게 생성된 보안 특징 위에 적용될 수 있다.
또한, 하나 이상, 즉, 2개, 3개, 4개 등의 본원에 설명된 보안 특징을 포함하는 기판, 보안 문서, 장식 요소 및 객체가 본원에 설명된다. 또한, 본원에 설명된 보안 특징을 포함하는 물품, 특히 보안 문서, 장식 요소 또는 객체가 본원에 기재된다.
전술한 바와 같이, 본원에 설명된 보안 특징들은 보안 문서 또는 장식 요소들을 보호하고 인증하기 위해 사용될 수 있다.
장식 요소 또는 객체의 전형적인 예는, 제한 없이 사치품, 화장품 포장, 자동차 부품, 전자/전기 기구, 가구 및 손톱 물품을 포함한다.
보안 문서에는 가치 문서 및 가치 상업용 물품이 제한 없이 포함된다. 가치 문서의 전형적인 예는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우처, 회계 스탬프 및 세금 라벨, 계약 등, 여권, 신원 카드, 비자, 운전 면허증, 은행 카드, 신용 카드, 거래 카드, 접근 문서 또는 카드, 입장 티켓, 대중 교통 티켓, 학사 졸업장 또는 학위 등과 같은 신원 문서, 바람직하게는 지폐, 신원 문서, 권리 부여 문서, 운전 면허증 및 신용 카드를 제한 없이 포함한다. "가치상업적 상품"이란 포장재, 특히 화장품, 건강기능식품, 의약품, 알코올, 담배, 음료 또는 식료품, 전기·전자 제품, 직물 또는 보석류, 즉 진품의약품과 같이 포장재의 내용물을 보장하기 위하여 위조 및/또는 불법 복제로부터 보호되어야 하는 물품을 말한다. 이러한 패키징 물질의 예는 인증 브랜드 라벨, 변조 증거 라벨 및 시일과 같은 라벨을 제한 없이 포함한다. 개시된 기판, 가치 문서 및 가치 상업적 상품은 발명의 범위를 제한하지 않고, 예시적인 목적으로 주어진다는 점을 지적한다.
숙련자는 본 발명의 취지를 벗어나지 않으면서, 상기 기재된 특정 실시 형태에 대해 여러 가지 변형을 예상할 수 있다. 이러한 변형은 본 발명에 포함된다.
또한, 본 명세서 전반에 걸쳐 지칭되는 모든 문헌은 본원에 완전히 개시된 바와 같이 그 전체가 본원에 참고로 포함된다.
실시예
이제 본 발명을 비제한적인 실시예를 참조하여 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 및 이의 수득된 보안 특징의 제조 및 특성에 대한 보다 상세한 내용을 제공한다.
2개의 일련의 스크린 인쇄 보안 잉크가 준비되고 기판 상에 도포되었다:
E1 내지 E4는 상이한 플레이크로 제조되었으며, 여기서 상기 플레이크의 표면은 상이한 화합물로 독립적으로 처리되어 상기 플레이크 상에 표면 처리층을 제공한다. 표 1은 플레이크의 설명을 제공한다. 표 3A-1은 예를 들어 US 8, 147, 932와 같은 종래 기술에 따른 비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크(C1, C7 및 C9)를 제조하는 데 사용되는 용매계 잉크 비히클 S0의 설명을 제공한다. 표 3A-2는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)를 제조하고 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C2 내지 C6, C8 및 C10)를 제조하는 데 사용되는 UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클의 설명을 제공한다. 표 3B는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)로부터 제조된 보안 특징, 비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크로부터 제조된 특징 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C1 내지 C10)로부터 제조된 특징의 광학 특성을 제공한다.
E5 내지 E30 및 C11 내지 C16은 5층 박막 간섭 안료(즉, 광학적으로 가변성인 안료)인 플레이크(ChromaFlair®)(플레이크 P1b)를 제조하였으며, 여기서 상기 플레이크의 표면은 상기 플레이크 상에 표면 처리층을 제공하기 위해 Fluorolink® P54(인광체(P) 함유 화합물, 특히 인산염 함유 기로 작용화된 퍼플루오로폴리에테르)로 처리되었다. 표 4A 내지 표 11A는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E5 내지 E30)를 제조하고 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11 내지 C16)를 제조하는 데 사용되는 잉크 비히클의 설명을 제공한다. 표 4B 내지 표 11B는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E5 내지 E30)로부터 제조된 보안 특징 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11 내지 C16)로부터 제조된 특징의 광학 특성을 제공한다.
다른 화합물(b 내지 g)로의 플레이크(P1 내지 P4)의 표면 처리의 제조
표 1. 플레이크
Figure pct00006
a) 크롬 산화물 상부층을 갖고 17-21㎛의 d50 값을 갖는 페브리-페로 5층 광학 가변 플레이크,
b) 산화티탄/산화주석으로 코팅되고 D50 값이 14-19㎛인 운모 플레이크,
c) D50 값이 21㎛인 산화티타늄으로 코팅된 마이카 플레이크.
방법 1a(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)를 처리하기 위한 Fluorolink ® P54)
Fluorolink® P54(Solvay, 수중 20wt%)를 동량의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)에 용해시켜 10wt% 용액을 얻었다.
1 리터 폴리프로필렌 비이커에서, 50g의 플레이크를 440g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)에 첨가하고, 실온에서 Dispermat(LC220-12)를 사용하여 10분 동안 600rpm으로 분산시켰다. 상기 10wt% Fluorolink® P54 용액 10g을 분산액에 첨가하고, 600rpm에서 15분 동안 실온에서 추가로 분산시켰다. 생성된 분산액을 진공 하에(물 펌프) 여과지가 구비된 뷔흐너 깔때기 상에 붓고, 200g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)로 3회, 마지막으로 200g의 아세톤(Brenntag-Schweizer, 99%)으로 1회 세척하였다. 마지막으로, 상기 표면 처리된 고종횡비 안료를 진공 하에서 5분 동안 건조하였다.
방법 1b(플레이크 Pyrisma ® Yellow T30-20(Merck) 및 Lumina ® Turquoise 9T30D(BASF)를 처리하기 위한 Fluorolink ® P54)
50 mL 폴리프로필렌 시험관에서, 2g의 플레이크를 실온에서 17.2g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)에 첨가하였다. Fluorolink® P54의 10wt% 용액 0.8g(방법 1a에 대해 기재된 절차)을 첨가하고, 튜브를 2분 동안 격렬하게 진탕시켰다. 플레이크의 침전 후, 용매의 상부 층을 주사기로 제거하고, 이어서 플레이크를 20g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)로 2회 및 20g의 아세톤(Brenntag-Schweizer, 99%)으로 1회 세척하였다. 이렇게 얻어진 표면 처리된 플레이크를 종이 필터 상에서 실온에서 30분 동안 건조시켰다.
방법 2(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)를 처리하기 위한 Fluorolink ® S10)
Fluorolink® S10(Solvay)을 포함하는 용액 100g을, a) 아세트산 0.5g(Sigma-Aldrich, 99.8%), 탈이온수 2g 및 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%) 97g 및 b) Fluorolink® S10 0.5g의 혼합물을 상기 혼합물에 실온에서 혼합함으로써 제조하였다. 이렇게 얻은 용액을 Dispermat(LC220-12)를 사용하여 600rpm으로 30분간 분산시켜 0.5wt% Fluorolink® S10 용액을 얻었다.
50mL 폴리프로필렌 테스트 튜브에서, 2g의 플레이크를 15g의 0.5wt%의 Fluorolink® S10 용액에 첨가하고, 튜브를 2분 동안 격렬하게 진탕시켰다. 표면-처리된 플레이크를 진공 하에서(물 펌프) 뷔흐너 깔때기 상에서 여과하고, 상기 플레이크가 여전히 습한 동안, 유리제품에 넣고 100°C 오븐에서 30분 동안 건조한 후 사용하였다.
방법 3(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)를 처리하기 위한 Dynasilan ® F8815)
Dynasilan ® F8815의 2wt% 용액을 얻기 위하여 Dynasilan ® F8815(Evonik, >99%) 2g 및 물과 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)의 50/50 혼합물 98g을 혼합하여 Dynasilan ® F8815 용액 100g을 제조하였다.
50mL 폴리프로필렌 시험관에서, 2g의 플레이크를 13g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)에 첨가하고, 5g의 2wt%의 Dynasilan ® F8815 용액을 분산물에 첨가하고, 튜브를 2분 동안 격렬하게 진탕시켰다. 표면-처리된 플레이크를 진공 하에서(물 펌프) 뷔흐너 깔때기 상에서 여과하고, 상기 플레이크가 여전히 습한 동안, 유리제품에 넣고 100°C 오븐에서 30분 동안 건조한 후 사용하였다.
방법 4(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)를 처리하기 위한 Dynasilan ® F8261)
Dynasilan ® F8261의 0.5wt% 용액을 얻기 위하여 0.5g의 Dynasilan ® F8261(Evonik, >99%) 및 97.5g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%) 및 2.0g의 물을 혼합하여 100g의 Dynasilan ® F8261을 포함하는 용액을 제조하였다.
50 mL 폴리프로필렌 테스트 튜브에서, 2g의 플레이크를 20g의 Dynasilan ® F8261의 0.5wt% 용액에 첨가하고, 튜브를 2분 동안 격렬하게 진탕시켰다. 표면-처리된 플레이크를 진공 하에서(물 펌프) 뷔흐너 깔때기 상에서 여과하고, 상기 플레이크가 여전히 습한 동안, 유리제품에 넣고 100°C 오븐에서 30분 동안 건조한 후 사용하였다.
방법 5(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)을 처리하기 위한 PolyFox ® 156A)
PolyFoxTM 156A 6.67wt% 용액을 얻기 위해 PolyFoxTM 156A(Omnova Solutions, 수중 30wt%) 22.2g과 50/50 물과 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%) 혼합물 77.8g을 혼합하여 PolyFoxTM 156A 용액 100g을 제조하였다.
50 mL 폴리프로필렌 시험관에서, 플레이크 2g을 실온에서 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%) 17.4 g에 첨가하였다. PolyFoxTM 156A의 6.67wt% 용액 0.6 g을 분산액에 첨가하고, 튜브를 2분 동안 격렬하게 진탕시켰다. 표면-처리된 플레이크를 진공 하에서(물 펌프) 뷔흐너 깔때기 상에서 여과하고, 상기 플레이크가 여전히 습한 동안, 유리제품에 넣고 100°C 오븐에서 30분 동안 건조한 후 사용하였다.
방법 6(플레이크 ChromaFlair ® (Viavi Solutions)을 처리하기 위한 Lakeland PAE-185)
Lakeland PAE-185의 2.2wt% 용액을 얻기 위하여 Lakeland PAE-185(Lakeland Laboratories Ltd, >90%) 2.4g과, 물과 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)의 50/50 혼합물 97.6 g을 혼합하여 Lakeland PAE-185의 100g을 제조하였다.
50 mL 폴리프로필렌 시험 튜브에서, 2g의 플레이크를 16.2g의 이소프로판올(Brenntag-Schweizer, 99%)에 첨가하고, 1.8g의 2.2wt%의 레이클랜드 PAE-185 용액을 분산액에 첨가하고, 튜브를 2분 동안 강하게 진탕하였다. 표면-처리된 플레이크를 진공 하에서(물 펌프) 뷔흐너 깔때기상에서 여과하고, 상기 플레이크가 여전히 습한 동안, 유리제품에 넣고 100°C 오븐에서 30분 동안 건조한 후 사용하였다.
UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크 비히클 V0 내지 V32의 성분에 대한 설명
표 2. 성분
Figure pct00007
잉크(E1 내지 E4 및 C1 내지 C10) 제조 및 이의 수득된 인쇄된 보안 특징
A0. 용매계 잉크 비히클 S0(표 3A-1) 및 UV-Vis 경화성 잉크 비히클 V0(표 3A-2)의 제조
표 3A-1. 용매계 잉크 비히클 S0
Figure pct00008
표 3A-1에 제공된 잉크 비히클 S0의 성분을 혼합하고, 실온에서 15분 동안 1000-1500rpm에서 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 분산시켜 100g의 잉크 비히클 S0을 수득하였다.
표 3A-1에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", 100rpm에서 스핀들 S27)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
표 3A-2. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 운반체 V0
Figure pct00009
표 3A-2에 제공된 잉크 비히클 V0의 성분들을 혼합하고, 잉크 비히클 100g을 수득하도록 1000 내지 1500rpm에서 15분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 분산시켰다.
표 3A-2에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", 스핀들 S27, 100rpm)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 측정되었다.
A1-1. 비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크(C1, C7 및 C9)의 제조
비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크(C1, C7 및 C9)를 각각 표 3A-1에 기재된 용제계 잉크 비히클(S0) 및 플레이크(P1a, P2a 및 P3a)로 제조하였다(즉, 임의의 추가의 표면 처리 없이 상업적으로 입수가능한 것으로 사용됨).
17wt%의 플레이크 P1a, P2a 및 P3a를 독립적으로 잉크 비히클 S0의 83wt%에 첨가하고, 800 내지 1000rpm에서 5분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 분산시켜 20g의 비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크를 독립적으로 수득하였다.
A1-2. 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C2 내지 C6, C8 및 C10) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)의 제조
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C2, C8 및 C10)를 각각 표 3A-2에 기재된 잉크 비히클 V0 및 플레이크 P1a, P2a 및 P3a로 제조하였다(즉, 추가의 표면 처리 없이 상업적으로 입수가능한 것으로 사용됨).
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C3 내지 C6)를 각각 표 3A에 기재된 잉크 비히클 V0 및 플레이크 P1d, P1e, P1f 및 P1g로 제조하였다(즉, 하나 이상의 포스페이트 함유 기 또는 하나 이상의 실란 함유 기로 작용화되는 퍼플루오로폴리에테르에 기초하지 않는 표면 처리를 포함함).
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)는 표 3A-2에 기재된 잉크 비히클 V0 및 표면 처리된 플레이크 P1b, P1c, P2b 및 P3b로 각각 제조하였다.
17wt%의 플레이크를 독립적으로 잉크 비히클 V0의 83wt%에 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 20g의 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C2 내지 C6, C8 및 C10) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)를 독립적으로 수득하였다.
A2. 잉크를 사용한 보안 특징의 제조(E1 내지 E4 및 C1 내지 C10)
비교 용매계 스크린 인쇄 보안 잉크(C1, C7 및 C9), 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C2 내지 C6, C8 및 C10) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E1 내지 E4)를 90스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 하나의 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다. 인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다.
인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
A3. 잉크 E1 내지 E4 및 C1 내지 C10으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성(표 3B)
A3-a. 본원에 기재된 보안 특징의 광학 특성을 측각기(Phyma GmbH Austria의 Goniospektrometer Codec WI-10 5&5)로 측정하고 하기 표 3B에 제공한다.
평가는 다음과 같이 수행되었다: 인쇄된 보안 특징의 L*a*b* 값은 22.5°에서의 조명 법선에 대해 각각 22.5°(표 3C-1에서 22.5°/22.5°로 아래에 표기됨) 및 45°에서의 조명 법선에 대해 45°(표 3C-1에서 45°/45°로 아래에 표기됨)에서 2개의 각도로 결정되었다. C*(채도) 값은 CIELAB(1976) 색 공간에 따라 a* 및 b* 값으로부터 계산하였으며, 여기서:
Figure pct00010
A3-b. 다음의 기준을 갖는 채도 및 색상 이동에 대한 상대적인 시각적 평가(표 3B)를 또한 수행하였다:
채도(Chroma)(색 강도 또는 색 포화도의 척도에 상응함)는 확산 조명(예컨대, 직사광선이 없는 창을 통해 들어오는 광) 하에서 관찰되었고, 관찰할 샘플은 확산 광원에 대해 수직으로 유지되고, 시야각은 확산 광이 관찰자의 머리에 의해 차단되지 않도록 선택된다(약 25° 내지 약 45°에 포함되는 수직 각도에서의 의미).
우수, 양호, 충분, 불충분 척도를 사용하였다. 불충분한 채도는 매우 까다로운 최종 사용 응용을 위한 보안 특징으로 사용하기에 적합하지 않은 샘플을 의미한다.
색상 이동(color travel)(시야각의 함수로서 색 또는 색조(hue)의 변화에 대응함)은 먼저 채도의 관찰과 동일한 수직 각도로 샘플을 관찰함으로써 관찰되었으며, 샘플은 확산 광원에 대해 수직으로 유지된다. 이어서, 샘플과 확산 광원 사이의 각도를 색상의 변화를 관찰하면서 앞뒤로 수정하였다. 우수, 양호, 충분, 불충분 척도를 사용하였다. 불충분한 색상 이동은 시야각 변경시 색차가 육안으로 잘 인지되지 않거나 전혀 인지되지 않는 것을 의미하며, 따라서 매우 까다로운 최종 용도 응용으로도 적합하지 않다.
표 3B. 잉크 E1 내지 E4 및 C1 내지 C10으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00011
표 3B에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 잉크 E1 내지 E4로부터 제조된 보안 특징은 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 C2, C8 및 C10(시판되는 것으로서 사용되는 플레이크)으로부터 제조된 보안 특징 및 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 C3 내지 C6(하나 이상의 포스페이트 함유 기 또는 하나 이상의 실란 함유 기로 작용화된 퍼플루오로폴리에테르로 구성되지 않은 화합물을 기초로 한 상이한 표면 처리)으로부터 제조된 보안 특징과 비교하여 매우 개선된 광학 성능을 나타내었다. 본 발명에 따른 잉크 E1 내지 E4로부터 제조된 보안성 특징은 비교 용매계 잉크 C1, C7 및 C9로부터 제조된 보안성 특징과 비교하여 유사하거나 개선된 광학 성능을 나타내면서 용매계 잉크와 관련된 문제(VOC, REACH 및 GHS와 같은 환경 규정을 준수하기 위한 어려움, 증발된 용매를 회수하고 정제하기 위한 복잡한 장비)를 회피하였다.
잉크(E5 내지 E6 및 C11) 제조 및 이로부터 수득한 인쇄된 보안 특징
B0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V1 내지 V3의 제조(표 4A)
표 4A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V1 내지 V3
Figure pct00012
표 4A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V1 내지 V3의 성분을 혼합하고, 잉크 비히클 100g을 수득하도록 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켰다.
표 4A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V1-V2의 경우 100rpm에서의 스핀들 S27 및 V3의 경우 100rpm에서의 스핀들 S21)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
B1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E5 내지 E6 및 C11)의 제조
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E5 내지 E6)를 표 4A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V1-V3 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E5는 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E6) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11)와 동시에 제조되었다.
플레이크 P1b 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V1-V3의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 20g(E5 내지 E6) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11)를 독립적으로 수득하였다.
B2. 잉크 E5-E6 및 C11로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 4B)
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C11) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E5 내지 E6)를 90스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 하나의 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학 특성을 시각적으로 그리고 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 것과 동일한 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 4B에 제공된다.
B3. 결과
표 4B. 잉크 E5 내지 E6 및 C11로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00013
표 4B에 나타낸 바와 같이, 지환족 에폭사이드 대신에 지방족 에폭사이드를 포함하는 비교 잉크 C11로 제조된 보안 특징은 측각기에 의해 측정된 바와 같이 더 불량한 시각적 외관 및 더 낮은 채도 값을 나타내었다.
잉크(E7 내지 E10) 제조 및 이로부터 수득한 인쇄된 보안 특징
C0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V4 내지 V7의 제조(표 5A)
표 5A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V4 내지 V7
Figure pct00014
표 5A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V4-V7의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 5A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V4 및 V6의 경우 100rpm에서의 스핀들 S27 및 V5 및 V7의 경우 100rpm에서의 스핀들 S21)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
C1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 제조(E7 내지 E10)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E7 내지 E10)를 표 5A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V4 내지 V7 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E9는 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 잉크 E7 내지 E10과 동시에 제조하였다.
플레이크 P1b의 17wt%를 각각의 잉크 비히클 및 V4 내지 V7의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E7 내지 E10) 20g을 독립적으로 수득하였다.
C2. 잉크 E7-E10으로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 5B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E7 내지 E10)를 90 스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100 m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기(goniometer)를 사용하여 결정하였고, 표 5B에 제공되어 있다.
C3. 결과
표 5B. 잉크 E7 내지 E10으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00015
표 5B에 나타낸 바와 같이, 지환족 에폭시드 및 양이온성 광개시제(E7)(즉, 양이온성 경화성 잉크 비히클을 포함하는 잉크) 또는 지환족 에폭시드 및 테트라아크릴레이트와 양이온성 광개시제 및 자유 라디칼 광개시제의 조합물(E8 내지 E10)(하이브리드 경화성 잉크 비히클을 포함하는 잉크)을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 측각기 측정에 대해 우수한 시각적 측면 및 높은 값을 나타내기에 충분한 양을 나타냈다.
잉크(E11 내지 E13 및 C12) 제조 및 그의 수득된 인쇄된 보안 특징
D0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 V8 내지 V11의 제조(표 6A)
표 6A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V8-V11
Figure pct00016
표 6A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V8 내지 V11의 성분을 혼합하고, 실온에서 15분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 6A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V8-V11에 대해 100rpm에서 스핀들 S27) 상에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
D1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E11 내지 E13 및 C12)의 제조
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C12) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E11 내지 E13)를 표 6A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V8 내지 V11 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E12는 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 잉크 E11 내지 E13 및 C12와 동시에 제조하였다.
플레이크 P1b 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V8 내지 V11의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 20g(E11 내지 E13) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C12)를 독립적으로 수득하였다.
D2. 잉크 E11 내지 E13 및 C12로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 6B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E11 내지 E13) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C12)를 90스레드/cm 스크린(230메쉬)을 사용하여 한 장의 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 6B에 제공되어 있다.
D3. 결과
표 6B. 잉크 E11 내지 E13 및 C12로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00017
표 6B에 제시된 바와 같이, 청구된 범위 내의 지환족 에폭사이드 및 테트라아크릴레이트의 총량을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 77.85wt%의 지환족 에폭사이드 및 테트라아크릴레이트의 총량을 포함하는 비교 잉크 C12보다 개선된 광학 성능을 나타내었으며, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 한다.
잉크(E14 내지 E17 및 C13) 제조 및 그의 수득된 인쇄된 보안 특징
E0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V12 내지 V16의 제조(표 7A)
표 7A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V12 내지 V16
Figure pct00018
표 7A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V12 내지 V16의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000-1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 7A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V12-V14의 경우 100rpm에서의 스핀들 S27 및 V15 및 V16의 경우 100rpm에서의 스핀들 S21) 상에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
E1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E14 내지 E17 및 C13)의 제조
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E14 내지 E17) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C13)를 표 7A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V12 내지 V16 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 플레이크 P1b의 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V12-V16의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E14 내지 E17) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C13) 20g을 독립적으로 수득하였다.
E2. 잉크 E14 내지 E17 및 C13으로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 7B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E14 내지 E17) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C13)를 90스레드/cm 스크린(230메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 7B에 제공되어 있다.
E3. 결과
표 7B. 잉크 E14 내지 E17 및 C13으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00019
표 7B에 나타낸 바와 같이, 청구된 범위 내의 비닐 에테르의 양을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 불량하고 불충분한 광학 특성을 겪는 20wt%(중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 함)의 양의 비닐 에테르를 포함하는 비교 잉크 C13에 비해 개선된 성능을 나타냈다.
잉크(E18 내지 E22) 제조 및 그에 의해 수득된 인쇄된 보안 특징
F0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 V17-V21의 제조(표 8A)
표 8A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V17 내지 V21
Figure pct00020
표 8A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V17 내지 V21의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 8A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V17 및 V18의 경우 100rpm에서의 스핀들 S27 및 V19 내지 V21의 경우 100rpm에서의 스핀들 S21)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
F1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 제조(E18 내지 E22)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E18 내지 E22)를 표 8A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V17 내지 V21 및 플레이크 P1b로 제조하였다.
플레이크 P1b의 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V17 내지 V21의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E18 내지 E22) 20g을 독립적으로 수득하였다.
F2. 잉크 E18 내지 E22로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 8B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E18 내지 E22)를 90스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 직접 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100 m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 8B에 제공되어 있다.
F3. 결과
표 8B. 잉크 E18 내지 E22로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00021
표 8B에 나타낸 바와 같이, 하나 이상의 옥세탄을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는 양호한 내지 우수한 시각적 측면 및 측각기 측정에 대해 높은 값을 나타내었다.
잉크(E23 내지 E24 및 C14 내지 C16) 제조 및 그의 수득된 인쇄된 보안 특징
G0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V22 내지 V26의 제조(표 9A)
표 9A UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V22 내지 V26
Figure pct00022
표 9A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V22-V26의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 9A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", V22의 경우 100rpm에서의 스핀들 S27 및 V23 내지 V26의 경우 100rpm에서의 스핀들 S21)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
G1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E23 내지 E24 및 C14 내지 C16)의 제조
비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C14 내지 C16) 및 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E23 내지 E24)를 표 9A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V22 내지 V26 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E23은 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 잉크 E23 내지 E24 및 C14 내지 C16과 동시에 제조하였다.
플레이크 P1b의 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V23 내지 V27의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 표 9B에 기재된 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 20g을 독립적으로 수득할 수 있도록 하였다(E23 내지 E24).
G2. 잉크 E21 내지 E22 및 C14 내지 C16으로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 9B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E23 내지 E24) 및 비교 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(C14 내지 C16)를 90스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100 m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 9B에 제공되어 있다.
G3. 결과
표 9B. 잉크 E23 내지 E24 및 C14 내지 C16으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00023
표 9B에 나타낸 바와 같이, 15wt% 이하의 양의 하나 이상의 비닐 에테르 및 하나 이상의 옥세탄을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는(중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 함), 우수한 시각적 측면 및 측각기 측정에 대해 높은 값을 나타내기에 충분하였다.
잉크(E25 내지 E28) 제조 및 그에 의해 수득된 인쇄된 보안 특징
H0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V27 내지 V30의 제조(표 10A)
표 10A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V27 내지 V30
Figure pct00024
표 10A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V27 내지 V30의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 10A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", 스핀들 S21, 100rpm)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
H1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 제조(E25 내지 E28)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E25 내지 E28)를 표 10A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V27 내지 V30 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E26은 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 잉크 E25 내지 E28과 동시에 제조하였다.
17wt%의 플레이크 P1b를 각각의 잉크 비히클 V23 내지 V27의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, 실온에서 800 내지 1000rpm에서 5분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 분산시켜, 표 10B에 기재된 본 발명에 따른 20g의 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E25 내지 E28)를 독립적으로 수득하였다.
H2. 잉크 E25 내지 E28로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 10B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E25 내지 E28)를 90 스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100 m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 10B에 제공되어 있다.
H3. 결과
표 10B. 잉크 E25 내지 E28로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00025
표 10B에 나타낸 바와 같이, 25wt% 이하의 양으로 2개 초과의 히드록실 기를 갖는 하나 이상의 폴리히드록시 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는(중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 함), 우수한 시각적 측면 및 측각기 측정에 대해 높은 값을 나타내기에 충분하였다.
잉크(E29 내지 E30) 제조 및 이로부터 수득한 인쇄된 보안 특징
I0. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V31 내지 V32의 제조(표 11A)
표 11A. UV-Vis 방사선 경화성 잉크 비히클 V31 내지 V32
Figure pct00026
표 11A에 제공된 각각의 잉크 비히클 V31 내지 V32의 성분을 혼합하고, Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 15분 동안 1000 내지 1500rpm으로 분산시켜 각각의 잉크 비히클 100g을 수득하였다.
표 11A에 제공된 점도 값은 Brookfield 점도계(모델 "DV-I Prime", 스핀들 S27, 100rpm)에서 25°C에서 약 15g의 잉크 비히클에서 독립적으로 측정되었다.
I1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E29 내지 E30)의 제조
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E29 내지 E30)를 표 11A에 기재된 각각의 잉크 비히클 V31 내지 V32 및 플레이크 P1b로 제조하였다. 보안 잉크 E29는 표 3B의 잉크 E1과 동일하였고, 잉크 E30과 동시에 제조하였다.
플레이크 P1b의 17wt%를 각각의 잉크 비히클 V31 내지 32의 83wt%에 독립적으로 첨가하고, 실온에서 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 5분 동안 800 내지 1000rpm으로 분산시켜, 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E29 내지 E30) 20g을 독립적으로 수득하였다.
I2. 잉크 E29 내지 E30으로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 광학 특성(표 11B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E29 내지 E30)를 90 스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
상기 기재된 보안 특징의 광학적 특성은 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같이 육안으로 그리고 측각기를 사용하여 결정하였고, 표 11B에 제공되어 있다.
I3. 결과
표 11B. 잉크 E29 내지 E30으로부터 제조된 보안 특징의 광학 특성
Figure pct00027
표 11B에 나타낸 바와 같이, 테트라관능성 폴리히드록시 화합물(Perstorp POLYOL R4631/E29) 또는 폴리에스테르의 수지상 폴리히드록시 유도체(Perstorp BoltornTM P1000/E30)를 25wt% 이하의 양으로 포함하는 본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크는(중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 함) 양호한 내지 우수한 시각적 측면 및 측만기 측정에 대해 높은 값을 나타냈다.
잉크(E31 내지 E40) 제조 및 이로부터 수득한 인쇄된 보안 특징
J1. UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크의 제조(E31 내지 E40)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 E31, E33, E35, E37 및 E39는 표 5A에 기재된 잉크 비히클 V4(UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크)로 제조하였다.
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크 E32, E34, E36, E38 및 E40을 표 3A-2에 기재된 잉크 비히클 V0로 제조하였다(UV-Vis 방사선 하이브리드 경화성 보안 잉크).
보안 잉크 E31 내지 E32 및 E35 내지 E38은 안료 P2b를 함유하였다(처리된 Pyrisma® Yellow, 표 1). 보안 잉크 E33 내지 E34 및 E39 내지 E40은 안료 P1b를 함유하였다(처리된 크로마플레어® 블루-투-레드, 표 1).
보안 잉크 E35 및 E36은 IR-흡수 화합물을 추가로 함유하여, IR-검출가능한 보안 특징의 제조를 가능하게 하였다.
보안 잉크 E37 내지 E40은 연자성(soft-magnetic) 차광 물질을 추가로 함유하여, 자기적으로 검출 가능한 보안 특징의 제조를 가능하게 하였다.
보안 잉크 E31 내지 E34를 제조하기 위해, 각각의 처리된 플레이크(P1b 또는 P2b) 17wt%를 각각의 잉크 비히클(V0 및 V4) 83wt%에 독립적으로 첨가하고, UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E31 내지 E34) 20g을 독립적으로 수득하기 위해 800 내지 1000rpm에서 5분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 분산시켰다.
보안 잉크 E35 내지 E36을 제조하기 위해, 17wt%의 처리된 플레이크 P2b 및 9wt%의 IR-흡수 화합물을 각각의 잉크 비히클 V0 및 V4의 74wt%에 독립적으로 첨가하고, 800 내지 1000rpm에서 5분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 분산시켜, IR-흡수 화합물을 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E35 내지 E36) 20g을 독립적으로 수득하였다.
보안 잉크 E37 내지 E40을 제조하기 위해, 각각의 처리된 플레이크(P1b 또는 P2b)의 17wt% 및 연자성 차광막 물질의 6wt%를 각각의 잉크 비히클 V0 및 V4의 77wt%에 독립적으로 첨가하고, 800 내지 1000rpm에서 5분 동안 Dispermat(모델 CV-3)를 사용하여 실온에서 분산시켜, 연자성 차광막 물질을 포함하는 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E37 내지 E40) 20g을 독립적으로 수득하였다.
잉크의 조성은 하기 표 12A에 요약되어 있다:
표 12A. 잉크의 조성 E31 내지 E40
Figure pct00028
a) Shandong Sparrow, 구리 히드록사이드 포스페이트 Cu2PO4(OH)(CAS-Nr. 12158-74-6), 80%의 입자가 10μm 미만(레이저 회절)
b) 의 단락 [083]에 기재된 바와 같이 제조된 코어-쉘 차광 자성 입자
WO 2017/129666 A1, 카르보닐 철 자성 코어, TiO2 코팅 및 Ag 코팅을 포함. 입자 크기 d50 1 내지 12μm(레이저 회절)
c) 방법 1b에 따라 4wt% Fluorolink® P54(Solvay)로 처리된 Pyrisma® Yellow T30-20(Merck)(표 1)
d) 방법 1a에 따라 2wt% Fluorolink® P54(Solvay)로 처리한 ChromaFlair® blue-to-red(Viavi Solutions)(표 1)
J2. 잉크 E31 내지 E40 으로부터 제조된 보안 특징의 제조 및 특성(표 12B)
본 발명에 따른 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크(E31 내지 E40)를 90 스레드/cm 스크린(230 메쉬)을 사용하여 신용지폐(Louisenthal사의 BNP 종이, 100g/m2, 14.5cm x 17.5cm) 상에 손으로 독립적으로 도포하였다.
인쇄된 패턴의 크기는 6cm x 10cm였다. 인쇄 단계 후, IST Metz GmbH로부터의 건조기 하에서 UV-Vis 광에 100 m/분의 속도로 2회 노출시킴으로써 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크로 제조된 보안 특징을 독립적으로 경화시켰다(2개의 램프: 철-도핑된 수은 램프 200W/cm2 + 수은 램프 200W/cm2).
잉크 E31, E32, E35 및 E36으로 제조된 보안 특징의 VIS-IR 반사율 스펙트럼을 400nm 내지 1100nm의 데이터컬러로부터의 DC45로 독립적으로 측정하였다. 소자의 내부 규격을 이용하여 반사율 100%를 측정하였다. 선택된 파장들에서의 반사율 값들[%]이 표 12B에 제공된다. 표 12B에 나타낸 바와 같이, 처리된 Pyrisma® Yellow 안료 및 IR-A 흡수 화합물을 함유하는 잉크 E35 및 E36으로부터 수득된 보안 특징에 의해 400 내지 600nm 파장 영역에서 나타난 반사율 값은, IR-흡수 화합물이 없는 잉크 E31 및 E32로부터 수득된 보안 특징에 의해 나타난 반사율 값과 비교할만하다. 700 내지 1100nm 파장 영역에서, 처리된 Pyrisma® Yellow 안료 및 IR-A 흡수 화합물을 함유하는 잉크 E35 및 E36으로부터 얻어진 보안 특징에 의해 나타나는 반사율은 상기 IR-흡수 화합물이 없는 잉크 E31 및 E32로부터 얻어진 보안 특징에 의해 나타나는 반사율보다 상당히 낮으며, 이에 의해 잉크 E35 및 E36에 의해 함유된 IR-흡수 화합물에 대한 IR-흡수 특성 특성에 기초하여 잉크 E35 및 E36으로부터 얻어진 보안 특징의 인증을 가능하게 한다.
표 12B. 잉크 E31, E32, E35 및 E36으로 제조된 보안 특징의 선택된 파장에서의 VIS-IR 반사율 값[%]
Figure pct00029
잉크 E31 내지 E34(연자성 명암 안료가 없음) 및 E37 내지 E40(연자성 명암 안료를 포함함)으로부터 수득된 각각의 보안 특징에 의해 나타나는 인가된 자기장(Oe)의 함수로서 자기 모멘트(emu 단위)를 진동 샘플 자력계(Lake Shore Cryotronics Inc., 575 McCorkle Blvd, Westerville, OH 43082, USA, 7400 Series)를 사용하여 측정하였다. 측정은 보안 특징으로부터 스탬핑된 Ø5mm 표면 샘플에 0과 10,000 Oe 사이에서 가변된 자기장을 인가하고, 10,000 Oe에서 포화자화값을 판독하여 진행하였다. 예상된 바와 같이, 연자성 차광 물질이 없는 잉크 E31 내지 E34로부터 얻어진 보안 특징은 자기 신호를 나타내지 않았다. 연자성 차광 물질을 함유하는 잉크 E37 내지 E40으로부터 얻어진 보안 특징은 연자성 차광 물질에 대한 자기 신호 특성을 나타냈고, 이에 의해 잉크 E37 내지 E40에 의해 함유된 연자성 차광 물질에 대한 자기 특성 특징에 기초하여 상기 보안 특징의 인증을 가능하게 하였다. 잉크 E37 내지 E40은 지폐 수용 기계에 의해 인증가능한 보안 특징을 생성하기 위해 사용되는 잉크의 특성과 유사한 자기 특성을 나타낸다.
상기 기재된 보안 특징의 광학 특성은 시각적으로 그리고 항목 A3-a 및 A3-b 하에 기재된 바와 같은 측각기를 사용하여 결정되었다. IR-흡수 화합물 및 연자성 차광 물질 둘 모두는 잉크 층 내에 완전히 은폐되고 육안으로 검출불가능하다. 처리된 Pyrisma® Yellow 안료를 함유하는 잉크 E31 내지 E32로부터 수득된 보안 특징에 의해 나타나는 광학 특성은 처리된 Pyrisma® Yellow 안료 및 IR-A 흡수 화합물을 함유하는 잉크 E35 내지 E36으로부터 수득된 보안 특징에 의해 나타나는 광학 특성보다 더 우수하다. 그러나, IR-흡수 화합물에 의한 광학 특성의 변화에도 불구하고, 잉크 E35 내지 E36으로부터 얻어진 보안 특징의 광학 성능은 반사 보안 특징으로서 이들의 사용에 허용 가능하다. 처리된 Pyrisma® Yellow 안료 및 연자성 차광 물질 또는 처리된 Chromaflair® Blue-to-Red 안료 및 연자성 차광 물질을 함유하는 잉크 E37 내지 E40으로부터 얻어진 보안성 특징의 광학 특성은 연자성 차광 물질이 없는 잉크 E31 내지 E34로부터 얻어진 대응하는 보안성 특징에 의해 나타나는 광학 특성과 비교할만하다.

Claims (15)

  1. i) 25°C에서 약 200 내지 약 2000mPas의 점도를 가지는 잉크 비히클로서,
    a) a1) 하나 이상의 지환족 에폭시드 45wt% 내지 약 75wt% 및 a2) 오늄 염, 바람직하게는 옥소늄 염, 요오도늄 염, 설포늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 광개시제 약 2wt% 내지 약 15wt%, 또는
    b) b1) 트리(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물 및 하나 이상의 시클로지방족 에폭시드를 포함하는 혼합물 45wt% 내지 약 75wt%; 및 b2) 오늄 염, 바람직하게는 옥소늄염, 요오도늄염, 설포늄염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 양이온성 광개시제 및 바람직하게는 히드록시케톤, 알콕시케톤, 아세토페논, 벤조페논, 케토술폰, 벤질 케탈, 벤조인 에테르, 포스핀 옥시드, 페닐글리옥실레이트, 티오크산톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 보다 바람직하게는 포스핀 옥시드, 티오크산톤, 알파-히드록시케톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제의 혼합물 약 2wt% 내지 약 15wt%을 포함하고,
    c) 선택적으로 약 20wt% 미만의 양의 하나 이상의 비닐 에테르, 또는 약 30wt% 이하의 양의 하나 이상의 옥세탄, 또는 약 15wt% 이하의 양의 하나 이상의 비닐 에테르와 하나 이상의 옥세탄의 조합을 포함하는,
    잉크 비히클 약 75wt% 내지 약 99wt%; 및
    ii) 플레이크-형상 비금속 또는 금속 기판을 포함하는 안료로서,
    상기 비금속 또는 금속 기판은 하나 이상의 금속 산화물, 하나 이상의 금속 산화물 수화물, 하나 이상의 금속 아산화물 또는 이들 물질의 혼합물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분 코팅층을 포함하고, 하나 이상의 적어도 부분 코팅층의 상층과 직접 접촉하며 퍼플루오로폴리에테르로부터 선택된 하나 이상의 표면 개질제로 제조된, 주위를 향하는 하나 이상의 적어도 부분 표면 처리층을 포함하며, 퍼플루오로폴리에테르는 하나 이상의 인(P) 함유 기 또는 하나 이상의 규소(Si) 함유 기로 작용성화된 것인,
    안료 약 1 내지 약 25wt%
    를 포함하고,
    a), b) 및 c)의 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하고, i) 및 ii)의 중량 퍼센트는 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크의 총 중량을 기준으로 하는 것인,
    UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크.
  2. 제1항에 있어서,
    UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 보안 잉크인, UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    잉크 비히클이 c) 약 20wt% 미만의 양의 하나 이상의 비닐 에테르 또는 약 30wt% 이하의 양의 하나 이상의 옥세탄 또는 하나 이상의 비닐 에테르와 하나 이상의 옥세탄의 조합을 추가로 포함하고, 상기 조합은 약 15wt% 이하의 양으로 존재하고, a), b) 및 c)의 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하는 것인, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    잉크 비히클이 하나 이상의 폴리히드록시 화합물, 바람직하게는 2개 초과의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리히드록시 화합물을 추가로 포함하고, 상기 하나 이상의 폴리히드록시 화합물이 약 25wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하는 것인, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    잉크 비히클이 트리(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물 및 하나 이상의 지환족 에폭시드를 포함하는 혼합물 45 내지 약 75wt%를 포함하고, 상기 하나 이상의 라디칼 경화성 화합물이 35wt% 이하, 바람직하게는 30wt% 이하의 양으로 존재하고, 중량 퍼센트는 잉크 비히클의 총 중량을 기준으로 하는 것인, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    안료가 하나 이상의 금속 층을 포함하는 다층, 바람직하게는 패브리-페로(Fabry-Perot) 흡수기/유전체/반사기/유전체/흡수기 구조를 갖는 박막 간섭 다층(thin film interference multilayers)으로 이루어진 플레이크-형상 금속 기판을 포함하며, 상기 안료가 하나 이상의 금속 산화물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅을 포함하는, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  7. 제6항에 있어서,
    잉크 비히클이 자성 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기계 판독 가능 물질을 추가로 포함하는, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    안료가 천연 운모, 합성 운모 및 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 이루어진 플레이크-형상 비금속 기판을 포함하는, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안용 잉크.
  9. 제8항에 있어서,
    비금속 기판이 하나 이상의 금속 산화물로 독립적으로 제조된 하나 이상의 적어도 부분적인 코팅을 포함하는, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    잉크 비히클이 자성 물질 및 적외선-흡수 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기계 판독 가능 물질을 추가로 포함하는, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    퍼플루오로폴리에테르가 하나 이상의 포스페이트 함유 기 또는 하나 이상의 실란 함유 기로 작용화된, UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크.
  12. 보안 문서 또는 물품 상에 하나 이상의 보안 특징을 제조하기 위한 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 UV-Vis 방사선 양이온 경화성 보안 잉크의 용도.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크로부터 제조된 보안 특징.
  14. 기판, 바람직하게는 종이 또는 다른 섬유질 물질, 종이-함유 물질, 유리, 금속, 세라믹, 플라스틱 및 중합체, 금속화된 플라스틱 또는 중합체, 복합 물질 및 이들의 둘 이상의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 기판, 및
    제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 스크린 인쇄 잉크의 UV-Vis 방사선 경화에 의해 수득된 방사선 경화된 코팅
    을 포함하는, 물품.
  15. a. 로토그라비어(rotogravure) 공정, 플렉소그래피(flexography) 공정 및 스크린 인쇄 공정으로 이루어진 군으로부터 선택된 인쇄 공정, 바람직하게는 스크린 인쇄 공정에 의해, 기판 상에 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크에 의해 인쇄하는 단계, 및
    b. 하나 이상의 보안 특징을 형성하기 위해 바람직하게는 수은 램프, UV-LED 램프 및 이들의 시퀀스로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 광원으로 UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크를 경화시키는 단계
    를 포함하는, 제14항에 기재된 물품을 생산하는 방법.
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